REAES DE POLIMERIZAO

AULA 1

CONCEITOS FUNDAMENTAIS

1. INTRODUO:

Polmero: um composto qumico de peso molecular elevado, formado por muitas

molculas pequenas, chamadas de meros, iguais ou de vrios tipos diferentes, unidas umas a
outras por ligaes covalentes, resultantes de muitas reaes de adio ou de condensao
(substituio) consecutivas. A matria-prima para a produo de um polmero o monmero, ou
seja, uma molcula com uma unidade de repetio. Portanto, os polmeros podem ser definidos
quimicamente como sendo molculas relativamente grandes, de pesos moleculares da ordem de
1.000 a 1.000.000, em cuja estrutura se encontram unidades qumicas simples repetidas
(meros). Polietileno, polipropileno, poliestireno, polister, nylon e teflon so exemplos de
polmeros industriais.

MONMERO POLMERO

O ndice n (ou DP) do polmero conhecido como grau de polimerizao e representa o

nmero de meros presentes na cadeia polimrica.
A caracterstica dos polmeros em ter um peso molecular alto afeta significativamente
as propriedades qumicas e fsicas dessas molculas. Assim, quanto maior for o grau de
polimerizao, mais elevado ser o peso molecular do polmero. Polmeros com peso molecular
muito elevado so designados altos polmeros, enquanto os de baixo peso molecular so
chamados de oligmeros (do grego: poucas partes).
Nem todos os compostos de baixo peso molecular formam polmeros. Para a sntese de
polmeros necessrio que as molculas pequenas (monmeros) se liguem entre si para formar
a cadeia polimrica. Desta forma, cada monmero deve ser capaz de se combinar com outros
dois monmeros, no mnimo, para ocorrer a reao de polimerizao. O nmero de pontos
reativos por molcula chamado de funcionalidade, portanto, deve ser maior ou igual a dois.
Bifuncionalidade: A bifuncionalidade pode ser obtida pela presena de ligaes duplas
e/ou de grupos funcionais reativos.

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 Duplas ligaes reativas: molculas com ligaes duplas reativas podem ter a ligao
instabilizada, formando duas ligaes simples no pareadas.
Ex: Polietileno, PVC,..

Grupos funcionais reativos: molculas com dois ou mais grupos funcionais reativos podem
reagir entre si muitas vezes, formando um polmero. A primeira molcula formada ainda
mantm dois grupos funcionais reativos que permitem que a reao continue, levando a
extenso da cadeia polimrica.
Ex: Polisteres

2. ESTRUTURA MOLECULAR

2.1 - Foras Intramoleculares (ligaes qumicas):

So as ligaes covalentes e fortes que determinam, atravs do arranjo das unidades
monomricas, a estrutura qumica e o tipo de cadeia, inclusive o tipo de configurao. Tambm
tm influncia sobre a rigidez/flexibilidade da cadeia polimrica e, por conseqncia, do
polmero, bem como na sua estabilidade trmica, qumica, fotoqumica,...

2.2 - Foras Intermoleculares (ligaes fsicas):

So ligaes fracas (Van der Walls e pontes de hidrognio) relacionadas diretamente
distncia entre as cadeias. Vo determinar a maioria das propriedades fsicas dos polmeros,
tais como: temperatura de fuso, solubilidade, cristalinidade, permeabilidade, escoamento,
entre outras. Todas envolvem a quebra e a formao de ligaes intermoleculares. Quanto mais
fortes forem estas foras, maior a atrao entre as cadeias, tornando mais difcil toda e
qualquer ao que envolva a separao e/ou fluxo de uma cadeia sobre a outra.

2.3 - Classificao dos Polmeros:

Alm dos polmeros clssicos produzidos e comercializados h alguns anos, a cada dia,
novos polmeros surgem oriundos das pesquisas cientficas e tecnolgicas desenvolvidas em
todo o mundo. Logo, devido a grande variedade de materiais polimricos existentes, torna-se
necessrio selecion-los em grupos que possuam caractersticas comuns, que facilitem a
compreenso e estudo das propriedades desses materiais. Portanto, com este objetivo, os
polmeros foram classificados de acordo com suas estruturas qumicas, caractersticas de
fusibilidade, comportamentos mecnicos, tipos de aplicaes e escala de produo.

2.3.1. Classificao Quanto ao Tipo de Estrutura Qumica:

Existem trs classificaes dos polmeros em funo de sua estrutura qumica:

A - Em relao ao nmero de diferentes meros presentes no polmero:

A composio de um polmero pode apresentar apenas um nico tipo de mero (cadeia
homognea) ou dois ou mais meros (cadeia heterognea). Quando a cadeia homognea, diz-se

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que o polmero um homopolmero, caso a cadeia seja heterognea, o polmero designado
copolmero.
Homopolmero - o polmero constitudo por apenas um tipo de unidade estrutural
repetida. Ex: Polietileno, poliestireno, poliacrilonitrila, poli(acetato de vinila).

Se considerarmos A como o mero presente em um homopolmero, sua estrutura ser:

Copolmero - o polmero formado por dois ou mais tipos de meros. Ex: SAN, NBR, SBR.
Supondo que A e B sejam os meros de um copolmero, podemos subdividir os copolmeros em:

Copolmeros estatsticos (ou aleatrios) - Nestes copolmeros os meros esto dispostos de

forma desordenada na cadeia do polmero.

Copolmeros alternados - Os meros esto ordenados de forma alternada na cadeia do

copolmero.

Copolmeros em bloco - O copolmero formado por sequncias de meros iguais de

comprimentos variveis.

Copolmeros grafitizados (ou enxertados) - A cadeia principal do copolmero formada por um

tipo de unidade repetida, enquanto o outro mero forma a cadeia lateral (enxertada).

Geralmente, os copolmeros constitudos por trs unidades qumicas repetidas

diferentes so denominados terpolmeros. Um exemplo tpico deste tipo de polmero o ABS,
ou melhor, o terpolmero de acrilonitrila-butadieno-estireno.

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 A reao de formao de um copolmero conhecida como copolimerizao, e os
monmeros envolvidos nesta reao so chamados de comonmeros. Ao se variar os
comonmeros e suas quantidades relativas em uma copolimerizao, os copolmeros obtidos
adquirem propriedades qumicas e fsicas diferentes.

B - Em relao estrutura qumica dos meros que constituem o polmero:

Esta classificao baseada no grupo funcional a qual pertencem os meros presentes na
cadeia do polmero. Assim, temos como exemplos:

Poliolefinas - polipropileno, polibutadieno, poliestireno.

Polisteres - poli(tereftalato de etileno), policarbonato.
Politeres - poli(xido de etileno), poli(xido de fenileno)
Poliamidas - nylon, poliimida.
Polmeros celulsicos - nitrato de celulose, acetato de celulose.
Polmeros acrlicos - poli(metacrilato de metila), poliacrilonitrila.
Polmeros vinlicos - poli(acetato de vinila), poli(lcool vinlico)
Poliuretano
Resinas formaldedicas - resina fenol-formol, resina uria-formol.

C - Em relao forma da cadeia polimrica:

A cadeia polimrica pode assumir as seguintes formas:

Lineares - A cadeia do polmero no possui ramificaes.

Ramificadas - O polmero se apresenta ramificado, ou seja, com pequenas cadeias laterais.

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Reticuladas - Os polmeros possuem estrutura tridimensional, onde as cadeias esto unidas por
ligaes qumicas (ligaes cruzadas).

2.3.2. Classificao Quanto s Caractersticas de Fusibilidade:

Dependendo do comportamento ao serem aquecidos, os polmeros podem ser designados
como:

A Termoplsticos: So polmeros que fundem ao serem aquecidos e que se solidificam ao

serem resfriados. Ex: Polietileno, poli(tereftalato de etileno), poliacrilonitrila, nylon.

B Termorrgidos: So polmeros que formam ligaes cruzadas ao serem aquecidos,

tornando-se infusveis e insolveis. Ex: Resina fenol-formol, resina melamina-formol, resina
uria-formol e todos os elastmeros.

2.3.3. Classificao Quanto ao Comportamento Mecnico:

A - Plsticos (do grego: adequado moldagem): So materiais polimricos estveis nas

condies normais de uso, mas que, em algum estgio de sua fabricao, so fludos, podendo
ser moldados por aquecimento, presso ou ambos.
Ex: Polietileno, polipropileno, poliestireno.

B - Elastmeros (ou borrachas): So materiais polimricos de origem natural ou sinttica

que, aps vulcanizados, quando sofrem deformao sob a ao de uma fora, retornam a sua
forma original quando esta fora removida.
Ex: Polibutadieno, borracha nitrlica, poli(estireno-butadieno ou SBR).

C Fibras: So corpos em que a razo entre o comprimento e as dimenses laterais muito

elevada. Geralmente so formadas por macromolculas lineares orientadas longitudinalmente.
Ex: Polisteres, poliamidas e poliacrilonitrila.

2.3.4. Classificao Quanto Escala de Fabricao:

Os polmeros, quanto escala de fabricao podem ser classificados como:

A - Polmeros tipo commodities: - Constituem a maioria dos polmeros fabricados no Mundo.

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 Ex: Polietileno, polipropileno, poliestireno, borrachas SBR, NBR etc.

B - Polmeros tipo specialty: - Polmeros que possuem um conjunto incomum de propriedades

e so produzidos em menor escala.
Ex: Poli(xido de metileno) e poli(cloreto de vinilideno), Teflon, Fluorelastmeros etc.

2.3.5. Classificao Quanto ao Tipo de Aplicao:

Um polmero pode ter um uso geral ou ser um plstico de engenharia.

A - Plsticos de uso geral - So polmeros utilizados nas mais variadas aplicaes, como o
polietileno, o polipropileno, o poliestireno, o poli(metacrilato de metila), o poli(cloreto de vinila),
baquelite, etc.

B - Plsticos de engenharia - So polmeros empregados em substituio de materiais

clssicos usados na engenharia, como por exemplo, a madeira e os metais. Ex: Poliacetal,
policarbonato e poli(tetrafluor-etileno).