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Quim. Nova, Vol. 33, No. 9, 1859-1862, 2010
Artigo
Paola Ervatti Gama, Rosane Aguiar da Silva San Gil e Elizabeth Roditi Lachter*
Instituto de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Av. Athos da Silveira Ramos, 149, Bl. A, 617, Cidade Universitria,
21941-909 Rio de Janeiro - RJ, Brasil
Inicialmente as sementes foram modas em triturador eltrico e Nas reaes de transesterificao heterogneas in situ foram
secas a 78 C em estufa sob vcuo para retirada da umidade, a peso empregadas as relaes molares leo:metanol de 1:90 e 1:120, na
constante. O teor de leo presente nas sementes foi determinado por presena de hexano como cossolvente na relao volumtrica de
extrao com hexano em extrator Soxhlet, sob refluxo durante 8 h. metanol:hexano de 1:3 e 5% m/m de K2CO3/-Al2O3 em relao
O material obtido no balo previamente pesado foi evaporado sob porcentagem mdia de leo presente nas sementes.11,13 A reao foi
vcuo, e a massa de leo determinada por diferena. realizada em extrator Soxhlet, onde 5 g de sementes trituradas e secas
foram transferidas para a cpsula de extrao, e ao balo adicionados
Preparo do catalisador metanol e hexano. A mistura de solventes foi vigorosamente agitada e
aquecida at temperatura de refluxo e, medida que o vapor da mis-
O catalisador heterogneo K2CO3/Al2O3 foi sintetizado em labo- tura umedecia as sementes trituradas e retornava com o leo extrado
ratrio a partir de uma alumina comercial (PURAL SB).13 Em balo para o balo, que continha o catalisador heterogneo, processava-se
de 25 mL foram adicionados 1 g de alumina, 3 mL de soluo de a transesterificao. Foram retiradas alquotas aps 2, 4, 6 e 8 h, as
K2CO3 a 35% e 1 mL de gua destilada. Agitou-se a mistura durante quais foram analisadas por RMN 1H para anlise da converso de tria-
1h e evaporou-se o excesso de solvente em rotaevaporador. O material cilglicerdeos em biodiesel, conforme descrito anteriormente.12,13,16,17
obtido foi seco em estufa durante 16 h a 110 C e calcinado em mufla Ao final de 8 h, ao material obtido no balo reacional foi adicionada
a 550 C, durante 3 h.13-15 soluo saturada de NaCl para melhor separao das fases. A mistura
foi transferida para um funil de separao e a fase orgnica separada,
Transesterificao in situ homognea o solvente foi evaporado e o resduo pesado e avaliado por RMN 1H.
foi analisado por RMN 1H (Figura 2) e comparado com o espectro ao longo do tempo. Os resultados obtidos nas transesterificaes in
do leo de girassol comercial (Figura 3). No foi observada dife- situ homogneas esto apresentados na Tabela 3. Foi feita a reao
rena em termos dos deslocamentos qumicos dos hidrognios dos em branco (na ausncia de catalisador) e verificou-se que o leo foi
triacilgliceris presentes. recuperado e no houve formao de steres metlicos.
Tabela 3. Resultados da transesterificao in situ homognea da semente de
girassol com metanol
Amostra rea (m2 g-1) Vp (cm3 g -1) Dp (nm) As reaes de transesterificao in situ homogneas de semente
- Al2O3 224 0,58 9 de girassol com 5% p/p dos catalisadores K2CO3 e KOH apre-
sentaram converso total de triacilgliceris em steres metlicos
K2CO3/ - Al2O3 56 0,17 9
(biodiesel). Foi possvel desenvolver um novo processo para a
obteno de biodiesel via catlise heterognea com o emprego
de 3:1, e na presena de 5% m/m do catalisador heterogneo K2CO3/ direto de sementes de girassol. Dentre as condies estudadas,
-Al2O3.9,13,19 A utilizao de cossolvente teve como objetivo facili- a reao com emprego da relao molar leo:metanol de 1:120 e
tar a extrao do leo para o meio reacional e consequentemente, 5% de catalisador apresentou converso total de triacilgliceris em
aumentar o rendimento mssico em steres metlicos.9 Alm disso, steres metlicos. Todas as amostras de biodiesel produzidas pelo
o uso do extrator Soxhlet foi o mais apropriado, pois o uso de mtodo in situ com converso total de triacilglicerdeos em steres
catalisadores heterogneos diretamente em meio j heterogneo metlicos apresentaram alta qualidade, enquadrando-se dentro dos
inviabilizaria uma possvel reutilizao.13 Neste processo foram limites de lcool e glicerol determinados pela ANP, alm de apre-
retiradas alquotas em tempos de 2, 4, 6, 8 h para avaliao da sentarem baixa porcentagem de glicerdeos presentes.
converso em steres durante a reao, por RMN H 1. Os resultados
esto apresentados na Tabela 5. AGRADECIMENTOS
Tabela 5. Resultados da transesterificao in situ heterognea da semente de
Ao CNPq pelo apoio financeiro, bolsa de mestrado disponibi-
girassol com metanol
lizada pelo convnio CENPES-PR-2/UFRJ, EMBRAPA- PR pelas
Relao molar metanol/leo Tempo (h) steres metlicos (%) amostras de sementes de girassol e ao laboratrio GREEN-TEC da
90:1 2 42,4 Escola de Qumica da UFRJ pelas anlises realizadas.
4 45,0
6 45,9 REFERNCIAS
8 48,1
120:1 2 100 1. Pinto, A. C.; Guariero, L. L. N.; Rezende, M. J. C.; Ribeiro, N. M.;
4 100 Torres, E. A.; Lopes, W. A.; Pereira, P. A. P.; de Andrade, J. B.; J. Braz.
Chem. Soc. 2005, 16, 1313.
Os resultados apresentados na Tabela 5 mostram que a reao 2. Parente, E. J. S.; Biodiesel: Uma aventura Tecnolgica em um Pas
heterognea utilizando-se relao molar leo:lcool de 1:120 foi a Engraado, Unigrfica: Fortaleza, 2003.
mais eficiente, por apresentar converso de 100% de triacilgliceris 3. Schuchardt, U.; Serceli, R.; Vargas, R. M.; J. Braz. Chem. Soc. 1998, 9,
em steres metlicos aps 8 h de reao. Por outro lado, a reao 199.
feita com o emprego de relao molar leo:lcool de 1:90 apresentou 4. Haas, M. J.; Scott, K. M.; Marmer, W. N., Foglia, T. A.; J. Am. Oil
teor de steres metlicos na fase orgnica de apenas 48,1% aps 8h Chem. Soc. 2004, 81, 83.
de reao. 5. Haas, M. J.; Scott, K. M.; J. Am. Oil Chem. Soc. 2007, 84, 197.
6. Marinkovic, S. S.; Tomasevic, A.; Fuel 1998, 12, 1389.
Caracterizao do biodiesel 7. Georgogianni, K. G.; Kontominas, M. G.; Pomonis, P. J.; Avlonitis, D.;
Gergis, V.; Fuel Process Technol. 2008, 89, 503.
As amostras de biodiesel obtidas por transesterificao in situ via 8. Khalil, C. N.; Br PI-01058886 2001.
catlise homognea e heterognea, com 100% de converso, foram 9. Qian, J.; Wang, F.; Liu, S.; Yun, Z.; Bioresour. Technol. 2008, 99, 9009.
avaliadas quanto ao seu teor de lcool (mtodo ANP EN 14110), gli- 10. Vicente, G.; Martinez, M.; Aracil, J.; Bioresour. Technol. 2004, 92, 297.
cerol livre, monoglicerdeos, diglicerdeos e triacilgliceris (mtodo 11. Kim, H.; Kanga, B.; Kim, M.; Park, W. M.; Kimb, D. K.; Lee, J. S.; Lee,
ANP ASTM D6584). As anlises foram realizadas no laboratrio K. Y.; Catal. Today 2004, 93, 315.
GREENTEC da Escola de Qumica da UFRJ. Na Tabela 6 seguem 12. Borr, B.; Tese de Doutorado, Universidade Federal do Rio de Janeiro,
os resultados obtidos e o limite mximo permitido em cada anlise. Brasil, 2008.
13. Gama, P. E.; Dissertao de Mestrado, Universidade Federal do Rio
Tabela 6. Caracterizao das amostras de biodiesel
de Janeiro, Brasil 2009; Gama, P. E.; San Gil, R. A. S.; Lachter, E. R.;
Amostra Mono- Di- Tri- Glicerol lcool Resumos da 32 Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica,
glicerdeos glicerdeos glicerdeos livre (%) Fortaleza, Brasil, 2009.
(%) (%) (%) (%) 14. Rezende, M. J. C.; Faria, R. C. de M.; De Oliveira, C. H.; Pinto, A. da
(1) 0,37 0,35 0,44 0,02 0,00 C.; Resumos do 3 Congresso Brasileiro de P&D em Petrleo e Gs,
(2) 0,32 0,15 0,34 0,00 0,10 Salvador, Brasil, 2005.
(3) 0,21 0,10 0,22 0,00 0,20 15. Xie, W.; Li, H.; J. Mol. Catal. A: Chem. 2006, 255, 1.
Limite anotar anotar anotar 0,02 0,50 16. Geris, R.; Dos Santos, N. A. C.; Amaral, B. A.; Maia, I. S.; Castro, V.
(1) - Biodiesel metlico via transesterificao in situ homognea com K2CO3. D.; Carvalho, J. R. M. C.; Quim. Nova 2007, 30, 5.
(2) - Biodiesel metlico via transesterificao in situ homognea com KOH. 17. De Rezende, S. M.; Soares, B. G.; Coutinho, F. M. B.; Dos Reis, S.
(3) - Biodiesel metlico via transesterificao in situ heterognea com K2CO3/ C. M.; Reid, M. G.; Lachter, E. R.; Nascimento, R. S. V.; Polmeros:
-Al2O3. Cincia e Tecnologia 2005, 15, 186.
18. Figueiredo, J. L.; Ribeiro, F. R.; Catlise Heterognea, Fundao
Os resultados obtidos para todas as amostras apresentaram baixos Calouste Gulbenkian: Lisboa, 1987, cap 3.
teores de glicerdeos, e teores de glicerol e lcool dentro do permitido 19. Drumond, A. R. F.; Gazineu, M. H. P.; Almeida, L.; Souto Maior,
pelas normas da ANP, o que demonstra a qualidade dos produtos A.; Resumos do 1o Congresso da Rede Brasileira de Tecnologia do
obtidos por transesterificao in situ homognea e heterognea. Biodiesel, Braslia, Brasil, 2006.