Qumica Analtica Instrumental - 6315

POTENCIOMETRA

1- Cul es el pH de una solucin a 25 C si se observa una diferencia de potencial de

0,703 V entre un electrodo de hidrgeno y un ECS (borne positivo) sumergidos en
ella?

Datos: E (ECS) = 0,241 V

R: pH = 7,83

2- Una celda est compuesta por: electrodo de plata, solucin desconocida, puente
salino, solucin saturada de KCl, Hg2Cl2 (s), electrodo de mercurio.
a) Cul es el electrodo de referencia y cul el indicador?
b) Cul es el propsito del puente salino y qu electrolito debera contener?
c) Si el potencial de la celda es de 0,300 V, siendo el electrodo positivo el de plata,
cul es la concentracin de Ag+ en la solucin desconocida?

Datos: E0(Ag+/Ag) = 0,800 V E (ECS) = 0,241 V

R: c) [Ag+] = 4,08 x 10-5 M

3- La figura representa una celda en la que se usa un electrodo de Quinhidrona para

medir pH, con el electrodo de la derecha positivo:

Potencimetro

Puente Salino
Pt

Na Cl 0,50 M
Solucin de pH
desconocido Hg2Cl2 (s)
con relacin
molar 1:1 de Q Hg (l)
y H2Q

a) Escriba la reaccin espontnea de la celda.

b) Halle la ecuacin que vincula E con pH.
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c) Si en el vaso de la izquierda se colocara una solucin de cido Actico de pH =

4,50, seale claramente en el dibujo, en que sentido circularan los electrones en el
potencimetro.
d) Si el potencial de dicha celda fuera 0,235 V. Cul sera el pH de la solucin?
(suponer que el potencial de unin es cero)

Datos: E0(Q/H2Q) = 0,699 V E (ECS) = 0,241 V

R: d) pH = 3,78

4- La diferencia de potencial de una solucin de SnCl2 0,1 M en HCl 6 M, medida con

un potencimetro entre un ECS y un electrodo de Pt (borne negativo) es de 0,160 V.
Cul es el porcentaje de SnCl2 que se oxid?

Datos: E0(Sn4+/Sn2+) = 0,150 V E (ECS) = 0,241 V

R: 0,46 %

5- Se pesan 0,2000 gramos de dentfrico y se hierven en presencia de Cloruro de

Sodio/Citrato de Sodio. La solucin se enfra y se lleva a 100,0 mL con agua
destilada. Se toma una alcuota de 25,00 ml y se transfiere a un vaso de precipitado.
Se sumergen un electrodo de referencia y un electrodo in selectivo de membrana
de La3F, leyndose una ddp de 155,3 mV. Se agregan 100 L de una solucin
patrn de 500 ppm de Fluoruro, se agita y se lee una ddp de 176,2 mV. Calcular el
porcentaje de fluoruro en la muestra. Admita que el electrodo tiene una pendiente de
respuesta, determinada previamente de 59,1 mV.

R = 0,080g/100g dentfrico.

6- Un electrodo de estado slido selectivo para el in floruro responde a F- pero no a

HF. Tambin responde al in OH- a altas concentraciones cuando [OH-] = [F-]/10.
Suponga que dicho electrodo, sumergido en una solucin de [F-] 10-5 M indica un
potencial de + 100 mV (respecto al E.C.S.), y de + 41 mV en una solucin de [F-] 10-4
M. Represente cualitativamente como variara el potencial si el electrodo se
sumergiera en NaF 10 -3 M y el pH se hiciera variar de 1 a 13

Datos: pKa HF = 3

7- Un electrodo comercial con membrana de vidrio, selectivo para el in Sodio, tiene

coeficiente de selectividad k Na , H 36 . Cuando este electrodo se sumerge en NaCl
1,00 mM a pH 8, se registra un potencial de -38 mV (con respecto al E.C.S.)
a) Sin tomar en cuenta los coeficientes de actividad y suponiendo respuesta segn
Nernst, calcule el potencial si el electrodo estuviera sumergido en NaCl 5,00 mM a
pH 8.
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b) Qu potencial se tendr en el caso de una solucin de NaCl 1,00 mM a pH 3,87?

c) Cul es el efecto de la variacin del pH en el uso de un electrodo selectivo para el
in Sodio?

R: a) 2,8 mV b) 7 mV

8- Se quiere medir la concentracin de calcio en una solucin por medio de un

electrodo in selectivo. El sistema de electrodos sumergido en 25,00 mL de la
muestra present una diferencia de potencial de 0,497 V. Por agregado de 2,00 mL
de una solucin de CaCl2 0,0545 M la diferencia de potencial pas a ser 0,411 V.
Suponiendo que la respuesta del electrodo es nerstiana (a 25 C), calcule la
concentracin molar de la muestra.
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R. 4,97 x 10 M