Explorar E-books
Categorias
Explorar Audiolivros
Categorias
Explorar Revistas
Categorias
Explorar Documentos
Categorias
DISSERTAO DE MESTRADO
Joo Pessoa - PB
Setembro/2012
UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA
CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA NATUREZA
DEPARTAMENTO DE QUMICA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM QUMICA
DISSERTAO DE MESTRADO
Joo Pessoa - PB
Setembro/2012
L732a Lima, Anderson Eduardo Alcntara de.
Avaliao e comparao do nmero de cetano obtido por
mtodos alternativos (normatizados e no normatizados)
uma anlise estatstica / Anderson Eduardo Alcntara de
Lima.-- Joo Pessoa, 2012.
65f. : il.
Orientadores: Antnio Gouveia de Souza, Raul Rosenhaim
Dissertao (Mestrado) UFPB/CCEN
1. Qumica. 2. FTIR. 3. Diesel S-50. 4. Diesel S-500.
5. Atraso de Ignio. 6. IQT. 7. Estatstica no paramtrica.
A Deus, a quem entrego minha vida, pela proteo e sade, por iluminar meus
caminhos;
minha famlia, por sempre ter me apoiado, em especial a minha me, pelo seu
amor, ensinamentos e orientaes nos diversos momentos de minha vida, te amo
me;
Ao meu amor eterno amor, Maristela, pelo amor, carinho, pacincia, dedicao,
incentivo e compreenso, obrigado por tudo, te amo;
Ao Prof. Dr. Antnio Gouveia de Souza, por me direcionar e ajudar sempre que
precisei, pela compreenso, pacincia e sempre acreditar em meu trabalho;
Ao Prof. Dr. Raul Rosenhaim, pessoa fundamental nesse projeto, agradeo pelas
orientaes e experincia compartilhada;
Aos amigos Marco Aurlio, Rebeca e Ielena, pessoas fundamentais nesse projeto,
pela amizade, incentivo, parceria e contribuies diversas, valeu mesmo;
A Ramon e Hermnia, pelas consultorias no IQT e estatstica, respectivamente,
vocs foram essenciais,
Aos amigos do LAC 1, Abraao, Adriano, Iago, Camila, Marileide, Nataly, Welma,
Tiago Veras, Z Tiago, Geilly, Hvila, Edilson, Romero, Vidiane, talo, Dalva,
Evaneide, Dona Maria, Vanderlucy, Vernica, Pedro, pela convivncia agradvel;
Aos amigos l debaixo, ngela, Andrea Suame, Ana Flvia, Kiko, Everton,
Clediana, Augusto, Kleber, Cristiano, Anderson Reis, Jefferson, Lcia, pela
convivncia agradvel;
A Marcos Pequeno, pela competncia e cordialidade;
Aos membros da banca, Prof. Petrnio, Prof, Ary Maia e Prof. Manoel, contribuindo
com correes e sugestes neste trabalho;
Aos funcionrios e professores do LACOM, e, tambm a todos que contriburam
para a realizao deste trabalho, pela amistosa convivncia e companheirismo;
A CAPES pela concesso da bolsa de estudo.
Muito obrigado!
Concentre-se em conhecer, e
no em acreditar.
Albert Einstein
Ttulo: Avaliao e Comparao do Nmero de Cetano Obtido por Mtodos
Alternativos (Normatizados e no Normatizados) Uma Anlise Estatstica
Autor: Anderson Eduardo Alcntara de Lima
Orientadores: Prof. Dr. Antnio Gouveia de Souza
Prof. Dr. Raul Rosenhaim
Resumo
Abstract
In Brazil, the major employability of diesel oil is in the road system of cargo
transport which is necessary for a rigorous accompaniment of the ignition
quality of this fuel. Among the physical and chemical properties, Cetane
Number (CN) is one of the most common indicators of the diesel quality.
Beyond the standard method (ASTM D613) for CN determination, there are
others alternative methods, such as ASTM D6890, ASTM D4737, through
infrared spectroscopy and the portable IROX DIESEL. This work aimed to
evaluate and compare alternative methods for CN determination and applying
non-parametric statistical tests (Friedman, Wilcoxon). There were selected
randomly 80 samples that were in accordance with ANP specifications and
subsequently assayed in triplicate. According to statistical analysis, the CN
determinations through ASTM D6890 and infrared spectroscopy have no
significant differences at a significance level of 5%. CN results through ASTM
D4737 and IROX DIESEL were statistically different from each other and when
they are compared with the previous mentioned methods at a significance level
of 5%. The infrared spectroscopic technique shows to be an alternative for
obtaining CN if it is included in diesel oil specifications because it is a technique
that requires less cost of implementation and maintenance, fast and accurate
determination requiring no external calibration and easy operability.
Key words: Diesel S-50, Diesel S-500, FTIR, Ignition delay, IQT, non parametric
statistic.
LISTA DE FIGURAS
1 INTRODUO .............................................................................................. 13
2 OBJETIVOS .................................................................................................. 16
2.1 Objetivos Especficos .............................................................................. 16
3 REFERENCIAL TERICO............................................................................ 18
3.1 Combustveis .......................................................................................... 18
3.2 leo diesel combustvel .......................................................................... 18
3.3 Biodiesel ................................................................................................. 23
3.4 Processos de ignio em um motor de ciclo diesel................................. 24
3.5 Nmero de Cetano (NC) ......................................................................... 27
3.5.1 Mtodo padro para determinao de NC ........................................ 28
3.5.2 Mtodos alternativos normatizados pela ASTM ................................ 29
3.5.3 Mtodos alternativos no normatizados ........................................... 30
3.6 Programa de Monitoramento da Qualidade dos Combustveis (PMQC) . 31
3.7 Tratamento estatstico ............................................................................. 32
4 METODOLOGIA ........................................................................................... 35
4.1 Seleo das amostras ............................................................................. 35
4.2. Mtodos normatizados pela ASTM para determinao de NC .............. 35
4.2.1 ASTM D-6890 ................................................................................... 35
4.2.2 ASTM D-4737 ................................................................................... 37
4.3 Mtodos no normatilizados para determinao de NC ......................... 39
4.3.1 Tcnicas de Espectroscopia Infravermelha ...................................... 39
4.3.2 Analisador IROX DIESEL ................................................................. 40
4.4 Tratamento Estatstico ............................................................................ 41
5 RESULTADOS E DISCUSSO .................................................................... 44
5.1 RESULTADOS ........................................................................................ 44
5.1.1 Tratamento estatstico ...................................................................... 45
5.1.1.1 Teste de hiptese (Comparao das mdias) ............................... 45
5.1.1.2 Anlise de Varincia (ANOVA) ...................................................... 46
5.1.1.3 Estatstica no paramtrica ........................................................... 48
5.1.1.3.1 Teste de Friedman ...................................................................... 48
5.1.1.3.2 Teste de Comparao de Mdias Wilcoxon............................. 48
5.2 DISCUSSO ........................................................................................... 50
6. CONCLUSO .............................................................................................. 55
7 REFERNCIAS ............................................................................................. 57
Captulo 1
Introduo
1 INTRODUO
13
Segundo Van Gerpen (2006), os combustveis com elevados NC tero
pequenos retardos de ignio e pequenas quantidades de combustvel estaro
presentes na fase de combusto em pr-mistura, em funo do reduzido tempo
de preparo da mistura para a combusto.
O NC determinado por teste padronizado com metodologia descrita
por norma da American Society for Testing and Materials (ASTM) designao D
613, onde os combustveis so ensaiados e comparados com o Atraso de
Ignio (ID) de padres estabelecidos em normas internacionais.
A qualidade de ignio do diesel tambm pode ser determinada por
mtodos alternativos, como por exemplo:
ndice de Cetano (IC), que uma correlao que tenta prever
essa propriedade a partir de outras mais fceis de medir sendo
descrita pela norma ASTM D4737.
Nmero de Cetano Derivado (NCD) obtido atravs de um
equipamento chamado Ignition Quality Tester (IQT) e tem ensaio
padronizado pela norma ASTM D 6890.
Tcnica de Espectroscopia de Infravermelho Prximo (LAURO,
2006),
E pela utilizao do equipamento porttil IROX, sendo obtido o
ndice de Cetano Calculado (ICC) e o Nmero de Cetano
Calculado (NCC).
Tendo em vista os mtodos alternativos (normatizados e no
normatizados) para determinao da qualidade de ignio do diesel,
importante avaliar e comparar estes mtodos, utilizando tcnicas estatsticas.
14
Captulo 2
Objetivos
2 OBJETIVOS
16
Captulo 3
Referencial
Terico
3 REFERENCIAL TERICO
3.1 Combustveis
20 C Gs
150 C Gasolina
200 C Querosene
300 C Diesel
18
incio quando o engenheiro alemo, especialista em ciclos trmicos, Rudolf
Christian Karl Diesel, teve a ideia de aperfeioar o motor de combusto interna
a gasolina e desenvolveu um prottipo onde a mistura de ar-combustvel era
comprimida a uma determinada presso em um motor monocilndrico
alimentado com leo de amendoim, a mistura ento era aquecida e provocava
a autoignio. Aps a morte de Rudolf Diesel, a indstria do petrleo
desenvolveu um tipo de leo que denominou de leo Diesel, em sua
homenagem (SOUZA, 2008; PASCOTE, 2007).
de essencial importncia para um bom funcionamento de um motor
diesel, que o combustvel atenda aos seguintes requisitos de qualidade
(QUELHAS et al, 2011)
Boa qualidade de ignio;
Vaporizar-se adequadamente no interior da cmara de
combusto;
Queimar de forma limpa e completa;
Proporcionar boa partida a frio do motor;
Ser estvel a oxidao;
No ser corrosivo, permitindo maior tempo de vida s peas do
motor;
Apresentar ausncia de gua e/ou materiais em suspenso;
Oferecer segurana no manuseio e no armazenamento.
19
Tabela 3.1 - Especificaes do leo diesel de uso rodovirio.
CARACTERSTICA UNIDADE LIMITE MTODO
(1) TIPO A e B ABNT ASTM/EN
S10 S50 S500 S1800 NBR
(2) (3)
Massa especfica a kg/m 820 a 850 (4) 820 a 820 a 7148 D1298
20C 865 880 14065 D4052
Destilao
10% vol., C 180,0 Anotar 9619 D86
recuperados (mn.)
50% vol., 245,0 a 245,0 a 310,0
recuperados 295,0
85% vol., - - 360,0 370,0
recuperados, mx.
90% vol., - 360,0 Anotar Anotar
recuperados (mx.)
95% vol., 370,0 -
recuperados, mx
Nmero de cetano, - 48 46 42 (5) - D613
mn. ou Nmero de - D6890
cetano derivado - D7170
(NCD), mn.
*Fonte: Tabela adaptada (BRASIL, 2011a)
(1) Podero ser includas nesta especificao outras caractersticas, com seus
respectivos limites, para o leo diesel obtido de processos diversos de refino de petrleo e
centrais de matrias-primas petroqumicas ou nos termos a que se refere o 1 do art. 1 desta
Resoluo.
(2) A partir de 1 de janeiro de 2013, os leos diesel A S50 e B S50 deixaro de ser
comercializados e sero substitudos integralmente pelos leos diesel A S10 e B S10,
respectivamente.
(3) A partir de 1 de janeiro de 2014, os leos diesel A S1800 e B S1800 deixaro de
ser comercializados como leos diesel de uso rodovirio.
(4) Ser admitida a faixa de 820 a 853 kg/m3 para o leo diesel B.
(5) Alternativamente, fica permitida a determinao do ndice de cetano calculado pelo
mtodo NBR 14759 (ASTM D4737), para os leos diesel A S500 e A S1800, quando o produto
no contiver aditivo melhorador de cetano, com limite mnimo de 45. No caso de no-
conformidade, o ensaio de nmero de cetano dever ser realizado. O produtor e o importador
devero informar no Certificado da Qualidade a presena de aditivo melhorador de cetano, nos
20
casos em que tal aditivo for utilizado. Ressalta-se que o ndice de cetano no traduz a
qualidade de ignio do leo diesel contendo biodiesel e/ou aditivo melhorador de cetano.
21
(MNE) (BRASIL, 2012), o Balano Energtico Nacional (BEN) 2012, ano base
2011, indica que para repartio da oferta interna de energia, o petrleo e seus
derivados lideram a lista, sendo o leo diesel o principal produto consumido
para fins de transporte. A estrutura da repartio da oferta interna e consumo
para fins de transportes no Brasil so mostrados na Figura 3.2 e Figura 3.3
respectivamente.
Produtos Outras de
de Cana- Fontes
de-acar 4,1%
15,7%
Petrleo e
Lenha e Derivados
Carvo 38,6%
Vegetal
9,7%
Energia
Hidrulica
e
Eletricidad
e
14,7%
Gs
Urnio e Carvo Natural
Derivados Mineral e 10,1%
1,5% Derivados
5,6%
Etanol
14,1%
Gasolina
27,2%
22
O crescimento do consumo dos derivados de petrleo intensifica o uso
excessivo dos combustveis, acarretando em um aumento das emisses de
CO2, HC, NOx, SOx e muitos outros gases nocivos sade humana, afetando o
sistema respiratrio e responsvel tambm pela chuva cida (SHAHID; JAMAL,
2008). Assim, a necessidade de procurar combustveis alternativos inevitvel
e o biodiesel surge com potencial para reduzir o nvel de elementos poluentes
(MOSER; ERHAN, 2008).
O governo Brasileiro vem se preocupando com tais problemas e em
2004, lanou o Programa Nacional de Produo e Uso de Biodiesel,
determinando a utilizao de um percentual mnimo obrigatrio ao Diesel de
acordo com legislao vigente.
3.3 Biodiesel
23
Para produo de biodiesel, utilizam-se matrias primas de origem
vegetal e gordura animal. Dos vrios mtodos para sua obteno, a
transesterificao a mais utilizada (HAAS; FOGLIA, 2006). Quando
submetidos reao de transesterificao, alguns steres de leo vegetal
apresentam caractersticas muito prximas s do diesel (GOLDENBERG,
2003).
De acordo com Melo (2009), a reao de transesterificao a etapa da
converso, propriamente dita, do leo ou gordura, em steres metlicos ou
etlicos de cidos graxos, que constituem o biodiesel.
Em 2004, foi lanado no Brasil o Programa Nacional de Produo e Uso
de Biodiesel. A lei n 11.097, de 13 de janeiro de 2005 dispe sobre a
introduo do biodiesel na matriz energtica brasileira (BRASIL, 2005). A lei
determinou a utilizao de um percentual mnimo obrigatrio de 2% a partir de
janeiro de 2008, estabelecendo a adio mnima obrigatria de 5% de biodiesel
ao leo diesel a partir de janeiro de 2013, sendo antecipada para janeiro de
2010 (PASCOTE, 2006; FARIAS et al, 2007).
Para o governo manter suas metas, o pas tem a soja como principal
fonte de leo vegetal, sendo considerado como a melhor alternativa para suprir
a demanda do programa. No futuro, a realidade pode ser outra, pois a
diversificao e o aproveitamento de outras oleaginosas do pas so
fundamentais para o crescimento seguro e sustentabilidade do fornecimento de
leos vegetais para a produo do Biodiesel (PASCOTE, 2007; SILVA, 2011).
24
Compresso: a vlvula de admisso ento fechada e o
movimento do pisto reduz o volume de ar, ocorrendo a
compresso e o aquecimento do ar a aproximadamente 600 C.
Neste momento, o combustvel lquido injetado para dentro do
cilindro em forma de um spray de gotculas, que vaporiza a
mistura com o ar quente e devido alta temperatura, o leo diesel
entra em combusto rapidamente, ocorrendo a autoignio
(MURPHY; TAYLOR; MCCORMICK, 2004; QUELHAS et al,
2011).
Expanso: aps a exploso o pisto desce para a parte inferior;
Descarga: a vlvula de escape aberta e o pisto sobe para
parte superior expulsando assim os gases para o escape.
25
correlacionadas com propriedades fsicas e qumicas do leo diesel, como
mostra a Figura 3.4.
Um volume de
Densidade
combustvel injectado
Atraso Fsico
Vaporizao das Calor especfico,
Presso de vapor,
gotculas de combustvel
Calor de vaporizao
Os vapores do
combustvel se misturam
Difusividade de vapor
com o ar dentro do
cilindro
Alguns combustveis
Atraso Qumico Estrutura qumica
formam radicais livres
26
A viscosidade elevada dificulta a formao de gotculas,
aumentando tambm o atraso fsico.
Formao de radicais livres (hidroperxidos e perxidos)
aceleram o atraso qumico.
27
a autoignio, no permitindo bom arranque a frio e provocando a emisso de
fumaa em grande quantidade no escape (SZKLO; ULLER, 2008).
28
3.5.2 Mtodos alternativos normatizados pela ASTM
29
ASTM D-4737, para os leos diesel A-S500 e A-S1800, quando o produto no
contiver aditivo, melhorador de cetano, com limite mnimo de NC=45.
O mtodo ASTM D-7170 determina NC atravs do equipamento CRF-
FIT do mesmo fabricante do motor CRF.
O mtodo ASTM D-6890 utiliza o equipamento IQT para determinar o
Atraso de Ignio ou Ignition Delay (ID) e atravs de correlaes matemticas
gera o NCD. Segundo estudos realizados por Bezaire et al (2010), os
resultados obtidos pelo IQT mostram-se extremamente sensveis adio de
aditivos, melhoradores de cetano e biodiesel ao diesel. Knother (2006) relata
que os resultados apresentados pelo IQT so plenamente competitivos ou mais
precisos e reprodutveis quando comparados com o mtodo ASTM D-613.
30
Outro meio de determinao alternativo do NC o equipamento porttil
IROX DIESEL, que tambm utiliza tcnica de espectroscopia infravermelho por
transformada de Fourier (FTIR). A rapidez de anlise, proporcionada por
aparelhos de FTIR, desperta interesse sobre a quantificao de parmetros por
essa tcnica (SILVA et al, 2006).
O IROX DIESEL fornece uma estimativa do NCC (em correlao com a
ASTM D-613) e ICC (em correlao com a ASTM D-976).
31
As amostras coletadas recebem codificao especial para que seja
mantida preservada a identificao dos agentes econmicos bem como os
resultados, assim, os responsveis pelo processo de coleta no conhecem os
resultados e os analistas no sabem a origem das amostras.
Ao final de cada ms, as amostras em conformidade com as
especificaes de resoluo ANP em vigncia, so descartadas e doadas para
UFPB utilizarem nos veculos e geradores. As no-conformes so guardadas
por um perodo de um ms e depois descartadas e entregue a empresas
credenciadas para o devido tratamento.
32
aleatorizao por blocos pode ser usado o mtodo no paramtrico teste de
Friedman-R. Tambm existe um coeficiente de correlao no paramtrico
chamado teste do coeficiente de correlao de Spearman anlogo ao
coeficiente de correlao de Pearson (PASSARI et al, 2011).
De acordo com Rodrigues (2006), os elementos necessrios para a
utilizao de um teste so:
33
Captulo 4
Metodologia
4 METODOLOGIA
35
Figura 4.1 Equipamento Ignition Quality Tester IQT.
Fonte: Autor
36
metilcicloexano (pureza mnima 99,0 %), a mdia no ultrapassou o intervalo
especificado (10,40,5 ms).
Este equipamento mede diretamente o ID e atravs da Equao 4.1 gera
o NCD que possui valor semelhante ao NC obtido em motor CFR.
ICC=45,2+0,0892T10N+[0,131+0,901B]T50N+[0,0523-0,42B]T90N+
0,00049[(T10N)2-(T90N)2]+107B+60B2 (4.2)
Onde:
T10N=T10-215
T50N=T50-260
T90N=T90310
T10= temperatura na qual 10 % da amostra destilou (C)
T50= temperatura na qual 50 % da amostra destilou (C)
T90= temperatura na qual 90 % da amostra destilou (C)
B=exp[-3,5 x(D-0,85) ]-1
38
D= densidade a 15 C obtida por correo em software especfico a
partir da densidade a 20 C.
39
respectivas reas dos espectros. Foram selecionadas 12 amostras que
representam a variabilidade dos NC.
40
digitalizao deslocado, a interferncia construtiva apenas possvel para
um comprimento de onda que um mltiplo da mudana. A intensidade relativa
do detector varia como a transformada de coseno-Fourier do espectro. Estes
valores so armazenados para avaliao posterior. Realizando uma
transformada de Fourier dos valores armazenados aps a verificao, o
espectro de absoro da mistura desconhecida avaliado e a concentrao
dos vrios componentes calculada (GRABNER INSTRUMENTS, 2011).
(Figura 4.7)
41
que o resultado no significante, logo no rejeita H0, no foi possvel
conseguir evidencias o suficiente contra o argumento. Para p-valor pequeno
(p<0,05) tem-se que o resultado significante, logo H0 rejeitado. Caso H0 seja
rejeitado, aplica-se um teste especfico para saber quais as diferenas entre as
mdias (VIEIRA, 2010; VIEIRA, 2006; RUMSEY, 2009).
A Figura 4.8 resume o tratamento estatstico.
Dados Amostrais
Teste Estatstico
Especfico
No significante Significante
Aceita H0 Aceita Ha
42
Captulo 5
Resultados
e Discusso
5 RESULTADOS E DISCUSSO
5.1 RESULTADOS
46
44
42
A B C D E
Fator
Mtodos
Figura 5.1 - Intervalo de mdias dos NC determinados pelos mtodos A, B, C,
D e E.
44
Visualmente, as mdias dos mtodos A, B e C se apresentam prximas
numericamente com menores diferenas para os pares AxB e CxD, j o
mtodo E distanciou-se dos demais. (Tabela 5.1). Mas para inferir qualquer
concluso, necessrio utilizar mtodos estatsticos de comparao.
H0: A = B = C = D = E
Ha: i j para pelo menos um par, com i j.
45
5.1.1.2 Anlise de Varincia (ANOVA)
a) Teste de normalidade
46
existem fortes evidncias de que os dados no provm de uma distribuio
Normal. Rejeitamos, portanto, H0.
b) Teste de independncia
c) Teste de homoscedasticidade
47
Tabela 5.5 - Teste de varincia e seus valores crticos
48
Tabela 5.7 Comparao estatstica dos mtodos A, B, C, D e E
Comparao Estatstica V p-valor
AxB 1446 0,4053
AxC 2729 1,0422E-07
AxD 2700 2,2471E-07
AxE 3240 7,9936E-15
BxC 3074 3,1379E-12
BxD 2953 1,6474E-10
BxE 3240 7,9936E-15
CxD 2225 0,0006
CxE 3240 7,9936E-15
DxE 3240 7,9936E-15
49
Dotplot das diferenas das amostras
-3 -2 -1 0 1 2 3
5.2 DISCUSSO
50
mostraram que a viscosidade responde pela maior contribuio, com cerca de
90% nas mudanas no tamanho das gotas, enquanto que a densidade contribui
minimamente, causando menos de 2 % de mudanas.
Os processos qumicos so responsveis pelo final do processo de
combusto e so determinantes. A estabilidade dos hidrocarbonetos esta
diretamente ligada estabilidade termodinmica. Nas temperaturas da cmara
de combusto, da ordem de 500 C, os compostos com menor grau de
saturao tendem a ser menos estveis (SOUZA, 2006). Dessa forma,
hidrocarbonetos parafnicos possuem maiores NC. Conseqentemente,
biodiesel com menor grau de saturao, possuem maiores NC. Segundo
Knothe (2003), os mono-alquil steres de cidos graxos tornam mais pobre a
combusto, provocando um retardo no processo de ignio, sendo associado
aos componentes altamente insaturados, tais como os steres de cidos
linolicos e linolnicos. J para os steres de cidos graxos saturados tais
como os cidos palmticos e estericos foram observados maiores NC. Grupos
metileno (CH2) resultam em NC mais elevados. Yamane, Ueta e Shimamoto
(2001) relatam ainda que o NC de ster metlico de cido olico maior do que
o de ster metlico de cido linolico.
Os processos fsicos geram atrasos fsicos e os processos qumicos
geram atrasos qumicos, a soma destes conhecida como atraso de ignio
(ID), ou seja, a durao total do tempo de combusto. O ID se correlaciona
inversamente com o NC.
De certa forma, alteraes nas propriedades fsicas e qumicas do
combustvel, influenciam significativamente a qualidade de ignio, retardando
ou acelerando o processo de autoignio (LILIK, 2011). O estudo utiliza
amostras reais retiradas do PMQC-PB e todas se apresentaram em
conformidade com a resoluo ANP vigente para diesel. A curva de destilao
e densidade apresentaram poucas variaes, logo, alteraes qumicas como o
biodiesel adicionado ao diesel so mais contundentes nas respostas aos
mtodos sensveis a tais alteraes.
O mtodo A foi proposto para ser reprodutvel e apresentar resultados
competitivos com os derivados da ASTM D-613 e foi adotado recentemente
pela ANP, como mtodo padro para determinao de NC, assim, essa uma
das razes para adotarmos como referncia de comparao para esse estudo
51
(KNOTHE, 2005). O ID depende fortemente das propriedades qumicas dos
combustveis (radicais livres e compostos oxigenados) onde pequenas
alteraes, aceleram ou retardam o processo de combusto no motor ciclo
diesel. A adio de aditivos, melhorador de cetano e biodiesel ao diesel mesmo
que em pequenas propores, so facilmente refletidas nos resultados
(BENZAIRE et al, 2010; GOPINATH; PUHAN; NAGARAJAN, 2010;. SANTANA
et al, 2006; WADUMESTHRIGE et al, 2008; KNOTHER, 2005; GHOSH, 2008).
O mtodo B foi baseado no proposto por Lauro (2006) em sua
dissertao de mestrado, onde utilizou a regio do infravermelho prximo na
faixa de 2220 a 2380nm (4500 a 4200 cm -1). Numa tentativa de reproduzir o
proposto por Lauro (2006), no foram obtidos resultados satisfatrios, sendo
necessrias algumas adaptaes. A regio utilizada ento foi a de 2360 a 2271
nm (4237 a 4403 cm-1) (FIGURA 5.3), caminho ptico de 1 mm, pois tal regio
apresentou maior perturbao e se adequou melhor, gerando melhores
resultados. Nessa faixa, pode-se observar alteraes caractersticas de
combinao dos grupamentos metilenos (CH2) dos compostos parafnicos em
torno de 2270 nm (4400 cm-1) e na regio em torno de 2350 nm (4260 cm-1), do
grupamento (CH) aromtico.
52
significncia de 5%. Assim, podemos inferir preliminarmente, que ambos
seguiram a mesma lgica, mostrando serem sensveis a alteraes das
propriedades qumicas do combustvel, especialmente relacionadas ao
processo de combusto.
O mtodo C bastante empregado pela sua simplicidade. Porm, s
deve ser utilizado em amostras de diesel que no utilizem compostos qumicos,
como aditivos, melhoradores de cetano e Biodiesel, pois os resultados no
apresentam variaes considerveis quando ocorrem alteraes na
composio qumica do combustvel (SOUZA, 2006; BENZAIRE et al, 2010).
Souza (2006) em sua dissertao de mestrado mostrou que quando ocorre
adio de aditivo e biodiesel ao diesel, os resultados obtidos no so
comparveis a um mtodo de referncia, apresentando erro de previso de 2
pontos para 65 % dos combustveis avaliados e props equaes alternativas
ao mtodo C para corrigir as deficincias quando utilizadas para o diesel
brasileiro.
Os mtodos D e E ambos foram determinados pelo equipamento IROX
DIESEL. Os resultados de NCC e ICC so obtidos atravs de comparaes
com banco de dados. Por apresentar resultados dispersos e de baixa preciso,
serve apenas como uma simples previso.
De acordo com a anlise estatstica, a comparao dos resultados para
NC pelos mtodos C, D e E, so estatisticamente diferentes entre si e tambm
quando comparados com os mtodos A e B ao nvel de significncia de 5%. Tal
comportamento pode preliminarmente ser explicado pelo fato de que esses
mtodos so sensveis apenas a alteraes fsicas do combustvel, possuindo
assim suas limitaes.
53
Captulo 6
Concluso
6. CONCLUSO
55
Captulo 7
Referncias
7 REFERNCIAS
ASTM D-613 - 10a. Standard Test Method for Cetane Number of Diesel Fuel
Oil. v. 05.05. DOI: 10.1520/D0613-10A.
ASTM D-976 - 06(2011). Standard Test Method for Calculated Cetane Index of
Distillate Fuels. v. 05.01. DOI: 10.1520/D0976-06R11.
ASTM D-4052 - 96 Standard Test Method for Density and Relative Density of
Liquids by Digital Density Meter. DOI: 10.1520/D4052-96.
ASTM D-4737 10. Standard Test Method for Calculated Cetane Index by Four
Variable Equation. v. 05.02. DOI: 10.1520/D4737-10.
ASTM D-6890 12. Standard Test Method for Determination of Ignition Delay
and Derived Cetane Number (DCN) of Diesel Fuel Oils by Combustion in a
Constant Volume Chamber. v. 05.05. DOI: 10.1520/D6890-12.
ASTM D-7170 12. Standard Test Method for Determination of Derived Cetane
Number (DCN) of Diesel Fuel OilsFixed Range Injection Period, Constant
Volume Combustion Chamber Method. v. 05.05. DOI: 10.1520/D7170-12.
57
ATADASHI, I.M., AROUA, M.K., AZIZ, A.R. A., SULAIMAN, N.M.N. The effects
of water on biodiesel production and rening technologies: A review.
Renewable and Sustainable Energy Reviews. v.16, p. 34563470, 2008.
58
CARNEIRO, M. E. Classificao de lminas de madeira de pinus spp por
espectroscopia ptica. 2008. Dissertao de mestrado- Programa de Ps-
Graduao em Engenharia Florestal do Setor de Cincias Agrrias da
Universidade Federal do Paran. Curitiba, 2008.
CHEN W.; SHUAI S.; WANG J. Effect of the Cetane Number on the
Combustion and Emissions of Diesel Engines by Chemical Kinetics Modeling.
Energy Fuels. v. 24, p. 856862, 2010.
DESANTES, J. M., PAYRI, R., SALVADOR, F. J., GIL, A., Development and
validation of a theoretical model for diesel spray penetration. Energy & Fuels,
v. 85, n. 7-8, p. 910917, 2006.
DRESSER WAUKESHA.<http://www.dresserwaukesha.com/index.cfm/go/list-
products/productline/CFR F-5-cetane-category/ >. Acesso em: 15 maio 2012.
59
GOPINATH, A.; PUHAN, S.; NAGARAJAN, G. Efect of biodiesel structural
configuration on its ignition quality. Journal Internacional of Energy and
Environment. v.1, n. 2, p. 295-306, 2010.
60
LU X-C; YANG J-G; ZHANG W-G.; HUANG Z. Effect of cetane number
improver on heat release rate and emissions of high speed diesel engine fueled
with ethanoldiesel blend fuel. Energy & Fuels. v. 83, p. 20132020, 2004.
61
ROOSSI, L. F.; COSTA NETO, P.R. Utilizao de biodiesel de leo de fritura
em motores de combusto interna. Estudo de caso: Transporte coletivo na
Cidade de Curitiba. ABCM VII ENCIT RJ, Brasil, nov.1998.
RUMSEY, D. Estatstica para leigos. 1 ed. Rio de Janeiro: Alta Books, 2009.
SALDANA, D. A.; STARCK L.; MOUGIN, P.; ROUSSEAU, B.; PIDOL, L.;
JEULAND N.; CRETON, B. Flash Point and Cetane Number Predictions for
Fuel Compounds Using Quantitative Structure Property Relationship (QSPR)
Methods. Energy Fuels. v. 25, p. 39003908, 2011.
SHAY. E.G. Diesel fuel from vegetable oils: status and opportunities. Biomass
and Bioenergy. V.4, n.4, p. 227242,1993.
62
SOUZA, T. B. Reviso da equao de clculo de ndice de cetano para as
caractersticas do diesel comercializado no Paran. 2008. Dissertao de
Mestrado, Programa de Ps-Graduao em Engenharia PIPE, Universidade
Federal do Paran. Curitiba, 2008; 142 f.
VAN GERPEN, J. Conceitos bsicos sobre motores diesel e seus derivados. In:
KNOTHE, G., GERPEN, J V, KRAHL, J., RAMOS, L. P. Manual de Biodiesel.
Traduo: Luiz Pereira Ramos. So Paulo: E. Blcher, 2006. p. 19-28
63