DETERMINACION GRAVIMETRICA DE HIERRO

I.-OBJETIVOS:

Determinar el contenido de hierro en una muestra mediante el anlisis

gravimtrico por precipitacin.

Afianzar el conocimiento del mtodo gravimetrico por precipitacin.

Conocer la tecnologa de la transformacin del precipitado en otra sustancia mas

adecuada de composicin qumica definida, mediante el proceso de calcinacin.

II.-FUNDAMENTO TEORICO:

1. Mtodos Gravimtricos de Anlisis

En estos mtodos, para encontrar el porcentaje de un constituyente se pesa el

constituyente o algn compuesto de el. En los mtodos gravimetricos se aplican
diversos procedimientos generales.

a).-La precipitacin de un slido, su filtracin y su pesado, pueden, en algunos casos,

dar un valor que se relacione con el peso del constituyente buscado.

b).-La volatilizacin de un material que tiene una presin de vapor relativamente alta a
una baja temperatura de descomposicin, puede ser de utilidad para medir la porcin de
la muestra que puede ser eliminada por calentamiento.

c).-La electrolisis se aplica para separar un elemento o un compuesto en una forme en la

cual pueda pesarse.

d).- La extraccin de una mezcla de sustancias slidas por solventes o la extraccin de

soluciones por solventes, constituyen mtodos fsicos de separacin utilizados en
gravimetra.

En el anlisis gravimtrico el analito es convertido en una especie insoluble que se

separa por filtracin, se lava con una solucin adecuada, se seca o se calcina (con lo que
generalmente se transforma en otra especie) y se pesa una vez fro. A partir de las masas
del producto pesado y del conocimiento de su composicin qumica se calcula la
concentracin de analito en la muestra.

Es la tcnica analtica ms antigua, y existe actualmente un prejuicio en contra de ella

de parte de algunos qumicos analticos, que atribuyen a la gravimetra lentitud, escasa
sensibilidad y obsolescencia; esto requiere algn comentario.
La gravimetra es lenta esta afirmacin es cierta si nos referimos al tiempo
transcurrido entre el comienzo del anlisis y la obtencin del resultado, pero no lo es si
se considera el tiempo que le demanda al analista. La mayor parte del tiempo transcurre
en operaciones que, como digestin del precipitado, secado y calcinacin, demandan
poca o ninguna atencin del personal a cargo. Es adems la nica tcnica absoluta, en el
sentido de que no requiere calibracin; todos los otros mtodos analticos requieren
alguna forma de calibracin previa, ya sea la determinacin exacta de la concentracin
de un reactivo por titulacin frente a patrones de alta pureza en el caso de los mtodos
volumtricos, o la construccin de una curva de respuesta del instrumento frente a
varias soluciones de patrones (curva de calibracin) en el caso de los mtodos
instrumentales. La gravimetra, en cambio, slo requiere el conocimiento de la masa y
composicin qumica del producto pesado y una tabla peridica para calcular su peso
molecular y el del analito; por lo tanto es la tcnica adecuada cuando se debe analizar un
nmero pequeo de muestras.

2. Mecanismo de precipitacin.

La formacin de una fase slida en el seno de una solucin saturada es un proceso

altamente complejo y con caractersticas propias del precipitado que se est formando.
Por otro lado, precipitados de una misma sustancia pueden cambiar profundamente
segn las condiciones en que se los obtuvo. Este panorama nos indica que no existe un
mecanismo nico de precipitacin. Sin embargo existen tres etapas en el proceso de
precipitacin que son comunes a todos los precipitados, si bien ocurren en cada caso
con caractersticas propias, y que se han considerado para la elaboracin de un proceso
idealizado de precipitacin. Este proceso supone que estas etapas se cumplen
sucesivamente y que una de ellas debe completarse antes de entrar en la siguiente, a
pesar de que evidencias de diferente tipo indican que en general ocurren con algn
grado de simultaneidad. Las tres etapas del modelo idealizado son: Nucleacin,
Crecimiento y Envejecimiento.

3. Nucleacin:

Durante esta etapa se forman cristales sumamente pequeos; como involucran muy
poco material, la concentracin de la solucin prcticamente no se modifica. Se supone
que el nmero de cristales queda definido en esta etapa: una vez formados los ncleos el
material en solucin se deposita en la etapa de crecimiento sobre ellos y no se forman
nuevos ncleos luego de esta etapa. En consecuencia tambin el tamao promedio de las
partculas se definira en esta etapa, grande si se formaron pocos ncleos, pequeo si los
ncleos fueron muchos.

El cociente (Q - S)/S se conoce como "sobresaturacin relativa". De acuerdo con esta

expresin, cuanto mayor es la sobresaturacin, menor es el tamao promedio de las
partculas, lo que nos indica que se ha formado un mayor nmero de ncleos. A su vez
cuanto mayor sea el valor de S (y generalmente S aumenta con la temperatura), menor
ser el cociente (Q - S)/S, y menor ser entonces el nmero de ncleos formados,
resultando en partculas mayores. Para obtener mayor facilidad en el filtrado y lavado, a
la vez que menor contaminacin con impurezas, es conveniente obtener partculas de
mayor tamao, por lo que de ser posible se debern ajustar las condiciones de
precipitacin a fin de mantener en un mnimo el cociente (Q - S)/S. Esto permite definir
las condiciones en que debe efectuarse una precipitacin: para lograr partculas mayores
se deben mezclar reactivos diluidos, mantener baja la sobresaturacin relativa por
mezclado lento y agitacin intensa, trabajando en condiciones en las que la solubilidad
del precipitado sea alta. Si es necesario, para que la precipitacin sea completa, se puede
disminuir la solubilidad del precipitado hacia el final de la precipitacin, cuando los
ncleos ya estn formados y una disminucin en la solubilidad no resulta en la
formacin de ncleos nuevos sino en un depsito sobre las partculas ya existentes.

4. Crecimiento:

En esta etapa el material de la solucin sobresaturada se deposita sobre los ncleos pre-
existentes hasta alcanzar cristales de tamao macroscpico; idealmente, en esta etapa no
se forman nuevos ncleos.

El crecimiento de los ncleos es un proceso complejo: los iones no se depositan al azar

sobre la superficie del cristal, deben respetar las secuencias del retculo. En primer
lugar, los iones deben alcanzar la superficie del slido por difusin desde el seno de la
solucin, y luego se irn incorporando ordenadamente al retculo. El ms lento de estos
dos procesos determinar la velocidad de crecimiento del cristal.

Durante el crecimiento pueden incorporarse al cristal iones extraos o molculas de

solvente, con dimensiones distintas a las de los iones reticulares; as se generan defectos
cristalinos, con formacin de escalones o dislocaciones, que aceleran el crecimiento.
Cuando la sobresaturacin relativa es muy elevada la cantidad de iones que alcanzan la
superficie del cristal por difusin es muy alta, superior a la que soporta un crecimiento
ordenado. En casos extremos se produce un crecimiento dendrtico, resultante en
partculas con una gran superficie por unidad de masa y que al microscopio presentan
aspecto de ramas de pino. Una caracterstica importante de los cristales dendrticos es
que se impurifican con facilidad y se quiebran fcilmente, lo cul va en detrimento de
las propiedades buscadas en un precipitado.

5. Envejecimiento:

Cuando un slido recientemente precipitado se deja por algn tiempo en contacto con la
solucin a partir de la cul se obtuvo ("aguas madres"), sobre todo a temperatura
elevada, se forman cristales ms grandes y regulares que son ms fcilmente filtrables y
tambin ms puros.

6. Contaminacin de los precipitados:

La contaminacin de un precipitado por precipitacin simultnea o postprecipitacin es

un problema que revela un enfoque incorrecto del anlisis; no deben aplicarse mtodos
de anlisis por precipitacin sin conocer exactamente la composicin general de la
matriz de la muestra, es decir conocer cules son las sustancias que acompaan al
analito problema de modo de eliminar previamente todos los posibles interferentes.
Estos dos tipos de contaminacin no ocurrirn durante un anlisis correctamente
planificado, y no sern tratados.

Por coprecipitacin, existen dos mecanismos posibles: a) adsorcin de impurezas en la

superficie y b) oclusin o arrastre de impurezas al interior del retculo.
7. Adsorcin:

Las impurezas son retenidas sobre la superficie de las partculas primarias. Al estudiar
las caractersticas de los coloides vimos que existen en la interfaz slido-solucin cargas
puntuales no saturadas que atraen electrostticamente a iones presentes en el seno de la
solucin, formndose una capa primaria adsorbida sobre la superficie del retculo. La
presencia de esa capa primaria determina la existencia de una capa difusa de contraiones
en la solucin cercana a la superficie del slido. El slido precipitado siempre tiende a
adsorber como capa primaria al in de su retculo presente en exceso.

8. Oclusin:

Consiste en el arrastre de impurezas en el interior de un cristal durante su crecimiento.

Existen dos mecanismos posibles, los que pueden ocurrir separada o simultneamente:

(a) Oclusin de iones extraos en el retculo del precipitado. Se trata de iones capaces
de sustituir a los cationes o aniones del retculo cristalino. Generalmente los iones del
cristal se sustituyen durante el crecimiento con iones de igual carga y tamao presentes
en la solucin. Los cristales que se forman a partir de estas sustituciones constituyen
soluciones slidas y se producen en rangos de concentracin especficos.

(b) Oclusin de iones que se adsorbieron durante el crecimiento. Se trata de iones que
no encajan en el retculo, es decir, no son capaces de sustituir a los iones normales del
cristal; en consecuencia la oclusin de los mismos causa imperfecciones en el cristal
formado. Como ya se describi, estas oclusiones ocurren generalmente con precipitados
de naturaleza cristalina, donde el crecimiento lleva a la formacin de cristales
relativamente grandes. Los iones extraos ocluidos pueden ser eliminados en gran
medida durante la maduracin: en la redisolucin y reprecipitacin que ocurre durante
la digestin de cristales imperfectos se forman cristales con menor superficie expuesta.
Las impurezas inicialmente ocluidas retornan a la solucin y no vuelven a adsorberse
pues la velocidad de crecimiento cristalino durante la digestin del precipitado es
mucho ms lenta que en la formacin inicial del slido.

Los iones ferrico, Fe+3 , presentes en una solucin acuosa se combinan con los iones
amonio NH4+ , procedentes de una solucin de hidrxido de amonio , formandose un
precipitado de color pardo rojizo de hidrxido ferrico , Fe(OH)3 , la reaccin qumica es:

Fe+ + 3OH Fe(OH)3

FeCl3+3NH4 Fe(OH)3 + 3NH4Cl

El hidroxido ferrico en realidad es un oxido hidratado, Fe 2O3 .XH2O, en el que el

contenido de agua es indefinido , por esta razn , no es conveniente pesar el precipitado
para determinar el contenido de fierro, sino efectuar antes una transformacin en un
compuesto de composicin bien definida. Esta transformacin se logra mediante un
proceso de calcinacin para obtener el oxido ferrico anhidro. La reaccin qumica de
este proceso es:

2Fe(OH)3 + CALOR Fe2O3 + 3H2

III.- MATERIALES, INSTRUMENTOS, EQUIPOS Y REACTIVOS
UTILIZADOS:

MATERIALES:

2 vasos por 250 ml

1 matraz por 250 ml
1 varilla de vidrio
1 luna de reloj
1 embudo de vidrio
1 equipo de calentamiento
1 frasco lavador
2 crisoles de porcelana

REACTIVOS

NH4OH 0.5M
NH4NO3 1%
2 papeles de filtro
IV. PROCEDIMIENTO:

Este experimento se empez con una muestra en solucin (aproximadamente

50ml) q el docente nos entreg, la cual se diluy con aproximadamente 100ml
de agua destilada y luego se calent hasta cerca de su punto de ebullicin.

A la muestra caliente (en la misma estufa) se le aadi gota a gota solucin de

NH4OH (1:2) q es la solucin precipitante del Fe., y se le dej en digestin
durante 2-3 minutos.

Para la filtracin se aplic el lavado por decantacin; el reactivo para el lavado

fue NH4Cl 0.05M, luego de evacuar el liquido sobrenadante lo mximo posible,
al precipitado se le aadi 40ml de la solucin de lavado, se calent y se dej
precipitar, este procedimiento se repiti dos veces.
 Luego de obtener un precipitado de la mayor pureza posible (con el lavado), se
procedi con la filtracin:

Luego de secar el precipitado con el papel de filtro en la estufa a

aproximadamente 115C, para la calcinacin el papel q contiene el precipitado se
envolvi y se coloc en el crisol previamente tarado (calcinado y pesado) y se
llev a la mufla donde se le calcin a la misma temperatura a la q se realiz el
tarado del crisol.

Finalmente despus de dejar enfriar, se pes en la balaza analtica.

V.- CALCULOS:

Algunas formulas

Masa del constituyente = factor gravimtrico x pp.

Para nuestro caso

2Fe/Fe2O3 = f: Factor gravimetrico o qumico

Masa del constituyente = f* PP

Datos obtenidos experimentalmente

Masa del crisol = 35.1118g

Masa del crisol + Masa de la muestra = 35.1552g

Luego:

Masa de la muestra final = 0.0434g

CALCULO DE LA MASA DEL CONSTITUYENTE

Reaccin qumica:

Fe (NO3) 3 + NH4OH Fe (OH3) 3XH2O + NH4 NO3

Fe(OH3) 3XH2O + calor Fe2O3 + XH2O

Fe2O3 2 Fe

160g .112g

0.0434g...X

X = 0.0304g de Fe

X: masa del constituyente

VI.-RESULTADOS
 La masa de Fe q se encontr en la muestra q se nos entreg fue:

m = 0.0304g

VII. CONCLUCIONES:

El lavado en el mtodo gravimtrico por precipitacin es muy importante porque

de el depende la pureza del precipitado.
Se determin Fe en la muestra q se nos entreg, la masa q se determin fue:
0.0304g.
El mtodo gravimtrico por precipitacin es muy importante sobre todo en el
campo de la minera, porque nos permite determinar el o los constituyentes en
una determinada muestra mediante pasos sencillos.

VIII.-RECOMENDACIONES:

La reprecipitacin es recomendable cuando se trata de precipitados gelatinosos.

Debe usarse el papel filtro cuantitativo para que no haya presencia de ceniza

Debe usarse el embudo adecuado con las medidas adecuadas.

Utilizar con sumo cuidado los materiales y/o reactivos en cualquier practica por
lo que demuestra que un mal uso conlleva al error.

Consultar al docente que reactivo se puede utilizar en reemplazo del que

originalmente estaba propuesto.

Leer detenidamente la parte terica de la prctica, para tener la absoluta certeza

de que es lo que se quiere a ser en el laboratorio.

Planificar cada grupo antes de ejecutar la practica.

Seguir el procedimiento tal como lo indique la gua puesto que este es un

anlisis sistemtico, que necesita orden en la ejecucin cuidando siempre de que
no se exageren en las cantidades.
IX. BIBLIOGRAFIA:

Douglas A.Skoog -Qumica Analtica 7 Edicin Editorial Mcaraw Hill

Arthur I. Voge1-Qumica Analtica Cualitativa Editorial KAPELUSZ

Ing. Edgar Olivera de la Cruz Anlisis de Cationes en Solucin

Separata N 02 .Huaraz 2000

Ing. Edgar Olivera de la Cruz -Qumica Analtica Cualitativa Anlisis preliminar

Huaraz 1999