UNIVERSIDAD NACIONAL

MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUMICA, INGENIERA QUMICA E
INGENIERA AGROINDUSTRIAL

E.A.P DE INGENIERA LABORATORIO DE

FISICO QUIMICA II #9

INTEGRANTES:
Segovia Torres, Allen Steven 15070129.
. Muoz Ccorizapra Pamela 14070146.

CURSO:
Laboratorio Fisico Qumica II.

TEMA:
Equilibrio Lquido-Vapor.

DOCENTE:
Agrico Pantoja Cadillo.

FECHA DE ENTREGA:
09/05/2017

1
Contenido
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS...............................................1

2
1. INTRODUCCIN....................................................................................................................4
2. RESUMEN.............................................................................................................................5
3. PRINCIPIOS TERICOS..........................................................................................................6
4. TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS................................................................................8
5. CLCULOS...........................................................................................................................13
6. DISCUSIN DE RESULTADOS Y RECOMENDACIONES..........................................................16
7. CONCLUSIONES..................................................................................................................17
8. APNDICE...........................................................................................................................18

1. INTRODUCCIN

3
La estimacin del Equilibrio Lquido-Vapor en mezclas es uno de los aspectos de inters
para la ingeniera qumica, ya que aporta informacin importante para el diseo de
equipos de separacin y especialmente de destilacin.
La destilacin es una de las operaciones de separacin ms utilizada en la industria
qumica, tanto en el acondicionamiento previo de las materias primas como en la
separacin de los productos. El requerimiento bsico para separar los componentes de
una mezcla lquida por destilacin es que la composicin del vapor sea diferente de la
composicin del lquido del cual se forma, esto es lo que sucede en las mezclas
azeotrpicas. Las cuales se definen como mezclas de dos componentes las cuales
hierven a temperaturas ms altas o ms bajas que sus respectivos puntos de ebullicin.
Los conceptos y propiedades, entendidas como ventajas, de la destilacin fraccionada y
mezcla azeotrpica son empleados en la industria del petrleo y del etanol en las que
son muy comunes el empleo de las columnas de Fraccionamiento. Tambin es
empleado el criterio de mezcla azeotrpica en la sntesis de esteres en qumica
orgnica, donde se forma un azetropo de tres componentes, permitiendo as la
obtencin del ster por destilacin.

2. RESUMEN

4
Esta prctica tiene como objetivo graficar temperatura - composicin y X-Y para una
mezcla lquida de dos componentes, para as poder determinar la temperatura y
composicin de la mezcla azeotrpica.
Las condiciones de laboratorio a la cual se trabajaron fueron: Presin de 756 mmHg,
Temperatura 22C y Humedad Relativa 92%.
Las mezclas azeotrpicas son aquellas soluciones reales, cuya caracterstica es que los
componentes hierven a una misma temperatura.
Para determinar la composicin azeotrpica se determin haciendo el diagrama
composicin molar del componente ms voltil en el vapor VS. Composicin del
componente ms voltil en el lquido, (grfica N 2). Y para determinar la temperatura
de ebullicin de la mezcla azeotrpica se obtuvo al graficar Temperatura de ebullicin
vs. Composicin (A B) en el residuo y destilado (grfica N 3).
A partir de la grfica N2 se determin que la composicin del 1-propanol en la mezcla
azeotrpica fue de 40%, dando como error: 7.41%; y tambin se hall la temperatura
del azetropo la cual fue de 84C, dando como error: 4.63%.
De la prctica realizada se concluye que es posible analizar el equilibrio liquido-vapor
para un sistema binario porque de acuerdo a la regla de Gibbs, solo se necesitan
especificar dos variables para definir el sistema (Temperatura y composicin de un
componente).
Se recomienda esperar que la temperatura de ebullicin de la mezcla se mantenga
constante para determinar su punto de ebullicin.

3. PRINCIPIOS TERICOS

LEY DE RAOULT:

5
La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en
una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de
la fraccin molar de cada componente en la solucin, es decir:
0 0
P A =P A X A y tambin P B=PB X B
0
Donde: Pi : es la presin de vapor del componente puro .

Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el vaco y en el que

se mantiene una temperatura constante, se vaporizarn A y B hasta alcanzar un estado de
equilibrio en el que la presin reinante ser la presin total de vapor de la mezcla, P, que de
acuerdo con la ley de Raoult, tendr el valor:
0 0
P=P A + P B=P A X A + P B X B

SOLUCIONES REALES:

Son aquellas soluciones que no se ajustan a la Ley de Raoult, y que presentan desviacin
positiva o negativa de la ley, debido a las fuerzas de interaccin intermolecular de atraccin o
repulsin entre los componentes y como consecuencia de ello no cumplen con la propiedad de
aditividad de sus volmenes.

Desviacin positiva Desviacin negativa

MEZCLA AZEOTRPICA:

6
Son aquellas soluciones reales, cuya caracterstica es que hierven a una temperatura ms alta o
ms baja respecto a la temperatura de ebullicin de cada uno de sus componentes. Dicho de
otra manera, es una mezcla de dos componentes que hierven como si fuese una sustancia
pura, con un punto de ebullicin constante y originando un vapor de igual composicin que la
mezcla lquida de partida. Es evidente, que para estas mezclas no puede conseguirse ninguna
separacin mediante el empleo de la destilacin.

4. TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA N1: Condiciones de laboratorio

7
 P(mmHg) T ( C) %H.R.
756 22 99

TABLA N2: Datos experimentales

Tabla 2.1: Para 20mL de agua con incrementos de 1-propanol

Nmero de Volumen de (ndice de refraccin)

T ebullicin ( C)
incremento 1 propanol(ml) Destilado Residuo
1 1.0 96 1.3635 1.3343
2 3.0 89.5 1.3745 1.3413
3 5.0 87.5 1.3755 1.3465
4 8.0 86.5 1.3758 1.3520
5 9.0 85.5 1.3579 1.3545
6 10.0 85 1.3761 1.3549

Tabla 2.2: Para 20mL de 1-propanol con incrementos de agua

Nmero de Volumen de (ndice de refraccin)

T ebullicin ( C)
incremento agua(ml) Destilado Residuo
1 0.4 92.4 1.3763 1.3811
2 0.4 90.5 1.3807 1.3829

8
 3 0.4 89.0 1.3792 1.3821
4 0.5 87.5 1.3786 1.3816
5 0.5 86.8 1.3773 1.3802
6 0.5 86.4 1.3759 1.3769
7 0.5 86.4 1.3749 1.3683

Tabla 2.3: Datos para las mezclas

Volumen de
Nmero de Volumen de agua
1 propanol (ndice de refraccin)
muestra (ml)
(ml)
1 3.0 0.0 1.3860
2 2.9 0.1 1.3855
3 2.8 0.2 1.3845
4 2.5 0.5 1.3810
5 2.1 0.9 1.3775
6 1.7 1.3 1.3705
7 1.4 1.6 1.3650
8 1.0 2.0 1.3580
9 0.5 2.5 1.3480
10 0.0 3.0 1.3330

TABLA N3: Datos tericos

Tabla 3.1: Datos tericos para el agua y
el 1-propanol
Densidad a 25 C
Componente T ebuliicin ( C) PM (g /mol) (ndice de refraccin)
(g/ml)
Agua 0.99772 100 18.015 1.3334

() 1 propanol 0.80340 97.2 60.095 1.3860

9
 Tabla 3.2: Datos tericos para el azetropo

T ebuliicin ( C) 88.1C
() %peso de
43.2
1 propanol

() Perrys Chemical Engineers Handbook 8Th Edition. Don W.Green, Robert H.Perry

TABLA N4: Resultados y porcentaje de error

Tabla 4.1: ndices de Refraccin de los lquidos puros

Componente terico experimental %Error

Agua 1.3334 1.3333 0.007%
1-propanol 1.3860 1.3846 0.101%

Tabla 4.2: Temperaturas de ebullicin de los

lquidos puros

Componente T eb(ter .) T eb(exper .) %Error

Agua 100 99 1%
1 propanol 97.2 96 1.23%

Tabla 4.3: Datos de la mezcla azeotrpica

Azetropo V terico V experimental %Error

T ebullicin 88.1C 81C 2.38%
X 1propanol 43.2% 40% 7.4%

Tabla N5: Datos para grficas

10
 Tabla 5.1: Datos para la Grfica:
ndice de Refraccin vs %molar del 1- propanol

EJEY EJE X
ndice de Refraccin Composicin molar del1 propanol
1.3860 100%
1.3855 87.58%
1.3845 77.11%
1.3810 54.66%
1.3775 36.07%
1.3705 23.97%
1.3650 17.41%
1.3580 10.79%
1.3480 4.62%
1.3330 0.00%

EJEY EJE X
Composicin en el vapor Composicin en el lquido
(%molar del destilado) (%molar del residuo)
0 0
14.85 1.54
34.83 2.66
37.63 3.97
38.52 6.09
9.62 7.39
39.43 7.62

11
 40.04 58.09
56.32 66.79
50.14 62.77
47.86 60.39
43.27 54.18
38.82 41.95
35.92 21.54
Tabla 5.2: Datos para la Grfica:
Composicin en el Vapor vs Composicin en el Lquido

Tabla 5.3: Datos para la Grfica:

Diagrama Temperatura vs Composicin
del Sistema A B
Tabla 5.3.1: De agua con incremento Tabla 5.3.2: De 1-
propanol con
%X A (1 propanol) %X A (1 propanol)
T eb ( C ) Destilado Residuo T eb ( C ) Destilado Residuo
(vapor ) (lquido) (vapor ) (lquido)
96C 14.85 1.54 92.4 40.04 58.09
89.5C 34.83 2.66 90.5 56.31 66.79
87.5C 37.63 3.97 89.0 50.13 62.77
86.5C 38.52 6.09 87.5 47.85 60.39
85.5C 9.617 7.39 86.8 43.26 54.18
85C 39.43 7.62 86.4 38.82 41.95
86.4 35.92 21.54
1-propanol incrementos de agua

5. CLCULOS

1. Determinacin de la Composicin del Destilado y Residuo

Calcula el %molar del componente ms voltil en cada una
de las mezclas de la Tabla 2.2:

El componente ms voltil es el 1-propanol.

Componente A: agua
Componente B: 1-propanol

12
 nB
%X B= 100 Donde: X B : fraccin molar de B
nT
n B :nmero de moles de B

n B :nmero de moles totales

Adems:
BV B V
n B= y nA= A A
PM ( B) PM ( A )

Donde: B :densidad de B V B : volumen de B

PM ( A ) : peso molecular de A
A :densidad de A V A :volumen de A
PM ( B ) : peso molecular de B

En la muestra 2: 2.9ml de 1-propanol y 0.1ml de agua

A V A 0.99772 0.1
nA= = =0.0055
PM ( A) 18.015
B V B 0.8034 2.9
n B= = =0.0388
PM (B) 60.095
nB 0.0388
%X B= 100 = 100 =87.58
nT 0.0388+0.0055

En la muestra 3: 2.8ml de 1-propanol y 0.2ml de agua

A V A 0.99772 0.2
nA= = =0.0111
PM ( A) 18.015
B V B 0.8034 2.8
n B= = =0.0374
PM ( B) 60.095
nB 0.0374
%X B= 100 = 100 =77.11
nT 0.0374+0.0111

Los dems resultados ver en la Tabla 5.1.

Del grfico, determinar el %molar del componente ms

voltil de cada una de las muestras de destilado y residuo:

Hallamos el %XA del componente ms voltil de cada una de las

muestras de destilado y residuo a partir de la ecuacin de la grfica
que es:
13
 =0.0129 ln ( %X A ) +1.3287

Despejamos X A:
1.3287
0.0129
%X A =e

Hacemos un ejemplo de clculo para el primer incremento de la

TABLA 2.2, tenemos que los ndices de refraccin de su residuo y
destilado son:
residuo =1.3811 destilado =1.3763

Entonces reemplazando en la ecuacin de la curva tenemos que el

valor de %XA para el residuo y para el destilado son:
1.38111.3287
0.0129
%X A residuo
=e =58.09

1.37631.3287
0.0129
%X A destilado
=e =40.04

Los dems resultados ver en las tablas 5.3.1 y 5.3.2.

2. Determinacin de las propiedades del Azetropo

A partir de la GRFICA N2 podemos obtener el valor de la

composicin azeotrpica, proyectando el punto de interseccin entre
las dos curvas al eje X.
%X A =40 %X A =43.2
teorico

Calculando el porcentaje de error:

valor tericovalor experimental
%error= 100
valor terico
43.240
%error= 100 =7.41
43.2

A partir de la GRFICA N3, calculamos el punto de ebullicin de la

mezcla azeotrpica:
T ebullicin=86 C

valor tericovalor experimental

%error= 100
valor terico

14
 88.1 C84 C
%error= 100 =4.64
88.1 C

6. DISCUSIN DE RESULTADOS Y
RECOMENDACIONES

15
- Podemos verificar que nuestros ndices de refraccin experimental son correctos ya
que sigue el patrn de la grfica 2 hallando el punto que corta a la recta lineal de
pendiente 45 grados y obteniendo los porcentajes molares a partir de la grfica 1

- Segn la segunda grfica la temperatura de ebullicin del azetropo es 84 C y su

composicin molar es de 40% de propanol. Se puede comprobar que la temperatura
del azetropo es aceptable ya que es la porcin de grfica que se encuentra en un
lmite mnimo de temperatura sin ser la temperatura de ebullicin de las sustancias
puras.

- Se podra disminuir el margen de error usando materiales ms adecuados como una

chaqueta que brinda un calentamiento ms uniforme en vez de un mechero que centra
en calor en un solo punto.

- Para mayor precisin en la medida de la temperatura se debe usar un termmetro

digital.

- En el ensamble del equipo podemos notar que los vapores no pasan dentro del
destilado

Notamos que los vapores no pasan por el En este caso los vapores pasan
tubo de destilado directamente por el tubo de destilado y
el reboide el completamente hermtico

7. CONCLUSIONES

16
 Es posible analizar el equilibrio liquido-vapor para un sistema binario porque de
acuerdo a la regla de Gibbs, solo se necesitan especificar dos variables para
definir el sistema (Temperatura y composicin de un componente).

El sistema agua 1-propanol no se comporta idealmente debido a que describe

desviaciones positivas de la ley de Raoult y, a su pequea diferencia de puntos
de ebullicin. Por ello presenta un azetropo con temperatura de ebullicin
mnima.

En una mezcla azeotrpica, el punto azeotrpico se comporta como si fuese un

lquido puro.

De la grfica x-y para el 1-propanol podemos indicar que, al ser el componente

ms voltil de la mezcla, esto es que tiende a evaporarse con ms facilidad, se
encontrar mayor concentracin del mismo en la fase vapor que en la fase
lquido.

8. APNDICE

17
 CUESTIONARIO
1. Para las mezclas lquidas binarias ideales, explique la
aplicacin de las leyes de Dalton y Raoult.

Supngase que dos lquidos, A1 y A2 sean voltiles y completamente

miscibles, y admtase adems que los dos lquidos se disuelven uno
en otro para formar soluciones ideales. Como las soluciones son
ideales entonces se obtiene:
0 0
P1=X 1 P1 y P2=X 2 P2

Estas ecuaciones son expresiones de la ley de Raoult, que establece

que la presin parcial de vapor de un componente voltil de una
solucin es igual a la presin de vapor del componente puro
multiplicado por la fraccin molar de ese componente en la solucin.
A partir de estas ecuaciones la presin total de vapor P, en dicha
solucin es:
P=P1 + P2

P= X 1 P01 + X 2 P02

Las relaciones anteriores que demanda la ley de RAOLUT se aplican a

las presiones de vapor totales y parciales como funcin de las
fracciones molares de los componentes en solucin. Para obtener la
relacin entre la composicin de una solucin y la composicin de una
solucin y la composicin del vapor encima de ella, sea Y 2 la fraccin
molar de A2 en el vapor sobre una solucin de composicin X2
.Entonces, de acuerdo con la ley de las presiones parciales de
DALTON:
Y 2=P2 / P

2. Explique la solubilidad de los gases en los lquidos. En qu

casos se aplican la ley de Henry y la ley de Dalton?

El efecto de la presin sobre la solubilidad de un gas dado en un

lquido particular a temperatura constante, se puede obtener
fcilmente examinando el proceso inverso, es decir, considerando el
gas como un soluto que se vaporiza para establecer una presin de
vapor sobre la solucin.
Para el ltimo caso se aplica la ecuacin:
F2 (g) / A2= K

18
Donde F2 (g) es la fugacidad del gas sobre la solucin y A 2 es la
actividad del gas en la solucin. Si la fase gaseosa y la solucin se
comporte idealmente, entonces:
F2 (g)=P 2 , A2 = X2

P2 / X 2=K ; X 2=K /P2

Estas nuevas ecuaciones se conocen como la ley de Henry y

establece que a temperatura constante la solubilidad de un gas en un
lquido es directamente proporcional a la presin del gas sobre el
lquido.
La estricta aplicabilidad de la ley de Henry se limita a presiones bajas.
A presiones elevadas la ley es menos exacta, y las constantes de
proporcionalidad tienen una variacin considerable. Por lo general
cuanto ms alta sea la temperatura y ms baja sea la presin, ms
exactamente se cumplir la ley. Adems, esta ley, en la forma dada
antes, no se aplica cuando el gas disuelto reacciona con el disolvente
o cuando se ioniza el gas disuelto. Cuando la ionizacin en la solucin
es completa, la ley no se cumple en absoluto.
Las desviaciones en los casos de reaccin qumica y disociacin se
pueden comprender y corregir fcilmente al advertir que la ley de
Henry es vlida solo cuando se aplica a la concentracin en la
solucin de la especie molecular tal como existe en la Fase gaseosa y
no para la concentracin total de la solucin.
Cuando varios gases se disuelven simultneamente en un solvente,
segn Dalton la solubilidad de cada gas en una mezcla de gases es
directamente proporcional a la presin parcial del gas en la mezcla.
Siempre que en la ley de Henry se cumpla que X2 es la
concentracin y P es la presin parcial de cada gas.

3. En qu casos se aplica la destilacin fraccionada a presin

constante?

El requerimiento bsica para separar los componentes de una mezcla

liquida por destilacin es que la composicin del vapor sea diferente
de la composicin del lquido del cual se forma. Si la composicin del
vapor es la misma como la del lquido, el proceso de separacin de los
componentes es imposible por destilacin. Tal cosa sucede con las
mezclas azeotrpicas.
A excepcin de las mezclas azeotrpicas, todas las mezclas liquidas
tienen puntos de ebullicin que se encuentran dentro de aquellas de
sus componentes puros. Variando la composicin de la mezcla varia

19
de manera regular, desde el punto de ebullicin de uno de sus
componentes hasta del otro.

BIBLIOGRAFA

Gaston Pons Muzzo Primer Curso de Fisicoqumica, impreso en Talleres

Tipogrficos de la UNMSM, Primera edicin, Lima, 1956, Pginas: 195, 202-
206.

Gilbert W. Castellan Fsicoquimica, Addison Wesley Iberoamerica, Segunda

Edicin, 1987, Pginas: 316, 317, 322, 323, 333, 334

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