Valoraciones por formacin de

complejos(II)

Complexometrias
 Reaccin de valoracin

M + L ML ( ML)
K=
` (M)*( L) K = f (pX)
Valor de log K`>= 6+pC la reaccin es entonces completa o
cuantitativa. Este valor marca la zona donde sera posible
la valoracin de M con L
 Clculo del pM en el punto equivalencia

Conocidos los valores de la constante condicional de la reaccin de

valoracion. Se puede calcular cual ser el valor del pM en el punto
final .
K =
(ML )
(M )* (L )

(M
peq) = (L ) peq

(M peq) =2 ( ML )
K
1 1
pM peq = log K + pC
2 2
 Reaccin indicadora

Indicadores metalocrmicos
Son colorantes orgnicos que forman con los metales complejos con un color
diferente al del indicador libre. Esto permite la deteccin del final de la
valoracin.
En las proximidades del punto final se produce la reaccin siguiente:

Es necesario calcular el valor de la KInM

Establecer las condiciones donde se forma el
complejo MIn logK> -3+pC
Para que la reaccion de viraje se produzca es
condicion necesaria que KML>>KMIn
 Intervalo de viraje

Se puede adoptar como situacin de compromiso para clculos

tericos la condicin de que el viraje se produce cuando (MIn)=(In)
Con esta condicin log K=pMpf en el punto final
Indicadores metalocrmicos ms utilizados
 Condiciones ptimas de valoracin

Conocidos el pMpeq y el pMpf

La condicin ms favorable ser cuando pMpeq=pMpf o
la diferencia sea mnima.
Ello nos marca que el error de valoracin es mnimo
Errorabsoluto= (Mpeq)-(Mpf)
Error relativo=ErrorAbsol/Cinicial < 0.1%
Esta zona en la que se cumple el error adecuado de be
coincidir con un viraje ntido del indicador.
 Valoracion Zn-AEDT
x 0 , 0.01.. 14
10.6 6.2 4 2.8 Constantes acido base ligando
k1 10 k2 10 k3 10 k4 10
x 2 .x 3 .x 4 .x
10 10 10 10 Coeficiente de reaccion parasita del
AL ( x) 1
k1 k1 .k2 k1 .k2 .k3 k1 k2 .k3 .k4
. ligando
B( x) log ( AL ( x) )

8.3 9.6 11 13
k5 10 k6 10 k7 10 k8 10
Coeficiente de reaccion parasita del
cation con iones OH

k5 k5 .k6 k5 .k6 .k7 k5 .k6 .k7 .k8

Cat0 ( x) 1
x 2 .x 3 .x 3 .x
10 10 10 10
16.6
Kf 10
2.2 4.5 6.9 8.9
B1 10 B2 10 B3 10 B4 10 Constantes acumulativas
complejo Amoniacales
9.2
cNH3 0.1 kdam 10

cNH3 .kdam Variacin concentracin NH3 con pH

NH3( x)
x
10 kdam

B1 .( NH3( x) ) B2 .( NH3( x) ) B3 .( NH3( x) ) B4 .( NH3( x) )

2 3 4
F( x) 1
Coeficiente reaccin parsita con
F1( x) log ( F( x) )
amoniaco

Cat ( x) log ( Cat0 ( x) F( x) 1) Coeficiente global de reacc parasita

Kcon ( x) log( Kf) B( x) Cat( x) Kte condicional

 Valoracin Zn-AEDT
Reaccion indicadora (Complejo NeT-Zn)

11.5 6.25 12.9

kin1 10 kin2 10 kInMe 10
x 2 .x
10 10
alfain( x) 1
kin1 kin1.kin2
x 2 .x
10 10
Alfain( x) log 1
kin1 kin1.kin2

KconInMe ( x) log( kInMe ) Alfain( x) Cat( x)

ct 0.01

Kcon ( x) log( ct )
pMpe ( x)
2 2

pM pf = log K MIn
pM pf = log K MIn 1
 24
24
23
22
21
20
19
18
17
F1 ( x ) 16
15
log( Cat0( x ) ) 14
13
Cat( x )
12
B( x ) 11
10
Kcon( x ) 9
8
Alfain( x ) 7
6
KconInMe( x ) 5
4
pMpe( x ) 3
2
1
0
1
2
3
4
5 5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
0 x 14
Condiciones valoracin Zn-AEDT
MeIn
H2In- HIn2- In3-
15
15 Cuantitativa M-AEDT
14
13
12
11
10
9
8
Kcon( x ) 7
6
KconInMe( x ) 5
4
pMpe( x )
3
2
1
0
1
2
3
4
5 5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
0 x 14
Calculo de ls condiciones idneas de valoracin
Calculo de la Constante condicional del complejo de Zn
con AEDT en presencia de NNH 3 1Molar en funccion del
pH

x 0 .. 14
10.6 6.2 2.8 2.0
k1 10 k2 10 k3 10 k4 10 Ktes del Ligando
x 2 .x 3 .x 4 .x
10 10 10 10
AL ( x ) 1 Alfa Ligando
k1 k1 . k2 k1 . k2 . k3 k1 . k2 . k3 . k4

L ( x) log ( AL ( x ) )

7.7 7.5 14.6 15.0

k5 10 k6 10 k7 10 k8 10 Ktes cation con OH
Alfa cation con OH
k5 k5 . k6 k5 . k6 . k7 k5 . k6 . k7 . k8
cat ( x ) log 1
x 2 .x 3 .x 4 .x
10 10 10 10
Datos 2 reaccion cation
n 4 c 0.1 Kfc 10
11.8
kd 10
9.2 Estequiometria,concentr-
acin, Kte formacion
y Kte acido-base 2
ligando
kd . c
n
Cof ( x ) log Kfc .
x
kd 10
Alfa
global
k5 . k6 k5 . k6 . k7 k5 . k6 . k7 . k8 kd . c
n
k5
Global ( x ) log 1 Kfc . 1
x 2 .x 3 .x 4 .x x
10 10 10 10 kd 10

18.8
Kf 10 c1 0.01 Kte formacion Principal y C de
Metal

Kcon ( x ) log ( Kf ) L ( x) Global ( x ) Kte Condicional

log ( c1 ) Kcon ( x ) Calculo del pMe
pMe ( x )
2 2
15. 9.2
Kfin 10 kin1 10 10.9
kin2 10

x 2 .x
10 10
alfaIn ( x ) 1
kin2 kin1 . kin2
ain ( x ) log ( alfaIn ( x ) )

KconIn ( x ) log ( Kfin ) ain ( x ) Global ( x )

Valoracion Cu-AEDT ,Murexida

24
24

22

20

18
L( x)
16
cat ( x)

Cof( x) 14
Global( x)
12
Kcon ( x)

pMe ( x) 10
ain( x)
8
KconIn ( x)

0 0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
0 x 14

pH

Kte Condicional Zn-AEDT

 20
20

18

16

14

12
Kcon ( x)
pMe ( x) 10
KconIn ( x)
8

0 0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
0 x 14

pH

Kte Condicional Zn-AEDT

Curva Valoracion en excell
Curva de Valoracin
 Curva Valoracin
Curva de valoracin por formacin de
complejos
La constante es condicional de formacion

14
14
x 0 , 00.1.. 14
12
9
Cl 0.02 Cme 0.01 Vme 10 kf 10
10
x
Me ( x) 10
8

pMe
kf. ( Me ( x) )
2 pMe( x )
Me ( x)
1 kf. Me ( x) 6
Cme
( x)
kf. ( Me ( x) )
2
Me ( x)
kf. Me ( x)
4

Cl
2
pMe ( x) x
0 0
0 2 4 6 8 10

( x) . Cme. Vme 0 Vl( x ) 10

Vl( x) Volumen, valorante
Cl
 Error de valoracin

Error=(pMpeq-pMpf)/Ci