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Los avances en recubrimientos orgnicos 39 (2000) 61-65

El uso de la espectroscopa de impedancia electroqumica para evaluar el


desempeo
de una imprimacin aplicada en diferentes mtodos de preparacin de superficies
segund
LF Vesga un, *, E. Vera un, JH o

Panqueva

un Corporacin para la Investigacin de la Corrosin (CIC), Apartado 40531,


Bucaramanga, Colombia segundo Universidad Industrial de
Santancler, Bucaramanga, Colombia

Abstracto

se utiliz espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS) en este trabajo con el fin de evaluar el comportamiento de imprimacin, se aplica sobre los
metales con diferentes condiciones de preparacin super fi cial. La preparacin de la superficie de sustrato desempea un papel importante en la calidad final
de los recubrimientos. La limpieza y la superficie de acabado se puede llevar a utilizando diferentes mtodos. Los ms comunes son de arena y hmedo con
chorro de arena. En este trabajo se utiliz la tcnica EIS para evaluar la influencia de tres diferentes mtodos de prepara de la superficie (chorro de arena,
hmedo con chorro sin inhibidor y hmedo de chorro con inhibidor). Una imprimacin epoxi rojo se aplic sobre un panel de acero, utilizando cada uno de
estos tres mtodos de limpieza. Estos sistemas de imprimacin se expusieron en un ambiente de sal, que fue simulada utilizando una cmara de niebla salina
durante un tiempo de exposicin 870h. Durante es tiempo las propiedades electroqumicas de la imprimacin se evaluaron peridicamente utilizando la
tcnica de EIS. Adems, la inspeccin visual se llev a cabo al mismo tiempo que el EIS. Los resultados fi nales de estas evaluaciones confirman el poder de la
tcnica EIS para evaluar y determinar el mejor rendimiento de la proteccin de una imprimacin aplicada sobre paneles de acero con diferentes super fi cial
preparacin. 2000 Elsevier Science SA Todos los derechos reservados.

palabras clave: tcnica EIS; Preparacin de la superficie; Arena y hmedo con chorro; Cebador; Revestimiento

1. Introduccin espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS) es


particularmente adecuado para
la deteccin temprana de la degradacin de los cebadores protectores
sobre metales. Los
preparacin de la superficie antes de la pintura juega un papel muy cambios en la resistencia de imprimacin a menudo designados como en
importante en la las mediciones
proteccin del sustrato themetal contra la corrosin. prevencin de la de EIS ( poro resistencia), permitir para estudiar el rendimiento de
corrosin de los imprimacin [11,12].
recubrimientos orgnicos no se obtiene nicamente debido a su
rendimiento. El rendimiento
anti-corrosin ptima de un recubrimiento depende de preparacin de
la superficie y puede
disminuir debido a la contaminacin de la superficie, el xido de Este trabajo utiliza EIS para estudiar el efecto de los tres mtodos de
cenizas fl, etc. que son preparacin de
comnmente la causa de la formacin de ampollas y otros fallos. La superficies diferentes - de chorro de arena (SB), en hmedo de voladura
principal causa de (BM) y en
formacin de ampollas es la presin osmtica o de la fuerza inica local de alta resultante dehmedo de voladura con inhibidor (WBI)
las reacciones de corrosin [1,2]. - sobre las propiedades anti-corrosin de una imprimacin epoxi rojo
aplicado sobre
paneles de acero.
la difusin de agua y oxgeno a travs del recubrimiento es una Este estudio es una parte de un proceso de transferencia de la
condicin necesaria para tecnologa, con el objetivo
de elegir el mejor mtodo de preparacin de la superficie con el fin de
mejorar el rendimiento
la aparicin de la corrosin como el fracaso de recubrimiento [3]. Los xidos de hierro bajo el
recubrimiento pueden reaccionar en la interfaz en presencia de agua, de los revestimientos aplicados en un ambiente marino, que debe
produciendo la cumplir las restricciones
formacin de ampollas tpico. Como resultado de este proceso, una ambientales y de seguridad fi l para aplicaciones de revestimientos.
prdida local de la

adhesin se produce, adems de un deterioro del recubrimiento y una


disminucin de sus propiedades mecnicas. Estos eventos conducen a
una apariencia similar a los procesos de corrosin slo bajo los
recubrimientos. Estos cambios de las propiedades de revestimiento
pueden ser observados como los cambios en la impedancia de
recubrimiento [4-10].
2. Los detalles experimentales
2.1. Preparacin de la materia y de la muestra

La Tabla 1 resume los parmetros utilizados para los tres


mtodos de preparacin

* Autor correspondiente. de superficies. Las caractersticas del agua utilizados

0300-9440 / 00 / $ - see front matter 2000 Elsevier Science SA Todos los derechos
reservados. PII: S0300-9440 (00) 00100-4
6
2 LF Vesga et al. / Progreso en recubrimientos orgnicos 39 (2000) 61-65

tabla 1
Parmetros de mtodos de preparacin Preparacin de

la superficie de superficie contenido de Cl-arena (ppm) Relacin agua / arena del modelo
delmetroanclametro)(

De chorro de arena (SB) 18.04 0/1 50


Wet-chorreado (WB) 18.04 1/1 50
Wet-chorreado con inhibidor (WBI) 18.04 1/1 50

en el mtodo WB son los 2.4. La inspeccin visual (KIV)


siguientes:
conductividad: 83.42 metro s /
cm;
pH: 7,29; Una tcnica de inspeccin visual se utiliz, que le permite a
uno para clasificar
sulfato: 34 ppm; el grado de deterioro de un cebador o recubrimiento y se expres
como KIV
Cl -: 5.73ppm; (constante-inspeccin visual) [14,15].
alcalinidad total: 65.2ppm 3);

(CaCO
dureza total: 98ppm (CaCO 3); El valor KIV es una expresin emprica cuantitativa que
caracteriza el porcentaje
hierro: 0.014ppm. de superficie de recubrimiento cubierta con defectos. Estos
defectos estn
Los paneles de acero se limpiaron usando cada uno de relacionados con los productos de corrosin y la apariencia de la
thesemethods (WB y SB). Los ampolla, que se
paneles se pintaron inmediatamente despus de este proceso de limpieza usando
una resina
evalan con respecto a los criterios de tamao y densidad. El KIV se define como la
epoxi rojo y aducto de amina como endurecedor, el contenido de slidos de resina
(xido de
adicin de estos defectos.
hierro, barita y material de carga de silicato) eran 45% en peso. Despus, todas las
muestras
se curaron durante 16 horas a temperatura ambiente. Se encontr que el espesor de pelcula La evaluacin de la KIV se define como KIV =
100 -
seca para ser 100 re
metro metro. Alcanol-amina

se utiliz como inhibidor en este dnde


trabajo.


2.2. condiciones de exposicin =D ( corr. productos + tamao blister + densidad blister)

A fin de reducir el tiempo de evaluacin, se utiliz una cmara Los criterios de evaluacin defectos son los siguientes:
de niebla salina

(modelo CSF 850 de Atlas) para simular un ambiente marino tan de cerca como
sea posible [13]. producto de la corrosin Formacin de ampollas tamao densidad Ampollas

Las muestras se expusieron en la cmara de niebla salina a Ausencia: Grande: 4 Alto: 30


una humedad 0
relativa de 100%, que se mantiene durante el tiempo de Medio pelo: 20
Aleatoria: Middling: 3
evaluacin. La
10
concentracin de NaCl utilizado fue 3% en peso. Pequeo: 2
Zonal: 20 Baja: 10
La EIS se obtuvieron a intervalos regulares durante 850H de la General: Muy pequeo: 1
exposicin. Las 30

muestras fueron expuestas por cuadruplicado, con el propsito de comparacin.


Teniendo en cuenta los criterios descritos anteriormente, el
revestimiento puede ser definido en t = 0 (sin defectos) con un KIV =
100. A KIV <36 significa una prdida total de la proteccin por el
cebador.
2.3.
medici
ones 3. Resultados y discusin
de
espect
El comportamiento de
rosco
rendimiento cebador preparado
pia de
bajo tres diferentes mtodos
imped
ancia de limpieza de la superficie

electr (WB, WBI y SB) durante la


oqum inmersin cmara de niebla
ica salina a largo plazo, se
investig mediante la
realizacin de los siguientes
Las mediciones de EIS se
experimentos:
obtuvieron usando un
instrumento de Solartron- Investigacin del
Schlumberger (modelo SI recubrimiento
1280B) e IBM compatibles comportamiento dielctrico
ordenador / perifricos. La mediante la determinacin del
amplitud de la onda AC era espectro de impedancia de
30mV y el intervalo de cada muestra a diferentes

frecuencia fue tiempos de exposicin.


de 10
Investigacin de la
para todas las mediciones. Los cambio en la apariencia
resultados se interpretaron y el deterioro de la
utilizando diagramas de Bode. imprimacin mediante
los R correos los valores fueron inspeccin visual, que
interpretados sobre la base de es cuantificada fi como
un no lineal de mnimos KIV.
cuadrados (NLLS) fi t utilizando
el software Z-Plot. 1
Los resultados de las
mediciones de
Las mediciones se tomaron impedancia se
usando un FL en clulas muestran, con el fin de
(modelo K0235 de la relacionarse
Princenton), en el potencial directamente con el
de corrosin de circuito desempeo de
abierto en solucin de NaCl al imprimacin anti-
3%, abierto al aire, con un corrosin. El
rea de exposicin de 7 cm 2. comportamiento de
imprimacin en
funcin del tiempo,
1software de impedancia
electroqumica de Scribner
Associates.
LF Vesga et al. / Progreso en recubrimientos orgnicos 39 (2000) 61-65 63

Higo. 3. Los diagramas de Bode y Nyquist para la imprimacin aplicada usando chorro de
arena.

Higo. 1. Bode y Nyquist parcelas para la imprimacin aplicada usando hmedo con chorro de con inhibidor.

el cebador de interfaz / sustrato, que es influenciado por los


mtodos de preparacin
de la superficie. Para todas las muestras (WB, WBI y SB), en este
momento el
muestra las tres etapas siguientes en el ciclo de cebador curso de la vida: escenario DO, escenario
CR y la etapa R, que indican el estado de degradacin de la cebador acta casi como un condensador ideal, que es tpico de resina
imprimacin y estn dielctrica a
t = 0.
relacionados con los efectos de diferentes mtodos de preparacin Escenario CR: Se puede observar que la impedancia de la
de superficie en la imprimacin de tipo de
resistencia a la corrosin de la imprimacin.
barrera est sujeta a cambios relativamente grandes, que pueden
atribuirse a los
Higos. 1-3 muestran los espectros de EIS de las muestras WB, procesos de transporte de iones / agua a travs de la imprimacin
WBI y SB en o cambios en el
cebador o en el sustrato cebador / interfaz de metal debido a sus
iniciales proceso de
diferentes tiempos de medicin, respectivamente. Se puede observar que las distintas
etapas dependen del tiempo de evaluacin. Los espectros se corrosin, incluso cuando el aspecto visual de la imprimacin es,
obviamente, sin
caracteriza por una
cambios. Durante esta etapa, la durabilidad de la imprimacin se
puede predecir antes
disminucin en el rango de baja frecuencia de un alto valor de la resistencia (etapa C)
a un valor de resistencia bajo (etapa R). de los cambios en la apariencia de la imprimacin son visibles
para el ojo humano.
Esto se puede ver cuando los resultados para los tres sistemas se
comparan como en
Para determinar la influencia de la preparacin de la la Fig. 5 (resistencia de los poros y KIV como funciones del tiempo).
superficie, hay que Los espectros en
esta etapa mostr el desarrollo de un componente en fase como
comparar el espectro de las muestras (Nyquist y Bode) para resultado de un
identificar las circuito alrededor de la capacitancia de imprimacin por una
diferentes etapas del deterioro de imprimacin. resistencia en paralelo
que representa el desarrollo de las vas de conduccin inica y
agua. Se puede
La explicacin de cada etapa en el espectro puede ser como observar que esta etapa es comn a todas las muestras en el
sigue: momento en segunda
medicin ( t = 180h).
Escenario C: Esta etapa est presente en todas las muestras en t
=0y
el parmetro de impedancia imprimacin demuestra un
En el momento segunda medicin ( t = 180h), el espectro
comportamiento capacitivo. Junto con este comportamiento,
de las muestras WB, WBI y SB alcanzaron un CR etapa, que se
algunos procesos electroqumicos pueden estar ya sucediendo
describe haciendo la suposicin de que el nmero de vas que
bajo el cebador a lo largo
forman es aproximadamente constante con el tiempo. El anlisis
de estos espectros a bajas frecuencias demostr que el espectro
de la muestra SB mostr la mejor proteccin en este momento. El
mejor rendimiento de la SB se puede observar en los espectros de
impedancia, lo que demuestra que en el momento
t = 180h,

SB tena una impedancia a baja frecuencia de aproximadamente


6 ?.
10 7 ?, mientras WBI y WB indicaron aproximadamente 10
Sin embargo, los valores KIV no mostraron ningn cambio al mismo
tiempo.

Escenario R: El cebador muestra un comportamiento resistivo. El


cebador puede hincharse en exceso y de forma irreversible,
usando un exceso de agua y los iones del electrolito y se daar
permanentemente. En este caso particular, se perdi la adhesin
entre el cebador y el sustrato. Se puede observar que en la tercera

Higo. 2. Bode y Nyquist parcelas para la imprimacin aplicada usando hmedo medicin (
con chorro sin inhibidor. t = 360h), solo WB y WBI mostraron
este comportamiento. Por el mismo tiempo, SB permanece en
la etapa de CR.
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Esta cada de WB y WBI se atribuye posiblemente a la


preparacin de la superficie del sustrato de acero debido a la
presencia de agua en el mtodo de limpieza de la superficie. En
esta etapa, se da una enorme cantidad de formacin de ampollas
en la superficie de la imprimacin, que se observa incluso en la
medicin KIV.

Es obvio que la presencia de ampollas reduce


significativamente la proteccin anti-corrosiva de la
imprimacin. La formacin de ampollas causa una prdida de las
propiedades de adhesin de la imprimacin, que aumentan el
nmero de vas conductoras a travs de la imprimacin.

Si comparamos las muestras de BM y del Instituto del Banco Mundial con el SB al tiempo de

medicin ( t = 360h), podemos ver que el BM y el Instituto del Banco Mundial

tener un comportamiento que se describe por la etapa R, mientras que el SB muestra


permanece descrito por etapa CR. Por lo tanto podemos determinar que, el uso de agua
en la preparacin de la superficie a inducir un mal comportamiento en el cebador. Por

otra parte, la adicin de un inhibidor no causa un cambio significativo del rendimiento de Higo. 4. Relacin entre preparacin de la superficie
una
del panel de acero y la etapa de degradacin como la proteccin en el momento thismeasurement. La cada de la SB muestra a una etapa
funcin del tiempo de un cebador.

de R en un tiempo de medicin (
t = 870h) puede ser
atribuido al comienzo del deterioro normal del cebador. de R correos. De esta figura se puede concluir que la limpieza de
superficies y
mtodos de preparacin juegan un papel importante en el
funcionamiento
Las diferentes etapas de la degradacin del cebador (C, CR ANDR), anticorrosin de la imprimacin.
como una
funcin de themeasurement tiempo y el tipo de muestra (WB, WBI y El valor de R correos en un momento dado indica el estado de
SB) se representan degradacin de
grficamente en la Fig. 4. En esta figura, se puede observar el cambio cebadores causado por la solucin de electrolito que penetra en la
de la proteccin imprimacin. R correos
del rendimiento de cada muestra con el tiempo. Tambin se puede determinada a partir de la EIS correlaciona la inspeccin visual.
observar que la Higo. 5 muestra una
imprimacin aplicada despus de usar SB como mtodo superficie limpia y se mantuvo dependencia con el tiempo tpico para el R correos
comportamiento, y tambin el
en la etapa CR hasta el momento de 360h. porcentaje visualmente determinado de rea corroda y deslaminado
(blister
presente). El rea corroda y la delaminacin se evaluaron por el
D610-85 ASTM y
Para esta muestra, no se encontraron cambios significativos en los diagramas de Bode sistemas de clasificacin D714 [14,15]. Como puede
verse,
en el momento de medicin entre 180 y 360h. Al mismo tiempo, el IBM
y el Banco Mundial
tienen una disminucin significativa fi R correos Valor caer precipitadamente por el BM y el Instituto del Banco
Mundial
Higo. 5. Relacin entre la inspeccin visual (KIV) y la resistencia de los poros ( R correos) de la degradacin
de un cebador.
LF Vesga et al. / Progreso en recubrimientos orgnicos 39 (2000) 61-65 sesenta y cinco

la .corrosin,
[1] M. Morcillo,
en: RAet al, los materiales polimricos para el control de
Dickie, FL Floyd (Eds.), ACS Symposium Series 322, American Chemical
Society, Washington, 1986, p. 86. [2] F. Mansfeld, Evaluacin de la
degradacin corrosiva en acero revestido

alternando
(6) el uso de espectroscopa de impedancia de corriente, Corros. Sci. 52
(1996) 417.

[3] M. Stratmann,
Novena Europea K. Hoffmann, en: Actas de la
Congreso de la corrosin, Utrecht, Pases Bajos, 1989, p. CO-70. [4] M.
Kending, J. Scully, aspectos bsicos de la aplicacin de

de sus valores iniciales. Para el mismo perodo, SB disminuye ms lentamente. algunas fbricas de pintura en Colombia proporcionaron
el apoyo fi nanciero para este estudio.

La disminucin en KIV para las muestras WB andWBI se produce despus de


300h de evaluacin. Adems, la relacin entre
referencias
R correos y KIV demuestra que el fallo de imprimacin se puede determinar con una

buena precisin por medicin EIS incluso antes de la inspeccin


visual a la corrosin, que era fi cuantificada por las normas
ASTM. Generalmente, al final del tiempo de evaluacin, el valor
KIV muestra un comportamiento similar como
R correos valores.

Ambos parmetros muestran que para la muestra, se observ una


disminucin ms lenta durante la inmersin de SB que para el BM y el
Instituto del Banco Mundial hasta t = 500h. Este comportamiento se
muestra que el factor de agua en la preparacin de la superficie
disminuye las propiedades anti-corrosivos de la imprimacin.

impedancia electroqumica para la prediccin de la vida de los


recubrimientos orgnicos de los
4. Conclusin Weijde, JHW de Wit, la aplicacin de mediciones de impedancia
electroqumica en la

determinacin de la vida til de los revestimientos orgnicos, en: Actas de la


Conferencia sobre la
Las mediciones de EIS proporcionan informacin valiosa para Prevencin de la corrosin con recubrimientos orgnicos, Cambridge, 12 de
Septiembre de 1994.
determinar el mejor
rendimiento de las propiedades anti-corrosivos de un cebador [6] I. Sekine, en: H. Leidheiser (Ed.), control de la corrosin por Organic

como una funcin de


preparacin de la superficie. Los resultados de EIS proporcionan Revestimientos, Vol. 130, Houston, TX, NACE, 1981. [7] W. Funke, en: RA
Dickie, FL Floyd
informacin
significativa acerca de la etapa de degradacin de un cebador
(Eds.), Los materiales polimricos
segn lo expresado por
los cambios en su comportamiento dielctrico. Resultados de la para el control de la corrosin, American Chemical Society, 1986, p. 222. [8]
U. Rammelt, G.
investigacin,
metales, en: Corrosion'89, 1989, Paper No. 32. NACE, PO Box
218340, Houston, Texas, 77218-8340.
[5] Ministerio de Obras Pblicas Vreijling, EPM van Westing, GM Ferrari, DH van
der

presentados en este documento, muestran que los mtodos de limpieza de superficies, Reinhard, Corros. Sci. 27 (1987) 373. [9] WH Mulder, JH
Sluyters, Electrochim. Acta 33 (1988) 303.

que utilizan agua (WB sin inhibidor y WBI), inducen una pobre [10] L. Nyikos, T. Pajkossy, Electrochim. Acta 35 (1990) 1567. [11] B. Fastrup, A.
Saarnak, Prog. Org.
desempeo de las
propiedades anti-corrosin de la imprimacin, en referencia a Capa. 16 (1988) 277. [12] GW Walter, J. Electroanal. Chem. 118 (1981) 259. [13]
BR Appleman, PG
SB. Esto se ha
Campbell, J. Coat. Technol. 54 (686) (1982)
demostrado por las mediciones de impedancia y confirmada por
inspeccin de la
superficie visual.
17.

[14] D610-85 normas ASTM. Annual Book of ASTM Standards,


Vol. 06-01: mtodo estndar de evaluacin de grado de oxidacin y de
acero puntiagudo
Expresiones de gratitud superficies, Sociedad Americana para Pruebas y Materiales, Philadelphia,
PA, 1985.

[15] D714-87 normas ASTM. Annual Book of ASTM Standard, Vol.

Este trabajo fue apoyado por la Corporacin para la 06-01: mtodo estndar de evaluacin del grado de formacin de ampollas en
puntos, la Sociedad
Investigacin de la
corrosin (CIC). COLCIENCIAS y Americana para Pruebas y Materiales, Philadelphia, PA, 1987.