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Produo de biodiesel atravs de


transesterificao in situ de sementes de
girassol via catlise homognea e...

Article in Qumica Nova January 2010


DOI: 10.1590/S0100-40422010000900007

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8 1,519

4 authors, including:

Paola Gama Elizabeth R. Lachter


Brazilian Agricultural Research Corporation ( Federal University of Rio de Janeiro
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Quim. Nova, Vol. 33, No. 9, 1859-1862, 2010

PRODUO DE BIODIESEL ATRAVS DE TRANSESTERIFICAO IN SITU DE SEMENTES DE GIRASSOL


VIA CATLISE HOMOGNEA E HETEROGNEA

Artigo
Paola Ervatti Gama, Rosane Aguiar da Silva San Gil e Elizabeth Roditi Lachter*
Instituto de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Av. Athos da Silveira Ramos, 149, Bl. A, 617, Cidade Universitria,
21941-909 Rio de Janeiro - RJ, Brasil

Recebido em 8/12/09; aceito em 8/6/10; publicado na web em 24/9/10

BIODIESEL PRODUCTION BY IN SITU TRANSESTERIFICATION OF SUNFLOWER SEEDS BY HOMOGENEOUS AND


HETEROGENEOUS CATALYSIS. The objective of this work is to show the results of the in situ transesterification of sunflower
seed oil with methanol on basic homogeneous and heterogeneous catalysis for the production of biodiesel. In homogeneous catalysis,
the activity of KOH and K2CO3 were evaluated using the same oil:methanol ratio of 1:90. KOH showed to be more active than
K2CO3, leading to total conversion in biodiesel after 1h reaction time. In the heterogeneous catalysis the activity of K2CO3/Al2O3 was
comparable to the activity of K2CO3 bulk: 53.0 and 66.6% resp. The properties of samples of biodiesel produced by homogeneous
and heterogeneous catalysis were evaluated and are in accordance with the recommended fuel properties.

Keywords: biodiesel; in situ transesterification; basic catalysis.

INTRODUO elimina etapas de extrao e refino do leo, tornando-se economicamente


mais vantajosa.6,7 Como outros aspectos positivos tem-se que os sub-
O esgotamento das fontes de energia no renovveis, como produtos do processo, como a casca e a polpa das sementes, denomi-
petrleo e o carvo, tem impulsionado novas pesquisas por com- nadas de pasta, podem ser destinados para a produo de fertilizante
bustveis derivados de fontes renovveis de energia. Como exemplo orgnico, etanol e rao animal, respectivamente, o que agrega valor
tem-se o biodiesel, um combustvel no fssil, renovvel, atxico, comercial aos sub-produtos.8
o qual pode substituir total ou parcialmente o diesel de petrleo em Alguns estudos j foram publicados na literatura, podendo-se citar a
motores de ciclo diesel, sem a necessidade de qualquer adaptao. 1, 2 transesterificao de sementes de soja com metanol, via catlise homog-
O biodiesel um biocombustvel constitudo de steres de alquila nea com NaOH, com converso e rendimento mssico em steres de 95
usualmente produzidos atravs da reao de transesterificao de e 84%, respectivamente.6 Recentemente, foi relatada a transesterificao
um triacilglicerol com lcool, geralmente metanol ou etanol anidro, in situ de sementes de algodo com metanol via catlise bsica com
na presena de catalisador homogneo ou heterogneo3 (Figura 1). NaOH e a utilizao de cossolvente no processo de produo, onde foram
obtidos converso e rendimento mssico em steres de 98 e 99%, respec-
tivamente.9 Devido a sua aplicabilidade, o mtodo de transesterificao
in situ j utilizado por empresas de grande porte, como a Petrobras, a
qual produz biodiesel etlico a partir de sementes de mamona em planta
piloto localizada no polo de Guamar-RN.8
Os catalisadores utilizados na transesterificao in situ reportados
na literatura so exclusivamente homogneos, apesar de eficientes,
Figura 1. Reao de transesterificao de triacilglicerol com metanol apresentam como inconveniente a possibilidade de formar emulses,
o que dificulta o processo de separao e purificao dos produtos,
Dentre as diversas fontes de matria-prima utilizadas na reao de maior quantidade de rejeitos e a impossibilidade de reutilizao.10
transesterificao, pode-se citar gordura animal e principalmente os leos Em funo disso, os catalisadores heterogneos j so utilizados
vegetais derivados de, por exemplo, soja, mamona e girassol. Devido ao na produo de biodiesel e apresentam altas converses e cinticas
rpido crescimento do uso de biodiesel no mercado, este ainda apresenta semelhantes aos homogneos.11 Sendo assim, o uso de catalisadores
altos custos de produo inerentes ao processo industrial e em relao ao heterogneos aliado ao processo de transesterificao in situ uma
custo da matria-prima. Atualmente a rota convencional utiliza os leos alternativa interessante que diminui as etapas de obteno do biodiesel
refinados, o que resulta em 70% do custo de produo de biodiesel. 4,5 O e possibilita o aproveitamento do catalisador. No presente trabalho
alto custo dos leos est relacionado ao nmero de etapas a que estes tm so apresentados os resultados comparativos da atividade cataltica
de ser submetidos para estarem aptos transesterificao. Ocorrem etapas de KOH e K2CO3 em meio homogneo, e K2CO3/ -Al2O3 em meio
de extrao e refino, as quais exigem uma grande demanda de tempo, uso heterogneo, na transesterificao in situ de sementes de girassol
de solventes, energia e pessoal especializado, o que encarece o produto com metanol.
final.4,5 Na reduo dos custos de produo, a simplificao de obteno
do leo para produo de biodiesel pode ser alcanada atravs de rotas PARTE EXPERIMENTAL
que utilizem mtodos de transesterificao in situ. Esta rota consiste na
transesterificao direta de sementes como fonte de triacilgliceris, ao Materiais
invs do uso de leos refinados pelos processos convencionais, o que
A amostra de sementes de girassol foi obtida junto Empresa
*e-mail: lachter@iq.ufrj.br Brasileira de Pesquisa Agropecuria (EMBRAPA- Paran). O leo de
1860 Gama et al. Quim. Nova

girassol comercial proveniente da marca SALADA e foi analisado Separao do produto


por RMN 1H para posterior comparao com o leo bruto obtido das
sementes de girassol conforme descrito na literatura.12 Ao final de 4 h, o material bruto obtido foi filtrado a vcuo, e
Os demais reagentes metanol anidro (Tedia), hexano (Tedia), lavado exaustivamente com soluo saturada de NaCl e hexano. O
NaCl (Vetec), NaOH (Vetec) e K2CO3 (Vetec) foram usados como filtrado foi transferido para um funil de separao, onde a fase org-
recebidos. nica foi separada, o solvente evaporado e o material residual pesado
e analisado por RMN 1H.
Preparo das sementes para serem utilizadas nas reaes de
transesterificao Transesterificao in situ heterognea

Inicialmente as sementes foram modas em triturador eltrico e Nas reaes de transesterificao heterogneas in situ foram
secas a 78 C em estufa sob vcuo para retirada da umidade, a peso empregadas as relaes molares leo:metanol de 1:90 e 1:120, na
constante. O teor de leo presente nas sementes foi determinado por presena de hexano como cossolvente na relao volumtrica de
extrao com hexano em extrator Soxhlet, sob refluxo durante 8 h. metanol:hexano de 1:3 e 5% m/m de K2CO3/-Al2O3 em relao
O material obtido no balo previamente pesado foi evaporado sob porcentagem mdia de leo presente nas sementes.11,13 A reao foi
vcuo, e a massa de leo determinada por diferena. realizada em extrator Soxhlet, onde 5 g de sementes trituradas e secas
foram transferidas para a cpsula de extrao, e ao balo adicionados
Preparo do catalisador metanol e hexano. A mistura de solventes foi vigorosamente agitada e
aquecida at temperatura de refluxo e, medida que o vapor da mis-
O catalisador heterogneo K2CO3/Al2O3 foi sintetizado em labo- tura umedecia as sementes trituradas e retornava com o leo extrado
ratrio a partir de uma alumina comercial (PURAL SB).13 Em balo para o balo, que continha o catalisador heterogneo, processava-se
de 25 mL foram adicionados 1 g de alumina, 3 mL de soluo de a transesterificao. Foram retiradas alquotas aps 2, 4, 6 e 8 h, as
K2CO3 a 35% e 1 mL de gua destilada. Agitou-se a mistura durante quais foram analisadas por RMN 1H para anlise da converso de tria-
1h e evaporou-se o excesso de solvente em rotaevaporador. O material cilglicerdeos em biodiesel, conforme descrito anteriormente.12,13,16,17
obtido foi seco em estufa durante 16 h a 110 C e calcinado em mufla Ao final de 8 h, ao material obtido no balo reacional foi adicionada
a 550 C, durante 3 h.13-15 soluo saturada de NaCl para melhor separao das fases. A mistura
foi transferida para um funil de separao e a fase orgnica separada,
Transesterificao in situ homognea o solvente foi evaporado e o resduo pesado e avaliado por RMN 1H.

Nas reaes de transesterificao homogneas in situ com os ca- Mtodos de caracterizao


talisadores K2CO3 e KOH empregou-se a relao molar leo:metanol
de 1:90, e quantidade de catalisador de 1 e 5% m/m em relao As propriedades texturais da alumina utilizada foram obtidas por
porcentagem mdia de leo presente nas sementes. As reaes foram adsoro-dessoro de N2 no equipamento ASAP 2010 da Micro-
conduzidas a temperatura de refluxo do metanol por 4 h. Em reator metrics. A rea especfica e o volume de poros foram determinados
de vidro Pyrex foram adicionados 50 g de sementes secas e trituradas pelo mtodo BET (Braunauer, Emmet e Teller), e a distribuio de
e 90 mL de metanol anidro. Os catalisadores foram previamente volume de poros pelo mtodo BJH (Barret, Joyner e Hallender).18
solubilizados em uma pequena frao do volume total de lcool Os espectros de RMN de 1H em soluo foram obtidos em
e, depois, adicionados ao meio reacional. A mistura foi aquecida equipamento Bruker, modelo DPX-200 (4,7 T), na frequncia de
atravs de manta trmica na temperatura de refluxo do lcool, com 200 MHz (1H). As solues foram preparadas pesando-se cerca de
temperatura controlada atravs de termopar, utilizando-se agita- 10 mg de amostra dissolvidas em 0,6 mL de clorofrmio deuterado.
o mecnica. Foram retiradas alquotas aps 1, 2, 3 e 4 h e estas A anlise cromatogrfica foi utilizada para quantificao de lcool
tratadas com mistura 1:1 de hexano e soluo saturada de NaCl. A (mtodo ANP EN 14110), glicerol livre, monoglicerdeos, diglice-
fase orgnica foi recolhida e evaporada sob fluxo de nitrognio e o rdeos, triacilgliceris (mtodo ANP ASTM D6584) e steres totais
material obtido em cada frao analisado por RMN 1H. (mtodo ANP 14103) nas amostras de biodiesel obtidas.
O teor de ster metlico na fase orgnica foi avaliado por
RMN 1H. A formao de steres metlicos (biodiesel metlico) RESULTADOS E DISCUSSO
observada pelo aumento gradativo do sinal dos hidrognios me-
tlicos do grupo metoxila do ster metlico (H em 3,7 ppm), em Inicialmente foi avaliado o teor mdio de leo nas sementes de gi-
detrimento dos sinais dos hidrognios metilnicos do esqueleto rassol. Utilizaram-se massas diferentes de sementes secas e trituradas,
hidrocarbnico do glicerol nos triacilgliceris (H em 4,0 a 4,4 que variaram de 2,5 a 6,0 g. A porcentagem de leo obtida para cada
ppm). Desta forma, foi possvel avaliar na fase orgnica o teor de amostragem e a porcentagem mdia esto apresentadas na Tabela 1.
ster metlico em relao ao triacilglicerol a partir da razo entre A porcentagem mdia de leo obtida foi de 48,40% e encontra-se
as reas correspondentes aos hidrognios do resduo de glicerol acima da porcentagem mdia de 42% para esta oleaginosa, o que
ligado aos radicais acila (CH2O) do triacilglicerdeo (TG) e as indica que a matria-prima utilizada de boa qualidade para a rea-
reas dos hidrognios do grupamento metoxila (OCH3) do ster lizao dos experimentos de transesterificao.2 O leo bruto obtido
metlico (biodiesel propriamente dito) formado ao longo da reao,
conforme expresso abaixo.12,13,16,17 Tabela 1. Porcentagem mdia de leo de sementes de girassol

Amostragem Massa de sementes (g) Massa de leo (g) % leo


Teor de biodiesel na fase orgnica (%) =A1/3 x100
1 3,00 1,40 46,70
A1/3 + A2/4
2 6,00 2,90 48,30
onde A1 e A2 so as reas dos hidrognios da metoxila e dos hidro- 3 2,50 1,23 49,20
gnios metilnicos do glicerol respectivamente. 4 5,00 2,47 49,40
Vol. 33, No. 9 Produo de biodiesel atravs de transesterificao in situ de sementes de girassol 1861

foi analisado por RMN 1H (Figura 2) e comparado com o espectro ao longo do tempo. Os resultados obtidos nas transesterificaes in
do leo de girassol comercial (Figura 3). No foi observada dife- situ homogneas esto apresentados na Tabela 3. Foi feita a reao
rena em termos dos deslocamentos qumicos dos hidrognios dos em branco (na ausncia de catalisador) e verificou-se que o leo foi
triacilgliceris presentes. recuperado e no houve formao de steres metlicos.
Tabela 3. Resultados da transesterificao in situ homognea da semente de
girassol com metanol

Catalisador Tempo (h) steres metlicos (%)


5 % K2CO3 1 100
2 100
1% K2CO3 1 4,15
4 4,15
5 % KOH 1 100
2 100
1% KOH 1 4,7
4 4,7
Figura 2. Espectro de RMN 1H do leo de girassol bruto.
(A) HC=CH+CH-O; (B) CH2-O; (C) C=C-CH2-C=C; (D) CH2-C=O; (E)
CH2-C=C; (F) CH2-C-C=O; (G) -CH2-; (H) CH3 Os resultados obtidos mostraram que as reaes de transesterificao
in situ em que se utilizou 5% K2CO3 e 5% KOH foram eficientes, j que
ambas apresentaram teores de steres metlicos de 100% na fase orgnica,
analisada aps 1 h de reao. Este resultado se mostrou coerente para os
dois catalisadores, uma vez que a relao molar leo:lcool utilizada
elevada, alm da alta concentrao de catalisador. J as reaes em que
se utilizou 1% de K2CO3 e KOH no foram eficientes, por apresentarem
teores de steres metlicos na fase orgnica semelhantes, de apenas 4,2 e
4,7%, respectivamente, aps 4 h de reao. Este resultado possivelmente
foi proveniente da umidade residual nas sementes que no foi removida
na secagem, o que resultou na formao de sabo, com consequente
consumo do catalisador.
Na Figura 4 est apresentado o espectro de RMN 1H do biodiesel
Figura 3. Espectro de RMN 1H do leo de girassol comercial. metlico obtido atravs da reao de transesterificao in situ das
(A) HC=CH+CH-O; (B) CH2-O; (C) C=C-CH2-C=C; (D) CH2-C=O; (E) sementes de girassol com metanol e K2CO3.
CH2-C=C; (F) CH2-C-C=O; (G) -CH2-; (H) CH3

Entretanto, a partir da medida das reas dos diferentes tipos de


hidrognio,12 ficou evidenciado que os teores de cido linoleico, oleico
e saturados foram distintos (Tabela 2).
Tabela 2. Composio dos principais cidos graxos no leo de girassol co-
mercial e no obtido em laboratrio

cido graxo leo comercial % leo extrado em laboratrio %


Saturados 22,5 11,5
Oleico 4,3 26,2
Linoleico 33,2 62,3
Figura 4. Espectro de RMN 1H do biodiesel metlico obtido na transesteri-
ficao homognea da semente de girassol.
Observa-se para o leo extrado que a composio de cidos (A) HC=CH; (B) CH3-O; (C) C=C-CH2-C=C; (D) CH2-C=O; (E) CH2-C=C;
graxos obtida por Georgogianni et al.7 que usou a cromatografia (F) CH2-C-C=O; (G) -CH2-; (H) CH3
gasosa de alta resoluo (CG), foi semelhante.
Os teores de steres metlicos obtidos na presena de K2CO3
Transesterificao in situ homognea de sementes de girassol e KOH, via catlise homognea, foram semelhantes aos obtidos
na literatura por Georgogianni et al. Os autores encontraram 96%
Nas reaes de transesterificao in situ homogneas foi avaliado de steres metlicos quando a reao foi conduzida na presena de
o efeito da porcentagem de catalisador de 1 e 5% p/p de K2CO3 e NaOH por 1 h.7
KOH, mantendo-se a relao molar leo:MeOH de 1:90. O volume
de lcool utilizado foi o volume mnimo necessrio para cobrir Transesterificao in situ heterognea
totalmente a massa de sementes, de forma a tornar o meio o mais
homogneo possvel e, com isso facilitar o processo de agitao me- As propriedades texturais da alumina antes e aps a impregnao
cnica. Simultaneamente tambm foi realizado um teste em branco com soluo de K2CO3 a 35% esto apresentadas na Tabela 4.
para verificar a quantidade de leo obtido utilizando-se metanol como As reaes de transesterificao in situ heterogneas foram rea-
solvente, na ausncia de catalisador. Durante a reao foram retira- lizadas em extrator Soxhlet, com relao molar leo:lcool de 1:90
das alquotas em 1, 2, 3 e 4 h para verificar a converso em steres e 1:120, hexano como cossolvente na proporo de metanol:hexano
1862 Gama et al. Quim. Nova

Tabela 4. Propriedades texturais da alumina antes e aps impregnao com


CONCLUSO
K2CO3 e calcinao

Amostra rea (m2 g-1) Vp (cm3 g -1) Dp (nm) As reaes de transesterificao in situ homogneas de semente
- Al2O3 224 0,58 9 de girassol com 5% p/p dos catalisadores K2CO3 e KOH apre-
sentaram converso total de triacilgliceris em steres metlicos
K2CO3/ - Al2O3 56 0,17 9
(biodiesel). Foi possvel desenvolver um novo processo para a
obteno de biodiesel via catlise heterognea com o emprego
de 3:1, e na presena de 5% m/m do catalisador heterogneo K2CO3/ direto de sementes de girassol. Dentre as condies estudadas,
-Al2O3.9,13,19 A utilizao de cossolvente teve como objetivo facili- a reao com emprego da relao molar leo:metanol de 1:120 e
tar a extrao do leo para o meio reacional e consequentemente, 5% de catalisador apresentou converso total de triacilgliceris em
aumentar o rendimento mssico em steres metlicos.9 Alm disso, steres metlicos. Todas as amostras de biodiesel produzidas pelo
o uso do extrator Soxhlet foi o mais apropriado, pois o uso de mtodo in situ com converso total de triacilglicerdeos em steres
catalisadores heterogneos diretamente em meio j heterogneo metlicos apresentaram alta qualidade, enquadrando-se dentro dos
inviabilizaria uma possvel reutilizao.13 Neste processo foram limites de lcool e glicerol determinados pela ANP, alm de apre-
retiradas alquotas em tempos de 2, 4, 6, 8 h para avaliao da sentarem baixa porcentagem de glicerdeos presentes.
converso em steres durante a reao, por RMN H 1. Os resultados
esto apresentados na Tabela 5. AGRADECIMENTOS
Tabela 5. Resultados da transesterificao in situ heterognea da semente de
Ao CNPq pelo apoio financeiro, bolsa de mestrado disponibi-
girassol com metanol
lizada pelo convnio CENPES-PR-2/UFRJ, EMBRAPA- PR pelas
Relao molar metanol/leo Tempo (h) steres metlicos (%) amostras de sementes de girassol e ao laboratrio GREEN-TEC da
90:1 2 42,4 Escola de Qumica da UFRJ pelas anlises realizadas.
4 45,0
6 45,9 REFERNCIAS
8 48,1
120:1 2 100 1. Pinto, A. C.; Guariero, L. L. N.; Rezende, M. J. C.; Ribeiro, N. M.;
4 100 Torres, E. A.; Lopes, W. A.; Pereira, P. A. P.; de Andrade, J. B.; J. Braz.
Chem. Soc. 2005, 16, 1313.
Os resultados apresentados na Tabela 5 mostram que a reao 2. Parente, E. J. S.; Biodiesel: Uma aventura Tecnolgica em um Pas
heterognea utilizando-se relao molar leo:lcool de 1:120 foi a Engraado, Unigrfica: Fortaleza, 2003.
mais eficiente, por apresentar converso de 100% de triacilgliceris 3. Schuchardt, U.; Serceli, R.; Vargas, R. M.; J. Braz. Chem. Soc. 1998, 9,
em steres metlicos aps 8 h de reao. Por outro lado, a reao 199.
feita com o emprego de relao molar leo:lcool de 1:90 apresentou 4. Haas, M. J.; Scott, K. M.; Marmer, W. N., Foglia, T. A.; J. Am. Oil
teor de steres metlicos na fase orgnica de apenas 48,1% aps 8h Chem. Soc. 2004, 81, 83.
de reao. 5. Haas, M. J.; Scott, K. M.; J. Am. Oil Chem. Soc. 2007, 84, 197.
6. Marinkovic, S. S.; Tomasevic, A.; Fuel 1998, 12, 1389.
Caracterizao do biodiesel 7. Georgogianni, K. G.; Kontominas, M. G.; Pomonis, P. J.; Avlonitis, D.;
Gergis, V.; Fuel Process Technol. 2008, 89, 503.
As amostras de biodiesel obtidas por transesterificao in situ via 8. Khalil, C. N.; Br PI-01058886 2001.
catlise homognea e heterognea, com 100% de converso, foram 9. Qian, J.; Wang, F.; Liu, S.; Yun, Z.; Bioresour. Technol. 2008, 99, 9009.
avaliadas quanto ao seu teor de lcool (mtodo ANP EN 14110), gli- 10. Vicente, G.; Martinez, M.; Aracil, J.; Bioresour. Technol. 2004, 92, 297.
cerol livre, monoglicerdeos, diglicerdeos e triacilgliceris (mtodo 11. Kim, H.; Kanga, B.; Kim, M.; Park, W. M.; Kimb, D. K.; Lee, J. S.; Lee,
ANP ASTM D6584). As anlises foram realizadas no laboratrio K. Y.; Catal. Today 2004, 93, 315.
GREENTEC da Escola de Qumica da UFRJ. Na Tabela 6 seguem 12. Borr, B.; Tese de Doutorado, Universidade Federal do Rio de Janeiro,
os resultados obtidos e o limite mximo permitido em cada anlise. Brasil, 2008.
13. Gama, P. E.; Dissertao de Mestrado, Universidade Federal do Rio
Tabela 6. Caracterizao das amostras de biodiesel
de Janeiro, Brasil 2009; Gama, P. E.; San Gil, R. A. S.; Lachter, E. R.;
Amostra Mono- Di- Tri- Glicerol lcool Resumos da 32 Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica,
glicerdeos glicerdeos glicerdeos livre (%) Fortaleza, Brasil, 2009.
(%) (%) (%) (%) 14. Rezende, M. J. C.; Faria, R. C. de M.; De Oliveira, C. H.; Pinto, A. da
(1) 0,37 0,35 0,44 0,02 0,00 C.; Resumos do 3 Congresso Brasileiro de P&D em Petrleo e Gs,
(2) 0,32 0,15 0,34 0,00 0,10 Salvador, Brasil, 2005.
(3) 0,21 0,10 0,22 0,00 0,20 15. Xie, W.; Li, H.; J. Mol. Catal. A: Chem. 2006, 255, 1.
Limite anotar anotar anotar 0,02 0,50 16. Geris, R.; Dos Santos, N. A. C.; Amaral, B. A.; Maia, I. S.; Castro, V.
(1) - Biodiesel metlico via transesterificao in situ homognea com K2CO3. D.; Carvalho, J. R. M. C.; Quim. Nova 2007, 30, 5.
(2) - Biodiesel metlico via transesterificao in situ homognea com KOH. 17. De Rezende, S. M.; Soares, B. G.; Coutinho, F. M. B.; Dos Reis, S.
(3) - Biodiesel metlico via transesterificao in situ heterognea com K2CO3/ C. M.; Reid, M. G.; Lachter, E. R.; Nascimento, R. S. V.; Polmeros:
-Al2O3. Cincia e Tecnologia 2005, 15, 186.
18. Figueiredo, J. L.; Ribeiro, F. R.; Catlise Heterognea, Fundao
Os resultados obtidos para todas as amostras apresentaram baixos Calouste Gulbenkian: Lisboa, 1987, cap 3.
teores de glicerdeos, e teores de glicerol e lcool dentro do permitido 19. Drumond, A. R. F.; Gazineu, M. H. P.; Almeida, L.; Souto Maior,
pelas normas da ANP, o que demonstra a qualidade dos produtos A.; Resumos do 1o Congresso da Rede Brasileira de Tecnologia do
obtidos por transesterificao in situ homognea e heterognea. Biodiesel, Braslia, Brasil, 2006.

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