TERMODINMICA

UniversidadTecnolgicaNacionalRepblicaArgentina
Rector:Ing.HctorC.Brotto
Vicerrector:Ing.CarlosE.Fantini

edUTecNeEditorialdelaUniversidadTecnolgicaNacional
CoordinadorGeneral:Ing.UlisesJ.P.Cejas
DirectordeEdiciones:Ing.EduardoCosso
CoordinacindelComitEditorial:Dr.JaimeMoragues
reaPrePrensayProduccin:Tco.BernardoH.Banega,Ing.CarlosBusqued,Nicols
Mauro
reaPromocinyComercializacin:FernandoH.Cejas

Prohibidalareproduccintotaloparcialdeestematerial
SinpermisoexpresodeedUTecNe
TERMODINMICA
FranciscoBentez

edUTecNe,2013
Termodinmica
FranciscoBentez
Terceraedicin

DiseodeTapayArmado:CarlosBusqued
ImpresoenArgentinaPrintedinArgentina

Benitez, Francisco
Termodinmica. - 3ra ed. - Buenos Aires : Edutecne, 2013.
90 p. ; 30x21 cm.

ISBN 978-987-1896-17-2

1. Ingeniera. 2. Qumica. 3. Termodinmica. I. Ttulo

CDD 530

Quedahechoeldepsitoquemarcalaley11.723
CopyrightedUtecNe,2013
Sarmiento440,piso3
(C1041AAJ)BuenosAires,RepblicaArgentina
 PRLOGO3EDICIN

La experiencia recogida despus de la publicacin de la 2 edicin me motivaron a realizar

algunoscambiosenestanuevaimpresin.
Siguiendolatendenciamundialhedecididocambiarlaconvencindesignosparaeltrabajo,de
estaformacuandosteseentregaalsistemaseconsiderapositivoyalproducidonegativo.De
estamaneraparaelcaloryeltrabajoresultaqueloqueseintroducealsistemaespositivoylo
quesalenegativo.
Conrespectoalanotacinsecambielsmbolodelosdiferencialesinexactosporlasimpled
de los diferenciales exactos. Para distinguir uno de otro se cre el concepto de variables de
procesoparaelcaloryeltrabajo.
EnelcaptuloIIIse:deduceenunaformarigurosaelteoremadelasfuerzasvivas;introduceel
conceptodepotenciaparaunsistematermoelstico;incorporaladefinicindetrabajotil,que
luegoseutilizaparalaformulacindelaexerga;amplaelconceptodetrabajodecirculacin;se
introducen las variaciones temporales del calor y trabajo, denominndolas flujo de calor o
potenciacalorficaypotencia(mecnicaoelctrica)respectivamente;cambiaelenfoqueenlas
deduccionesdelasfrmulasdelPPaplicadasaunsistemaabierto,partiendodelogeneralalo
particular.
EnelcaptuloIVse:aumentanlosdiferentespostuladosdelSP;realizanaclaracionessobrela
expansin libre de un gas y posteriores compresiones adiabticas reversible e irreversible;
amplanlastransformacioneselementales,ensistemasadiabticos,alcasodeunacompresin;
agrega el tema Flujos de entropa; modific la deduccin del factor de Carnot; introdujo el
concepto de temperatura media termodinmica, que se utiliza en la mejora de los ciclos de
potencia;agregeltemaprdidasacausadelasirreversibilidades,quetambinesutilizadoen
ciclosdepotenciayfrigorficos.
Enelrestodeloscaptulossecorrigieronerrorestipogrficos.
Se encuentra en un estado avanzado los captulos que tratan los temas de: Procesos
termodinmicos para la generacin de potencia, calentamiento y enfriamiento (incluido
compresores);toberasydifusores.
Nuevamente mi agradecimiento a mis compaeros de trabajo, que realizaron partes de mis
tareasparaqueyopudieradedicarmealacorreccinyredaccindeestosnuevoscaptulos.
Enestaoportunidadcolaboraronenlaconfeccindelosdibujos,lasbecariasCarolinaVillalbay
ValeriaBarriosyelIEMRaimundoDaminVzquez.Vayaparaellosmigratitudporsuayuda.

Resistencia,Chaco
Marzode2013
 INDICE

CapituloICONCEPTOSFUNDAMENTALES

11.Introduccin 7
12.Sistemastermodinmicos 8
13.Algunaspropiedadesdelosparmetros 12

CapituloIITEMPERATURAYGASESIDEALES

21.Elequilibriotrmico 17
22.Temperaturayescalasempricasdetemperatura 19
23.Termmetrodegasytemperaturaabsoluta 24
24.Gasesideales 29
25.Constanteuniversaldelosgasesideales 31
26.Termmetrodegasavolumenconstante 33
27.Relacionesentreescalasdetemperatura 36
28.Medicionesdetemperaturas 38
29.Escalaprcticainternacionaldetemperaturas 48

CapituloIIIPRIMERPRINCIPIODELATERMODINMICA

31.Introduccin 51
32.Trabajomecnico 54
33.Energamecnica 55
3.4Energapotencialelstica 60
35.Trabajodebidoacambiosdevolumen 63
36.Trabajodedisipacin 67
37.Trabajotcnicoodecirculacin 70
38.Trabajoscuasiestticosenotrosprocesos 75
39.Trabajoensistemasadiabticosyenergainterna 84
310.Calor 86
311.Otrasexpresionesdelprimerprincipio 90
312.Calorimetra 98
313.Aplicacindelprimerprincipioasistemasabiertos 102
314.Transformacionesdegasesperfectos 115
3.15Referenciashistricasdelprimerprincipio 125

CapituloIVSEGUNDOPRINCIPIODELATERMODINMICA

41.Introduccinyenunciados 131
42.Procesosadiabticosreversibles,irreversibleseimposibles 137
43.Factorintegrantedeunaecuacindiferencial 141
44.Entropayescalaabsolutadetemperaturas 144
45.Clculodevariacionesdeentropa 150
46.Entropaeirreversibilidad 153
47.Flujosdeentropa 158
48.Diversasinterpretacionesdelafuncinentropa 172
49.Pruebadequelaenergainternadeungasperfectodependeslodela 183
temperatura
410.Diagramasentrpicos 185
 411.Consecuenciasdelsegundoprincipioenlastransformaciones 192
energticas
412.Exerga,anergaymedioambiente 208
413.Equilibrioycondicionesdeestabilidad 230
414.Introduccinalatermodinmicadesistemasdemulticomponentes 249

CapituloVPROPIEDADESTERMODINMICASDELASSUSTANCIASPURAS

51.Ecuacindeestadodelosgasesreales 267
52.LaecuacindeestadodevanderWaals 274
53.Elprincipiodecorrespondencia 279
54.Coeficientedecompresibilidadofactorrealz 281
55.Ecuacionesdeestadoparausoprctico 286
56.Relacinentrelaspropiedadesdeestadocalricasyla 291
ecuacindeestadotrmica
57.Gasesyvapores 311
58.LaecuacindeClapeyronClausius 319
59.Ecuacionesdeestado,tablasydiagramasparafluidos 324
condensables
510.Variacionesdeestadosencillasdevapores 334
511.Licuacindegases 341

CapituloVIMEZCLASDEGASES.MEZCLASDEGASESYVAPORES

61.Conceptosbsicos 349
62.Mezcladegasesideales 352
63.Mezcladegasesyvaporesairehmedo 360
64.Diagramasdelairehmedo 373
65.Procesosdelairehmedo 385
 CAPTULOI

CONCEPTOSFUNDAMENTALES

Pocaobservacinymuchorazonamientoconducenalerror.
Muchaobservacinypocorazonamientollevanalaverdad.
*
AlexisCarrel

11.INTRODUCCIN

Se entiende por energa a la causa que produce modificaciones o cambios en las

propiedadesdeloscuerpos.
sta se presenta de muy variadas formas, algunas de las cuales son conocidas a
travs de los cursos de mecnica como por ejemplo: la energa cintica, la potencial y
lapotencialelstica.
Se puede decir que la historia de la civilizacin est ntimamente ligada a la
utilizacin de la energa por el hombre. Esto es as porque mientras el hombre solo
utilizaba sus limitados recursos para su sustento mediante alimentos silvestres, se
diferenciaba poco de los animales inferiores. Pero cuando encontrlaformade
aumentar estos recursos energticos, mediante herramientas(piedras,lanzas,flechas,
estacas, etc.), domesticacin de animales y el cultivo de vegetales, el salto fue
decisivo. Es decir logr utilizar la energa solar almacenada en formas biolgicas no
humanas,estoes,lasplantasylosanimales.
La naturaleza le ofrece al hombre cantidades enormes de energa, pero slo una
pequeaparte,afortunadamentecreciente,estbajosucontrol.
En los ltimos 200 aos se han conseguido logros importantes en el uso de la
energa independientes de las condiciones meteorolgicas, cauces de agua o del
caprichodelosanimales.
La termodinmica que se puede definir como la ciencia en la que se estudia las
transferenciasdeenerga,sustransformacionesdeunaenotra,ybajoquecondiciones
stas son posibles, es el medio conque el hombre logr esos avances espectaculares.
Deberallamarseenergtica,peroporrazoneshistricasestotodavanoesposible.
Enuntodode acuerdoconelgranmaestroAlejandrodeEstrada ** puedodecir:Par-
te de principios experimentales slidamente establecidos de los cuales no se
conocenhastalafechaexcepcinalgunaquepermitaponerlosenduda,yporriguroso
razonamientodeduceleyesquedeellossederivan.Enciertosentidolatermodinmica
es ms un mtodo de investigacin que una ciencia en particular, pues puede ser
aplicada anumerosas disciplinas,tanto cientficascomo tcnicas;las conclusiones que
obtiene son tan firmes como sus principios fundamentales; ponerlas en duda es dudar
deellos.
Es a la vez fundamento de muchas disciplinas de los ingenieros: a los especialistas
de procesos mecnicos e ingenieros qumicos les suministra las leyes generales de la
separacin y modificacin de la materia, que siempre se producen con
transformacionesdeenerga;alostcnicosenclimayenfriamientoleproveelasleyes

*
Carrel Alexis - Mdico y bilogo francs (1873-1944), que obtuvo en 1912 el premio Nobel de Medicina por sus
investigaciones sobre el transplante de los tejidos. Posteriormente realiz muy notables estudios relativos a la prolongacin
de la vida humana y a la inmortalidad de la clula. Es autor del libro universalmente conocido La incgnita del hombre.
**
Estrada, Alejandro Alberto Jos Manuel de Ingeniero Civil argentino (1906-1952). Fundador de la Ctedra de
Termodinmica en la Facultad de Ciencias Fisicomatemticas de la Universidad Nacional de La Plata, (hoy Fac. de
Ingeniera). Su libro Termodinmica Tcnica, recibi el Primer Premio de la Comisin Nacional de Cultura en el ao 1954.

7
ICONCEPTOSFUNDAMENTALES

bsicas de la produccin de las bajas temperaturas y de la climatizacin, y a los

ingenierosmecnicosyelctricoslasleyesdelastransformacionesdelaenerga.
Tan diferentes procesos tcnicos como aquellos que se desarrollan en un motor de
combustin interna, una central nuclear, en una celda de combustible o en una
instalacin de liquefaccin, se pueden resumir con ayuda de las leyes de la
termodinmica. Ciertamente para que el ingeniero idee y proyecte un motor de
combustin interna, una central elctrica, una celda de combustible o una instalacin
de liquefaccin, debe apropiarse de muchos otros conocimientos sobre las
particularidadesdelosdesarrollosdeprocesos,comodelosmateriales,construcciny
fabricacin, propiedades de las mquinas y aparatos necesarios y tambin de
economa con sus mltiples conexiones polticas. No obstante, un seguro juicio del
desarrollo de los procesos y de las necesidades energticas no es posible sin un
fundamentaldominiodelasleyesdelatermodinmica.
Por lo tanto, una enseanza de la termodinmica para ingenieros debe perseguir
trespropsitos:

1) Familiarizarconlasleyesgeneralesdelastransformacionesdelaenerga.
2) Investigarsobrelaspropiedadesdelamateria.
3) Debemostrarcomoesasleyessonaplicablesenelegidos,perocaractersticosejemplos.

12.SISTEMASTERMODINMICOS

Para lograr estos objetivos se seguir un procedimiento que no tiene en cuenta

ningunateorapresenteofuturasobrelaestructuradelamateria,estoes,seoptaen
estelibroporelcriteriodenominadomacroscpico.Lasmagnitudesqueseemplearn
para describir el comportamiento de los objetos estudiados, a fin de que puedan
realizarse las determinaciones, se podrn medir o calcular a partir de observaciones
hechas en el laboratorio sobre fracciones de sustancias de tamao razonablemente
grandes.
Seutilizarsloencasosnecesarios,comomtodoauxiliar,algunoscriteriosdetipo
microscpico para aclarar conceptos. El criterio microscpico, conduce a lo que a
menudo se denomina termodinmica estadstica, considera que los objetos a estudiar
consisten en un nmero enorme de molculas, las que a su vez estn constituidas por
partculas atmicas y subatmicas. Este criterio es continuamente modificado y no se
puede estar nunca seguro de que sus hiptesis estn justificadas, ya que la realidad
fsica descripta al nivel cuntico no puede ser definida en trminos clsicos. Adems
hay que comprobar las consecuencias obtenidas por este camino, con una anloga
logradapartiendodeunpuntodevistamacroscpico.
Conestasconsideracionessedefinealsistemacomolaporcindemateriaolaparte
deespacioqueseaslarealoimaginariamenteparasuestudio.
A todo el resto del universo que no pertenece al sistema se lo denomina
alternativamentemedioexterior,medioambienteosimplementemedio.
Entre el sistema y medio puede haber transporte de energa solamente, como as
tambindeenergaymateria.
Sisloexistetransportedeenergaatravsdeloslmitesdelsistema,almismosele
denominasistemacerrado.
Hay un casoparticular enquenohaytransportedeenerganidemasa;astesele
denominasistemaaislado.
A los sistemas en los que hay transporte de materia y energa se les denomina
sistemasabiertos.Tambinselosconocecomovolumendecontrolyasuslmitessele
llamasuperficiedecontrol.
Conalgunosejemplossepodraclararcomosepuedeelegirelsistema.Sisequiere
realizar un estudio de un motor de combustin interna se puede considerar como

8
 12.SISTEMASTERMODINMICOS

sistema al conjunto de los gases que haya en el interior del cilindro, limitados por el
pistn.Elrestodeluniversoeselmedioexteriorconelqueseintercambiaenerga.Si
el objetivo es estudiar la refrigeracin por aire del motor, el sistema ser el conjunto
total de ese motor, y el medio exterior inmediato es el aire que se utiliza para dicha
refrigeracin.Perotambinsepodraanalizarlatotalidaddelasalademquinas,alos
efectos de su climatizacin, y en ese caso el sistema ser todo el aire en donde se
encuentra el motor, y el medio exterior sern el motor, el personal de la sala de
mquinas,lasparedesyelaireexterior.
Por lo anterior se observa que el sistema y el medio se modifican de acuerdo a la
cuestinquesequieraanalizar.
Paradescribirlascaractersticasdeunsistema,quesedesignarncomoestadosdel
sistema,seutilizarnpropiedadesfsicasquepuedendeterminarsedemaneraprecisa.
Esto es valores numricos que se asignan mediante pruebas a las que someten al
sistema, con ayuda de instrumentos de laboratorio calibrados, o que se determinan
con algn arreglo matemtico de otras propiedades, que deben ser obtenidas
experimentalmente. A los valores de tales propiedades fsicas se les denominar
parmetrosmacroscpicos,osimplementeparmetrosyaquesehahecholaopcinde
adoptarelcriteriomacroscpico.
Para estudiar el estado externo del sistema se utilizar las coordenadas mecnicas
de posicin y velocidad, clsicas de la mecnica; mientras que para conocer el estado
interno se emplearn propiedades que son sugeridas por nuestros sentidos y que
normalmente se pueden medir directamente. Con estas propiedades se definirn
conceptual y operativamente otras que permitirn conocer los sistemas y su
interaccinconelmedio.
Si se quiere establecer el valor de estos parmetros es necesario que el sistema se
encuentre en una situacin tal que los mismos sean estables, esto es que sus valores
no varen mientras transcurre el tiempo. A esta situacin particular se le denomina
equilibrio termodinmico. Posteriormente cuando se hayan establecidos otros
parmetrossepodrndefinirequilibriosparciales,comomecnico,trmicoyqumico,
quefacilitanelestudiodeestadisciplina.
Sepuedepartirdealgunaspropiedadesyaconocidasdeotroscursos,afindepoder
ircontandoconelementosquepermitancompletarlosconceptosinicialesbsicos.Los
intuitivossonlapropiedaddelamateriallamadamasayelvolumenqueocupa.
Conestoselementossepuededefinirladensidadcomolarelacinentrelamasayel
volumen; as pues si se designa con m a la masa, con V al volumen y con a la
densidad,setiene:

m
= (11)
V

En el captulo que se refiere a sistemas de unidades usuales en termodinmica se

ampliarsobreestetema.
Se restringe en primera instancia las reacciones qumicas, mientras no se diga lo
contrario,porloquelossistemasserndecomposicinconstante.
Laotrapropiedad intuitiva necesariapara describir unsistemaeslapresin,quese
lapuededefinircomolafuerzaejercidaconrelacinalasuperficiequestaseejerce.
Matemticamenteseexpresaporlafrmula:

F
p (12)
A

en donde p es la magnitud de la presin, F es la magnitud de la fuerza y A es la

magnitud del rea de la superficie de aplicacin de la fuerza; o en el caso de gases y
lquidosmedianteuncocientediferencial

9
ICONCEPTOSFUNDAMENTALES

dF
p (12a)
dA

enlaculdFeslamagnituddelafuerzanormal,ejercidasobreunapequeasuperficie
cuyamagnituddereaesdA.
En funcin de los parmetros se puede definir a los sistemas en homogneos y
heterogneos.
Se considera que un sistema es homogneo cuando sus parmetros son iguales en
todos los puntos del mismo o varan con continuidad. Como ejemplo de ello se podra
consideraraunlquidoenuncampogravitatorioenqueladensidadseaigualentodos
suspuntos,peronolapresinquevaraenformacontinuadesdelasuperficieexterior
hacialassuperficiesinteriores,(fig.11).

Sistema homogneo

Sistema homogneo

Sistema heterogneo

Fig.11.Delimitacindeunsistemacerrado

Si en el sistema hay algn parmetro que vare con discontinuidad, se est en

presencia de un sistema heterogneo. El ejemplo anterior podra transformarse en
heterogneosiseconsideracomosistemaallquidoyalgasdelapartesuperior.
Como se puede apreciar observando este ejemplo es posible encontrar partes
homogneasenunsistemaheterogneo,yaestasparteshomogneasselasdenomina
fase. En el caso que se est analizando se tiene un sistema heterogneo formado por
unafaselquidayotragaseosa.
Paracontinuarconlaclasificacindelossistemasselopuedehacerconreferenciaa
la constancia de la masa. En este caso se cambia el punto de vista y la atencin se
centra en el recipiente o dispositivo por donde entra y/o sale masa. Como ya se dijo,
estosedenominavolumendecontrol.
Sisecumpleque:

- lamasaqueentraesigualalaquesale
- los flujos de energa son constantes. En ellos se debe incluir los que fluyen a
travs de la superficie de control, como as tambin los asociados a las masas
entrantesysalientes
- las variables termodinmicas en cada punto del sistema son funcin de la
posicinynodeltiempo.

Entonces se utiliza la denominacin de sistema abierto a rgimen estacionario o

permanente.

10
 12.SISTEMASTERMODINMICOS

En ese caso si se designa con m al flujo de masa por unidad de tiempo, con al
tiempo, y A x al rea de la seccin transversal de la seccin del volumen de control, se
tiene:

dm X
m cte y 0
d Ax

Si esto no ocurre, ya sea porque la masa es variable en el tiempo, como cuando

entraynosale,osaleynoentra,olaquesalenoesigualalaqueentraolosflujosde
energa son variables en el tiempo, se le denomina sistema abierto a rgimen no
permanente(fig.13).
Ax

dm cte . y X 0
Fig. 1-2 . Sistema abierto a rgimen permanente. m
d A x
: flujo de masa por unidad de tiempo
m

Los sistemas que se estudian en ingeniera son en su mayora abiertos con rgimen
permanente.

p > po

p
Gas comprimido
(o licuado)

Fig.13Sistemaabiertoargimennopermanente(vaciadodeunrecipiente)

Para finalizar el anlisis de los sistemas, aclarando que este examen no es

exhaustivoyquecabenotrasdefiniciones,sepuedeclasificaralossistemassegnsus
componentes o constituyentes. Esto es las especies qumicas con que estn formadas
lafaseolasfasesdeunsistema.
Assedistinguensistemasde:

11
ICONCEPTOSFUNDAMENTALES

1) Un componente o sustancia pura se aplica a una sustancia qumica nica, que se

puedepresentarenformaslida,lquida,gaseosa,mezcladedoscualquieradeellaso
mezcladelastres.
2) Mezcla homognea de distintos componentes tal como una mezcla de gases
inertes, una mezcla de gases qumicamente activos, una mezcla de lquidos o una
disolucin.
3) Mezcla heterognea como puede ser una mezcla de distintos gases en contacto
conunamezcladedistintoslquidos.

13.ALGUNASPROPIEDADESDELOSPARMETROS

La experiencia indica que no todas las propiedades de los sistemas son

independientes unas de otras. Por ejemplo es fcil observar que el volumen se
modifica con la presin o con la masa. Pero tambin es posible que alguna
determinada propiedad sea independiente de los cambios, por ej., se puede fijar la
masa y variar los otros parmetros. Suponiendo un determinado valor para esa
variableindependiente,lasotrasvariablesoparmetrostomanvaloresfijos.Conestas
consideraciones se denomina sistema de coordenadas a cada seleccin de variables
independientes.Valoresconstantesdeestosparmetrosindependientesdeterminanel
estadodeunsistema.
Al nmero de parmetros independientes se le denomina grado de libertad del
sistema.
Elpasodelsistemadeunestadoaotrosedenominacambiodeestado.
El hecho que la propiedad Y, por ejemplo el volumen es funcin de n variables
independientesX 1 ,X 2, .......,X n comopodranserlamasa,lapresinyotrosparmetros
aun no definidos, significa matemticamente que se puede expresar por la siguiente
expresin:

Y f X 1 , X 2 , , X n (13)

Los valores X 1 , X 2 ,..............., X n son las variables independientes que forman el

sistema de coordenadas. La seleccin de las variables no es unvocamente
determinada,porquenosepuedefijarcualdeestosposiblesparmetrossetienenque
considerarcomoindependientes.
La frmula (13) describe la relacin entre las propiedades fsicas de un sistema. Se
ladenominaecuacindeestadoofuncindeestado.
Lafuncindeestadoesunaexpresinempricaysuexistencianosepuedeprobar,y
en el mejor de los casos es factible de introducir basndose en otras expresiones
empricas.
LafuncindeestadoYestinequvocamentedeterminadaatravsdelosvaloresde
X 1 ,X 2 ,....................,X n independientementedecmoelsistemahayaalcanzadoestos
valores. No desempea ningn rol el modo que los parmetros han variado. Esto se
puede decir de este modo: las funciones de estado son independientes del camino.
Entonceslasvariablesdependienteseindependientementesepuedenpermutar.
Cuando se dice independiente del camino no se tiene, desde luego, el curso de
estados en un espacio usual, sino en un espacio termodinmico en l que las
magnitudesdeestadoestndadas,yqueamenudoselosealacomoespaciodefases
deGibbs *
*
Gibbs, Josiah Willard- Fsico norteamericano (1839-1903). Fue profesor de Fsica-Matemtica en la Universidad de Yale,
en Connecticut (USA). Sus trabajos pueden ser analizados en: The Collected Work of J. W. Gibbs. N.Y.-1928.
Sus famosas investigaciones y esenciales aportes a la termodinmica estn contenidas en un gran tratado: On the
equilibrium of heterogeneous substances, (1876-1878). All realiza un estudio completo y exhaustivo sobre el equilibrio
entre dos o ms componentes de un sistema. En ese trabajo consigna el descubrimiento de la energa libre, que hoy se la
llama tambin funcin de Gibbs, considerada por muchos como su mayor contribucin a la ciencia.

12
 13.ALGUNASPROPIEDADESDELOSPARMETROS

ParamagnitudesindependientesdelcaminovaleelteoremadeH.A.Schwarz * .

SiY,esunamagnitudindependientedelcamino,entonces:

Y Y Y
dY dX 1 dX 2 ......... dX n (14)
X 1 X 2 X n

esundiferencialexactoysecumple

2Y 2Y
(i,k=1,2,.......,n)(15)
X i X k X k X i

La secuencia de la diferenciacin en la construccin de las segundas derivadas

parcialesesindiferente.
Esvlidatambinlarecprocadeesteteorema:

2Y 2Y
Si , entonces la funcin Y Y X 1 , X 2 , . X n es independiente
X i X k X k X i
delcamino.

Seconsideraacontinuacinunejemploextradodelamecnica.Paraelloseasigna
con:

E M : energamecnica
E P : potencial
E C : cintica
: velocidadlineal
z: altura
g: aceleracindelagravedad

E M f , z

E M EC E P

2
EC m
2

E P mgz

2
EM m mgz
2

dEM md mgdz

Sus xitos en vastos campos de los conocimientos cientficos le valieron, en nuestros das, el reconocimiento internacional
como uno de los ms grandes entre los hombres de ciencia.
** Schwarz, Karl Hermann Amandus- Matemtico alemn (1843-1921). Estudi qumica en Berln desde 1860, pero

Kummer y Weierstrass lo influyeron para cambiar a las matemticas recibiendo su doctorado en 1864. En 1867su obra
premiada: Bestimmung einer spexiellen Minimalflche, le vali una plaza de profesor suplente en Halle. En 1869 fue
profesor numerario del Polytechnikum de Zrich; en 1875 de Gttingen y en 1892 de Berln. Se distingui por sus
trabajos sobre superficies mnimas y la teora de las funciones. Schwarz es uno de los preclaros representantes de la
tendencia de Weierstrass. Hizo una refundicin de la obra: Formeln und Lehrstze zum Gebrauch der elliptischen
Funktionen de Weierstrass (Gttingen, 1883-85). Sus Gesammelte mathematische Abhandlungen se imprimieron en
Berln en 1890.
13
ICONCEPTOSFUNDAMENTALES

E M E M
m mg
z z

2 EM 2 EM
0 0
z z

Las derivadas parciales son iguales, por lo tanto la energamecnica es unafuncin

deestadodelascoordenadasexternasdelsistema.

Las magnitudes o parmetros de estado se clasifican en tres clases: intensivas,

extensivasyespecficas.
Son parmetros intensivos aquellos independientes de la magnitud del sistema y
mantienen por consiguiente su valor en los subsistemas luego de una particin del
mismo. Son funciones uniformes, continuas en espacio y tiempo; se las suele llamar
magnitudesdecampo.Comoejemplosepuedetomaralapresin.
Sonparmetrosextensivoslosquesonproporcionalesalacantidaddesustanciadel
sistema. En ese caso se pueden citar a la energa y al volumen. Para las variables
extensivasseutilizarnlasletrasmaysculas.
Si se divide una variable extensiva por la cantidad de sustancia del sistema se
obtiene una variable especfica. Se utiliza como medida de la cantidad de materia a la
masam,resulta:
X
x (16)
m

x es la variable especfica. Se utilizan las letras minsculas para caracterizar estas

variables.
Unapropiedadespecficaimportanteeselvolumenespecficov

V
v (17)
m

ysurecproca,queseledenominadensidadseleasignaelsmbolo

m

V

comoyasedefinianteriormentesegnfrmula(11).
En las combinaciones qumicas intervienen partculas llamadas molculas, en
cantidades perfectamente definidas. Para estas operaciones conviene definir la masa
enfuncindelnmerodepartculas,antesqueencantidaddegramosokilogramosde
sustanciasqueintervienen.Assurgeladefinicindemoldeunasustancia.

Se entiende por mol de una sustancia a la cantidad de partculas, (as como

molculas,tomos,iones,partculaselementales,etc.)quecoincideconlacantidadde
tomoscontenidosexactamenteen12gdelistopo12decarbonopuro( 12 C) *

Con el establecimiento de esta definicin se ha sustituido la anterior que era sobre

la base de 16 g de tomos de oxgeno. En la tcnica se utiliza mayormente el kilomol
envezdelmol,cuyosmboloeskmol.As 1 kmol 103 mol .

*
Esta declaracin se encuentra en las recomendaciones Unidades y nomenclaturas en fsica, formuladas en 1965, por la
International Union of Pure and Applied Physics (IUPAP).

14
 13.ALGUNASPROPIEDADESDELOSPARMETROS

Esta cantidad de partculas contenidas en 1mol, que es una constante natural

universal,recibeelnombredenmerodeAvogadro * .SeleasignaelsmboloNAyvale:

N A 6,0221367 0,000036 10 26 kmol

(18)

Alamasadeunmolselallamamasamolecularomolar,yseleasignalaletraM.
Se estableci que entre la masa y el nmero de moles, o bien la cantidad de
partculas,sonmutuasydirectamenteproporcionales,yquelamasamolecularesuna
determinada magnitud caracterstica para cada una de las sustancias. Esta ha sido
determinada para todos los elementos, y se la encuentra tabulada en la Tabla
peridicadeloselementos.Suunidades kg kmol .
Con este valor se puede determinar el nmero de moles n que tiene cualquier
sustanciamediantelarelacin:

m
n (19)
M

en donde m se determina por medio de balanzas y M se extrae de tabla en los casos

simples, y si se trata de sustancias compuestas o mezclas se la puede calcular con
procedimientosadecuados.
Con estas consideraciones se puede obtener nuevos parmetros especficos
refiriendo los parmetros extensivos con el nmero de moles del sistema, que se
conocencomomagnitudesmolares,aspues:

X
x (110)
n

es una magnitud molar. Se asignan las letras minsculas con un guin superior para
representaraestasmagnitudes.
Lamuyimportantemagnitudmolarllamadamasamolar,constituyelaexcepcin,ya
queparaellaselehaasignadolaletraM.

m
M (19a)
n

Es posible establecer relaciones entre los parmetros especficos ymolares, como a

continuacinseindica:

*
Avogadro, Amedeo- Fsico italiano (1776-1856). Famoso por su hiptesis molecular. Naci en Turn el 8.6.1776 y muri
all el 9.7.1856. Su nombre completo era Lorenzo Romano Amedeo Carlo Avogadro di Quaregna e di Cerreto. Descenda
de una lnea de abogados eclesisticos, recibi su ttulo profesional en 1796.
Sin embargo desde 1800 a 1805 estudi matemtica y fsica. Fue nombrado profesor en el Colegio Real de Vercelli en
1809. Ms tarde ocup la ctedra fsica-matemtica en la Universidad de Turn.
Avogadro fue personalmente amable y modesto, y un estudiante de toda la vida. Sus contemporneos fueron renuentes para
aceptar su hiptesis, que atribua que iguales volmenes de todos los gases a igual presin y temperatura contenan igual
nmero de molculas. Ellos lo acusaban de irrealidad cuando l declaraba que haba molculas simples y compuestas, que
hoy se llaman tomos y molculas. Fue resistido por muchos de los principales cientficos de su tiempo, incluyendo a John
Dalton, W. H. Wollaston, y J. J. Berzelius. Dalton declaraba: Ninguna persona puede partir un tomo. Auguste Laurent
y C. F. Gerhardt apoyaron la hiptesis, pero finalmente su compatriota S. Cannizzaro, para persuadir a su adopcin,
present la ley de Avogadro en forma de folleto en una convencin realizada en 1860, en Karlsruhe (Alemania), de manera
tan clara que sus oponentes la aceptaron totalmente.
El inestimable valor de esta ley fue aclarar la distincin entre molcula y tomos, facilit el camino para el clculo preciso
de las masas atmicas y al concepto de estructura molecular en qumica orgnica. Walter H. Nernst la llam un cuerno de
la abundancia para los qumicos.
El famoso paper en el cual fue publicada la hiptesis apareci en 1811 en el Journal de physique, titulado (traducido): Un
ensayo de un mtodo de determinacin de las masas relativas de las molculas elementales de los cuerpos.

15
ICONCEPTOSFUNDAMENTALES

X X x
x
m nM M

x Mx (111)

16