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Es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas hipottico formado por partculas puntuales, sin
atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques son perfectamente elsticos (conservacin de
momento y energa cintica). La energa cintica es directamente proporcional a la temperatura
en un gas ideal. Los gases reales que ms se aproximan al comportamiento del gas ideal son los
gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta temperatura.
En 1648, el qumico Jan Baptist van Heltmont cre el vocablo gas, a partir del trmino griego
kaos (desorden) para definir las gnesis caractersticas del anhdrido carbnico. Esta
denominacin se extendi luego a todos los cuerpos gaseosos y se utiliza para designar uno de
los estados de la materia.
La principal caracterstica de los gases respecto de los slidos y los lquidos, es que no pueden
verse ni tocarse, pero tambin se encuentran compuestos de tomos y molculas.
La causa de la naturaleza del gas se encuentra en sus molculas, muy separadas unas de otras y
con movimientos aleatorios entre si. Al igual que ocurre con los otros dos estados de la materia,
el gas tambin puede transformarse (en lquido) si se somete a temperaturas muy bajas.
Las primeras leyes de los gases fueron desarrollados desde finales del siglo XVII, aparentemente
de manera independiente por August Krnig en 1856 y Rudolf Clausius en 1857. La constante
universal de los gases se descubri y se introdujo por primera vez en la ley de los gases ideales
en lugar de un gran nmero de constantes de gases especficas descritas por Dmitri Mendeleev
en 1874.
En este siglo, los cientficos empezaron a darse cuenta de que en las relaciones entre la presin,
el volumen y la temperatura de una muestra de gas, en un sistema cerrado, se podra obtener
una frmula que sera vlida para todos los gases. Estos se comportan de forma similar en una
amplia variedad de condiciones debido a la buena aproximacin que tienen las molculas que
se encuentran ms separadas, y hoy en da la ecuacin de estado para un gas ideal se deriva de
la teora cintica.
LA ECUACIN DE ESTADO
El estado de una cantidad de gas se determina por su presin, volumen y temperatura. La forma
moderna de la ecuacin relaciona estos simplemente en dos formas principales. La temperatura
utilizada en la ecuacin de estado es una temperatura absoluta: en el sistema SI de unidades,
kelvin, en el sistema imperial, grados Rankine.
Forma comn
Esta teora fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las
propiedades de un gas ideal a nivel molecular.
Todo gas ideal est formado por N pequeas partculas puntuales (tomos o molculas).
Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y desordenada.
Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del recipiente que lo
contiene, debido a los choques de las partculas con las paredes de este.
Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay prdida de energa
cintica.
No se tienen en cuenta las interacciones de atraccin y repulsin molecular.
La energa cintica media de la translacin de una molcula es directamente
proporcional a la temperatura absoluta del gas.
La ecuacin de estado para gases reales
Haciendo una correccin a la ecuacin de estado de un gas ideal, es decir, tomando en
cuenta las fuerzas nter molecular y volmenes nter molecular finito, se obtiene la
ecuacin para gases reales, tambin llamada ecuacin de Van der Waals:
Donde:
= Presin del gas
= Volumen del gas
= Nmero de moles de gas
= Constante universal de los gases ideales
= Temperatura del gas
y son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de que haya la
mayor congruencia posible entre la ecuacin de los gases reales y el comportamiento
observado experimentalmente.
PROCESO ISOTRMICO
PROCESO ISOCRICO
Para un proceso isocrico, es decir a volumen constante, todo el calor que transfiramos
al sistema aumentar a su energa interna U.
Clculo del calor entregado
Si la cantidad de gas permanece constante, entonces el incremento de energa ser
proporcional al incremento de temperatura,
Definicin de Kelvin-Planck
Es imposible construir un aparato que opere cclicamente, cuyo nico efecto sea absorber calor
de una fuente de temperatura y convertirlo en una cantidad equivalente de trabajo.
Es imposible construir un aparato que opere en un ciclo cuyo nico efecto sea transferir calor
desde una fuente de baja temperatura a otra de temperatura mayor.
MQUINA TRMICA
Es un aparato que opera continuamente o cclicamente y ejecuta una cierta cantidad de trabajo
como resultado de la transferencia de calor de una fuente de alta temperatura a otra de
temperatura baja.
La mquina trmica permite obtener un sistema que opera en un ciclo con un trabajo positivo y
una transmisin de calor positiva.
Mquina Trmica.
La Figura corresponde a un esquema de la central elctrica de vapor la cual se encaja en la
definicin de mquina trmica. El esquema es bastante simplificado y el estudio de las centrales
elctricas de vapor reales, se estudia en el punto correspondiente al ciclo Rankine. Las diferentes
cantidades que muestra la Figura 2.21 son:
QH: cantidad de calor suministrada al vapor en la caldera desde una fuente de alta temperatura
(quemador de la caldera)
QL: cantidad de calor liberado del vapor en el condensador en un sumidero de baja
temperatura (agua de enfriamiento)
WT: cantidad de trabajo entregado por el vapor cuando se expande en la turbina.
WB: cantidad de trabajo requerido para comprimir el agua a la presin de la caldera.
EFICIENCIA TRMICA
Es la medida del rendimiento de una mquina trmica y se define como la relacin entre el
trabajo neto obtenido y el calor suministrado al fluido de trabajo
Como la suma de los calores es igual a la suma de los trabajos para un sistema que efecta un
ciclo, el trabajo neto se puede expresar como:
MQUINA FRIGORFICA
Mquina de Refrigeracin.
COEFICIENTE DE FUNCIONAMIENTO
La eficiencia de una mquina frigorfica se mide con el coeficiente de funcionamiento que viene
a ser el equivalente del rendimiento trmico en una mquina trmica. Para un refrigerador el
coeficiente de funcionamiento viene expresado por
Es importante denotar que en un refrigerador el calor de inters es QLya que ste es el que se
extrae para enfriar un espacio. En una bomba de calor, el calor de inters es el QH ya que ste
es el que se rechaza para calentar un espacio.
EL CICLO DE CARNOT
Es un ciclo reversible formado por cuatro procesos reversibles los cuales permiten obtener una
eficiencia mayor del ciclo ya que el trabajo neto puede maximizarse al utilizar procesos que
requieren la menor cantidad de trabajo y entreguen la mayor cantidad del mismo.
Los ciclos reversibles no pueden alcanzarse en la prctica debido a que las irreversibilidades
asociadas con cada proceso no pueden eliminarse. Sin embargo, los ciclos reversibles brindan
lmites superiores en el rendimiento de los ciclos reales. Las mquinas trmicas y las frigorficas
que trabajan en ciclos reversibles son modelos con los cuales las mquinas trmicas y las
frigorficas reales pueden compararse. Los ciclos reversibles sirven tambin como puntos de
partida en el desarrollo de los ciclos reales y se modifican segn se necesite para cubrir ciertos
requerimientos.
El ciclo de Carnot fue propuesto en 1824 por el ingeniero francs Sadi Carnot. El ciclo se
compone de cuatro procesos reversibles, dos isotrmicos y dos adiabticos, y puede ejecutarse
ya sea en un sistema cerrado o en uno de flujo estable, con sustancia pura o con un gas, Figura
2.23. Los cuatro procesos reversibles que componen el ciclo de Carnot son los siguientes:
Expansin isotrmica reversible (proceso 1-2, TH constante con transferencia de calor QH hacia
el gas).
Expansin adiabtica reversible (proceso 2-3, la temperatura disminuye de TH a TL).
Compresin isotrmica reversible (proceso 3-4, TL constante con transferencia de calor desde
el gas).
Compresin adiabtica reversible (proceso 4-1, la temperatura aumenta de TL a TH).
Ciclo de Carnot.
La Figura corresponde al ciclo de Carnot operando para una mquina trmica, pero todos los
procesos pueden invertirse para estudiar la mquina frigorfica. En este segundo caso, el ciclo
permanece exactamente igual, excepto en que las direcciones de cualquier interaccin de calor
y de trabajo estn invertidas. Se absorbe calor en una cantidad QL del depsito de baja
temperatura, y se desecha calor en la cantidad de QH en un depsito de alta temperatura, para
lo cual se requiere una entrada de trabajo.
Una mquina trmica que opera en un ciclo de Carnot se llama mquina reversible. Con este
tipo de mquina se obtiene el mximo rendimiento. Ninguna mquina trmica que funcione
entre dos fuentes dadas, puede tener un rendimiento superior al de una mquina de Carnot que
funcione entre las mismas fuentes.
Principio de Carnot.
Como consecuencia de los razonamientos derivados del segundo principio, Kelvin propuso
utilizar la energa como magnitud termomtrica para definir la temperatura y justific el
establecimiento y adopcin de una escala de temperaturas independiente de la naturaleza de
la sustancia termomtrica empleada. Basndose en que el rendimiento trmico del ciclo de
Carnot es independiente de las propiedades del fluido utilizado y slo depende de las
temperaturas de las fuentes, pudo demostrar que:
Por consiguiente, el cociente QH/QL puede ser sustituido por TH/TLpara dispositivos reversibles,
donde TH y TL son las temperaturas absolutas de los depsitos de alta y baja temperatura,
respectivamente. Por lo tanto para una mquina trmica reversible, se puede escribir
LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
Fue establecida por primera vez por el fsico alemn R.J.E. Clausius (1822-1888) y se expresa
como
Es decir, la integral cclica de Q/T siempre es menor o igual a cero.La integracin se efecta
sobre un ciclo completo y puede ser reversible o irreversible.
Si el ciclo es reversible
Si el ciclo es irreversible
CONCEPTO DE ENTROPA
Ciclo Reversible
La entropa por unidad de masa, denominada s, es una propiedad intensiva y se mide con la
unidad kJ/(kg.K).
El cambio de entropa de un sistema durante un proceso se determina al integrar la ecuacin
2.83 entre los estados inicial y final:
En la Figura 2.26 se representa el ciclo de Carnot en un diagrama T-s. Para hacer la evaluacin
de la entropa para cada proceso se comienza por el proceso de compresin adiabtico de 4 a 1;
luego con el proceso de calentamiento isotrmico de 1 a 2; despus con una expansin
adiabtica de 2 a 3 y finalmente con un proceso de enfriamiento isotrmico de 3 a 4.
Ciclo de Carnot
Cuando la entropa permanece constante durante el proceso, es decir S=0, el proceso se llama
proceso isoentrpico.
En la Figura, se considera un ciclo irreversible formado por dos procesos, uno reversible y otro
irreversible
Ciclo Irreversible
De la definicin de entalpa
Las relaciones Tds no se limitan a una sustancia particular en una fase particular. Son vlidas
para todas las sustancias puras en cualquier fase o combinacin de fases. Para una sustancia
pura, estas relaciones son demasiado complicadas, lo que hace imposible obtener relaciones
simples para los cambios de entropa. Por tanto, los valores de s se determinan a partir de datos
de propiedades medibles que siguen clculos bastante complejos y que se tabulan exactamente
de la misma manera que las propiedades v, u y h.
El cambio de entropa para un proceso se obtiene integrando esta relacin entre los estados
extremos:
Suponiendo CV constante
Una segunda relacin para el cambio de entropa de un gast ideal se obtiene de manera similar
al sustituir dh=CpdT y v=RT/p en la ecuacin 2.105 e integrando. El resultado es:
Suponiendo CP constante
Suponiendo que el calor especfico sea constante, las relaciones para un proceso isoentrpico
se obtienen si se igualan a cero las relaciones 2.106 y 2.107
Aplicaciones
De la relacin Tds
Integrando 2.119