UNIVERSIDADE FEDERAL DO ABC

TCNICAS MODERNAS EM FOTODIAGNSTICO

AULA PRTICA 2: Espectroscopia FTIR

Charles de Figueredo Ferreira Junior 11095811

Roger Wallace Gouveia de Melo 11035311

Rodrigo Dias Castelhano 11106111

Thayn da Silva de Jesus 11064012

Leandro Santos de Mendona 11054213

Santo Andr
Junho / 2015
OBJETIVOS
Observar o funcionamento e a forma de utilizao de um espectrofotmetro
FTIR; traar e interpretar espectros; rever os conceitos bsicos apresentados em aula
terica.

PARTE 1 Demonstrao do Equipamento

1. Observar os diferentes acessrios apresentados e suas funcionalidades.

2. Realizar uma anlise.

3. No relatrio, dever ser apresentada uma descrio do equipamento

visualizado (todos os seus componentes), discutindo-se as modalidades de
anlise, os acessrios, assim como as facilidades ou dificuldades
encontradas.

A Espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) uma

tcnica de anlise para colher o espectro infravermelho mais rapidamente. Em vez de se
coletar os dados variando-se a freqncia da radiao infravermelha, a radiao IR (com
todos os comprimentos de onda da faixa usada) guiada atravs de um interfermetro.
Depois de passar pela amostra o sinal medido o interferograma. Realizando-se uma
transformada de Fourier no sinal resulta-se em um espectro idntico ao da
espectroscopia IR convencional (dispersiva).

Os espectrofotmetros FTIR so mais baratos do que os convencionais porque

mais simples construir um interfermetro do que um monocromador. Em adio, a
medida de um nico espectro bem mais rpida nessa tcnica porque as informaes de
todas as freqncias so colhidas simultaneamente. Isso permite que se faa mltiplas
leituras de uma mesma amostra e se tire a mdia delas, aumentando assim a
sensibilidade da anlise. Devido s suas vrias vantagens, virtualmente todos os
espectrofotmetros de infravermelho modernos so de FTIR.

Componentes

Interfermetro: Est no corao do FTIR. Este componente contm o divisor

de feixe e espelhos. Um feixe de radiao infravermelha enviado a partir de
uma fonte externa da unidade. O divisor de feixe divide o feixe em duas partes,
cada uma das quais so refletidos por um espelho separado e depois
recombinados. Um espelho fixo na posio, enquanto os outros espelhos
movem ligeiramente. Este movimento permite que os feixes interfiram uns com
os outros, produzindo um sinal conhecido como um interferograma, que, em
seguida, sai do interfermetro. O sinal contm informaes sobre todas as
frequncias do feixe de infravermelhos a partir da fonte externa.
 Compartimento de Amostra: O material ou substncia a ser analisada, conhecida
ou desconhecida, colocada no compartimento da amostra. O feixe do
interfermetro passa atravs do compartimento e a amostra. Parte do feixe ir ser
absorvida e algum passa atravs do material. Qualquer substncia ir produzir
um sinal diferente.

Detector: Partindo do compartimento da amostra, o feixe viaja para o detector

que mede o interferograma do sinal. O propsito e design do detector refletem
sua capacidade de analisar o interferograma. O resultado final um
interferograma que digitalizado. Este sinal digitalizado tem de ser
transformado em um espectro que pode ser analisado.

Transformada de Fourier: FTIR deriva seu nome do processo matemtico

conhecido como transformadas de Fourier. O interferograma deve ser analisado
por um computador que utiliza este processo para a produo de um espectro
que a base para a anlise do cientista. Quaisquer materiais ou substncias iram
produzir um nico espectro. essa qualidade que torna o processo to valioso.

Prs e Contras

Comparado com os outros mtodos de espectroscopia no IR, a espectroscopia

FTIR consideravelmente mais indicada, pois possui maior velocidade de
medidas, maior confiabilidade, boa relao sinal-rudo, alta reprodutibilidade, e
alta resoluo.

Contudo, para podermos utilizar essa tcnica, necessrio que a molcula

estudada sofra alterao no seu momento dipolo.

Tcnicas

Alm de podermos utilizar equipamentos com duplo feixe e feixe nico, tambm
podemos utilizar as seguintes tcnicas:

Transmisso: tcnica normalmente mais utilizada. Aconselhvel para anlise de

filmes finos e pastilhas.

Refletncia Externa: utilizada principalmente para analisar superfcies metlicas.

Reflexo Total Atenuada: depsito de material na base de um prisma.

Geralmente utilizado para anlise de slidos, lquidos, e ps. Feixe de radiao
passa de um meio mais denso para um meio menos denso. A frao do feixe de
luz incidente que refletida aumenta conforme aumenta o ngulo de incidncia,
e quando excede um determinado ngulo crtico a reflexo completa.
Acessrios

Clulas Seladas para Lquidos: As clulas seladas para lquidos so usadas em

anlises de preciso. uma clula resistente, feita com chapas de ao. Desta
forma, o suporte pode ser usado com outros conjuntos de janelas.

Clulas Desmontveis para Materiais Viscosos: A clula desmontvel permite ao

usurio analisar materiais viscosos sem o uso de molas, porcas e parafusos.

Clulas para Gases: apropriadas para anlise de gases.

 Suportes Magnticos: Os suportes magnticos so convenientes para fixao de
discos de KBr ou filmes de polmeros atravs de uma placa de borracha
magnetizada.

Cartes de Amostra: Os cartes de amostras so ideais para montagem de discos

de KBr e filmes de polmeros. A amostra montada numa superfcie adesiva do
carto, que colocado no compartimento de amostras dos espectrmetros,
podendo ser armazenados e utilizados como referncia futura.

Prensa Manual: uma prensa da mo para a produo de discos de KBr com

dimetro de 2, 4 ou 7 mm. Usa o principio da alavanca exercendo uma alta
presso pela aplicao de uma fora mnima.
 Kit para Produo de Filmes de Polmeros: O kit para produo de filmes de
polmeros produz filmes com espessuras de 15, 25, 50, 100, 250 e 500 m. Pode
ser usado em conjunto com chapas aquecedoras e prensas hidrulicas. O kit
produz filmes altamente reprodutveis usando espaadores de ao endurecidos.

Molde evacuvel para empastilhamento: Os moldes evacuveis so fabricados

em ao inoxidvel endurecido usados produo de discos de KBr de 3 a 40
mm. O molde pode ser utilizado com uma bomba de vcuo para reduzir a
umidade da amostra e com prensas de 12 a 40 toneladas.
PARTE 2 Traar e Interpretar Espectros de FTIR
1. Aps a demonstrao, sero disponibilizados arquivos com extenso .csv, e
correntes das anlises efetuadas previamente, assim como um artigo
contendo a identificao dos principais picos de absoro encontrados no
infravermelho.

2. Os alunos devem traar os espectros em programa apropriado e apresentar

os grficos correspondentes no relatrio.

3. No relatrio, identificar os picos de absoro de todos os espectros, assim

como as ligaes qumicas e tipos de vibraes identificados. Tais
informaes podem ser apresentadas sob a forma de tabelas.

O espectro relacionado ao durex apresenta uma regio de fingerprint bem

definida na qual foi possvel conjecturar, a nvel introdutrio, algumas molculas
relacionadas, conforme tabela abaixo. Na regio dos grupos funcionais, h uma banda
que possivelmente est relacionada a carbonos e hidrognios. J no espectro do
biovidro, pode-se perceber um pico mais acentuado e em seguida, uma uniformidade de
absoro. No espectro de papel branco, o espectro apresenta um resultado que
intuitivo visualmente: pouca transmitncia pois ela s ocorre a altos ndices a baixos
valores de nmero de onda e seu fingerprint composto de 3 bandas com pouca
definio.

Os espectros apresentam as formas convencionais da maioria dos espectros que

so vistos nos estudos iniciais de espectroscopia IR. Entretanto, percebemos que no foi
possvel desenvolver-se uma interpretao completa dos espectros, mas apenas
reconhecer a presena de picos de absoro provenientes de vibraes de grupos
funcionais caractersticos. H tambm uma certa dificuldade de se analisar com preciso
a regio do fingerprint e tambm de identificar o tipo de vibrao. Dessa forma,
podemos argumentar que apenas o espectro de infravermelho no pode determinar a
estrutura molecular de um composto. O FTIR nos fornece apenas parte das informaes,
indicando quais os principais grupos funcionais presentes.
 Grfico 1 Transmitncia x N de Onda para o Durex (Fita Adesiva)

Tabela 1 Transmitncia x N de Onda para o Durex (Fita Adesiva)

Picos/Bandas (cm-1) Vibrao Ligao (Molcula) Observaes adicionais

Estiramento
971 PO4 ou CH=CH Fosfato
simtrico
Estiramento
997 C-O ou C-C
simtrico
Relacionado a um fosfodiester
1066 Estiramento C-O ou acido nucleico na ausncia
de glicognio
1118 Estiramento P-C-O
1166 Estiramento C-O
1255 Amida III

1376 Deformao Angular CH3

Estiramento
1454 CH3
assimtrico
Absoro sujeita a efeitos de
1740 Estiramento C=O
conjugao e de efeito indutivo.
Possivelmente N-H ou
2722 Estiramento Caso C-H, ser de aldedos
C-H
Estiramento
2838 C-H
Simtrico
CH3, CH2 (carbonos prim. e
2900 2967 C-H alifticos sec.); CH (carbono terc.): 2.890
2.880
 Grfico 2 Absorbncia x N de Onda para o Biovidro

Tabela 2 Absorbncia x N de Onda para o Biovidro

Picos/Bandas (cm-1) Vibrao Ligao (Molcula) Observaes adicionais

660-900 Toro ou Balano C-H

cidos nucleicos quando

1220 Estiramento PO2 possuem fortes ligaes de
Assimtrico hidrognio

1272 Rotao C-H alfa

~ 3600-3900 O-H Livres ou associados

Estiramento
 Grfico 3 Transmitncia x N de Onda para o Papel

Tabela 3 Transmitncia x N de Onda para o Biovidro

Picos/Bandas (cm-1) Vibrao Ligao (Molcula) Observaes adicionais

1160 Estiramento C-O

1430 CH2 polissacardeo ou celulose

~ 1627 - 1645 Estiramento Amida I

~ 2890 Estiramento CH3

Banda forte, larga,

resultante da associao
~3150 3550 N-H ou O-H polimrica. A intensidade
da banda depende da
concentrao.
PARTE 3 Reviso de Conceitos Bsicos
1. Indique o comprimento de onda e o n de onda da parte que corresponde
regio do infravermelho no espectro eletromagntico. Especifique a regio
correspondente ao infravermelho prximo, infravermelho mdio e
infravermelho distante. Qual a regio de maior interesse para a anlise
molecular? Por qu?

R: Comprimento de Onda Comprimento de onda: 1 mm a 700 nm.

Nmero de Onda Entre 13000 cm-1 e 10 cm-1.

(RUSSELL e FRASER, 1994)

Se tratando de nvel molecular, podemos deduzir que a regio de maior interesse

o infravermelho mdio, pois nessa regio acontece a maior parte das ligaes e
reaes moleculares, sendo assim mais fcil a visualizao de espectros com bandas
bem definidas.

2. Considerando o que foi discutido em aula, explique quais os requisitos

necessrios para que seja possvel a anlise de um composto por FTIR.

R: Para podermos analisar um composto por FTIR, necessrio que as molculas desse
composto sofram alteraes no momento dipolo. Um nico pico de absoro aparece
para cada vibrao que sofre uma variao no momento dipolo, interagindo com as
ondas eletromagnticas da luz, provocando a absoro.

3. O que acontece quando irradiamos ftons emitidos no infravermelho em uma

molcula? E ftons emitidos no visvel?

R: Ftons emitindo no visvel so mais energticos e levam a ruptura das ligaes

qumicas, j os emitidos no infravermelho tm energia suficiente apenas para causar
vibrao.
4. Quais os tipos de movimentos que uma ligao qumica pode fazer? Explique
cada um deles.

R: Os tipos de movimentos so:

Rotacionais: implicam em mudanas na posio dos tomos da molcula devido

a rotaes sobre eixos definidos.

Translacionais: devido a movimentos de translao, a molcula se movimenta

como um todo.

Vibracionais: existem diversos tipos de vibraes de uma ligao qumica. Todas

elas dependem da quantidade de tomos da molcula, pois cada um dos tomos
podem se mover em 3 direes (x,y e z).

5. Os diferentes tipos de movimentos vibracionais de uma molcula podem ser

detectados? Explique.

R: A radiao infravermelha quando absorvida, fornece energia suficiente apenas para

alterar as vibraes entre os tomos em uma molcula. Quando uma molcula absorve a
radiao infravermelha, ela passa para um estado de energia excitado. A absoro se d
quando a energia da radiao IR tem a mesma freqncia que a vibrao da ligao.
Com isso, temos energias de radiao relacionadas diretamente com determinados tipos
de vibrao, podendo assim detectar os diferentes movimentos vibracionais.

6. Por que a deformao axial simtrica da molcula de CO 2 no ativa na regio

do infravermelho? Represente esquematicamente (desenhe) este tipo de
vibrao para esta molcula.

R: Esta ligao linear tem em seu estado fundamental um momento dipolar igual a zero,
no modo deformao axial simtrica ela esticada e comprimida com os comprimentos
das ligaes mudando simultaneamente. O momento dipolar permanece zero durante
todo o movimento e por isso esta deformao inativa no infravermelho.
7. Considerando que a frequncia de vibrao de uma ligao qumica molecular
() seja modelada de acordo com o modelo de um oscilador mecnico, explique
quais os fatores (de uma molcula) que podem interferir nos valores de .

R: Derivada da lei de Hooke :

V = frequncia vibracional
C = velocidade da luz em cm-1
f = constante de fora de ligao em dinas/cm
Mx e My = massas dos tomos x e y em gramas.

8. Considere a molcula de metanol CH3OH, cuja geometria est desenhada nas

figuras abaixo:

Responda:

a) Esta molcula poder ser detectada pela espectroscopia de absoro no

infravermelho? Justifique.
R: Pode sim ser detectada por se tratar de uma molcula polar com momento de dipolo
diferente de zero.

b) Quantos modos vibracionais esta molcula possui? Justifique.

R: Molcula no linear (3N-6), ou seja, para a molcula de metanol CH3OH so 12

modos vibracionais.

c) Calcule a frequncia de ligao de cada um de seus modos vibracionais.

R:

d) Como voc esperaria um espectro de absoro no infravermelho desta molcula?

Desenhe.

R:

e) E se voc fosse fazer um espectro de transmisso, como seria? Desenhe.

R:

Dados:

Constante de fora para uma ligao simples: k = 5 x 102 N/m

Tabela peridica dos elementos:

9 O espectro IR do CO apresenta uma banda de absoro vibracional centrada
em 2170 cm-1.

a) Qual a constante de fora da ligao CO?

R: Uma molcula diatmica pode considerar-se aproximadamente como um oscilador

harmnico, cujos tomos efetuam vibraes peridicas com uma frequncia ou nmero
de onda dado pela equao:

Onde k a constante de fora da ligao e u a massa reduzida da molcula, dada

pela relao: (m1*m2)/(m1+m2).

Manipulando a formula para isolar a constante de ligao e aplicando os clculos

pertinentes, obtivemos que a constante de ligao dessa entre os tomos de carbono e
hidrognio vale 1860 N.m-1

b) Em qual nmero de onda ocorreria o pico correspondente para 14CO?

R: Utilizando a mesma frmula acima e j conhecendo o valor de k dado pelo item

anterior, precisamos apenas alterar o valor referente a massa de carbono. Dessa forma, o
nmero de onda referente ao pico do 14CO ser centrado em 2235 cm-1.