ANALIZA GRAVIMETRICA

ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA
ANALIZA GRAVIMETRICA
= metoda de analiza cantitativa in care parametrul masurat
este masa unui element chimic sau a unei combinatii stabile a
acestui element, separat/a prin precipitare de alte elemente
prezente in proba
Uneori, forma precipitata si forma sub care se cantareste
elementul chimic sunt diferite
Stadiile de parcurs in ANALIZA GRAVIMETRICA sunt:
prelevarea probei / sampling
dizolvarea probei
precipitarea
filtrarea precipitatelor si spalarea lor
uscarea precipitatelor / combustia precipitatelor
cantarirea
ANALIZA GRAVIMETRICA
CALCULAREA CONTINUTULUI DE ANALIT
Cantitatea de analit este calculata cu ajutorul factorului
gravimetric acesta arata cate grame din specia studiata
sunt continute intr-un gram de precipitat
factorul gravimetric este egal cu raportul intre masa
moleculara sau atomica a speciei precipitate si masa
moleculara sau atomica a formei cantarite.

x = a fg
x = masa speciei precipitate
a = masa formei cantarite
fg= factor gravimetric
ANALIZA GRAVIMETRICA
Exemple:
SO42 se determina prin precipitarea cu BaCl2
MSO 2 -
f 4

MBaSO 4

Fe3 este precipitat ca Fe(OH)3 si apoi calcinat pana la Fe2O3

2 AFe 3+
f
MFe 2 O 3
Al determinat ca Al2O3
2 AAl
f
M Al 2 O3
ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA
PRINCIPII
Metodele termice investigheaza modificarile ce apar odata
cu incalzirea unei probe
Termogravimetria masoara modificarile de masa ale unei
probe atunci cand acesta este incalzita
Modificarile ce apar sunt stranS legate de reactiile de
descompunere, de pierderea elementelor volatile si de
reactiile cu atmosfera inconjuratoare
Probele sunt incalzite cu viteze de incalzire variabile intr-un
intrument numit termobalanta.
Viteza de modificare a masei, dm/dt, depinde de cantitatea de
proba prezenta si de constanta vitezei de reactie.
ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA

- atunci cand ne referim la solide, in locul concentratiei se

foloseste fractia reactionata,
- pentru o reactie simpla de ordinul intai, viteza de reactie
este: d / dt = k(1-)
unde k = constanta vitezi de reactie si
(1-) = cantitatea ramasa de proba
!!reactiile in faza solida au loc dupa un mecanism cinetic foarte
complex!!
Orice crestere de temperatura duce la cresterea modificarilor
chimice reprezentat simplu prin ecuatia lui Arrhenius
k = A exp(- E / RT)
A= factor pre-exponential E= energie de activare
R= constanta molara a gazelor T= temperatura in grade K
ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA
O reactie in faza solida va debuta incet la temperatura
scazuta, si va incetini odata cu consumarea reactantului o
curba sigmoida
Examplu pentru oxalatul de calciu monohidrat, CaC2O4.H2O:
Sunt 3 etape separate la: 150, 500 and 7500C.
Scaderea de masa este de aproximativ: 12, 19 and 30 % din
masa initiala pe parcursul celor 3 etape
Reactii:
CaC2O4.H2O(s) = CaC2O4 (s) + H2O(v)
146.1 128.1 18 scadere = 12.3 %
CaC2O4 (s) =CaCO3(s) + CO(g)
100.1 28 scadere = 19.2 %
CaCO3(s) = CaO(s) + CO2 (g)
56.1 44 scadere = 30.1 %
ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA
ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA

Tabel 1. Principalele tehnici de analiza termica

___________________________________________________________________
Tehnica Proprietatea Utilizare
___________________________________________________________________
Termogravimetrie (TG) Masa Descompuneri
(TGA) Oxidari
Analiza termica diferentiala (DTA) Diferenta de Schimbari de faza
Temperatura Reactii
Calorimetria diferentiala cu baleiaj (DSC) Fluxul Capacitate calorica
de caldura Schimbari de faza
Reactii
Analiza termomecanica (TMA) Deformari Inmuiere
Expansiune
Analiza mecanica dinamica (DMA) Modulus Schimbari de faza
mecanic Coacere polimer
Analiza termica dielectrica (DETA) Electrice Schimbari de faza
Coacere polimer
Analiza gazelor emise (EGA) Gaze Descompuneri
Termooptometria Optice Schimbari de faza
Reactii de suprafata
ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA
- reactiile ce au loc pot fi confirmate prin analiza gazelor ce
sunt degajate
- pierderea de masa se calculeaza ca procentaj din masa
initiala a probei
In cazuri mai dificile, reactiile se pot suprapune dificil de
stabilit domeniile separate de temperaturi si scaderile de
masa
Un ajutor important il ofera curba de analiza termica
derivata (DTG)
O astfel de curba se calculeaza electronic din curba de TG
cu ajutorul unui computer si reprezinta dm / dt sau ocazional
dm / dT
ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA
INSTRUMENTATIA
- in general, consta din patru componente:
Cuptorul este controlat de un senzor de temperatura si
asistat de un calculator, deseori cu atmosfera controlata
Proba si containerul (creuzetul)
Senzorii pentru masurarea temperaturii si a proprietatilor
probei (sacderea de masa balanta analitica)
Calculator, echipament de colectare si procesare de date,
dispozitiv de afisare (sau display)
ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA
Termobalanta
Unitatea de Control a
(Electronica) Balantei
Gaz in

Programatorul

Proba
Inregistrator si/sau PC

Termocuplu Eliminare Gaz

Schema unui derivatograf

ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA
Cuptorul
- tip electric
- purjare de gaz pentru realizarea/mentinerea unei atmosfere
corespunzatoare
- masurarea temperaturii cu un termocuplu / rezistente
- temperatura controlata cu ajutorul unui microprocessor
Proba
- Se depune intr-un creuzet realizat din material corespunzator, inert
alumina, platina sau ceramica
- marimea unei probe este in jur de 10 mg
- termobalanta o balanta electronica sensibila, capabila de a
detecta modificari mici cat 1 g, si sa cantareasca o proba intre 10
-100 mg sub azot uscat,N2 , pentru protectie
ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA
CALIBRAREA TEMPERATURII
- Se aplica o metoda folosind Temperatura Curie = Curie Point (TCi) a
metalelor = aceasta este temp. peste care metalele nu mai prezinta
feromagnetism (pt. Ni temp. Curie este 3530C)
APLICATIE PRACTICA CORECTA
- Set de reguli de urmat pentru a obtine cele mai bune si
reproductibile rezultate SCRAM ( PCVAM) insemnand:
- Sample = Proba - sursa, istoric, natura chemica
- Crucible = Creuzet - marime, forma,material
- Rate of heating = Viteza de incalzire - programe speciale
- Atmosphere = Atmosfera statica sau dinamica
- Mass of sample = Masa probei - proprietati (dim. particulei)
ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA
Analiza descompunerii termice a sarurilor anorganice si a
complecsilor este o parte importanta a studiului catalizei,
semiconductorilor si a chimicalelor fine.
Stabilitatea polimerilor este importanta, iar temperaturile de
descompunere a plasticelor din bunurile de larg consum este
deseori investigata cu ajutorul TG
Mecanismul de descompunere variaza intre diferiti polimeri
asa cum si temperatura de debut a descompunerii variaza
Analiza produselor farmaceutice, a carbunilor si a mineralelor
cu ajutorul termogravimetriei s-a dovedit a fi un instrument
foarte valoros in studiul evenimentelor termice complexe.
ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA
100
Weight loss (%)

80

60

100

40

Weight loss (%)

100 300 500 700 900 1100
Temperature(C) 80

60

40
90 190 290 390 490 590 690
Temperature(C)
ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA
Curba DTG permite analistului sa obtina informatii
suplimentare precum:
Marimea semnalului DTG este direct proportional
cu viteza de reactie, astfel permite compararea
viezelor de reactie
Curba DTG separa reactiile suprapuse intr-o
maniera mult mai clara decat curba TG
ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA
Analiza termica diferentiala (DTA)
si
Calorimetria diferentiala cu baleiaj (DSC)
Principii
- Metodele se refera la monitorizarea caldurii absorbite sau
degajate in timpul prosesului de descompunere termica a unei
probe si a unei referinte in conditii de lucru echivalente
- Analiza termica diferentiala = Differential thermal analysis
(DTA) monitorizeaza diferenta de temperatura
- Calorimetria diferentiala cu baleiaj = Differential scanning
calorimetry (DSC) masoara puterea furnizata
ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA
Instrumentatia
- Unitatea de masurare are o pereche de senzori de
temperatura potriviti plasati in sau langa creuzetele probei si
referintei si este incalzita intr-un cuptor cu temperatura
controlata.
Proprietatile fizice si schimbarile
Schimbarile fizice urmarite sunt: inmuierea, topirea,
vaporizarea, modificarile structurale ale cristalelor
Cum capacitatea calorica depinde de cantitatea de caldura
necesara pentru a creste temperatura probei cu un grad
Kelvin, aceasta se poate studia prin DTA si/sau DSC
ANALIZA TERMOGRAVIMETRICA
Reactii chimice
Descompuneri termice
Oxidari
Transformari de faza
Temperaturile la care acestea apar, natura lor si vitezele de
reactie sunt studiate cu ajutorul DTA si DSC
Aplicatii
Studiul chimicalelor pure si a amestecurilor
Studiul mineralelor argiloase si a carbunilor, a probelor
biologice si farmaceutice
In mod special: polimeri si materiale