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PRACTICA N 4
EL USO DEL PUNTO DE FUSION EN LA
IDENTIFICACION DE COMPUESTOS ORGANICOS
OBJETIVOS ESPECIFICOS
FUNDAMENTO TEORICO
La razn por la que el punto de fusin de una sustancia pura y cristalina es constante
e instantneo puede verse mediante el diagrama generalizado tensin de vapor-
temperatura, que esta representado en la figura 2. AB (fig.2a) indica la tensin de
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claro que la tensin de vapor del slido x ser igual a la debida al lquido x en la
solucin a la temperatura TB!, que es ms baja que la del punto de fusin T B de la
sustancia x pura.
En otras palabras, en presencia de esta cantidad de impureza y, la temperatura a la
que funden las ltimas trazas de x es rebajada hasta TB1, y el efecto de la impureza y
es precisamente rebajar el punto de fusin de x, lo mismo que la sal o el alcohol
rebajan el punto de fusin del hielo.
PUNTO EUTECTICO
Si a x se le aaden mayores cantidades de y, progresivamente se rebaja su punto de
fusin, porque ello origina la disminucin del porcentaje de x en la solucin liquida y,
por lo tanto, disminuye la tensin de vapor debida al liquido x.
Finalmente se llega a una situacin lmite en la que y est presente en una cantidad
justamente la suficiente para saturar el disolvente lquido x cuando las ltimas trazas
de x funden.
La temperatura a la que esto ocurre se seala en el grfico como T E. Esta temperatura
es aquella en la que una solucin saturada de y en el lquido x (composicin eutctica)
est en equilibrio con x slido.
Si se aade entonces una nueva cantidad de y, ya no se disuelve y no puede, por
tanto, rebajarse el punto de fusin de x por debajo de TE. Esta temperatura limite se
conoce con el nombre de temperatura eutctica, y se define con la temperatura por
debajo de la cual no puede existir en estado liquido una mezcla de x e y a la presin
de 1 atmsfera.
Resulta, por tanto, que una mezcla de x e y que tenga la composicin eutctica funde
constantemente a la temperatura eutctica, como si se tratase de una sustancia pura.
Las fases slida y liquida tendrn, desde luego, composiciones idnticas durante todo
el proceso de fusin.
cantidad de lquido x se saturar con y disuelto para formar una fase lquida de
composicin eutctica, TE, y , por tanto, la fusin debera comenzar realmente a la
temperatura TE.
Cuando se continua la calefaccin, funde ms cantidad de x y mas y se disuelve a la
temperatura eutctica hasta que se ha formado suficiente liquido x para disolver toda
la impureza y. Entonces, cuanto mas x funde, el liquido comienza a estar menos
concentrado en impureza y y el punto de fusin se eleva, siguiendo la curva EB, hasta
que la mezcla est totalmente fundida a la temperatura de equilibrio, el intervalo del
punto de fusin para una mezcla de este tipo estara comprendido entre TE y TB1.
En teora, cualquier mezcla de x con y como impureza deber comenzar a fundir a TE
y deber completarse la fusin a una temperatura inferior a TB. Tericamente, cuando
se aumenta progresivamente la concentracin de impureza y, el lmite superior del
intervalo de fusin es rebajado y, por tanto, el intervalo disminuye.
Sin embargo, en la prctica, las condiciones de equilibrio no se logran casi nunca y
adems, la fusin no se observa hasta que se ha formado una cantidad apreciable de
lquido. Si la cantidad de impureza es muy pequea, la cantidad de lquido formado en
la temperatura eutctica es tambin muy pequea y el lquido puede no observarse
hasta una temperatura considerablemente superior a la eutctica.
Por estas razones, y as se observa realmente, un slido casi puro funde en un
intervalo muy pequeo de temperaturas y con un lmite superior muy prximo al
verdadero punto de fusin. Un slido bastante impuro presenta generalmente un
intervalo de fusin bastante amplio y una temperatura limite superior
considerablemente inferior a la del punto de fusin verdadero. Por este motivo, la
purificacin de un slido se sigue frecuentemente observando el punto de fusin: un
punto de fusin casi instantneo, que permanece constante de una recristalizacin a
otra, incluso cuando se emplean disolventes distintos en las recristalizaciones, es un
indicio claro de pureza.
La consideracin de la teora del punto de fusin desde otro punto de vista puede ser
til especficamente para ampliar la definicin de punto eutctico.
La figura 2b representa un diagrama generalizado composicin-temperatura para un
sistema tpico de dos componentes tal como el que se ha discutido. La curva BE
representa temperaturas a las que soluciones de y en x a distintas concentraciones
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temperaturas a las que cristalizarn las primeras trazas de cuando la mezcla lquida
se enfra, o fundirn las ltimas trazas de x cuando la mezcla slida se calienta.
Cuando un slido de este tipo se calienta a la presin de 1 atmsfera, tan pronto como
se alcanza la tensin de vapor de 760 mm, el slido pasa directamente desde el
estado slido a la fase de vapor a temperatura constante. Ahora bien, si los vapores se
enfran, estos pasarn de nuevo directamente a la fase slida. Este proceso,
consistente en el paso directo de un slido a vapor y su conversin inmediata de
nuevo en slido, recibe el nombre de sublimacin. Constituye un mtodo de mucho
uso y de importancia creciente para la purificacin de compuestos orgnicos.
Observando la figura 4 se puede deducir que muchos slidos que funden a la presin
atmosfrica se podrn sublimar a vaco. Tericamente, para sublimar cualquier slido,
slo se necesita disminuir la presin exterior hasta alcanzar un valor inferior a la
presin PM, la tensin de vapor en el punto de fusin. De hecho, una gran variedad de
slidos que ordinariamente funden cuando se los calienta a la presin atmosfrica
pueden sublimarse a presin reducida.
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Una inspeccin del diagrama tensin de vapor-temperatura para el alcanfor (fig 4b)
permite comprender esto ms fcilmente. La curva AB representa la tensin de vapor
del alcanfor slido desde 0 a 179; BC representa la tensin de vapor del alcanfor
lquido desde 179 a 208; BD representa el punto de fusin del alcanfor a varias
presiones.
El punto B (179 y una tensin de vapor de 370 mm) representa el punto de fusin
normal del alcanfor 6.
Cuando el alcanfor se calienta a la presin atmosfrica, funde a 179 y hierve a 208.
Pero si la presin exterior se reduce por debajo de 370 mm ( lo que se realiza
fcilmente mediante una trompa de agua o una bomba de vaci), el alcanfor slido
pasar directamente a la fase de vapor, por lo que su sublimacin puede llevarse a
cabo rpidamente a una presin inferior a 370 mm.
MATERIALES REACTIVOS
Vidrio de reloj Aceite de nujol
Tubo de Thiele Muestras slidas.(Ej.)
Termmetro Naftaleno Pf= 80.0 C
Tapn de hule monohoradado Urea Pf= 132.6 C
(con abertura lateral)
Mechero de Bunsen con manguera Ac. Benzoico Pf= 121-122C
Pinzas de tres dedos con nuez Ac. Saliclico Pf= 159-159.8 C
Liga de neopreno Beta- Naftol Pf= 121-122C
Tramo de tubo de vidrio (80 cm.) Aspirina pf =135 (Acetil Saliclico)
Capilares Acetanilida = 135 -115
Mortero
Soporte universal
PROCEDIMIENTO
Cierre con cuidado el otro extremo del capilar y sujtelo mediante una
rondana de hule al termmetro.
Observe que el capilar y el bulbo del termmetro se encuentren a la
misma altura.
Llene el tubo de Thiele con aceite mineral hasta la parte superior del
brazo lateral. (ver esquema 1)
Introduzca el termmetro con el capilar y caliente suavemente el brazo
lateral con un mechero.
Instalar el termmetro con el capilar en el tubo Thiele cargado de aceite
y asegurado al soporte universal.
Calentar el extremo mas bajo del tubo Thiele con una llama pequea.
Cuando la muestra empieza a fundir se lee la temperatura (T1) y
cuando toda la muestra se ha fundido se lee nuevamente la
temperatura (T2)
Repetir la determinacin con la misma muestra en un segundo capilar.
Seguir el mismo procedimiento con las otras muestras.
NOTAS:
1. Los compuestos puros funden dentro de intervalos de
temperatura de 0.5 a 1. No modificndose por cambios
pequeos de presin.
2. Los compuestos impuros funden a temperaturas inferiores y en
intervalos ms amplios.
3. La muestra para la fusin debe estar seca y finamente
pulverizada.
4. Para conocer aproximadamente a qu temperatura funde su
muestra, regule el calentamiento del tubo de Thiele de tal
manera que la temperatura aumente a una velocidad de 20C
por minuto.
5. Prepare otro capilar con la muestra pulverizada.
6. Repita el procedimiento y una vez que falten 30 para llegar a la
temperatura de fusin de la muestra disminuya la velocidad de
calentamiento a 2 por minuto.
2.- Efectos de las impurezas en puntos de fusin.
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PROCEDIMIENTO
VI BIBLIOGRAFIA
a) Vogel A.I.
Textbook Practical Orgnica Chemistry
3rd. Ed.
Longmans, London 1962.
b) Hudlicky M.
Laboratory Experiments in Organic Chemistry
3rd. Ed., Avery Publishing Group. Inc.
Wayne, New Jersey, 1985.