Docente: Carla De Angelis Curso: T.I.A.

POLARIMETRIA
La polarimetra es una tcnica que se basa en la medicin de la rotacin ptica producida sobre un
haz de luz linealmente polarizada al pasar por una sustancia pticamente activa. La actividad
ptica rotatoria de una sustancia tiene su origen en la asimetra estructural de las molculas.
Es una tcnica no destructiva consistente en medir la actividad ptica de compuestos tanto
orgnicos como inorgnicos, puede darse tanto en slidos, como en lquidos y soluciones.
Un compuesto es considerado pticamente activo si la luz linealmente polarizada sufre una
rotacin cuando pasa a travs de una muestra de dicho compuesto. La actividad ptica viene
determinada por la estructura molecular y la concentracin de molculas quirales.
El mtodo polarimtrico es una forma simple y precisa para la determinacin e investigacin de
estructuras en macro, semimicro y micro anlisis de compuestos cuyo coste econmico o cuya
dificultad para duplicarlos es alta. La polarimetra se usa en control de calidad, control de procesos
e investigacin en la industria farmacutica, qumica, aceites esenciales, alimentacin y aromas.
Leyes de Biot:
Las 4 ecuaciones que relacionan la rotacin () del plano de vibracin de la luz linealmente
polarizada con la naturaleza y geometra del sistema pticamente activo atravesado, se conocen
como Leyes de Biot.
1. =[].l Siendo:
2. =[].l. : rotacin, se mide en grados sexagesimales.
3. =[].l.c l: longitud, se mide en mm para slidos o en dm para lquidos
4. total=i y soluciones.
: densidad, se expresa en gramos por mililitro.
c: concentracin, se expresa en gramos por mililitro o en molaridad.
Estas relaciones se cumplen en un rango de valores y es necesario precisar tanto la temperatura de
trabajo como la longitud de onda de la luz empleada.
La primera Ley de Biot se usa para slidos pticamente activos; la segunda para lquidos puros; la
tercera para soluciones de solutos pticamente activos y la ltima para situaciones en las que
existe en la muestra ms de un componente pticamente activo, de distinta naturaleza qumica
(por ejemplo un soluto pticamente activo disuelto en un solvente que tambin es pticamente
activo o una mezcla de solutos pticamente activos en un solvente inactivo)
El poder rotatorio especfico []tD es una constante fsica propia de las sustancias pticamente
activas y est definido para una longitud de onda y una temperatura determinada (D representa a
la luz de sodio). Adems de la temperatura y frecuencia de la luz empleada, otros parmetros de
los cuales depende []son el solvente empleado para disolver solutos pticamente activos, la
aplicacin de campos elctricos o magnticos a la muestra, como as tambin la aplicacin de
esfuerzos mecnicos.
Las unidades del [] dependern del tipo de sustancia que se analice, en el caso de los slidos la
unidad ser [.mm-1]; para lquidos puros o soluciones, la unidad ser [.ml.dm-1.g-1]. Ambas
unidades se deducen de las leyes de Biot correspondientes.
La rotacin es una funcin lineal tanto de la concentracin de la sustancia analizada como de la
longitud del tubo de muestra. Por lo tanto, al duplicar la concentracin se duplicar la rotacin
angular; al duplicar la longitud del tubo tambin se duplicar la rotacin.

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Las mediciones de la rotacin ptica pueden emplearse para determinar la concentracin o la

pureza de una sustancia, o simplemente para detectar la presencia de una sustancia qumica
pticamente activa en una mezcla.
Principios de la polarimetra
La luz linealmente polarizada es aquella que ha pasado a travs de un polarizador, una sustancia
que fuerza ondas electromagnticas que vibran en infinitos planos hacia un nico plano de
vibracin.
Cuando esta luz linealmente polarizada en un plano pasa a travs de una sustancia pticamente
activa (por ejemplo, una solucin de una sustancia qumica pticamente activa), el PLANO de
polarizacin se gira en una cantidad determinada que es caracterstica de la sustancia examinada.
Los polarmetros detectan la orientacin del nuevo PLANO obtenido y la comparan con su posicin
original siendo la diferencia la rotacin, que se expresa normalmente en grados ().
Para realizar la medicin se coloca un tubo de muestra que contiene el lquido o la solucin a
analizar entre dos elementos polarizantes (en el caso de analizar un slido no es necesario el uso
del tubo de muestra).
El primer elemento, el polarizador, polariza la luz antes de que pase a travs de la muestra.
El segundo elemento, el analizador, puede girarse para contrarrestar cualquier rotacin provocada
por la muestra, localizando la posicin angular resultante del plano de la luz y, por lo tanto, la
cantidad de rotacin causada por la muestra.
Los polarmetros slo pueden detectar la posicin del PLANO de luz antes de entrar en la muestra
y despus de transmitirla a travs de la muestra. Esta diferencia o rotacin puede proporcionar un
resultado ambiguo porque una rotacin positiva, por ejemplo, de 110, es la misma posicin del
PLANO que una rotacin negativa de -70. Por lo tanto, para afirmar si una sustancia es dextrgira o
levgira es necesario confeccionar un grfico de en funcin de la concentracin de la sustancia,
o en funcin de la longitud del tubo de muestra (manteniendo en este caso la concentracin
constante).
Esquema de un polarmetro de Laurent bsico

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Descripcin de las partes de un polarmetro:

Fuente de luz: Debe ser monocromtica debido a que el [] est definido para una determinada.
En caso de no serlo, se debe colocar un monocromador antes del polarizador.
Polarizador: Es un dispositivo destinado a producir luz polarizada a partir de luz natural. Existen
distintos tipos de materiales que se pueden utilizar como polarizadores; de acuerdo al mecanismo
por el cual se obtenga la luz polarizada los materiales se pueden clasificar en birrefringentes o
anisotrpicos y dicroicos o polaroids . Tambin existen materiales que combinan ambos
mecanismos.
Vale aclarar que es posible obtener tanto luz parcialmente polarizada como linealmente
polarizada, dependiendo del sistema que se utilice.
En el caso del polarmetro de Laurent, el polarizador est compuesto por un material
birrefringente dicroico. Para este material se puede definir una direccin particular llamada eje
de transmisin, dicha direccin corresponde al plano de vibracin de la luz linealmente polarizada
que emerge de ellos. Cuando se ilumina un polarizador dicroico con luz natural, las componentes
de vibracin perpendiculares al eje de transmisin son absorbidas (el sistema se comporta como
opaco), mientras que las componentes paralelas a dicho eje emergen del material (el sistema se
comporta como transparente).

Semilmina retardadora de : Las llamadas lminas retardadoras son construidas a partir de

materiales birrefringentes de forma tal que sus caras sean paralelas a una direccin pticamente
particular del material y que corresponde a la direccin del llamado eje ptico del material. (No
confundir con eje de transmisin).
Un material birrefringente o anisotrpico es aqul que posee distintas zonas por las cuales la luz
viaja a velocidades diferentes. (Dicho de otra manera la luz no viaja a travs del material de igual
forma en la direccin de los ejes x e y)
Al iluminar perpendicularmente una de las caras del cristal birrefringente con luz monocromtica
linealmente polarizada, el material descompone dicha luz en vibraciones paralelas y
perpendiculares al eje ptico, pudindose definir dentro del cristal dos rayos luminosos (bi-
refringencia = doble refraccin) que no se separan entre s en direccin pero que poseen diferente
velocidad.
Si el espesor de la lmina, el grado de birrefringencia del material, y la con la que se ilumina son
los adecuados, uno de los rayos se retrasa longitud de onda respecto del otro, de modo tal que
al emerger del cristal se recombinan ambos rayos, componiendo nuevamente luz linealmente
polarizada pero con un plano de vibracin diferente, simtrico al de la luz incidente respecto de la
direccin del eje ptico. (Se puede decir que se obtiene la imagen especular del rayo incidente)

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Ahora bien, como se trata de una semi lmina que define en el campo de visin del ocular 2
semicampos (solo ocupa la mitad del visor), el fenmeno de desfasaje ocurrir solamente en el
semicampo que contiene a la lmina. As se obtendr una imagen dividida al medio.

La presencia de la media lmina retardadora de facilita la medicin, ya que le permite

al ojo definir con mejor precisin las posiciones de lectura por comparacin de brillo entre
los dos semicampos, en vez de tener que encontrarlas buscando mximos o mnimos de
iluminacin. La posicin de lectura se alcanza logrando que los dos semicampos se
encuentren igualmente iluminados y lo ms oscuro posible. Se escoge la situacin de
igualdad en penumbra debido a que el ojo humano detecta mejor una pequea variacin
de intensidad lumnica cuando la cantidad de luz en el campo visual es poca. Al ir rotando
el analizador mientras se mira por el ocular se le presentan al ojo las siguientes situaciones

Analizador: Su funcin es determinar el plano de vibracin de la luz linealmente polarizada que

emerge de la muestra. En el caso del polarmetro, el analizador es similar en construccin al
polarizador y por lo tanto tambin cuenta con su eje de transmisin. De la luz que llegue al
analizador, slo las componentes paralelas a su eje de transmisin sern transmitidas hacia el
ocular.
Se puede aumentar o disminuir la intensidad de luz que llega al ocular modificando el ngulo que
forman entre s los ejes de transmisin del polarizador y del analizador (esto se logra rotando el
analizador), existiendo un ngulo ptimo para la medicin; este ngulo se conoce como ngulo de
semipenumbra. En particular si el ngulo entre los ejes es 0 (sus ejes son paralelos) se transmite
toda la luz y si el ngulo es 90 (sus ejes son perpendiculares entre s) no se transmite la luz.

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Polarmetro de Laurent antiguo, sin fuente de luz incorporada.

Polarmetro de Laurent moderno, con luz de sodio incorporada.