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UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA LAB. DE ING.

QUIMICA II

PRCTICA NRO 03
Difusin
1. OBJETIVOS ESPECIFICOS:
Determinar la capacidad de difusin msica del vapor de una sustancia
lquida pura en un gas (acetona en aire).
Obtener una relacin funcional de las difusividades experimentales con la
temperatura interrelacionando los diferentes estados fsicos de la materia
(S-L, L-S, L-L, G-G).

2. FUNDAMENTOS TEORICOS:

LEY DE FICK

La difusin molecular puede definirse como la transferencia de molculas


individuales a travs de un fluido por medio de los desplazamientos aleatorios e
individuales y desordenados de las molculas. La difusin se presenta de una
regin de alta concentracin a otra de baja concentracin.

La ecuacin general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para una
mezcla binaria de A y B:
CA xA
JA DAB CDAB
z z
donde c es la concentracin total de A y B y xA es la fraccin mol de A. Si c es
constante, entonces,
C A CX A
CdX A d (CX A ) dC A

Sustituyendo las ecuaciones para una concentracin total constante.


dc A
J AZ DAB
dz
DIFUSIN MOLECULAR EN GASES.
CONTRADIFUSION EQUIMOLAR EN GASES. Se tiene un diagrama para dos
gases, Ay B, a presin parcial total constante P, en dos cmaras grandes,
conectadas por un tubo que sirve para que se verifique la difusin molecular en

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estado estacionario. Una agitacin en ambas cmaras mantiene uniformes sus


concentraciones. La molcula A se difunde hacia la derecha y las de B hacia la
izquierda. Puesto que la presin total P es constante en todo el sistema, los moles
netos de A que se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los moles netos
de B, que lo hacen hacia la izquierda. Si no fuera as, la presin total no se
mantendra constante. Esto significa que,
J AZ J BZ

Escribiendo la ley de Fick para B cuando c es constante,


dc B
J B DBA
dz
ahora bien, puesto que P = pA + pB = constante, se tiene,

C c A cB
Diferenciando ambos lados,
dc A dc B

Igualando las ecuaciones tenemos,


dc A dc
J AZ D AB ()DBA B
dz dz

Sustituyendo ecuaciones y cancelando los trminos iguales,

DAB = DBA

Esto demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de A y B, el


coeficiente de difusividad DAB para la difusin de A en B es igual a DBA para la
difusin de B en A.

CASO ESPECIAL DE A QUE SE DIFUNDE A TRAVES DE B NO DIFUSIVO Y EN


REPOSO.
En el caso de la difusin de A a travs de B, que est estacionario y no se difunde,
es una situacin de estado estacionario bastante frecuente. En este caso, algn

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lmite al final de la trayectoria de difusin es impermeable al componente B, por lo


que ste no puede atravesarlo. Un ejemplo es el que se muestra en la fig. 6.2-2a
para la evaporacin de un lquido puro como el metanol (A) en el fondo de un tubo
estrecho, por cuyo extremo superior se hace pasar una gran cantidad de aire (B)
inerte o que no se difunde. El vapor de metanol (A) se difunde a travs del aire (B)
en el tubo. El lmite en la superficie lquida en el punto 1 es impermeable al aire,
pues ste es insoluble en el metanol lquido. Por consiguiente, el aire (B) no puede
difundirse en la superficie o por debajo de ella. En el punto 2, la presin parcial p A
= 0, pues pasa un gran volumen de aire.

Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la ecuacin,


en la ecuacin general se sustituye NB = 0,
dx A c A
N z cDAB N A 0
dz C
Si se mantiene constante la presin total P, se sustituye , en la ecuacin.
D dp A p A
N A AB NA
RT dz P

x A Pyc A P
pA C
C RT
Reordenando e integrando,
p D dp A c A
N A 1 A AB
P RT dz C

N A dz
D AB dp A P pA2
RT 1 pP
DAB P
NA ln
RT ( z 2 z1 ) P p A1

La ecuacin es la expresin final adecuada para calcular el flujo de A. Sin


embargo, con frecuencia se escribe tambin de otra forma. Primero se define la

media logartmica de B inerte. Puesto que P p A1 pB1 p A 2 pB 2 , pB1 (P p A1 )

y p B 2 (P p A 2 )

pB 2 pB1 p A1 p A2
PBM
ln ppBB12 ln PP ppAA12

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Sustituyendo la ecuacin en la anterior:

NA
DAB P
pA1 pA 2
RT (Z 2 Z1 )pBM

DAB PRACTICO
RT xf2 xo2
2MP ln PPBB12
Ecuacin Real:

Ecuacin de Gilliland:

DAB
.0043t
3
2
1
MA 1
MB 1
2


PT VA 3 VB
1 1
3

Las versiones modernas de la teora cintica han intentado tomar en cuanta las
fuerzas de atraccin y repulsin existentes entre las molculas. Hirschfelder, Bird y
Sotz, utilizando el potencial de Lennard Jones para evaluar la influencia de las
fuerzas intermoleculares, encontraron una ecuacin adecuada al coeficiente de
difusin correspondiente a parejas gaseosas de molculas no polares y no
reactivas.

DAB
0.001858T
3
2
1
MA 1
MB
1
2

P AB D
2

DIFUSIN MOLECULAR EN LQUIDOS


ECUACIONES PARA LA DIFUSIN EN LQUIDOS. Puesto que las molculas de
un lquido estn ms prximas unas de otras que en los gases, la densidad y la
resistencia a la difusin en aqul son mucho mayores. Adems, y debido a esta
proximidad de las molculas, las fuerzas de atraccin entre ellas tienen un efecto
importante sobre la difusin.

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En la difusin en lquidos, una de las diferencias ms notorias con la difusin en


gases es que las difusividades suelen ser bastante dependientes de la
concentracin de los componentes que se difunden.
1. CONTRADIFUSION EQUIMOLAR. Para este tipo de difusin se tiene que
NA NB
1 2

DAB c A1 c A 2 DAB prom x A1 x A 2 M1 M 2
NA C prom
z2 z1 z2 z1 M prom 2

2. DIFUSIN DE A A TRAVS DE B QUE NO SE DIFUNDE. El aspecto ms


importante de difusin en lquidos corresponde al soluto A que se difunde en el
disolvente B, estacionario que no se difunde. La ecuacin correspondiente a esta
difusin es la siguiente:
DAB c prom x A1 x A 2
NA
z2 z1 xBM

donde
xB1 xB 2
xBM
ln xxBB12

xA1 + xB1 = xA2 + xB2 = 1.0.

En soluciones diluidas, xBM es cercano a 1.0 y c es esencialmente constante.


Entonces la ecuacin se simplifica a

DAB c A1 c A 2
NA
z2 z1

DIFUSIN MOLECULAR EN SLIDOS.


DIFUSIN EN SLIDOS QUE SIGUEN LA LEY DE FICK.

1. DEDUCCIN DE LAS ECUACIONES. Este tipo de difusin en slidos no


depende de la estructura real del slido. La difusin se verifica cuando el fluido o
soluto que se difunde, se disuelve en el slido para formar una solucin ms o

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menos homognea. En general, se emplean ecuaciones simplificadas. Con la


expresin general para difusin binaria,
dx A c A
N cD AB N A NB
dz C

el trmino de flujo total, (cA / c) / (NA + NB), suele ser pequeo cuando est
presente, pues (cA / c) o xA es un valor muy bajo. Por consiguiente, siempre se
desprecia. Adems, se supone que c es constante para la difusin en slidos, con
lo que se obtiene:
dc A
N A cDAB
dz
Adems que DAB DBA para slidos. La expresin para una placa slida en
estado estacionario es:
c A1c A 2
N A DAB
z 2 z1
El coeficiente de difusin DAB en el slido no depende de la presin del gas
o del lquido en la superficie del slido. La solubilidad de un gas soluto (A) en un
slido, por lo general se expresa como S en m 3 de soluto o por m3 de slido por
atm de presin parcial de (A).

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Liquido-gas
En un tubo de ensayo de proximadamente 20cm, introducir un volumen conocido
de acetona.
Colocar un papel milimetrado al costado del tubo de ensayo y tomar el volumen
inicial.
Medir el cambio de volumen a travs del tiempo.
Realizar las tablas correspondientes, para correlacionar los datos encontrados que
permita evidenciar el flujo msico y la difusividad.
Lquido- Slido
El sistema con el que se experimentar es aire-yeso. Elaborar esferas de yeso de
aproximadamente 5 a 7 cm de dimetro. Dejarlas secar hasta que se est seguro
de que no hay nada de agua dentro de las esferas. Procurar que las bolas sean
totalmente esfricas, ya que esto afectara el rendimiento de nuestra prctica.

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Preparar 3 contenedores de agua con diferente temperatura. Uno a 10 C, otro a


22 C y por ltimo a 60 C.
Sumergir una de las bolas un contenedor de agua (se necesitar 1 bola por cada
recipiente). Dejar sumergido en el lquido por 15 segundos, y retirar del recipiente.
Lo ms rpido posible cortar por la mitad la bola y medir el dimetro externo e
interno que alcanz la difusin.
Hacer lo mismo con cada temperatura.
Slido Lquido
Difusin en fro
Se toma un vaso de precipitados de litro y se enfra agua hasta
aproximadamente 8C.
Una paleta de caramelo macizo de forma esfrica (si es necesario lijar para lograr
la geometra) se pesa y se mide para saber su dimetro.
Se sumerge la paleta por espacio de 60 segundos.
Djela secar 2 das.
Psela y observe cambios en la geometra.
Difusin en caliente
Se toma un vaso de precipitados de litro y se enfra agua hasta
aproximadamente 70C.
Una paleta de caramelo macizo de forma esfrica (si es necesario lijar para lograr
la geometra) se pesa y se mide para saber su dimetro.
Se sumerge la paleta por espacio de 60 segundos.
Djela secar 2 das.
Psela y observe cambios en la geometra.

5. MONTAJE DE EQUIPOS:
Liquido-Gas

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Lquido- Slido

Agua
T1 = 10C +
T2 = 22C
T3 = 60C

Sumergir 15 seg.
Slido Lquido

5. TABLA DE CONCENTRACIN DE DATOS Y RESULTADOS


Difusin Lquido-Gas.
TEMP. PV
X1(cm) X2(cm) ANGULO FLUJO(mm/MIN)
(C) (mmHg)

Difusin Lquido-Lquido.
TIEMPO C.C.(MUESTRA) C.C.(AGUA) N N H (CM)
(NAOH) (AGUA)

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Difusin Slido-Lquido.
T=
W (bola seca)=
D=
TIEMPO (min) W (gr.) TBS (C) TBH (C) PV PP

Na
KyA
A( Pv Pp)
Pv: Presin vapor del aire a temperatura de la bola
Pp: Presin parcial del vapor en el aire

6. TRABAJO POSTERIOR A LA REALIZACIN DE LA PRCTICA:


Difusin Lquido-Gas.
Determinar los puntos prcticos mediante la ecuacin del pozo, los puntos tericos
mediante la ecuacin de Gilliland, relacionar ambas lneas en papel logartmico de
la DAB vs T
Solvente: Acetona.
Difusin Lquido-Lquido.
Determinar la difusividad DAB.
Difusin Slido-Lquido-Gas.
Determinar KyA
T=
W (bola seca)=
D=

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Cuestionario

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