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2 Materiales
3 Procesos de Transformacin
1. Efecto de la velocidad de deformacin/temperatura en el ensayo traccin
deformacin
Desde el punto de vista del paso de la luz, no importa si el polmero tiene dobles enlaces,
a tomos de halo genos, grupos grandes e incluso no importa si tiene zonas desordenadas. Se
podra decir que a la luz, o pticamente hablando, lo u nico que le interesa es que el medio
sea homoge neo, ya que en ese caso se presenta un solo ndice de refraccio n, mientras que
si el medio no es homoge neo, e ste tendra ma s de un ndice de refraccio n. Lo que sucede es
que cada vez que la luz atraviesa un medio distinto, cambia de direccio n. As, el grado de
cristalinidad determina la mayor parte de las caractersticas o pticas de un medio, sobre
todo en el caso de un polmero, considerando que existen polmeros amorfos y polmeros
semicristalinos.
Los polmeros esta n formados por largas cadenas que tienen tendencia al desorden, es
decir, a la formacio n de ovillos estadsticos. La mayor parte de polmeros presenta un
estado amorfo, aunque tambie n existen polmeros semicristalinos, constituidos por partes
amorfas y, parcialmente, partes cristalinas. Las partes cristalinas de un polmero se
denominan esferulitas, estructuras esferulticas en tres dimensiones (esferas),
independientes, que pueden llegar a colindar en los extremos, y que son
equivalentes a los cristales que conforman la estructura de otros materiales.
Cuando la luz incide contra un material amorfo, se encuentra con un medio desordenado
pero homoge neo, de modo que cruza sin desviarse. Es as que un polmero completamente
uno amorfo constituye un medio que dejar pasar la luz, y por eso es transparente. En
cambio, en un polmero semicristalino, la luz incide contra zonas ordenadas y zonas
desordenadas, de modo que constantemente el haz se desva, siendo muy poco probable
que atraviese el medio.
Por otro lado, el PET puede ser amorfo o semicristalino, debido a su velocidad de
cristalizacio n. Gran parte de los materiales polime ricos tienen una ra pida velocidad de
cristalizacio n, y por lo tanto su comportamiento
dependera del historia te rmica del material. El PET es
Pese a que es un material uno de los polmeros que tienen una alta velocidad de
cristalino, si al PET se le cristalizacio n, de modo que si no se le da suficiente
enfra ra pido, e ste queda tiempo para que cristalice, e ste quedara amorfo y, en
transparente. consecuencia, transparente. Sin embargo, segu n su
definicio n que es un material cristalino.
El hecho de que un producto pla stico tenga secciones amorfas y secciones cristalinas es un
problema, ya que se tendran dos materiales en una misma estructura, lo cual
normalmente no es previsto, de modo que se crean tensiones que constituyen una
contrariedad.
Desde el punto de vista de ingeniera para el disen o de un material, son importantes los
esfuerzos meca nicos de compresio n, traccio n o tensio n (que se presentan cuando se estira
al material, y se expresan en unidades de fuerza sobre a rea), torsio n (que se presentan
cuando tangencialmente se va aplicando una fuerza sobre el material), entre otros.
o Constitucin
Ma s de un tipo Copolmeros
o Copolmeros alternantes.
Taman o
H3C
H3C H H
Poli (cis isopreno)
Poli (trans isopreno)
Caucho natural
Cuando se incorpora un material extran o a una matriz polime rica, se lo puede denominar
de dos maneras: carga, cuando no hay interacciones y, por lo tanto, no hay enlaces
qumicos o fsicos con la matriz; o refuerzo, cuando s hay interacciones. En este caso la
carga se convierte en un relleno de huecos presentes en el polmero que le esta
circundando, tenie ndose menos material efectivo para cumplir con su objetivo.
Las cargas influyen en las propiedades meca nicas, propiedades ele ctricas, entre otras, de la
matriz. De ah lo importante que es que haya un tipo de interaccio n entre las cargas y los
materiales a los cuales se las incorpora.
Con pocas cargas se alcanza a establecer una interaccio n de tipo fsico, aunque s es
posible. Por ejemplo, al lijar una superficie que se va a pintar, se esta n preparando surcos
en los que se fijara la pintura, la cual normalmente no es compatible con el cemento, la
madera o el metal de la pared.
Los polmeros termopla sticos, al someterlos al calor, reblandecen y luego fluyen, de modo
que cuando el material se enfra, e ste solidifica manteniendo la forma. A este tipo de
comportamiento responden las estructuras cuyas cadenas son independientes respecto a
enlaces covalentes (aunque s pueden tener enlaces secundarios), sin importar su
morfologa.
5 Polmeros Termoplsticos
El uso de la mayor parte de los polmeros esta dirigido este tipo de material. Los polmeros
termopla sticos, por su volumen de produccio n, se clasifican en:
o Poliamidas (nylons)
o Acrlicos (PMMA)
Desde la de cada de los 80s el PET ha sido ampliamente utilizado por su aplicacio n
en botellas, y por lo tanto se lo clasifica dentro de los pla sticos de gran consumo.
Pero esto no implica que deje de ser un pla stico te cnico, ya que efectivamente
posee propiedades especiales.
6 Poliolefinas
Dentro de los pla sticos de gran consumo, los que se llevan la mayor produccio n son las
poliolefinas, las cuales abarcan ma s del 50% del mercado. De e stas, el polietileno y el
polipropileno, que se emplean para fines especficos, son los polmeros ma s destacados.
Por todo lo descrito hasta el momento, las poliolefinas son ampliamente aceptadas.
6.1 Polietileno
Procede del mono mero etileno, un gas obtenido del petro leo. Cuando la mole cula de
etileno se abre, esponta neamente se forma polietileno. Para esto, al gas etileno se lo dirige
a un reactor, donde se desarrolla la polimerizacio n, obtenie ndose un so lido,
especficamente un polvo blanco, que posteriormente pasa a un extrusor, donde adema s se
incorporan aditivos ba sicos que convierten al polietileno en su forma primaria: granza o
pellet.
Asimismo, la Standard Oil desarrollo una polimerizacio n en solucio n, usando xileno como
solvente, y con condiciones de presio n y temperatura menos razonables: entre 35 y 100
kg /c m de presio n y entre 200 y 300 de temperatura. Este procedimiento tambie n
2
Dependiendo del proceso que se aplique para Siembra que se utiliza catalizadores de
la obtencio n de polietileno, se tendra n Ziegler y Nafta, se trabaja a bajas
distintas caractersticas en el material. Los presiones para la polimerizacio n
procesos desarrollados a alta presio n generan estructuras ramificadas, mientras que los
procesos que se efectu an a presiones bajas o medias, produce estructuras lineales. De ah
que para el desarrollo de polietileno lineal de baja densidad normalmente se acude a una
polimerizacio n por precipitacio n, utilizando catalizadores Ziegler Nafta de tercera
generacio n.
La diferencia que hay entre los distintos tipos de polietileno es la densidad, una propiedad
que esta relacionada con la capacidad empaquetamiento de las cadenas. Procesos
desarrollados a alta presio n entregan polietilenos de baja densidad (ramificados),
mientras que procesos desarrollados a baja presio n producen polietilenos de alta densidad
(lineales).
La diferencia en las propiedades de los diversos tipos de polietileno depende del grado de
ramificacio n de cada uno, del taman o de las cadenas laterales y del grado de cristalizacio n.
Desde el punto de vista de la densidad, los tipos de polietileno que se identifican son:
Polietileno de ultra alto peso molecular (UHWPE, Ultra High Molecular Weight PE).
Los polietilenos de alto peso molecular no son comodities, sino materiales
te cnicos, pues tiene al menos una propiedad destacable. Este tipo de polmeros se
diferencian de los polietilenos normales debido a su mayor resistencia al impacto.
Existe una diferencia entre el peso molecular del polietileno de alta densidad y el peso
molecular del polietileno de baja densidad. Lo que sucede es que los polietilenos de alta
densidad tienen una mayor capacidad de empaquetamiento, de modo que tendra n mejores
propiedades que los polietilenos de baja densidad de igual peso molecular, de modo que
los u ltimos debera n tener un peso molecular mayor para cumplir con los requerimientos.
V
V = A LTubo Tubos Tubos=
A LTubo
kg
300
m h
V= =
g 1 kg ( 100 cm )3
0,96
c m3 1000 g 1 m3
3 3
m 24 h m
V =0,3 that 125 V =7,5
h 1 da da
2
2
Ext
=
2
A= 2Ext
1m
1
100 cm
2,54 cm
0,5
1m 1m
1
100 cm (
2 1,5 mm
1000 mm )
2,54 cm
0,5
(2 )
A=
A=6,72105 m2
3
m
7,5
da tubos
Tubos= Tubos=55803,57
da
( 6,72 105 m2 ) 2 m
( tubo )
kg PE $ 1,50 24 h
Costo=mPE Precio=300
h 1 kg PE 1 da
$ 10.800
Costo=
da
Tenacidad
Buen aislante elctrico, pues el etileno es una mole cula no polar, de modo que no
forma dipolos y no conduce la electricidad.
No polar
Que el polietileno sea buen aislante y que presente una alta deformacio n lo convierte en el
material ido neo para cables ele ctricos. Asimismo, su alta deformacio n lo limita en el caso
de que se lo quiera utilizar para una carcasa de tele fono.
Poca absorcin de agua, pues no es polar, y por eso los procesos de secado de
polietileno no son tan dra sticos.
El polietileno de alta
densidad es Ruiz
Mara Gabriela ma s opaco
Hinojosa
porqueIngenier
cristaliza ma smica
a Qu
El grado de cristalizacio n afecta, entre otras cosas, a las propiedades o pticas de un
polmero. Mientras mayor es del grado de cristalinidad, el material es ma s opaco;
mientras que menor es el grado de cristalinidad, el material es ma s translu cido. El
polietileno ma s opaco es de alta densidad, es decir el ma s lineal, pues con e ste se
desarrollan ma s zonas cristalinas.
Aceptables propiedad de tribolgicas, las cuales tienen que ver con los grados
de desgaste de los materiales. Este es el motivo por el cual las suelas de un calzado
no se pueden hacer de polietileno.
El polietileno, sin ningu n tipo de aditivo, puede soportar hasta seis meses expuesto
a la intemperie, al cabo de los cuales el polmero se degrada, es decir, se romper los
enlaces covalentes y se pierden propiedades importantes. Sin embargo, para
emplearlo en invernaderos, se acostumbra extender la vida u til del material.
Los pla sticos, dependiendo del proceso con el que se van a transformar, deben presentar
determinado ndice de fluidez. Lo que sucede es que el ndice de fluidez, relacionado con la
viscosidad, indica si el material va a fluir (correr) o no durante el proceso. El proceso
depende del tipo de material que se va a tratar y de la fluidez final que se requiere para
e ste.
6.1.3.1 Transparencia
VLDPE
LLDPE
HDPE
UHMWPE
Como se menciono antes, los polietilenos son materiales diele ctricos, aislantes del calor y
de la electricidad. Propiedades te rmicas importantes son: la temperatura de transicio n
mPE
VLDPE
Temperatura de
LDPE uso continuo
LLDPE
MDPE
HDPE
mPE
VLDPE
Temperatura
LDPE de deflexio n
bajo carga
LLDPE (40 80)
MDPE
HDPE
UHMWPE
La temperatura de uso continuo y la temperatura de deflexio n bajo carga son valores a los
que no se debe llegar. Normalmente se disen a un material para soportar una temperatura
ma xima equivalente al 85% de estas temperaturas.
Finalmente, se debe indicar que el pla stico es mal conductor de calor, y por eso su
temperatura aumenta constantemente en un da soleado.
6.1.3.3 Sellabilidad
Para los films, esta caracterstica es muy importante, para lo cual se evalu an la
Temperatura de iniciacio n de sellado y la Resistencia del selle. Los diferentes tipos de
polietileno, en funcio n de su temperatura de iniciacio n de sellado, se ordenan de la
siguiente forma:
mPE
Temperatura
VLDPE de iniciacio n
LDPE
Aumenta
LLDPE
HDPE
Respecto a la resistencia del selle, los distintos tipos de polietileno se ordenan as:
VLDPE
LDPE
Resistencia
mPE del selle
Aumenta
LLDPE
HDPE
Una propiedad valiosa del polietileno es su capacidad de sellar el caliente. Dentro de este
concepto, la temperatura de iniciacio n de sellado es importante, ya que corresponde a la
temperatura a la cual el material empieza a reblandecer y a demostrar cierta rugosidad.
Por eso la temperatura de iniciacio n de sellado debe
Los procesos
Mar de empaque
a Gabriela se
Ruiz Hinojosa
desarrollan raIngenier
pidamente, y por
a Qumica
eso la temperatura de
iniciacio n de sellado debe ser
lo ma s baja posible.
ser lo ma s baja posible, a fin de que el proceso de empaque se desarrolle ra pidamente. Una
vez que el producto esta rodeado del material polime rico, e ste u ltimo pegajoso, se da
presio n y en el film se empiezan a pegar una capa con otra. Recordar que los procesos de
empaque normalmente son continuos, y se efectu an a velocidades muy altas. Respecto a
esto, So lo basta con pensar en el caso del empaque de leche, en el que el lquido debe
envasarse apenas llega a la fa brica, es decir, pra cticamente despue s de que la vaquita
entrega la leche.
Por otro lado, tambie n es importante que un film a utilizarse en empaques tenga una
buena resistencia del sellado, o resistencia en el selle. Lamentablemente, la tendencia de
los materiales polime ricos de polietileno es contrapuesta, de modo que el que presenta la
mejor temperatura de iniciacio n de sellado (la ma s baja) tiene menor resistencia del selle
respecto a otros. Por eso, el momento de seleccionar un material de empaque se debe
llegar a un compromiso. Normalmente se utiliza polietileno metaloce nico (mPE), el cual
presenta una resistencia al selle aceptable y la temperatura de iniciacio n de sellado ma s
baja, respecto a los otros tipos de polietileno. Otra opcio n viable es el empleo de un
pla stico con multicapas, incorporando un material adhesivo entre pelculas de pla stico
distintas, que es lo que se utiliza para las fundas de leche.
6.1.3.4 Permeabilidad
Si es importante crear un efecto barrera contra el oxgeno y los olores, mejor no utilizar
polietileno, ya que su permeabilidad respecto a estos gases no es buena. En cuanto al
vapor de agua, en cambio, la permeabilidad del polietileno tiene una magnitud bastante
interesante, crea ndose un efecto barrera razonablemente bueno. A continuacio n se
presenta el orden descendente de los distintos tipos de polietileno respecto a la
permeabilidad al vapor de agua.
mPE
VLDPE
LDPE Permeabilidad al
vapor de agua
LLDPE
MLDE
HDPE
mPE
VLDPE
Permeabilidad a
gases y aromas
Mara Gabriela Ruiz Hinojosa
Ingeniera Qumica
LDPE
LLDPE
MLDE
HDPE
Desde el punto de vista del procesamiento, no es conveniente tener cadenas con taman os
muy parecidos en el material, debido a la transferencia de calor. Lo que sucede es que el
pla stico es muy mal conductor de energa, y por requerimientos del proceso se debe
entregar calor a una zona, pero e ste no
necesariamente llegara a zonas adyacentes, de modo
que el calentamiento no se podra desarrollar Las mole culas pequen as funden
uniformemente. Adicionalmente, las mole culas que ma s ra pido que las grandes,
funden ma s ra pido, y que pasan al estado fundido aportando con conveccio n
mucho ma s ra pido aportando con transferencia de inmediatamente.
calor por conveccio n, son las ma s pequen as, pero su proporcio n es mnima en un polmero
con baja polidispersidad, por lo menos mucho menor al caso de un polmero con alta
polidispersidad. En cambio, en una distraccio n homoge nea de cadenas grandes, se tiene
que esperar mucho tiempo antes de que las cadenas grandes se fundan.
Lo anterior permite comprobar que no es fa cil procesar polietileno lineal de baja densidad
(LLDPE). Por eso, normalmente se lo procesa en un equipo convencional mezclado con
polietileno de alta densidad (HDPE) o con polietileno de baja densidad (LDPE).
El polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) se usa mucho como pelcula para empaque
de alimentos, aunque para esto se le debe adicionar un componente extra que le
proporcione la caracterstica de retra ctil. En pan ales desechables tambie n se utilizan
Asimismo, el polietileno lineal de baja densidad es la materia prima usual del rotomoldeo,
lo cual es importante ya que grandes tanques se fabrica por rotomoldeo.
Un a mbito muy importante de los pla sticos, sobre todo para las poliolefinas, es la
agricultura. Y dentro de esta amplia gama de aplicaciones en la agricultura, las poliolefinas
se destacan en lo siguiente:
Mantas de sombrero.
Membranas.
Pelculas para solarizacio n En este caso se cubre el suelo con una manta pla stica,
de modo que el suelo se calienta un poco con energa solar, alcanzando una
temperatura que es suficiente para matar a determinados microorganismos.
Geotextiles.
Tuberas rgidas y flexibles para riego, especialmente para riego por goteo.
Adema s, los pla sticos son materiales livianos, econo micos, duraderos (lo cual puede
considerarse negativo debido al tiempo necesario para su degradacio n) y factibles de
reciclar.
Luz: Los pla sticos son una barrera a la fotosntesis, ya que la intensidad de la luz
del sol es menor al traspasarlos. El polmero debe presentan estas caractersticas:
La radiacio n solar que llega a las capas externas de la tierra va de 0,7 a 300 nm. Las
radiaciones cuya longitud de onda esta por debajo de los 175 nm son absorbidas por el
oxgeno ubicado a 100 km sobre el nivel del mar. La longitud de onda de las radiaciones
que degrada a los polmeros esta entre 290 y 400 nm.
Las nubes actu an como filtros de la luz ultravioleta, mas no de la luz visible, que es
precisamente la que interesa en cuanto a invernaderos. Gracias a la capa de ozono, a la
superficie terrestre so lo llega el 5% de la luz ultravioleta que emite el sol. Asimismo, una
buena cantidad de la luz visible pasa la capa de ozono (aproximadamente el 52%), y
gracias a ello podemos ver.
Dentro del porcentaje de luz ultravioleta que pasa la capa de ozono no se encuentran
radiacio n de una longitud de onda menor a 280 nm. Tampoco logran atravesar rayos X, lo
cual es bueno, ya que estas regiones del espectro nos matan.
Los dos primeros, as tal cuales, no crean un efecto invernadero muy bueno. El polietileno
de baja densidad normal absorbe de 5 a 30% de la luz que pasa, propicia una reflexio n de
10 y 14%, y la difusio n de la luz con este polmero es baja. Este material tiene una
transparencia entre 70 y 85%, y es permeable en un 70% a las radiaciones de onda larga
(de modo que so lo queda el 30%). Resiste la luz ultravioleta, pero no tanto, de modo que
se degrada por diversos mecanismos ante la accio n de este tipo de radiacio n.
Sin embargo, al polietileno de baja densidad se lo puede modificar para que sea de larga
duracio n, an adie ndole aditivos en funcio n de lo que se desea. Cabe indicar que un
polmero en su proceso de degradacio n genera iones pero xido e hidropero xido, de modo
que ayudarle a que no se degrade implica evitar la formacio n de dichas especies. La
estabilizacio n a la luz se logra con procesos qumicos o con procesos fsicos.
Una pelcula estabilizada dura ma s tiempo, y por eso se debe utilizar una serie de
estabilizadores que capten los radicales que se van formando en los procesos de
degradacio n. Las sustancias que se pueden adicionar para que el polmero no se degrade
son:
Halls: Aminas estea ricamente impedidas, que captan radicales alquilos formados
en la degradacio n del polmero. Estas sustancias impiden que se formen radicales
hidropero xido, pues se comportan como catalizadores negativos de la reaccio n a
partir de la cual se forman.
Las especies del polmero son susceptibles de convertirse en radicales pero xido o
hidropero xido. Es en e ste punto cuando actu an los halls. Caso contrario, cuando ya
se forman este tipo de radicales, los pla sticos deben tener antioxidantes
incorporados en su estructura.
Cabe indicar que, en cualquier caso, el estabilizado debe permitir que pase la cantidad de
luz que requieren los insectos que participan en la polinizacio n.
Para la retencio n de las radiaciones en el infrarrojo medio se utilizan cargas minerales con
base en slice y otros minerales. Pero la incorporacio n de e stas tiene efectos secundarios,
pues la luz se desva. As, las pelculas te rmicas de polietileno de baja densidad, con
grosores de 200 nm, tienen una permeabilidad del 18% a las radiaciones de longitud de
onda larga (a diferencia de polietileno de baja densidad normal, que dejar pasar el 30% de
la radiacio n). Zonas cercanas al tro pico de ca ncer y al tro pico de capricornio tienen menor
luz porque el sol ilumina con menos intensidad. En ese caso, las pelculas debera n tener
mayor transparencia.
El objetivo de las pelculas de polietileno de baja densidad Con una pelcula normal se
modificadas es evitar la inversio n te rmica. Mientras va a tener problemas de
mayores sean los gradientes de temperatura, la tasa de inversio n te rmica
transmisio n de calor es ma s alta. Por tanto, mientras ma s caliente este el interior del
invernadero, ma s ra pido se enfra si la pelcula es de polietileno. Con una pelcula te rmica
el invernadero no deja salir la luz infrarroja, y as se mantiene la temperatura. En cambio,
con una pelcula normal, el calor saldra tan ra pidamente en la noche, que el interior del
invernadero puede alcanzar una temperatura menor que la del exterior (efecto de
inversio n te rmica).
Cuando una pelcula no propicia un efecto invernadero, no so lo la atmo sfera del interior no
se calienta, sino adema s la temperatura del interior disminuye dra sticamente, lo cual
puede ser letal para las plantas.
Tambie n se suele incorporar una cierta cantidad de copolmeros vinil acetato (VA, EVA
normalmente). Contenidos de vinil acetato entre 4 y 18% le confieren a la pelcula,
respecto a los invernaderos:
Excesiva plasticidad, lo que implica que se tendra una baja recuperacio n luego de
que el material sufre una elongacio n.
6.1.5.4 Luminiscencia
Algunos aditivos blanqueadores o pticos (smart light) transforman luz ultravioleta en azul
y, con el uso de algunas tierras raras en el aditivo, se logra esta misma transformacio n
hacia el rojo. Asimismo, el empleo de mole culas orga nicas permite la transformacio n del
color verde hacia el rojo. Por lo tanto, se puede modificar una pelcula de invernadero para
mejorar la difusio n de luz en el rango PAR, el cual presenta ma ximos en los colores rojo y
azul, optimizando de este modo la fotosntesis en la planta.
Adema s de la luz, para la fotosntesis la planta requiere de agua, nutrientes y dio xido de
carbono. Respecto al u ltimo, con la seleccio n adecuada de la pelcula pla stica se puede
optimizar el manejo de dio xido de carbono para mejorar la productividad del cultivo. De
hecho, este es el objetivo de los invernaderos inteligentes, en los cuales sensores detectan
la concentracio n de dio xido de carbono, luz y humedad, a fin de que compuertas se abran o
se cierren para inyectar ma s oxgeno, dio xido de carbono o agua, dependiendo del valor de
estas propiedades.
6.1.5.6 Microtneles
Protegen a los cultivos contra condiciones clima ticas adversas en las primeras fases
desarrollo. Por lo tanto, tienen como objetivo favorecer la precalidad de la cosecha.
Adema s, los microtu neles proporcionan:
Los microtu neles son germinadores en los que se colocan las semillas para que las plantas
crezcan y, cuando e stas tienen el taman o adecuado, se las trasplanta al aire libre a fin de
que el cultivo se desarrolle adecuadamente. Este tipo de pelculas tienen una parte hueca y
una parte continua, ya que se requiere una renovacio n de las tasas de agua y de aire.
6.1.5.7 Acolchados
El empleo de acolchados consiste en colocar una pelcula pla stica sobre el suelo en forma
total o parcial. Las pelculas pla sticas son plateadas cuando se requiere reflexio n de la luz,
para que e sta llegue la parte trasera (zona que se opone a la radiacio n del sol) de las hojas.
Pelculas pla sticas que se colocan sobre un suelo como proteccio n y para el control de la
humedad. No requieren estructura, pues simplemente se ubican en la superficie terrestre.
6.2 Polipropileno
Poliolefina constituida por la apertura del enlace vinlico del propileno, y su u nica
diferencia con el polietileno es la presencia de un grupo metilo en lugar de un hidro geno,
una simple variacio n por la que cambian tremendamente las propiedades. Lo que sucede
es que el grupo metilo hace que haya un carbono terciario, tenie ndose desde un inicio una
menor estabilidad, pues el carbono terciario es ma s susceptible de degradarse.
Los factores que se analizan para el polipropileno son los mismos que para el polietileno,
en cuanto a la configuracio n. Sin embargo, la presencia de grupos metilo hace que haya un
carbono quiral, de modo que para el polipropileno es muy importante adema s el tipo y
grado de tacticidad. En cuanto a esto, puede haber polipropileno isota ctico, sindiota ctico y
ata ctico, e ste u ltimo no trascendental ya que como pla stico no sirve para nada.
R R R R
R R R R
R R R
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
El ndice de fluidez se determina bajo normas, igual que en el caso del polietileno. Para los
polipropilenos el ndice de fluidez normalmente vara entre 0,2 y 20.
No es transparente.
La presencia del grupo metilo hace que existan carbonos terciarios, que convierten
al polipropileno en un material mucho ma s susceptible que polietileno de alta
densidad. Por lo tanto, en presencia de oxgeno, de otros gases y de luz ultravioleta,
el polipropileno se degradara ma s fa cilmente.
Por otro lado, la susceptibilidad que tiene el polipropileno a oxidarse hace que e ste no so lo
se cuide en el procesamiento, sino tambie n en el uso. El sntoma ma s obvio de la
degradacio n de polipropileno es la decoloracio n, sobre todo cuando esta crudo, blanco o
en colores claros. Adema s, el material degradado pierde su brillo y transparencia, se
generan pequen as fisuras en la superficie, y pierde propiedades meca nicas. As, si el
material esta muy degradado, se rompe fa cilmente.
6.2.1 Copolmeros
El polipropileno es un material muy bueno, pero tiene puntos de biles: su rigidez en fro y
su tendencia a la oxidacio n, consecuencia de la presencia de carbonos terciarios. Los
copolmeros de polipropileno mejoran estas propiedades, y son: etileno, 1 buteno y otras
olefinas. En general, un copolmero tiene mejor resistencia a la radiacio n ultravioleta
que un homopolmero.
La presencia de cualquier tipo de material extran o determina que la fraccio n del polmero
en la matriz sea menor. Por lo tanto, los copolmeros tienen propiedades distintas a las del
polipropileno. Por ejemplo, los copolmeros en bloque tienen:
A los copolmeros de polipropileno aleatorios tambie n se los trata por soplado de cuerpos
huecos transparentes y en la inyeccio n de artculos para aplicaciones me dicas.
Adems de los copolmeros, hay polipropilenos especiales, por ejemplo los polipropilenos
de reologa controlada o visbreaking. stos se obtienen a partir de la reaccin del polmero
con perxidos orgnicos, lo que permite una distribucin de pesos moleculares ms
estrecha y, por lo tanto, una baja viscosidad (los ndices de fluidez de estos materiales son
mayores a 20). Con esto se logra que el material fluya ms rpido y que llene una cavidad
instantneamente. Por eso, a este tipo de materiales se los usa como fibras (no textiles).
Cajas de aparatos
Ventiladores
Muebles
Asientos de estadios
Jeringas descartables
Maletas portaequipajes
Juguetes baratos
Perfiles
Geomembranas
Geotextiles
Inyeccin
Soplado de envases
El PVC en suspensio n es ma s grueso que el PVC en emulsio n, con una granulometra de 0,1
a 2 mm. Su contenido de impurezas es medio, menor a 0,1%. Asimismo, su capacidad de
absorcio n de humedad es media, y de hecho es el ma s ido neo para la obtencio n de PVC
rgido y plastificado.
Algo muy importante de los PVCs es que proceden del cloruro de vinilo, un gas altamente
to xico. En el polmero PVC, por otro lado, es un material muy estable pese a que su
mono mero es una sustancia muy peligrosa. De ah lo importante que es controlar el
contenido de mono mero residual en el producto.
Hace algu n tiempo, los polmeros de PVC tenan un contenido de mono mero residual
importante, y esto contribuyo a la mala fama de la que goza el PVC. Hoy, sin embargo, las
petroqumicas cuidan muchsimo la concentracio n de mono mero residual, y por lo general
es menor a 2 ppm (2 mg/kg), lo que posibilita que actualmente el PVC sea un material
adecuadas para utilizarse en medicina.
El peso molecular del PVC suele variar entre 100.000 y 200.000. Asimismo, este polmero
normalmente es un material con poca polidispersidad. Por otro lado, su a tomo de cloro
dota a las cadenas de interacciones polares de tipo secundario, que hacen que exista
atraccio n entre las cadenas y que le proporcionan rigidez al material. Consecuentemente,
el PVC es dirigido y duro.
Los polmeros de PVC tienen una constante diele ctrica relativamente elevada, de modo que
se los puede utilizar en algunas aplicaciones como aislante diele ctrico, pero de baja
frecuencia, ya que con una alta frecuencia hay riesgos de calentamiento.
Los polmeros de PVC son excelentes para recubrir metales, ya que se adhieren a las
superficies meta licas con facilidad. Sin embargo, la mayora de los pla sticos se procesan en
equipos meta licos, de modo que esta caracterstica le proporciona una dificultad adicional
al procesamiento del material, ya que ma s bien se prefiere que el mono mero fluya antes de
que se adhiera. Por lo tanto, es necesario incluir un sinnu mero de aditivos a la formulacio n,
constituyendo un co ctel, para el procesamiento de los mono meros de PVC.
PVC convencional o PVC rgido: Tiene una muy alta resistencia meca nica, es
bastante rgido y presenta una dureza alta. Sin embargo, es quebradizo a bajas
temperaturas. Adema s, como es un material amorfo, con pigmentos y cargas es un
polmero transparente. Normalmente tiene buena resistencia a agentes qumicos
no polares y, a diferencia del polietileno y del polipropileno, es autoextinguible
cuando se lo retira de la llama (aunque en presencia de llama continua
combustiona ndose). El polietileno y el polipropileno, en cambio, requieren de
aditivos para convertirse en autoextinguibles.
PVC flexible o PVC plastificado: Se puede pasar de un material su per rgido a uno
muy flexible y suave an adiendo plastificantes. Dependiendo del contenido de
plastificantes, es posible producir PVC transparente, pero modificando igualmente
las propiedades meca nicas. Uno de los plastificantes ma s usados es el diodil
heftalato o heftalato de 2 etil hexilo (DOP); por eso, normalmente se habla de PVC
DOP.
Para modificar las propiedades del PVC se utilizan plastificantes, heftalatos por lo general,
aunque tambie n son usuales los plastificantes barotos y los basados en fosfatos. Los
plastificantes pueden transformar al polmero directamente o mediante una accio n
indirecta. A veces se requiere adicionar una segunda sustancia a la formulacio n para que
mejore la compatibilidad entre el PVC y el primer plastificante (plastificante primario),
conocida como plastificante secundario. El plastificante secundario tambie n mejora la
flexibilidad del polmero. Adicionalmente, en ocasiones, se an aden cargas para abaratar los
costos.
El tamao molecular del PVC se mide con el valor k, segn la norma DIN 53726. k es una
medida del tamao molecular en funcin del grado de polimerizacin del material. As, se
dispone de una correlacin entre tamao molecular y el grado de polimerizacin del PVC.
A medida que aumenta k, aumentan las propiedades mecnicas del polmero, pero
asimismo se incrementan las dificultades en los procesos de transformacin.
Uno de los grandes problemas del PVC es su estabilidad trmica, pues sobre los 100 se
degrada formando estructuras allyl o uniones cabeza cabeza y cola cola (defectos). Lo
que sucede es que durante la reaccin los tomos de cloro terciario pueden unirse a dos
carbonos consecutivos. Entonces, como normalmente la temperatura de procesamiento de
materiales amorfos es 100 sobre su temperatura de transicin vtrea (80 a 90 en el
caso del PVC), se va a tener problemas en la transformacin de los polmeros de PVC.
Adems de las estructuras representadas, tambin puede formarse una estructura allyl. La
presencia de esta serie de defectos se manifiesta en la formacin de una molcula de
cloruro de hidrgeno ( HCl ), quedando instauraciones que facilitan la salida de otras
molculas de cloruro de hidrgeno. Se estima que por cada molcula de cloruro de
hidrgeno que sale, se desprenden seis molculas ms (y por cada una de esas seis
molculas de cloruro de hidrgeno que emergen, resultan otras seis). As, el proceso de
degradacin del PVC es autocataltico. De hecho, se estima que a 90 se libera la mxima
cantidad de cloruro de hidrgeno del polmero de PVC sin estabilizacin.
Lo anterior indica que para procesar PVC es necesario utilizar estabilizadores trmicos,
que generalmente estn basados en
un metal y en una parte orgnica.
Estabilizadores trmicos del PVC son, Para mejorar las propiedades del PVC y para
por ejemplo, el Ca/Zn (el ms facilitar el procesamiento de PVC se deben
utilizado actualmente), Ba/Cd, Sn y adicionar estabilizantes a la formulacin.
Pb. Un estabilizador de estao permite una liberacin muy moderada de cloruro de
hidrgeno durante 40 minutos a 190. Los estabilizantes de plomo posibilitan una
liberacin mayor, pero aun as moderada. El estabilizante de Ca/Zn es el ms usado, pese a
ser menos efectivo que los anteriores. Cabe indicar que siempre va a haber
desprendimiento de cloruro de hidrgeno, ya que no hay estabilizante perfecto.
Los estabilizantes de plomo captan los tomos de cloruro de hidrgeno y desactivan los
tomos de cloro inestables, evitando que se formen estructurar allyl en la cadena. Para
esto, se incorporan en la cadena o atrapan al cloro que se forma, en caso de que se formara.
Los estabilizantes de estao tienen caractersticas semejantes a los estabilizantes de
Como se indic antes, el PVC se adhiere a las superficies metlicas, por lo cual resulta
difcil evacuarlo. Adems, su temperatura de degradacin es muy baja, de modo que es
necesario modificarlo a fin de que su temperatura de degradacin ascienda hasta 180 a
185. De cualquier modo, se debe procurar trabajar con la temperatura ms baja posible,
lo cual implica problemas de viscosidad. En el caso del polietileno, por ejemplo, si se tienen
problemas de viscosidad slo se calienta a la mezcla, lo cual no es una opcin para el PVC.
Los estabilizantes Ca/Zn son compatibles con casi todos los sistemas estabilizadores.
Tienen buena resistencia a la intemperie (la mejor entre todos los estabilizantes
mencionados), y no son txicos.
Entonces, los lubricantes internos disminuyen la viscosidad del material y, por tanto,
mejoran el flujo de ste dentro del equipo. Sin embargo, el polmero continuar pegndose
a las paredes metlicas del equipo, de modo que se deben aadir adems lubricantes
externos con lo que se logre una muy baja compatibilidad entre las molculas de polmero
y la superficie metlica. En este caso, el polmero se traslada a la superficie para formar
una fina pelcula entre el polmero y el metal. Ejemplos de lubricantes externos son las
ceras de polietileno de bajo peso molecular (muy incompatibles con el polietileno), el
cido hidroxiesterico, el montanato de calcio y el estearato de plomo.
6.3.1 Aplicaciones
Las botas de caucho son botas de PVC, y por eso tienen una
permeabilidad bastante alta, que si bien no deja entrar el agua, tampoco
deja salir la transpiracin. Las plantas del calzado militar tambie n son
de PVC. Asimismo, todo lo que es perfiles y perfilera de ventanas se
hace de PVC.
De PVC rgido se hacen muchas la minas para termoformado, y se produce una gran
cantidad de films tambie n con PVC. Igualmente, las tarjetas de cre dito, las cajas de
chocolate Noggi y los espirales para anillados son de PVC.
Los magnetos son piezas de PVC cubiertas de ferritas; y la cuerina es una capa de PVC en
emulsio n depositada en un tejido o en un no tejido (puede tener una base textil).
Asimismo, con PVC tambie n se pueden desarrollar los siguientes productos:
Plastisoles, que son compuestos de PVC en plastificante, es decir, PVC con bastante
plastificante. De este modo, el PVC se convierte en una pasta que no se moldea por
calor ni por otros me todos convencionales. Con este tipo de material se puede
hacer empaques permanentes.
La presencia de un anillo aroma tico como grupo lateral de la cadena implica impedimentos
estea ricos, lo que compromete al movilidad de las estructuras y que se refleja en una
temperatura de transicio n vtrea bastante alta, mayor a 100, por lo que el poliestireno
siempre se lo va a utilizar en condiciones vtreas. Debido al cara cter sindiota ctico de la
cadena, se va a tener siempre un polmero amorfo y transparente, brillante y fa cilmente
coloreable, pero fra gil. Esto es importante, ya que la mayora de poliolefinas, a excepcio n
del PVC, no ofrecen caractersticas este ticamente adecuadas. Sin embargo, en el caso del
poliestireno, cuando al material se lo utilice bajo la temperatura de transicio n vtrea, se
rompera de forma fra gil, quedando aristas vivas.
Los distintos tipos de poliestirenos se diferencian por su ndice de fluidez, que influye en el
peso molecular. Para el poliestireno la densidad, que es la capacidad empaquetamiento de
las mole culas, es independiente del taman o molecular. Un comportamiento parecido
(independencia del taman o molecular) presenta el poliestireno para la temperatura de
deflexio n y la elongacio n a la rotura. Al contrario, mientras mayor es su peso molecular,
mayor es la temperatura de ablandamiento Vicat. La resistencia al impacto es igual de mala
para todos los taman os moleculares, de modo que el polmero sigue siendo fra gil, sin
importar el taman o de las cadenas.
El poliestireno no se deforma igual que el polietileno, que es muy flexible (hasta 600% de
elongacio n a la rotura). La elongacio n a la rotura del poliestireno es de apenas 2%.
El cara cter fra gil del poliestireno dio lugar a la preparacio n de formulaciones para mejorar
su resistencia al impacto, su tenacidad, y a la vez su rigidez. Adema s, sobre los 90 el
poliestireno presenta inestabilidad te rmica.
Para mejorar las propiedades del poliestireno se han desarrollado copolmeros. Por
ejemplo poliestirenos resistentes al impacto, dentro de los cuales esta n el estireno
polibutadieno (SB), el acrilonitrilo butadieno estireno (ABS) y el acrilonitrilo caucho
acrlico (ASA). En este punto cabe indicar que en funcio n de la proporcio n de estireno y de
polibutadieno se puede hablar de pla sticos o de cauchos, pero esto se define desde el
procesamiento, de modo que al acrilonitrilo caucho acrlico (ASA) no se lo puede clasificar
El poliestireno resistente al impacto (HIPS, High Impact PS) es un material heterofa sico, es
decir, esta conformado de al menos dos fases: una mayoritaria, que hace de matriz, y una
fase dispersa de partculas. En este caso, la mezcla esta constituida de una matriz dura de
poliestireno y una fase dispersa de partculas de caucho estireno butadieno (S/B) en forma
de copolmero de bloque o de injerto. La matriz no puede ser de caucho, pues no habra
afinidad entre las fases, y por eso hay que hacer que la proporcio n de poliestireno en la
formulacio n sea mayor. Se debe alcanzar una buena interaccio n entre las bases para tener
un material reforzante.
La fase de caucho en la matriz polime rica tiene una naturaleza de copolmero de injerto.
Entonces el butadieno sigue presentando dobles enlaces, de modo que su resistencia a la
intemperie au n es limitada, y por lo tanto no se puede exponer un poliestireno copolmero
con caucho estireno butadieno al sol.
Implementos de oficina
Muebles pequen os
Pelculas similares al papel (sin embargo, cabe indicar que las toallitas de cocina
que se parece al papel son no tejidos de polietileno o de polipropileno)
Mayor tenacidad
Aunque es translu cido, el acrilonitrilo crudo tiene cierto color amarillento, de modo que
este ticamente el copolmero de estireno acrilonitrilo (SAN) es desagradable. Por eso, a la
formulacio n se suministran pigmentos para disimular ese amarillamiento. Sin embargo, se
debe tener en claro que la tonalidad amarilla de este copolmero no se debe a la
degradacio n, sino es propia de material.
Electrodome sticos
Vajillas
Bolgrafos
El copolmero ABS se distingue por su alta resistencia y rigidez meca nica. Es opaco
siempre, y presenta una alta dureza y resistencia al rayado. Adema s, el ABS presenta las
siguientes caractersticas:
Alta resistencia al impacto, pues tiene una cantidad de acrilonitrilo mayor a 15%
Sin embargo tiene peros, y esos son su baja resistencia a la intemperie adema s de su costo.
Por lo tanto, el copolmero acrilonitrilo butadieno estireno (ABS) cumple con todo, excepto
con que no se lo puede exponer a la intemperie. As, algunas de sus aplicaciones son:
Cascos de seguridad
Piezas de vehculos
Juguetes
Alto brillo
Sin embargo, este copolmero tiene un alto costo, por lo cual se lo emplea en aplicaciones
especficas como las siguientes: artculos ele ctricos, tele fonos porta tiles, carcasas de
cortace spedes y motores a gasolina pequen os. Asimismo, se lo utiliza en la mparas para
iluminacio n pu blica y, en la industria del automo vil, para la fabricacio n de espejos
exteriores, rejillas frontales, y luces traseras. Tambie n se lo usa para la fabricacio n de los
vidrios laterales de las casas de remolque. Adicionalmente, el copolmero acrilonitrilo
estireno acrilato (ASA) se emplean artculos para el hogar y la oficina, como sillas,
juguetes, acoples para mangueras de jardn, y ma s, y para avisos pu blicos, buzones, entre
otros.
7 Elastmeros
Los polmeros se clasifican en termopla sticos, termoestables y elasto meros. Los u ltimos se
caracterizan por su elasticidad (de hasta 700%), de modo que una de las propiedades ma s
importantes de los elasto meros es su capacidad experimentar deformaciones con bajos
esfuerzos (relativamente de biles) y de recuperar su forma cuando cesa la fuerza
deformante. De hecho, con una pequen a fuerza se logran grandes deformaciones.
7.1 Caucho
El caucho fue descubierto y dado a conocer por los conquistadores espan oles. Sin
embargo, los indgenas ya lo utilizaban en diversas aplicaciones, por ejemplo en una clase
de pelota que poda reportar y para impermeabilizar el calzado. El material, por sus
caractersticas especiales, fue llevado por los espan oles a Europa, donde se lo utilizo
u nicamente para impermeabilizar las telas, ya que por entonces el caucho se reblandeca
con el calor, presentando un comportamiento termopla stico. Posteriormente se descubre
el proceso de vulcanizacio n, a partir del cual se crea un caucho apto para emplearse en
llantas, y grandes plantaciones empiezan a dedicarse al cultivo de plantas de caucho.
Hay una gama muy amplia de cauchos, de los cuales el caucho natural es el que tiene las
mejores propiedades meca nicas, pero una baja resistencia los hidrocarburos, a diferencia
del caucho nitrilo, por lo cual no es muy utilizado. Asimismo, el caucho butlico no es
permeable al paso de los gases, y por eso se lo emplea las ca maras de las llantas, a fin de
que no se escape el aire de las llantas.
Caucho natural NR
H3C H
H3C CH3
H3C H
Resistencia a la traccin
Mo dulo a 300%
Mo dulo a 100%
Deformacio n
100% 300%
3
1
Caucho
2 vulcanizado
4 Deformacio n
Efecto creep: Si se somete una probeta de caucho a una deformacio n bajo una
carga constante, la longitud inicial de la probeta aumenta por el flujo viscoso de las
mole culas no vulcanizadas.
o Combustible A Isoctano
N347
De modo que si el segundo nu mero (4) es mayor que el primero (3), se trata de un
negro de humo de alta estructura; mientras que si el segundo es menor al
primero, se trata de un negro de humo de baja estructura.
Cenizas: En ningu n polmero se presenta como tal, pues e stos tienen cargas y
aditivos. Para determinar cenizas se coloca la muestra en un crisol, se la pesa, se la
calienta en un mechero Bunsen hasta que todo el hidrocarburo se combustione, y
se ingresan los residuos a la mufla a 600, de modo que al final lo nico que queda
son las cenizas. Sin embargo, se debe considerar la combustin de las cargas
inorgnicas, de modo que este mtodo no es exacto.
o Acelerantes
3. Procesado de las mezclas. Esto es, darle forma a las mezclas por medio de
extrusio n, calandrado o inyeccio n. Posteriormente, y una vez que se le ha dado
forma al artculo de caucho, se lo vulcaniza elevando la temperatura, con el
objetivo de que el material tenga propiedades ela sticas.
Por lo tanto, hasta el momento se ha visto que los cauchos pueden ser naturales o
sinte ticos. Para e stos se utilizan carga reforzantes (negro de humo, especialmente),
semireforzantes e inertes, las u ltimas con el objetivo de abaratar costos. Tambie n se
utilizan auxiliares de proceso, como es el caso de los fa ctices, los plastificantes y los
peptizantes (que evitan que los radicales libres se recombinen luego de la masticacio n),
entre otros. Las formulaciones se expresan en funcio n de PHR, que son partes por millo n
de caucho.
Los plastificantes fsicos son aceites que actu an por accio n fsica. Son auxiliares de
proceso que le proporcionan determinadas caractersticas a la formulacio n, ya que debido
a la presencia del plastificante se facilita la insercio n de todos los agregados y partculas.
Los plastificantes ignfugos no se combustionan; y si lo hacen, se apagan
inmediatamente. Se clasifican en:
Resistencia la luz
No promover agrietamiento
No ser to xico
El aceite parafnico es compatible con el caucho natural, con el caucho estireno butadieno,
con el caucho butadieno y con el caucho butlico. En cambio, todo compuesto aroma tico es
afn con el caucho natural y el caucho neopreno butadieno, adema s de otras clases de
cauchos (BR, NBR, CR, CSM).
Intensidad de desgaste
Dureza
Los antidegradantes evitan que el caucho se desgaste por la accio n del oxgeno, del
ozono, de algunos qumicos y de la luz. La degradacio n se produce mediante una reaccio n
qumica entre el caucho y el oxgeno o el ozono, favorecida por la temperatura y que se
propaga auto catalticamente. Los mecanismos de degradacio n son:
Iniciacio n
R + H
RH + Energa
Luz o
Rupturamecnica
Propagacio n
R + O2 ROO
ROO + RH ROOH + R
ROOH R O , RO O
Terminacio n
2 R RR
R + RO O ROOR
2 RO O Productos estables
ROO + AH ROOH + A
ROOH + A ROOA+ H
R + H RH
Los agentes antidegradantes pueden ser antioxidantes, antiozonantes e incluso ceras. Hay
dos tipos de antioxidantes:
En cuanto a los mecanismos de ataque por ozono, el ozono se introduce en el doble enlace
del caucho, formando una estructura que se va desarrollando hasta llegar a un pero xido.
En los capuchos de las bujas hay una mayor concentracio n de ozono, ya que en e stos se
generan chispas. Por eso, los caucho de las bujas son cauchos etileno propileno (EPDM),
bastante resistentes al ozono debido a los agentes antidegradantes que los componen.
El tiempo de vulcanizacio n se describe con una curva reome trica, que consiste en la
representacio n gra fica del torque en funcio n del tiempo de vulcanizacio n. Esta curva se
construye con el reo metro, para lo cual se hace un seguimiento de la vulcanizacio n en el
tiempo, y eso es lo que lo diferencia del viscosmetro, con el que ma s bien se obtiene una
lectura puntual. En el perodo de induccio n (scorch), se le dara formar al artculo.
A partir del tiempo de induccio n se continu a en la curva hasta llegar al punto burbuja, o
punto medio entre los torques mnimo y ma ximo, que corresponde al tiempo en el que se
En la curva reome trica tambie n se identifica al tiempo de cura o ptima, que corresponde al
90% del tiempo entre el torque mnimo y el torque ma ximo. E ste es el punto en el que
alcanzan las mejores propiedades para el material y el tiempo de torque ma ximo en el que
se obtienen las mejores propiedades de estirado.
Las acelerantes incrementan la velocidad de cura del compuesto. Los primeros tipos de
acelerantes que se descubrieron no contemplaban un tiempo de induccio n, de modo que el
artculo se vulcanizaba inmediatamente despue s del contacto entre los componentes de la
formulacio n. As, los esfuerzos de los investigadores se orientaron al disen o de acelerantes
que retardaran la vulcanizacio n, para tener tiempo de darle forma al artculo. Actualmente,
los acelerantes incrementan la velocidad de cura del compuesto y retardan el comienzo de
la vulcanizacio n.
Los tiurams, como el tetra metil tiuram disulfuro (TMTD), son acelerantes secundarios. Se
pueden tener efectos sine rgicos de la mezcla de un acelerante primario con uno
secundarios. Dentro de estos efectos esta una disminucio n en el punto de burbuja y del
tiempo de cura o ptima, y un aumento de la velocidad de vulcanizacio n.
Por ejemplo, a continuacio n se presentan los reogramas obtenidas para tres formulaciones
de caucho natural que difieren u nicamente en el acelerante (A: difenilguanidina; B:
dietilditiocarbamato de zinc; y C: ciclohexilbenzotiacil silfenamida).
En este caso, la mejor opcio n es la correspondiente a la curva C, ya que tiene una buena
velocidad de vulcanizacio n, un plateau horizontal y un aceptable tiempo de scorch. En la
curva B no se visualiza un tiempo de scorch, es decir, con el acelerante
dietilditiocarbamato de zinc no se tendra tiempo de darle forma al artculo. Finalmente,
en cuanto a la curva A, el tiempo de scorch es bastante pequen o, y la velocidad de reaccio n
es lentsima.
Los activantes ma s comunes son el o xido de zinc y el a cido estea rico, aunque cabe indicar
que para la mezcla de ambos el verdadero activante es el o xido de zinc, pues e ste es el que
forma dipolos. Sin embargo, al reaccionar con o xido de zinc, el a cido estea rico forma
estearato de zinc, una sal que se disocia en io n estearato y en zinc, que es el que en
definitiva activa el sistema de cura.
Figura 2. Reogramas obtenidos a 150. Mezcla base: caucho natural, 100; azufre, 3; mercaptobenzotiazol, 0,8
Fuente: (Chango Ivn, 2012)
Sistemas EV, para los cuales la concentracio n del acelerante sobre la concentracio n
de azufre es alta, de modo que se forman puentes monosulfdicos.
Sistemas con Pero xidos, para e stos no se utiliza azufre para la vulcanizacio n, sino
ma s bien se desarrolla un entrecruzamiento entre los carbonos de cada cadena. Sin
embargo, so lo se los puede aplicar en polmeros que no tienen dobles enlaces.
S
S Sistema
Convencional
S
Sistema EV S
S
S
S
S
Polisulfdico
S
Para la vulcanizacio n con pero xidos se utiliza pero xido de benzoilo o pero xido de dicumilo.
Un caucho se puede vulcanizar con estos pero xidos, tenie ndose un mayor control de la
vulcanizacio n, la posibilidad emplear altas temperaturas, y una formulacio n ma s simple.
La dureza vara con el tipo de polmero y con el tipo de cargas. Para la estimacio n de la
dureza se utilizan tablas en funcio n del elasto mero, a partir del cual se define la dureza
base; y del negro de humo. El plastificante disminuye la dureza en una proporcio n de dos a
uno (por cada dos unidades de aceite la dureza disminuye en una unidad).
8 Aditivos
8.1 Antioxidantes
Como se sabe, los polmeros se pueden usar desde el procesamiento. Generalmente los
polmeros comerciales vienen de reacciones de poliadicio n va radical libre, de modo que
los radicales, al propagarse, pueden dan ar lo que se encuentra en sus aproximaciones. Esto
es lo primero que se debe controlar.
Debido a sus diferentes taman os, puede haber una serie de incompatibilidades entre el
polmero y el aditivo, de modo que el aditivo va a tender a migrar. Normalmente, lo que se
busca es que el aditivo no migre por ningu n motivo, por lo cual se desarrolla una serie de
pruebas de extraccio n, que determinan cua nto se puede extraer, para evaluar la capacidad
del polmero para migrar.
Generalmente no hay una estabilidad grande con respecto al polmero, por lo cual se
buscan y adicionan mole culas de gran taman o que, si bien no son compatibles con el
polmero (y de hecho eso es lo que se busca), por lo menos hacen que a las cadenas del
polmero les cueste moverse, es decir migrar.
Los antioxidantes pueden producir un efecto sine rgico, es decir que la suma de los
elementos A y B tiene un efecto mayor que si se suman los efectos de A y de B utilizados
individualmente. E stos pueden ser primarios o secundarios, y deben tener iones meta licos
y no meta licos a fin de evitar la degradacio n, de modo que las limallas del equipo no
afectara n el proceso. Los antioxidantes primarios normalmente son fenoles, aunque
depende del polmero; mientras que los secundarios son derivados del fo sforo y el azufre,
y normalmente esta n basados en fo sforo. Los mecanismos de los dos tipos de
antioxidantes secundarios (de fo sforo y de azufre) es el mismo, es decir hace lo mismo,
siendo sus cine ticas las distintas, pues uno es ma s ra pido y otro ma s lento.
En el caso de los absorbedores UV, son importantes los gra ficos Porcentaje de
Transmitancia versus Longitud de onda (nm), pues muestran la regio n en la que el aditivo
esta protegiendo al polmero frente a la radiacio n ultravioleta. Normalmente, el rango en el
que se degradan los polmeros bordea los 360 nm, aunque dependiendo del tipo de
polmero, la transicio n estara antes o despue s, de modo que el absorbedor que se utilice
tambie n depende del tipo de polmero que se va a tratar. Respecto a la luz visible, e sta no
tiene importancia en el proceso de degradacio n de un pla stico.
Vale la pena indicar que, a la larga, todos los aditivos se van, porque son vola tiles, son
incompatibles o porque sera n extrados, con la lluvia por ejemplo. Por tal motivo, los
fabricantes de algunos polmeros no garantizan la vida u til del material ma s alla de un
tiempo determinado, independientemente de que tan pesado sea el polmero, debido
ba sicamente a que los aditivos se desplazara n.
Los cables necesariamente deben estar cubiertos por polmeros con retardantes a la llama.
8.4 Antiestticos
La carga esta tica hace que capas de polmeros se junten, o que se acumule esta tica durante
el procesamiento del polmero. Los aditivos antiesta ticos facilitan el deslizamiento
superficial de las cargas; por eso son muy importantes en la manufacturacio n de fibras, ya
que si la fibra esta demasiado cargada este ticamente mientras se extruye, existe la
posibilidad de que e sta explota y en consecuencia salgan un conjunto de microfibras, y de
hecho todo el proceso de hilaturas genera esta tica.
Asimismo, cuando una pelcula pla stica entra en contacto con otra, existen dos alternativas
de eliminacio n de la esta tica. Una de e stas son los slips o ceras no compatibles con el
polmero, que funcionan como aditivos internos y forman una pelcula lubricante (gracias
a una cabeza que sale y una cola afn al polmero); el problema con estos aditivos es que se
Un aditivo antibloqueo tiene una naturaleza inorga nica, pues ba sicamente son cargas
(como carbonato de calcio), de modo que la partcula sale y se queda en la superficie,
evitando as que se forme la carga esta tica. Tambie n pueden ser internos, ubica ndose la
largo del seno del material, dado que no tienen la capacidad de migrar; por lo tanto no se
agotan. Problemas con los aditivos antibloqueo es que complicara una impresio n
posterior en el film, adema s de que pueden tener consecuencias en las propiedades
o pticas del polmero.
8.5 Plastificantes
El policloruro de vinilo (PVC) tiene una cierta afinidad por los plastificantes, lo cual
permiten ampliar en gran medida las aplicaciones de este polmero. Por tal motivo, el
desarrollo de plastificantes se enfoca y se dirige al PVC. Un termoestable no va a poder
plastificarse hasta volverse flexible, aunque s se lo puede plastificar un poco. Los
polmeros que tienen un alto nivel de concentracio n de plastificantes se denominan
plastisoles.
Los recubrimientos tambie n tienen plastificantes, los cuales les proporcionan un cierto
nivel de deformacio n debido a ciclos te rmicos. En este caso, los plastificantes son pelculas
de polmeros rgidos que necesitan igualmente presentar un cierto nivel de deformacio n,
asimismo por causa de los ciclos te rmicos.
9 Extrusin de termoplsticos
9.1 Generalidades
Los materiales se procesan aprovechando sus caractersticas termopla sticas por medio de
los siguientes procesos:
Soplado (10%)
Termoformado y termoconformado
Calandrado
La extrusio n se utiliza para la obtencio n de una gran variedad de productos polime ricos,
entre los cuales esta n: canaletas, recubrimientos de cables, tubos (tubos de agua potable),
cables de fibra o ptica, films y planchas. Asimismo, por medio de este me todo se consigue
poliestireno en forma continua (con una seccio n transversal que no va a ser constante) y
tanques que en primera instancia fueron tubos.
Las fibras son materiales altamente anisotro picos (diferente comportamiento en cada
direccio n). Ese alto nivel de orientacio n se consigue en extrusoras con boquillas que se
asemejan a una ducha, debido a sus pequen os orificios. Entonces el polmero es tensado y
enfriado, dependiendo del nivel en el que se empiece y del punto en el que se encuentran
los rodillos.
9.2 Extrusora
Tolva de alimentacio n, que transporta al material por un cuello hasta una apertura.
Tornillo sin fin o Husillo, que recibe al material y lo transporta. Para esto, presenta
un movimiento de rotacio n que propicia que el material vaya avanzando, al mismo
tiempo que el material sufre una ficcio n grande.
Placa perforada o plato rompedor, que sirve para retener infundidos a trave s de los
filtros que posee.
Mientras ma s versa til es una extrusora, ma s costosa resulta. Sin embargo, esta no es la
caracterstica primordial de este equipo, y ma s bien se necesita una ma quina productiva.
Una tolva debe disen arse para favorecer el flujo. Existen dos tipos de disen o: trompo
co nico y disen o cuadrado. El PET necesita de un disen o especial para que fluya.
Las tolvas ma s comunes son las gravime tricas (el a ngulo de la tolva es mayor al a ngulo de
reposo de las partculas), con una conicidad entre 20 y 45. La tolva no debe permitir la
aglomeracio n de las partculas, el puenteo del material o el desbordamiento del mismo, lo
cual se controla con el a ngulo.
Un calentamiento brusco forma aglomerados. Para entenderlo de mejor forma, hay que
pensar en una plancha meta lica: el punto en contacto con la plancha caliente se funde y, al
girar, la zona fundida se pega con otras partculas hasta formar aglomerados. Por lo tanto,
mientras avanzan los materiales, e stos deben sufrir un calentamiento progresivo para
evitar estos efectos.
Segu n el tipo de grano, se puede tener una variacio n de la densidad aparente. Escamas con
densidad aparente muy baja fluira n ma s o menos en funcio n de su densidad, mientras que
los polvos no fluyen constantemente, a pesar de tener una densidad aparente buena desde
el punto de vista de la extrusio n. En ese caso, se incorpora a la tolva un sistema de
alimentacio n forzada vertical (la ma s recomendada) u horizontal. El tornillo sin fin fuerza
al material a ir hasta el husillo. En la tolva tambie n se anexa un separador de metales, para
evitar la alimentacio n de metales al proceso.
Se recomienda que los pla sticos se sequen antes de ser alimentados a la extrusora, por lo
cual se coloca un sistema neuma tico de deshumidificacio n previo a la tolva. Asimismo, si se
desea procesar una mezcla de dos pla sticos, es necesario el uso de aditivos, por lo cual se
debe incorporar un sistema de dosificacio n automa tico antes de la tolva de alimentacio n.
Cilindro meta lico que rodea al husillo. Al rodear al tornillo sin fin, se tiene la presencia de
un elemento meta lico que envuelve al orificio y ranuras que no llegan a traspasar la pared
de la camisa. En el cilindro meta lico tambie n hay oficios por los cuales se expelen los gases
que se van formando en los procesos de extrusio n.
El material del que esta hecha la camisa debe permitir un buen maquinado y tolerancias
muy estrechas. Debe resistir presiones internas altsimas, aproximadamente entre 10.000
y 20.000 psi. Adema s, el paso continuo del pla stico va a ejercer una accio n de desgaste, de
modo que el material de la camisa debe ser resistente a la abrasio n y, en el caso del
procesamiento de PVC, a la corrosio n. Por eso, para la camisa normalmente se usan
elementos meta licos de acero o metales con tratamiento superficiales que mejoran la
resistencia a la abrasio n y a la corrosio n, como nitrados, cromados y niquelados, los dos
u ltimos correspondientes a aceros inoxidables. Para las camisas tambie n se pueden
utilizar revestimientos cera micos, que son muy resistentes a la abrasio n, pero en la
pra ctica no son muy usados debido a su costo. Siempre el acero al cromo es el ma s barato.
En este punto cabe indicar que si algo se debe dan ar entre la camisa y el husillo, es
preferible que se dan e el husillo, ya que es ma s fa cil remplazarlo. Por eso, el material de la
camisa puede ser muy superior al material del husillo. De cualquier modo, los dos son
gastos importantes, de modo que se debe cuidarlos.
Normalmente se piensa que las camisas van a ser cilindros lisos; pero para materiales que
soportan rozamiento, se pueden utilizar camisas con ranuras, exclusivamente en la zona de
alimentacio n de la extrusora, tenie ndose una extrusora de alto rendimiento. En este caso,
Para que una extrusora funcione bien debe haber una adecuada friccio n, pues el calor que
se entrega al sistema se va a generar ba sicamente por la friccio n, y ma s bien las chaquetas
tienen como objetivo homogeneizar la temperatura y la transferencia de calor. As, si en las
camisas se genera ma s calor que el obtenido por ficcio n, se estara perdiendo energa y con
ello dinero.
1. Cargar el material, etapa en la que hay que evitar que se formen aglomerados.
3. Fundir o plastificar, pues la friccio n va a hacer que el polmero fluya, es decir que se
funda en el caso de polmeros semicristalinos.
El husillo debe presentar cierta tolerancia entre la camisa y los filetes o, dicho de otra
forma, debe haber un espacio vaco entre el husillo y la camisa, por el cual va a pasar el
La distancia entre el punto medio de uno y otro filete del husillo se conoce como paso. El
filete tiene un a ngulo de inclinacio n y una altura, la u ltima se mide desde el filo del nu cleo
hasta el borde inferior de cada filete, y de e sta depende cua nto material se admite en la
regio n entre el filete del husillo y la camisa.
El dia metro nominal del husillo no cambia, a diferencia del dia metro de la camisa menos la
tolerancia (ya que el dia metro real del husillo s vara). Redondeando, el dia metro del
husillo va a ser parecido al dia metro de la camisa.
Los para metros para definir y disen ar el husillo de una extrusora son los siguientes:
Relacio n L/D (longitud del husillo/dia metro nominal del husillo), la cual determina
la capacidad de plastificacio n del husillo. Una relacio n L/D pequen a admite poco
material. Por otro lado, mientras mayor es la relacio n L/D, ma s largo es el camino
que el material debe recorrer y, por lo tanto, aumenta el tiempo del material en la
ca mara de plastificacio n. Lo u ltimo implica que se puede efectuar un calentamiento
ma s lento del material y, con ello, menor es la proporcio n (o al menos el riesgo) de
infundido al final del husillo. Pero para materiales dedicados, mientras mayor es la
relacio n L/D, mayor es el riesgo de degradacio n del material.
Extrusio n, las relaciones L/D tpicas suelen variar entre 15 y 35. Materiales como
el PVC, el POM, y otros polmeros de ingeniera, requieran relaciones L/D bajas,
que tienden a valores entre 15 y 20.
Zona de Zona de
alimentacio n dosificacio n
En extrusio n, un husillo suele tener tres zonas: zona de alimentacio n, zona de compresio n
(zona de transicio n o zona de plastificacio n/fusio n) y zona de dosificacio n (zona de
homogeneizacio n). Generalmente, la cuarta parte del husillo se destina a la alimentacio n,
del 50 al 60% corresponde a la zona de dosificacio n y homogenizacio n del material, y el
resto para la zona de compresio n.
Al inicio se produce un calentamiento paulatino del material, y durante e ste se liberan los
compuestos vola tiles. El dia metro del husillo empieza a aumentar, de modo que en el
fluido se va a desarrollar una compresio n, lo que hara que los gases regresen para salir por
la tolva de alimentacio n. Por lo tanto, la tolva tambie n permite la salida de todos los gases y
compuestos vola tiles que eventualmente se pueden formar.
En la zona de compresin el dia metro del nu cleo deja de ser el mnimo y constante, y ma s
bien hay una transicio n paulatina en la que aumenta el dia metro del nu cleo del husillo, de
modo que el material se va comprimiendo. As, se le esta proporcionando mucha friccio n al
polmero, el cual en teora se plastifica y se funde.
En esta zona se ayuda al equipo a que el calentamiento que se produce por friccio n sea
uniforme, complementa ndolo con energa generada por chaquetas de calentamiento que
se instalan alrededor del husillo.
En un husillo de paso cuadrado, el paso es igual al dia metro nominal del nu cleo, siendo
paso la distancia entre los filetes. El dia metro nominal (D) es el que corresponde a la
relacio n L/D, mientras que el dia metro del husillo es igual al dia metro nominal menos la
tolerancia.
El espesor del filete en la zona de dosificacio n es 0,1% para el husillo de paso cuadrado.
Hay problemas gene ricos con el mezclado de pla sticos. Si el material es muy viscoso, y se
quiere poner un aditivo, es complicado que se desarrolle un buen mezclado dispersivo y/o
distributivo. Por eso, para materiales muy viscosos se buscan extrusoras con una relacio n
L/D muy grande, mejorando de esta forma el mezclado. Pero el problema es que no todos
los materiales soportan una relacio n L/D grande, debido a la degradacio n. Por eso,
generalmente se busca que las dos primeras partes el polmero se llegue a fundir, sin que
haya una buena mezcla necesariamente.
Cabe indicar que un puerto de venteo no es simplemente un hueco, e ste debe coincidir con
el tornillo y debe haber una va lvula de alivio. Cuando se disen an los puertos de venteo, hay
que tener especial precaucio n a fin de evitar que en la apertura de la camisa quede
acumulado material; por eso, la camisa debe tener un desfase mayor, para que el polmero
fundido se vaya con el tornillo sin fin.
Existen husillos con tornillos de barrera o tornillos de doble filete, que le dan al material la
opcio n de tomar dos caminos. El polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) no se puede
procesar con facilidad, y para e ste se utiliza este tipo de tornillos. Lo que sucede es que,
como el polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) se funde fa cilmente y el polietileno de
baja densidad (LDPE) no se funde fa cilmente, los dos toman distintos caminos, y al final se
vuelven unir para pasar a una zona de homogenizacio n. Igualmente, mezclas de polietileno
de alta densidad (HDPE) y polietileno de ultra alto peso molecular (UHWMPE) se procesan
con este tipo de tornillo. Sin embargo, el problema con esta tecnologa es la homogeneidad
que se obtiene, ya que la zona de dosificacio n actuara tambie n como zona de mezclado, de
modo que se debe dotarle a la extrusora de zonas de mezcla.
El polmero fundamentalmente tiene contacto con la camisa y con el nu cleo del husillo. Si
la friccio n entre el material y la camisa es nula, el material no avanza, pues se traslada con
mayor rapidez mientras mayor es la friccio n; mientras que si la friccio n entre el material y
el husillo es nula, el material avanza ma s ra pidamente. Por lo tanto, entre el material y la
camisa debe haber mucha friccio n y entre el material y el husillo debe haber la menor
friccio n posible, lo cual se logra bajando la temperatura, por ejemplo, aunque realmente en
la extrusio n la friccio n entre el material y el husillo no se puede controlar.
En este tipo de extrusora, la camisa tiene forma de ocho. Se clasifica en dos, en funcio n si
los husillos giran en el mismo sentido (corrotantes) o en sentidos contrarios
(contrarrotantes). En algunos disen os, los husillos se encuentran engranados, mientras
que en otros no; de modo que en las primeras la luz que tiene el material para pasar es
muy pequen a, mientras que las segundas hay un mayor espacio. Por lo tanto, si existe la
posibilidad de cizallamiento del material, es preferible el empleo de las primeras
extrusoras. Asimismo, respecto al engranamiento, los husillos pueden estar muy
interpenetrados o medianamente interpenetrados. Las extrusoras con husillos
interpenetrados se seleccionan cuando se necesita un buen mezclado, y si los husillos
esta n muy interpenetrados mejor au n, ya que la friccio n que se crea es altsima, de modo
que se dispersa muy bien al material. Ahora, se debe considerar que mientras mayor sea
Las extrusoras de doble husillo se autolimpian pues, dado que utilizan una bomba de
desplazamiento positivo, el material siempre avanza hacia delante. Adema s, para mejorar
la extrusio n, las extrusoras de doble husillo tienen elementos de mezcla que van girando
para facilitar la mezcla de los ingredientes y que encarecen a la extrusora.
Al final de una extrusora monohusillo se suele colocar una extrusora planetaria (siendo
mejor que la extrusora monohusillo tenga mayor capacidad que la planetaria), la cual
Marla
Con a Gabriela
extrusoraRuiz Hinojosa
planetaria
Ingenier
no incrementa muchoa Quelmica
tiempo de residencia
permite alcanzar una gran plastificacio n; es decir, lo que se obtena con la extrusora de
doble husillo se puede lograr con una extrusora monohusillo mediante un sistema
planetario. Adema s, el producto que se obtiene presenta una buena homogeneidad, similar
a la de los productos de la extrusora de doble tornillo, adema s de que le proporciona al
mismo un efecto dispersivo. Adicionalmente, todo esto se desarrollara ra pido, pues este
acoplamiento no implica un incremento considerable del tiempo de residencia.
En una extrusora planetaria, tanto la camisa como el sistema central tienen un sistema de
atemperacio n. Ahora, como el material entra y sale ra pido, e ste no tiene tiempo de
degradarse, algo muy importante en el caso del tratamiento de PVC.
Parte del cabezal o dado, incorporada entre el husillo y el mismo cabezal, consiste en una
brida con un plato rompedor; el plato rompedor es una placa con agujeros que alojan una
malla o un filtro. El disen o de la brida depende de las caractersticas del material y de las
presiones a las que e ste se halle sometido. La malla retiene infundidos, impurezas y
compuestos inorga nicos, y la funcio n principal del cabezal o dado es soportar estas mallas
donde se retienen los fundidos, lo cual es sumamente importante en la extrusio n de fibras
y films, porque impurezas pueden afectar importantemente a estos polmeros.
El problema con el cabezal es que e ste le provee una cada de presio n al material, aunque
mejora la homogeneidad del mismo. La inercia del material al salir del husillo es helicoidal,
y al pasar por los agujeros del filtro esta inercia cambia a lineal, lo que mejora la
homogeneidad te rmica del producto. Algunos materiales requieren la inclusio n de
adaptadores (ubicados a la entrada de la boquilla) que colaboren en la transicio n de forma.
Algunos disen os disponen de cambiadores de filtros, que permiten reemplazar los filtros
que se obturan. Un pisto n conectado al sistema de control permite posicionar un filtro
saturado para sustituirlo por uno limpio, mientras que el filtro saturado se limpia. En
sistemas continuos, una malla se mueve continuamente mientras va filtrando.
Los pla sticos tienen una memoria ela stica, adema s de que
presentan un comportamiento viscoela stico; por lo tanto, el
momento en el que salen de la boquilla, los componentes
ela sticos del material hacen que e ste se hinche. Mientras ma s
friccio n exista entre la boquilla y el material, ma s
hinchamiento post extrusio n se obtiene en el producto. De
ah la importancia del disen o de la forma del hueco de la
boquilla.
2 1
Mientras ms caliente, ms cristalino, porque el material tuvo un mayor tiempo la temperatura de cristaliza
Ms fro,
menos cristalino
La bomba de engranajes es un elemento meca nico que permite que el polmero fluya de
manera constante, forzando al material a entrar entre las ruedas y salir. Se ubica entre el
tornillo y la boquilla, para que el flujo de salida del material presente un caudal constante.
La carga de la tolva o los distintos esfuerzos de cizallamiento pueden provocar
fluctuaciones en el caudal. Constantemente se debe medir la fluidez del material en lnea y
segu n esto cambiar las variables del proceso.
En la bomba de engranajes tambie n se produce una cada de presio n. As, si bien tiene un
efecto bene fico respecto al flujo, tambie n produce un efecto de cizallamiento sobre el
material, ba sicamente porque maltrata el material. Por eso, no es adecuado para
materiales cargados o materiales susceptibles de degradacio n; de ah que en el
procesamiento de PVC el empleo de una bomba de engranajes es poco probable. Adema s,
las bombas de engranajes mejoran la homogeneidad te rmica (misma temperatura en todos
los puntos) y fsica (igual composicio n en todas las partes del material) del material.
A la salida del tu nel se forman los conos de rafia, los cuales pueden ser usados para lonas
por ejemplo. En ocasiones el tejido se adhiere a un fin de polietileno de alta densidad y
luego se lo enrolla. El film de polietileno mejorar la resistencia meca nica de la rafia y
permite obviar la operacio n manual de cocido, pues simplemente se funde el polietileno y
entonces se sella; as, el saco no se deshilara .
En algunas ma quinas se modifica la tensio n superficial del polmero para hacerlo ma s afn
a la tinta, mediante la aplicacio n de un potencial ele ctrico que activa los grupos terminales
de la superficie.
La inyeccio n puede cubrir desde piezas muy grandes hasta piezas pequen itas,
denomina ndose en el u ltimo caso microinyeccio n, la cual requiere especial atencio n pues
es necesario llenar con mucha precisio n cavidades minu sculas.
La definicio n estos para metros es funcio n del mercado hacia el que se oriente el producto.
Mientras menor sea la ganancia, ma s deficiente debe ser el equipo de inyeccio n. Asimismo,
la cantidad y posicio n de los puntos de inyeccio n dependen de si se va a alcanzar a llenar el
molde lo suficientemente ra pido como para que el material no se degrade por la presio n y
la temperatura, siempre teniendo en cuenta el tria ngulo amoroso de propiedades,
microestructura y aplicacio n.
Grupo, unidad o sistema hidra ulico o bancada (genera los movimientos y presiones
que se requieren en la ma quina)
Grupo de control
El grupo de cierre aloja el molde, para lo cual se disen a un plato, placa o lado fijo robusto y
uno mo vil. En funcio n del taman o de los platos, del recorrido y de las dimensiones del
unidad de cierre, se ubica uno u otro molde. Generalmente el movimiento se desarrolla
debido a la accio n de un pisto n mo vil pegado al plato o mediante el empleo de bielas que
mueven el molde.
1. Primera etapa: cierre del molde. El molde esta vaco y hay material plastificado;
entonces se cierra el molde, mientras que el material esta afuera a altsima presio n.
Se presiona con una fuerza altsima para balancear la presio n con la que el material
se inyecta, asegurando de este modo que no se abrira el molde. Esta presio n
requiere la participacio n de sistemas de seguridad o ptimos.
En la primera etapa el molde debe cerrarse y la presio n del cierre es uno de los
para metros de seleccio n del molde y del equipo. Pero la primera etapa tambie n se
caracteriza por el apriete del monte; si no hay apriete, no existe el poder de la
ma quina para evitar que se escape el material posteriormente.
o Compactar el material.
Se advertira que con un solo movimiento se hacen varias cosas. Cabe indicar que si
no se compacta, en el material se desarrollara un rechupe, una vacuola (vaco
interno que se genera, distinto al rechupe porque no es superficial y por tanto no
se ve, de modo que puede parecer que la pieza esta bien cuando no es as) o
posiblemente una pieza incompleta.
Las presiones que se aplican en cada una de las etapas de la fase de inyeccio n son
distintas. En la primera etapa, cuando se llena volume tricamente el espacio interior
del molde, se aplica la presio n de inyeccio n; en la segunda etapa, cuando se
procede con inyeccio n de un volumen adicional, se aplica una presio n de
compactacio n o presio n de mantenimiento.
El material siempre ira por donde menos de resistencia se presente, y de este modo
se va llenando hasta que se completa la etapa de inyeccio n. Lo ideal es que el
material se alimente continuamente hasta que se solidifique la entrada; y una vez
que se solidifique la entrada, se proceda a aplicar la presio n de mantenimiento.
Ciclo de inyeccin
Aplicacio n de la Aplicacio n de la
Apretado del
Cerrado del molde presio n de presio n de
molde
inyeccio n mantenimiento
Cada vez que se disen e un molde para el equipo, se debe poner en marcha el proceso. As,
se debe proceder con un sondeo que permitira determinar hasta que punto se debe aplicar
la presio n de inyeccio n (teniendo en cuenta que el material en el punto de inyeccio n no
puede solidificar antes de que el molde se llene). Recalcando lo anterior: son importantes
los procesos de puesta en marcha de las ma quinas de inyeccio n para comprobar hasta
do nde se aplica la presio n de inyeccio n y se inicia con la presio n de mantenimiento.
En las primeras pruebas la posicio n de la colada no va a ser exacta, y se debe intentar hasta
que se llene por lo menos de 90 a 95% del molde. La colada es la lnea que conecta a los
distintas partes del molde para que el material fluya y llegue a todas.
Colada
El rango de ganancia en industria de los polmeros suele estar en funcio n del volumen de
produccio n, de modo que interesa vender mucho y minimizar los costos, para lo cual es
necesario llegar al tiempo ma s corto por ciclo. Esto implica que los procesos de
refrigeracio n, plastificacio n, inyeccio n, etc., deben ser eficientes. Tambie n se deben evitar
defectos, por ejemplo la presencia de zonas ma s cristalizadas y zonas menos cristalizadas,
lo cual tambie n depende del tiempo del que disponga cada zona para enfriarse.
El tiempo que dura el ciclo depende de la pieza (taman o y naturaleza) y del equipo de
inyeccio n. El tiempo necesario para llenar volume tricamente el molde es menor al perodo
durante el que se aplica la presio n de mantenimiento, es decir la compensacio n requiere
ma s tiempo que la inyeccio n propiamente dicha, debido a que es ma s fa cil y ra pido llenar
una cavidad vaca. El comportamiento de la presio n en la cavidad (dado que el material
esta inicialmente en el husillo y entonces se lo desplaza) es la siguiente:
Tiempo de ciclo
llenado de la colada
Llenado
Mantenimiento
Refrigeracio n
Expulsio n
Cierre del molde y
de la presio n
Solidificacio n
de la entrada
Tiempo de refrigeracio n
Cuando se esta llenando un molde con determinado material, e ste se va enfriando, y por
eso esta etapa no es isote rmica. Adema s, la temperatura del material es distinta en las
paredes del molde y en el fluido (frente de avance). Por este motivo, se puede ir formando
una capa so lida del material, un so lido que por cierto es un mal conductor de calor. Con el
tiempo esta capa ira creciendo, de modo que el sistema de enfriamiento no resultara
eficiente, lo cual contribuira a la formacio n de dicha capa.
Un factor importante que afecta la presio n de llenado es la viscosidad del material, la cual
depende de la naturaleza del polmero y de las cargas que lo acompan an (las cargas
alteran la reologa de un polmero). As, la primera medida para controlar el tiempo de
ciclo consiste en el control de la viscosidad. La viscosidad es funcio n de la temperatura (a
mayor temperatura, menor viscosidad), pero si e sta u ltima se modifica demasiado, el
material puede degradarse, de modo que habra n lmites; adema s, el producto debe
enfriarse, y si al polmero plastificado se lo calienta demasiado, el tiempo de enfriamiento
sera relativamente alto (a mayor temperatura, mayor tiempo de enfriamiento). Por lo
tanto, se debe procurar trabajar con la temperatura ma s baja posible.
Si a la pieza se la recibe con el molde caliente, sufre un estre s te rmico menor (pues se
enfra ma s lentamente), tiene ma s brillo y requiere un tonelaje menor. Sin embargo, como
se enfra ma s lentamente, mayor es el tiempo del ciclo. Entonces, como lo que interesa es
la productividad, se prefiere alimentar el polmero a un molde fro.
Un tercer factor que afecta a la presio n de llenado es la velocidad de inyeccio n. Todas las
partes de la pieza deben llenarse a la misma velocidad; por eso, normalmente se trabaja
con un perfil de velocidades para el husillo. Si la pieza no tiene una seccio n uniforme, el
frente de flujo no se desplazara a una velocidad constante, y por eso la velocidad debe ser
controlada con especial atencio n en este tipo de geometras, de modo que sea menor en las
partes delgadas y mayor en las partes gruesas, procurando promover un frente de flujo lo
ma s uniforme posible. La velocidad de inyeccio n se puede regular con una bomba con
control variable.
Las ma quinas son capaces de ajustar la resistencia del husillo mediante una contrapresio n
que produce un efecto que da la impresio n de que el husillo esta patinando. Con la
resistencia del husillo el material se demora ma s
tiempo en llenar el espacio entre el tornillo y el
molde; esto hace que la plastificacio n sea mayor, La contrapresio n aumenta la
equivalente a aumentar la relacio n L/D, y mientras relacio n L/D del tornillo y mejora
ma s aumenta la contrapresio n mayor es la la homogeneidad del material, pero
plastificacio n. Adicionalmente la contrapresio n las fibras no se pueden someter a
mejora la homogeneidad del material, pues e ste va contrapresio n
a pasar a la zona entre el husillo y el molde en ma s tiempo, y ayuda a la dispersio n o
mezclado dispersivo. Sin embargo la contrapresio n tambie n produce un cizallamiento en
el polmero, por lo que no es conveniente para materiales cargados como fibras.
Siempre que se concluye con el disen o de un molde, se debe proceder con una
puesta en marcha con dicho molde. Por eso se debe llevar un registro de todo lo
que concierne al proceso: las condiciones y la puesta en marcha, a fin de facilitar
esta u ltima cuando se cambie de molde.
El molde es un elemento meta lico, por lo cual se lo debe lubricar luego de cada
ciclo y sin ninguna presio n. De hecho, hay que cuidarlo, ya que es caro.
Todo molde esta disen ado con varias partes: sistemas de expulsio n, sistemas de
refrigeracio n, piezas, entre otros. Es muy importante que un molde tenga un
circuito de refrigeracio n; luego el agua caliente debe pasar por una torre de
enfriamiento y/o un chiller que la enfra.
Existen moldes de ma s de dos partes (tres por ejemplo), de modo que en una esta
la pieza pegada al plato mo vil y en otra esta la colada pegada al plato fijo, adema s
de una tercera parte que las junta.
El molde ma s simple es el de dos partes: una fija (unida al plato fijo) y una mo vil
(unida al plato mo vil).
En el molde de dos partes una placa fija el molde en el plato fijo, mientras que el
separador aloja el sistema de expulsio n, de modo que los soportes deben entrar
justamente en las entradas del plato mo vil.
Cuando es necesario acoplar injertos de otro material (pla stico inyectado sobre
metal, por ejemplo), el equipo se dispone en modo semiautoma tico.
El material de un ciclo anterior debe purgarse, para lo cual se opera al equipo sin
molde normalmente, como cuando se esta inyectando material.
Piezas con rechupe, cuando la entrada es muy pequen a y la pieza es muy grande,
pues la entrada se enfriara y no se alcanzara a compensar la contraccio n.
El PET, para poder procesarse, debe tener 0,005% de agua como ma ximo. Por eso,
el sistema de alimentacio n o tolva de un equipo de inyeccio n de PET debe estar
cerrado y acoplado a un deshumidificador.
Los tonelajes o fuerzas que se ejercen en un equipo de inyeccio n son muy altos, y
por lo tanto debe haber un buen paralelaje, a fin de que las fuerzas no afecten las
barras (ya que cuando e stas se curvan un poco, es necesario cambiarlas).
Cada vez que se comienza con las acciones para la puesta en marcha, se trabaja
con la temperatura ma s baja posible, aunque esto implique emplear una presio n
mayor. Esto a fin de que el sistema se pueda enfriar ma s ra pido, lo que se traduce
en un tiempo de ciclo menor.
Las chaquetas que actu an durante la puesta en marcha no ayudan mucho, pues en
esta etapa no se genera friccio n.
El husillo rota hacia atra s, y lo hace durante la plastificacio n. Mientras esto sucede,
el material pasa por las zonas libres y se acumula entre el husillo y el molde. El
husillo rota hasta que la presio n frente al mismo (presio n del fluido) es igual a su
peso (peso del tornillo). La presio n es creada por la resistencia al flujo.
La velocidad de rotacio n del husillo es muy importante, ya que determina que tan
ra pido se funde el pla stico y cua nto se degrada.
Todas las ma quinas tienen una escala que indica cua nto se desplazo el husillo.
En la unidad de inyeccio n hay un apoyo que evita que el material escape a la salida
de la boquilla, la cual esta calefactada dado que a veces se necesita retroceder el
carro.