ANLISIS CONFORMACIONAL Y CONFIGURACIONAL

A) ANALISIS CONFORMACIONAL.-

1) OBJETIVOS.-

Conocer y construir las conformaciones notables de las molculas orgnicas.

Analizar y discutir la existencia d las tensiones angulares, torsionales y de van der
Waals.
Conocer las conformaciones notables y relacionarlas mediante una grafica de
energa potencial versus ngulo de rotacin.

2) FUNDAMENTO TEORICO

Se denominan conformaciones las diferentes disposiciones espaciales de los tomos

cuando la cadena realiza un giro cuyo eje es un enlace simple C - C.

Para representar las distintas conformaciones se utilizan las proyecciones de Newman.

En los alcanos pueden distinguirse tres conformaciones:

Alternada: con un angulo diedro de 60, tiene los atomos de hidrogeno del carbono
posterior escalonados entre los atomos de hidrogeno del atomo del carbono
delantero. Es la ms estable (menor energa) pues sus tomos estn los ms
separados posible y por tanto la interaccin es mnima.
Eclipsada: se llama asi porque la proyeccin de newman muestra los atomos de
hidrogeno de carbono trasero escondidos(eclipsados) por os atomos del carbono
delantero. Es la menos estable (mayor energa) debido a la presencia de tensiones
torsionales y de repulsiones estricas.
Sesgada: son conformaciones intermedias (no son alternadas ni escalonadas), . Su
energa es mayor que la alternada y menor que la eclipsada.

Grfica de energa potencial versus ngulo de rotacin

 Las conformaciones estn determinadas por los tipos de tensiones:

La tensin torsional: Originada por el eclipsamiento de enlaces; las densidades

electrnicas de los enlaces eclipsados se repelen e incrementan la energa potencial
de la molcula.
La tensin de Van der Waals: Originadas por la interaccin de los sustituyentes, ya
sea de forma atractiva (fuerzas intermoleculares)o de forma repulsiva(interaccin de
grupos voluminosos, cuyo efecto se incrementa considerablemente con el aumento
del volumen de los sustituyentes).la
Tensin angular que tpicamente se da en los cicloalcanos. Es debido a la
desviacin de los ngulos con respecto a lo que impone la hibridacin.

Conformaciones de silla y en bote

Conformaciones en silla: Es la conformacin mas estable del ciclohexano, con la

cabecera doblada hacia arriba y la otra parte doblada hacia abajo.
Conformaciones en semisilla: Conformaciones inestables intermedias entre las
conformaciones de silla y bote. Parte del anillo esta plana en esta conformacin.
Conformacin de bote: Es la conformacin menos plegada del ciclohexano, en
donde ambas partes estn dobladas hacia arriba.
Conformacin de bote torcido: Es mas estable que la conformacin en bote, la
torsin hace minima la tensin de torsin y la torsin esterica.

3) PROCEDIMIENTO
a. N-BUTANO
-Construir la molecula

-Conformaciones del N-butano

 ANTI ECLIPSADO
GAUCHE

-Comparacion de tensiones conformacionales del N-butano

Tension Anti Eclipsado Gauche

Torsional No Si No
Angular No No No
Van der Waals Si Si Si

-Representacion de caballete del N-butano

-Representacion en cua del N-

butano

-
-Diagrama de Energa Potencial versus Angulo de Rotacin
b. Isopentano
-Construir la molecula

-Conformaciones del N-butano

-Comparacion de tensiones conformacionales del Isopentano

Tension Anti Eclipsado Gauche

Torsional No Si No
Angular No No No
Van der Waals Si Si Si

-Representacion del caballete del Isopentano

-Representacion en cua del N-butano
 -Diagrama de Energa Potencial versus Angulo de Rotacin

-Dibujar el diagrama de Energia Potencial versus Angulo de rotacin para el 1,2-etanodiol

-Discuta cualitativamente la abundancia de los conformeros del 1,2- etanodiol en las siguientes
situaciones:

a) Una molcula en el vaco.

Evaluemos primero las conformaciones eclipsadas que,

como es habitual, son los mximos de energa del perfil:

Interaccin estrica mxima. Los grupos OH, que son

los ms voluminosos, estn eclipsados.
Momento dipolar mximo. Los vectores de los
momentos de los enlaces C-O dan la mxima
componente.
Disposicin adecuada para formar enlace de
hidrgeno intramolecular. Las interacciones anteriores
quedan compensadas en parte.

Resultado: Alto contenido energtico

 Interaccin estrica menor que en la conformacin anterior. Los
grupos OH, que son los ms voluminosos, no estn eclipsados.
Momento dipolar mucho menor que en el rotmero anterior. Los
vectores de los momentos de los enlaces C-O se oponen en cierta
medida y dan una componente moderada.
Disposicin inadecuada para formar enlace de hidrgeno
intramolecular.

Resultado: Contenido energtico semejante a la anterior.

Analicemos ahora las alternadas, mnimos de energa del perfil:

Interaccin estrica moderada: Los grupos OH estn en

disposicin gauche.
Momento dipolar importante: Los vectores de los momentos de los
enlaces C-O estn casi alineados y dan una componente
importante.
Disposicin adecuada para formar enlace de hidrgeno
intramolecular.

Resultado: El enlace de hidrgeno intramolecular compensa las

interacciones estricas y polares relativamente desfavorables.

Interaccin estrica mnima: Los grupos OH estn en disposicin

anti, lo ms alejados posible.
Momento dipolar nulo: Los vectores de los momentos de los
enlaces C-O estn totalmente opuestos y dan una componente
nula.
Disposicin inadecuada para formar enlace de hidrgeno.

Resultado: El enlace de hidrgeno es la interaccin de ms peso y como

en esta conformacin no puede establecerse, sta resulta ligeramente
menos estable que la anterior.

b) Molculas disueltas en un disolvente apolar a baja concentracin.

No deben esperarse cambios respecto de la anterior situacin. Al estar las

molculas de 1,2-etanodiol muy separadas por multitud de molculas apolares
de disolvente, con las que interaccionar mnimamente, su comportamiento
conformacional ser muy semejante al de una molcula en el vaco.

c) Molculas disueltas en un disolvente apolar a alta concentracin.

Si la concentracin es muy elevada, las molculas de 1,2.etanodiol podrn

interaccionar unas con otras. Se establecern enlaces de
hidrgeno intermoleculares, hasta cuatro por molcula, uno por cada
orbital sp3 no compartido de los oxgenos, frente a uno intramolecular. Los
 enlaces intermoleculares aumentan el tamao efectivo de los grupos OH que,
como no se enlazan intramolecularmente, se alejan lo ms posible. La
conformacin anti resulta as favorecida. Al aumentar la concentracin, la
poblacin de molculas en conformacin anti aumenta.

d) Molculas disueltas en agua a baja concentracin.

Aunque la baja concentracin impide que las molculas de 1,2 etanodiol

interaccionen entre s, las molculas de agua formaran enlaces intermoleculares
con los grupos OH y, en realidad, se encontrarn en una situacin muy
semejante a la anterior. Por tanto, la presencia del agua hace que la poblacin
de molculas en conformacin anti aumente.

El perfil de energa cualitativo, en funcin del ngulo diedro formado por los
grupos OH, es el siguiente. Compara con el del butano. La conformacin
anti no es la ms estable debido a que las conformaciones gauche estn
estabilizadas adicionalmente por la formacin de un enlace de hidrgeno
intramolecular. Por tanto, el 1,2-etanodiol pasar ms tiempo en la
conformacin gauche, a diferencia del butano que lo hace en la
conformacin anti.

B) ANALISIS CONFIGURACIONAL
1) OBJETIVOS.-
Reconocer las configuraciones de las moleculas organicas.
Discutir y analizar la existencia de la enantiomeria.
Reproducir la configuracin de una molecula dado el nombre estereoquimico y
viceversa.
Discutir y analizar la enantiomeria de los cicloalcanos disustituidos.

2) FUNDAMENTO TEORICO

La palabra quiral fue introducida por William Thomson (Lord Kelvin) en 1894 para
designar objetos que no son superponibles con su imagen especular. La quiralidad
est a menudo asociada a la presencia de carbonos asimtricos. Un carbono
asimtrico es aquel que se une a cuatro sustituyentes diferentes.
 Los ismeros que tienen la misma conectividad en diferentes disposiciones espaciales
de sus sustituyentes se llaman estereoismeros.

Los estereoismeros que guardan una relacin entre una molcula y su imagen
especular no superponible se llaman enantimeros. Los estereoismeros q no son
enantimeros se llaman diasteremeros

Nomenclaura R/S

Los cuatro grupos unidos al carbono asimtrico se numeran del1 al 4 en un orden de

prioridad convenido, proyectndose en el plano segn el eje C-sustituyente4, saliendo
el resto como radios del C. Si la secuencia 1, 2, 3 se mueve en sentido horario la
configuracin es R (rectus); si el sentido es antihorario, la configuracin es S (sinister).La
nica dificultad estriba en el ordenamiento de los grupos, que obedecen a las siguientes
reglas:

Los tomos unidos directamente al centro asimtrico (tomos de primer grado)

se ordenan segn el nmero atmico decreciente.
Si dos o ms tomos de primer orden son iguales, entonces la prioridad depende
de los tomos de segundo grado, de nuevo a tenor de los nmeros atmicos.
Si dos o ms grupos tienen los mismos tomos de segundo grado, el nmero de
tales tomos decide la prioridad.
Los enlaces mltiples, se consideran como varios enlaces sencillos.
Cuando dos o ms grupos son idnticos en los dos primeros grados, se aplican
las reglas anteriores a los sucesivos grados hasta alcanzar una diferencia.

3) PROCEDIMIENTO
3.1 Construir usando los modelos moleculares las siguientes molculas

C(CH 3)3 Br
H3C

H H
H
H3C CH(CH 3)2 CH3
Br

CH3 CH3

H Br
H Br

Br I. (3R)-2,2,3,4 - H
H Br
tetrametilpentano
CH3 CH3
II. (2S,3R)-2,3 dibromobutano

III. (2S,3R)-2,3 dibromobutano

3.2 representar usando los modelos moleculares, en la conformacin mas estable las
siguientes molculas.
I. (R)-2-clorobutano
II. (S)-2-bromopentano
III. (2S,3S)-2,3-dibromobutano
IV. (2R,3S)-2-3-dibromobutano
V. (2S,3R)-2,3-dibromopentano

3.3 Construir usando los modelos moleculares las siguientes molculas

I. Cis-1,2-dimetilciclohexano
II. Trans-1,2-dimetilciclohexano
III. Cis-1,3-dimetilciclohexano
IV. Trans-1,3-dimetilciclohexano
IV.