ETANOL

El primer pas productor de etanol por fermentacin es Brasil (a partir de caa de azcar).

La concentracin del etanol as obtenido es del 15%, por lo que la destilacin posterior para
obtener etanol es muy costosa.

El etanol de sntesis se ha obtenido industrialmente a partir de etileno segn dos procesos:

Por hidratacin indirecta adicionando cido sulfrico y posterior hidrolisis del ster sulfrico
obtenido y
Por hidratacin directa cataltica. Si bien el primero de estos ha dejado de utilizarse por ser
muy contaminante.

En el proceso indirecto los gases que contienen etileno (su porcentaje puede variar entre el 35 y el
95%) se hacen reaccionar en un sistema de torres de absorcin con cido sulfrico del 98% a unos
60 C y 20 atm. Utilizando Ag2SO4 como catalizador. Los esteres sulfricos obtenidos se diluyen
con agua y se calientan con vapor de agua, a unos 90 C, para hidrolizar el ster sulfrico a etanol.
La selectividad del proceso es del 86%. El etanol se purifica por destilacin y el cido se concentra
para reutilizarlo. En este ltimo paso se forman pequeas cantidades de SO2. El principal
inconveniente de este procedimiento son los problemas de corrosin debidos al cido sulfrico y
que es un proceso muy contaminante. En USA no utilizan este procedimiento desde 1974 y en
Europa desde 1980.

1.2.- Isopropanol (2-propanol).

 USOS

1.3.- Butanoles.

A) Butanol/Isobutanol.

Hidroformilacin de propeno y posterior hidrogenacin de los aldehdos obtenidos, butanal e

isobutanal, a los correspondientes alcoholes. Por este procedimiento se obtienen butanol e
isobutanol en proporcin 80:20
 Fermentacin de almidn (slo en la antigua U. Sovitica).

RESUMEN

Fabricacin de butanol por fermentacin de almidn.

Reaccin de propeno con CO y agua (proceso Reppe).

El proceso Reppe para la obtencin de butanol e isobutanol consiste en la reaccin de propeno con
CO y agua en presencia de un catalizador modificado de pentacarbonilo de hierro (Fe(CO) 5.NR3;
Con Ni(CO)4 se obtiene ac. butanico, ver tema 4) (H = -239 kJ/mol). Se opera a 100 C y 15 atm.
La selectividad es del 90%. Por este procedimiento se obtiene una mezcla de butanol:isobutanol en
proporcin 85:15.

2-Butanol/2-Metil-2-propanol.

El 2-butanol y el 2-metil-2-propanol se obtienen, de manera anloga al etanol e isopropanol, por

hidratacin en fase lquida de los correspondientes alquenos, en presencia de resinas de
intercambio inico.

Alcoholes amlicos.

Los pentanoles o alcoholes amlicos son lquidos de olores agradables que tienen cada vez mayor
demanda comercial. Se obtienen por hidroformilacin de butenos seguido de hidrogenacin.
La mezcla de alcoholes amlicos se usa como cosolvente de grasas, aceites y resinas sintticas.
Sus esteres se usan como perfumes y tambin como disolventes.

Alcoholes superiores.

Los alcoholes superiores de 6 a 18 tomos de carbono, tanto primarios como secundarios, lineales
y ramificados tienen una gran importancia industrial. A los alcoholes C6-C11 (o hasta C13) se les
denomina alcoholes plastificantes y, generalmente se usan esterificados con cidos carboxlicos.
Los alcoholes de C12-C18 se llaman alcoholes detergentes por sus aplicaciones como
tensoactivos en forma de sulfatos o sulfonatos. Los procesos industriales ms importantes para
obtener estos alcoholes son:

Alcoholes plastificantes.

A) Hidroformilacin de olefinas

Los alquenos C6-C11 por hidroformilacin dan lugar a mezclas de aldehdos, de cadena lineal e
isoaldehdos, con un tomo de carbono ms que el producto de partida, C7-C12. La posterior
hidrogenacin da lugar a los correspondientes alcoholes primarios lineales y ramificados
(isoalcoholes) (tema 4).
 OXIDACIN: Los compuestos de trialquilaluminio se transforman en alcoholes en dos
etapas consecutivas, oxidacin e hidrlisis. La oxidacin se realiza con aire seco a 100 C.
Los alcxidos resultantes por posterior hidrlisis con sulfrico diluido, o slo con agua, se
transforman en los alcoholes correspondientes de 4 a 20 tomos de carbono. La mezcla de
alcoholes se separa por destilacin fraccionada y los alcoholes se consumen para fabricar
detergentes (tema 10). La selectividad del proceso alcanza el 90%. El hidrxido de aluminio
se transforma en almina que se utiliza como soporte para catalizadores. En la hidrlisis con
cido sulfrico se obtiene Al2(SO4)3.

La distribucin de cadenas obtenida por este procedimiento es muy amplia. Por ello algunas
empresas realizan una reaccin de transalquilacin a continuacin de la etapa de insercin.
Consiste en tratar los compuestos de trialquilalumnio con (-olefinas C12-C16 a elevadas
temperaturas (250 C) y presiones (35 atm) hasta alcanzar el equilibrio. Por este procedimiento se
consigue una distribucin ms ajustada de productos de reaccin, siendo los compuestos
mayoritarios los que tienen una longitud de cadena C12-C14.