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CAPTULO 3
Sumrio
3.1 Introduo
pode ser descrita como um arranjo infinito tridimensional de pontos. Cada ponto (ou
n) da rede espacial tem vizinhanas idnticas. Num cristal ideal, o agrupamento de
ns da rede em torno de um dado n idntico ao agrupamento em torno de
qualquer outro n da rede cristalina. Cada rede espacial pode, por conseguinte, ser
descrita especificando as posies atmicas numa clula unitria que se repete, tal
como a representada na Figura 3.1a. O tamanho e a forma da clula unitria podem
ser descritos pelos trs vetores de rede a, b e c, com origem num dos vrtices da
clula unitria (Figura 3.1b). Os comprimentos a, b e c segundo os eixos e os
ngulos , e entre os eixos so os parmetros de rede da clula unitria.
Figura 3.1 - (a) Rede espacial de um slido cristalino ideal. (b) Clula unitria e
respectivos parmetros de rede.
Tabela 3.1 - Clulas unitrias convencionais das 14 redes de Bravais, agrupadas por
sistemas cristalogrficos. Os crculos indicam os ns da rede que, quando
localizados em faces ou em vrtices, so partilhados por outras clulas unitrias
idnticas.
Figura 3.3 - Clulas unitrias das principais estruturas cristalinas dos metais: (a)
cbica de corpo centrado, (b) cbica de faces centradas, (c) hexagonal compacta.
1 clula unitria
1 = 3,48 10 6 clulas unitrias
0,287nm 10 -6 mm/nm
Examinemos agora em detalhe o arranjo dos tomos nas clulas unitrias das
trs principais estruturas cristalinas. Embora seja uma aproximao,
consideraremos, nestas estruturas cristalinas, os tomos como sendo esferas
rgidas. A distncia entre os tomos (distncia interatmica) nas estruturas
cristalinas pode ser determinada experimentalmente por difrao de raios-X. Por
exemplo, numa pea de alumnio puro a 20 C, a distncia entre dois tomos de
alumnio 0,2862 nm. Considera-se que o raio do tomo de Alumnio, no Alumnio
metlico, metade da distncia interatmica, ou seja, 0,143 nm. Os raios atmicos
de alguns metais esto indicados nas Tabelas 3.2 a 3.4.
Figura 3.4 - Clulas unitrias CCC: (a) posies atmicas na clula unitria, (b)
clula unitria com esferas rgidas, e (c) clula unitria isolada.
Nesta clula unitria, vemos que o tomo central est rodeado por oito
vizinhos mais prximos e diz-se que o nmero de coordenao 8. Se isolarmos
uma clula unitria com esferas rgidas, obtemos o modelo representado na Figura
3.4c. Cada uma destas clulas possui o equivalente a dois tomos por clula
unitria. No centro da clula unitria, est localizado um tomo completo e, em cada
vrtice da clula um oitavo de esfera, obtendo-se o equivalente a outro tomo.
Assim, existe um total de 1 (no centro) + 8 x 1/8 (nos vrtices) = 2 tomos por clula
unitria. Na clula unitria CCC, os tomos tocam-se segundo a diagonal do cubo,
conforme indicado na Figura 3.5, pelo que a relao entre o comprimento da aresta
do cubo a e o raio atmico R
4R
3a = 4 R ou a= (3.1)
3
Figura 3.5 - Clula unitria CCC mostrando a relao entre o parmetro de rede a e
o raio atmico R.
63
4 3
2
3
= 3
100% = 68%
4
3
Isto significa que 68 % do volume da clula unitria CCC est ocupado pelos
tomos e os restantes 32 % espao vazio. A estrutura cristalina CCC no uma
estrutura compacta, j que os tomos poderiam ser empilhados mais prximos uns
dos outros. temperatura ambiente, muitos metais tais como o ferro, o cromo, o
tungstnio, o molibdnio e o vandio apresentam estrutura cristalina CCC. Na
Tabela 3.2, indicam-se os parmetros de rede e os raios atmicos de alguns metais
CCC.
Tabela 3.2 - Alguns metais com estrutura cristalina CCC temperatura ambiente
(20C) e respectivos parmetros de rede e raios atmicos.
Metal Parmetro de rede a (nm) Raio atmico R* (nm)
Cromo 0,289 0,125
Ferro 0,287 0,124
molibdenio 0,315 0,136
Potssio 0,533 0,231
Sdio 0,429 0,186
Tntalo 0,330 0,143
Tungstnio 0,316 0,137
Vandio 0,304 0,132
* Calculado a partir do parmetro de rede, usando = 3 / 4 .
Exemplo 2: Calcular o raio atmico do Tntalo, dado que possui uma estrutura
cristalina BCC, densidade de 16,6g/cm3, e um peso atmico de 180,9 g/mol.
3
n. A 4.R n. A 64.R 3 2.180,9
= VC = = =
VC .N A 3 VC . 3. 3 16,6.10 6.6,02.10 23
R 3 = 2,94.10 30 R 0,1432nm
= (3.3)
.
3 4 106,4
(2 2) =
12 6,02.10 23
4 106,4
3
=
12 6,02.10 23 8 2 2
= 1,376 10 8
= 0,1376
Figura 3.6 - Clulas unitrias CFC: (a) posies atmicas na clula unitria, (b)
clula unitria com esferas rgidas, e (c) clula unitria isolada.
4R
2a = 4 R ou a= (3.3)
2
O FCA da estrutura cristalina CFC 0,74, que superior ao valor 0,68 obtido
para o fator de compactao atmica da estrutura CCC. O FCA de 0,74 o do
empilhamento mais compacto possvel de "tomos esfricos". Muitos metais, tais
como o alumnio, o cobre, o chumbo, o nquel e o ferro temperaturas elevadas (de
65
912 a 1394C), cristalizam com estrutura cristalina CFC. Na Tabela 3.3, indicam-se
os parmetros de rede e raios atmicos de alguns metais CFC.
Figura 3.7 - Clula unitria CFC mostrando a relao entre o parmetro de rede a e
o raio atmico R. Dado que os tomos se tocam segundo as diagonais das faces,
tem-se 2a = 4R.
Tabela 3.3 - Alguns metais com estrutura cristalina CFC temperatura ambiente
(20C) e respectivos parmetros de rede, raios atmicos e razo c/a.
Metal Parmetro de rede a (nm) Raio atmico R* (nm)
Alumnio 0,405 0,143
Cobre 0,3615 0,128
Ouro 0,408 0,144
Chumbo 0,495 0,175
Nquel 0,352 0,125
Platina 0,393 0,139
Prata 0,409 0,144
* Calculado a partir do parmetro de rede, usando = 2 / 4 .
- Para o chumbo:
2a = 4R
a = 4 . 0,175.10-9 / 2
a = 4,94.10-10 m
66
Vc = (4,94.10-10)3
Vc = 1,2126.10-28 m3
Figura 3.8 - Clulas unitrias HC: (a) posies atmicas na clula unitria, (b) clula
unitria com esferas rgidas, e (c) clula unitria isolada.
Figura 3.9 - Esquemas para determinao do volume da clula unitria HC. (a)
Clula unitria HC. (b) Base da clula unitria HC. (c) Tringulo ABC removido da
base da clula unitria.
Figura 3.11 - Estrutura cristalina do diamante. (i) Clula unitria, indicando que o
carbono, nesta estrutura, tem o nmero de coordenao igual a 4; (iii) e (iv) mostram
como a estrutura do diamante pode ser considerada cbica. Notar que em (ii), nem
todos os eltrons de valncia foram compartilhados, para os tomos da borda do
cristal. Na prtica, porm, evidente que a estrutura contnua. (X representa, em
cada caso, o mesmo tomo do sistema).
ou a=2R 2
Exerccios
10. Calcular o raio atmico do Tntalo, dado que possui uma estrutura cristalina
BCC, densidade de 16,6g/cm3 e um peso atmico de 180,9 g/mol.
11. Algum metal hipottico tem estrutura cristalina simples. Se o peso atmico
70,4 g/mol e o raio atmico 0,126 nm calcule a densidade.
72
12. O titnio possui uma clula unitria HC para a qual a razo dos parmetros de
rede c/a = 1,58. Se o raio do Ti igual a 0,1445 nm, calcule a densidade Ti e
compare com o valor encontrado na literatura, explique as causas para uma
possvel diferena.
13. O zinco possui uma estrutura cristalina HC, uma razo c/a de 1,856 e uma
densidade de 7,13 g/cm3. Calcule o raio atmico para o Zn.
14. Faa uma lista dos pontos de rede para a estrutura FCC. Faa a mesma lista
para a estrutura ortorrmbica centrada nas faces (FCO).
17. Uma moeda de prata feita de uma liga com 90% (em peso) de prata (Ag) e
10% (em peso) de cobre (Cu). Sabendo que os pesos atmicos da Ag e do Cu
so respectivamente 107,87 e 63,54, calcule:
a) O peso em gramas de um tomo de Ag:
b) As percentagens atmicas de Ag e de Cu nesta liga.