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SERVIO PBLICO FEDERAL

MINISTRIO DA EDUCAO
UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA
INSTITUTO DE QUIMICA

DETERMINAO DO
CALOR DE
NEUTRALIZAO
Disciplina: Fsico-Qumica Experimental
Professora Dra. Sheila Cristina Canobre

Amanda Oliveira Rodrigues 99218


Muryane Oliveira Fernandes 99243

Uberlndia, 20 de Maro de 2012


1 - Introduo:
Os processos, tanto fsicos quanto qumicos, liberam ou absorvem
energia para ocorrerem[1]. Chama-se de entalpia (H) a energia interna de um
processo que ocorre sob presso constante; a variao da entalpia
desconsidera a variao de energia interna causada pelo trabalho volumtrico,
e dada por[2]:
H=U+PV (1)
A determinao deste tipo de energia uma das formas de se estudar
os processos que ocorrem. Esse estudo importante para se determinar a
estrutura da matria e no estabelecimento de condies timas em processos
industriais, chegando at a evitar situaes desastrosas[1].
Portanto, se o sistema incapaz de realizar qualquer tipo de trabalho,
inclusive o de expanso (quando o sistema mantido a volume constante),
pode-se concluir que a variao de energia interna igual ao calor trocado com
o sistema quando ocorre uma mudana de estado do sistema[1].
Um dos marcos do desenvolvimento da Termoqumica foi a publicao,
em 1780, das memrias de Lavoisier e Laplace. Nestas foi descrito o uso de
um calormetro de gelo, no qual o calor liberado era medido pela massa de gelo
fundido (Figura 1). O campo da calorimetria tem sido sendo uma das partes
mais precisas e exatas da Fsico-Qumica[3].

Figura 1: Calormetro desenvolvido por Lavoisier e Laplace

Nos anos de 1882 a 1886, fora publicados dados de entalpias de


neutralizao de cidos e bases pelo pesquisador Julius Thomsen. Este
verificou que a entalpia de neutralizao de um cido forte por uma base forte,
em uma soluo diluda, a temperatura de 25C, era praticamente constante e
igual a -57,7kJ.mol-1. Com base nestes resultados, Arrhenius props, em 1887,
uma nova teoria em relao ao comportamento das solues eletrolticas:
nestas solues existe um equilbrio entre as molculas no-dissociadas do
soluto e os ons gerados pela dissociao eletroltica. Como os cidos e bases
fortes ficam completamente dissociados, a interao era equivalente a:
(2)
Isto explica porque os valores observados por Thomsen eram
constantes. Com base nisto, pode-se definir calor/entalpia de neutralizao
como o calor liberado durante a neutralizao de um cido por uma base.
Capacidade trmica ou capacidade calorfica a grandeza fsica que
determina o calor que necessrio fornecer a um corpo para produzir neste
uma determinada variao de temperatura. Ela medida pela variao da
energia interna necessria para aumentar em um grau a temperatura de um
material. A unidade usada no SI J/K.
A capacidade trmica caracteriza o corpo, e no a substncia que o
constitui. Dois corpos de massas e de substncias diferentes podem possuir a
mesma capacidade trmica. Dois corpos de massas diferentes e de mesma
substncia possuem capacidades trmicas diferentes.
O calor de reao entre um cido e uma base denominado calor de
neutralizao. Em soluo aquosa, os cidos e as bases fortes encontram-se
completamente dissociados, e o calor de neutralizao numericamente igual
ao calor de dissociao da gua com sinal contrrio. Este o caso da
neutralizao do cido clordrico em presena de hidrxido de sdio, cujas
solues podem ser descritas, segundo Arrhenius, como:

HCl + aq Cl-(aq) + H+(aq)

NaOH + aq Na+(aq) + OH-(aq) .

Partindo dessas solues, a reao de neutralizao pode ser descrita


como:

Cl-(aq) + H+(aq) + Na+(aq) + OH-(aq) Cl-(aq) + Na+(aq) + H2O ,

ou, simplesmente,

H+(aq) + OH-(aq) H2O

Quando o cido ou a base no esto completamente dissociados o calor


de neutralizao assume valores diferentes. No caso do cido actico, que
um cido fraco, parte das molculas no se encontra dissociadas. Isto
representado pela equao

CH3COOH + aq CH3COOH(aq)

Em presena de uma soluo aquosa de uma base forte, como o NaOH,


a reao de neutralizao pode ser descrita como:

CH3COOH(aq) + OH-(aq) CH3COO-(aq) + H2O , HI

De acordo com a Lei de Hess, esta equao pode ser obtida somando-
se as equaes:
H+(aq) + OH-(aq) H2O HII e

CH3COOH(aq) CH3COO-(aq) + H+(aq) HIII

Devendo-se fazer o mesmo com os efeitos trmicos dessas reaes


para obter o efeito trmico da reao global, isto , HI = HII + HIII.

Portanto, o calor liberado nessa reao, - HI, pode ser calculado como a
diferena entre a energia liberada na combinao dos ions hidrxido e
hidroxila, - HII, e o calor consumido para ionizar as moleculas de cido, HIII,
isto ,

- HI = (- HII) - HIII

As variaes de entalpia durante reaes de neutralizao podem ser


determinadas por simples calorimetria. Em um calormetro isolado
adiabaticamente, o calor liberado durante a neutralizao, - DH, igual
quantidade total de calor recebida pelos produtos da reao, Qp, e pelo
calormetro, Qc de modo que

- H = Qp + Qc = Q

A quantidade total de calor, Q, por sua vez, pode ser medida pela
elevao da temperatura do sistema durante o processo.
Para relacionar Q elevao da temperatura, sejam Ti a temperatura
inicial de equilbrio do calormetro e dos reagentes, Tf a temperatura final de
equilbrio do calormetro e dos produtos da reao, Cc e Cp as capacidades
calorficas do calormetro e dos produtos, respectivamente. Sendo conhecidas
estas capacidades calorficas, medem-se as temperaturas Ti e Tf e calcula-se
Q como

Q = Cc.(Tf - Ti) + Cp.(Tf - Ti) , ou

Q = (Cc + Cp).(Tf - Ti )
A capacidade calorfica dos produtos pode ser calculada por:

Cp = mp.cp ,

onde mp a massa e cp o calor especfico dos produtos. Em ambas as


neutralizaes aqui usadas como exemplo, consideramos solues aquosas de
cidos e bases. Os produtos destas reaes so tambm solues inicas
aquosas. Neste caso, para solues diludas, o calor especfico
aproximadamente igual ao calor especfico da gua, isto , cp ~ 4,184 J/g.C .
Sendo a massa dos produtos igual massa dos reagentes, m p est
determinada pela escolha das quantidades dos reagentes[4].
O calormetro um aparelho isolado termicamente do meio ambiente e
muito utilizado nos laboratrios de ensino para fazer estudos sobre a
quantidade de calor trocado entre dois ou mais corpos de temperaturas
diferentes. um recipiente de formato bem simples, construdo para que no
ocorra troca de calor entre o mesmo e o meio ambiente. Existem vrios
formatos de calormetro, mas todos so constitudos basicamente de um
recipiente de paredes finas que envolvido por outro recipiente fechado de
paredes mais grossas e isolantes. O calormetro evita a entrada ou sada de
calor assim como na garrafa trmica, por exemplo [5].

Figura 2: vaso Dewar usado como calormetro

O vaso de Dewar desempenha bem a sua funo, pois suas paredes


so duplas, espelhadas, e entre elas o ar muito rarefeito, por isso se diz que
nessa regio existe vcuo. Dessa forma, reduz-se a transferncia de calor
atravs da conduo entre a parede interna e externa do vaso, e atravs da
irradiao, que pode acontecer atravs do vcuo existente entre elas. A tampa
da garrafa feita de um material isolante, que reduz ainda mais a ocorrncia
de trocas de calor. Sendo assim ela usada como um calormetro [6].
2 - Objetivo:
Aplicar tcnicas experimentais simples na determinao de parmetros
termodinmicos como o calor de reao. Medir as variaes energticas que
acompanham os processos qumicos e fsicos, determinar o calor de
neutralizao.
3 - Parte experimental:
Materiais utilizados:
Frasco de Dewar com rolha
Termmetro
Provetas 50 mL, 150 mL

3.1 Procedimentos experimentais:


3.1.1. Primeira Parte
Colocou se 150 mL de H2O destilada a temperatura ambiente
(temperatura quente) no calormetro e aps estabilizada anotou se a
temperatura, Tq.
Em seguida foi pego 50 mL de H2O destilada gelada e medida sua
temperatura, Tf, colocou se ento rapidamente a H2O destilada gelada
no calormetro.
Agitou se a mistura, e aps equilbrio anotou se a temperatura de
equilbrio, Te.

3.1.2. Segunda Parte


Primeiramente mediu se a densidade do HCl e do NaOH, com o auxilio
de uma densmetro.
Colocou se ento 150 mL de NaOH a 1M no calormetro aps
estabilizada anotou se a temperatura, TNaOH.
Em seguida mediu se 50 mL de HCl a 1M e anotou se a temperatura,
THCl, em seguida colocou se rapidamente o cido no calormetro.
Agitou se a mistura, e aps equilbrio anotou se a temperatura de
equilbrio na neutralizao, Tn.
Esvaziou-se e lavou-se o calormetro e em seguida se repetiu o
processo por mais uma vez.[7]


4 - Resultados e Discusso:
4.1. Determinao da Capacidade Calorfica do Calormetro

Sabendo que o calor no uma funo de estado, ou seja, sua


determinao no depende somente do estado final e inicial, mas tambm da
maneira na qual este est sendo trocado.
Neste experimento, o calor foi trocado presso constante, pois a
reao qumica foi realizada em recipiente aberto, ( presso atmosfrica local.
Assim a variao de entalpia pode ser medida calorimetricamente,
acompanhando-se a variao de temperatura de uma transformao qumica
que ocorra a presso constante (calormetro isobrico).
A rigor, deve-se considerar a capacidade calorfica do calormetro que
inclui, alm da capacidade trmica da gua.
A escolha do recipiente adequando, nesse caso o frasco de Dewar, para
a determinao do calor envolvido na reao, devido ao fato de que este no
troca calor com o ambiente.
Porm o calculo da capacidade calorfica do calormetro (C Calormetro)

deve ser feito, porque certa quantidade de calor ser absorvido pelas paredes
do recipiente, e a medio dessa energia trmica que necessria para retir-
la do sistema para modificar a sua temperatura deve ser calculada.
A variao de temperatura T pode ser relacionada ao calor sensvel
pela capacidade calorfica do sistema (Cp).
C p = q/T q= Cp.T q = m. c. T Equao (1)
Onde,
C p a capacidade calorfica;
q = Calor especfico.
O calor de reao medido neste caso exatamente igual variao de
entalpia. Ento tem-se:

q = H Equao (2)
Onde, H determinado segundo o experimento calorimtrico.
Para o calculo da capacidade calorfica do calormetro, adicionou-se 150,0 mL
de gua destilada temperatura ambiente no calormetro. Em seguida o frasco
foi fechado hermeticamente e acompanhou-se a temperatura da gua contida
em seu interior at que a mesma permaneceu constante no valor de 24C para
os dois experimentos realizados. Esta temperatura chamada de Tq. Neste
ponto, o calormetro atingiu o equilbrio trmico, ou seja, o calor liberado pelo
mais quente absorvido pelo mais frio at atingir o equilbrio.
Aps esse equilbrio, transferiu-se 50 mL de gua gelada para uma
proveta e, imediatamente, colocou-se um termmetro em seu interior a fim de
se medir a temperatura da gua. A temperatura observada foi de 9,2 C e
8,5C para o 1 e o 2 experimento, respectivamente, e esta chamou-se de Tf
(Temperatura da gua gelada). Em seguida, esta gua gelada foi introduza no
calormetro rapidamente abrindo a tampa e fechando logo aps a introduo.
Acompanhou-se a temperatura da gua contida no interior do
calormetro at que a mesma permaneceu constante no valor de 20,8C e
20,2C para o 1 e o 2 experimento, respectivamente.
Quando dois corpos com mesma massa, mas com diferentes
temperaturas entram em contato dentro de um sistema isolado, a temperatura
final intermediria entre as duas temperaturas. O calor liberado pelo mais
quente (Tq) absorvido pelo mais frio (Tf) at atingir o equilbrio (Te).
Considerando o calormetro isolado adiabaticamete, o calor cedido pela
gua temperatura ambiente igual ao calor recebido pela gua gelada e pelo
calormetro, ou seja, a soma dos calores recebidos pelos corpos igual a zero,
como mostra a equao (3).

q = q calormetro + q H2O ambiente + q H2O gelada = 0 Equao (3)


Substituindo a equao (1) na equao (3). Assim, tem-se:

q = C calormetro.(Te - Tq)+ m H2O ambiente. c H2O.(Te - Tq)+m H2O gelada.c.(Te Tf )= 0


Equao (4)

Ento, a capacidade calorfica do calormetro foi calculada, utilizando a equao (5).

C calormetro = - m H2O ambiente . c H2O . T1 mH2O gelada . c H2O T2 Equao (5)


T2

De posse dos dados obtidos nesta primeira parte do experimento, construiu-se a tabela
1.
Tabela 1: Valores obtidos na primeira parte do experimento.
Leituras TH2O ambiente = TH2O gelada = Tf T equilbrio C calormetro
Tq (C) =Te (J.C-1)
(C)
(C)
Leitura 1 24 9,2 20,8 130,75
Leitura 2 24 8,5 20,2 16,5

4.2. Determinao do calor de neutralizao


A neutralizao do cido clordrico por hidrxido de sdio representada
segundo Arrhenius por:
HCl(aq) Cl-(aq) + H+(aq)
NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq)

E a sua respectiva reao de neutralizao pode ser descrita como.

Cl-(aq) + H+(aq) + Na+(aq) + OH-(aq) Cl-(aq) + Na+(aq) + H2O

Quando cidos fortes so neutralizados por bases fortes, ambos em


meio aquoso, os ctions e os nions provenientes da base e do cido,
respectivamente, no se unem para formar o sal, mas permanecem
dissociados na gua. Portanto, a variao de entalpia observada na
neutralizao de um cido forte e uma base forte, o que resulta em um mol de
gua, apenas a entalpia padro molar da formao da gua onde:
H+(aq) + OH-(aq) H2O
apresenta Ho298K = -13,4 kcal/mol = -55,9 kJ/mol sendo H o
298K o calor de
o
neutralizao a 1 atm e 25 C, ou entalpia padro de neutralizao[8].
Experimentalmente usou-se solues de HCl 1 mol L-1 e NaOH 1 mol L-1 com
estequiometria 1:1. Onde o cido clordrico o reagente limitante da reao
com = 0,05 mols. Inicialmente com o auxilio de um densimetro mediu-se as
respectivas densidades. De posse da densidade equao (6),

= massa / volume Equao (6)


e do volume utilizado, foi possvel calcular a massa de cada soluo utilizado
como apresentado na tabela 2.
Tabela 2: Densidades medida experimentalmente e suas respectivas massas e
volumes
Densidade Volume Massa
cido Clordrico 1,014 g cm-3 50 cm-3 50,7 g
Hidrxido de 1,040 g cm-3 150 cm-3 156,00 g
Sdio

Na neutralizao consideramos solues aquosas de cidos e bases,


onde os produtos so solues inicas aquosas.
Neste caso utilizamos, o calor especfico da gua sendo, c p ~ 4,184
J/g.oC.
A variao de entalpia de uma reao pode ser calculada pela equao
descrita:
Qc+ Cr = QT Equao(7)
C.T +m.c.T= QT Equao(8)
Onde
Qc: quantidade de calor do calormetro
Cr: calor da reao
QT: quantidade de calor total
C : capacidade calorfica do calormetro
T: variao da temperatura (temperatura final temperatura inicial)
M: massa
c: calor especifico da gua
Assim, para determinar QT a partir da elevao de temperatura durante
a reao realizada sob condies adiabticas e conhecendo a capacidade
calorfica do calormetro, Cc = 173,34 J/C, e levando em conta todas as
contribuio de todos os participantes da reao, tem-se que:
Ccalorimetro(Tn - TNaOH) + mcido Ccido(Tn - THCl) + mbase Cbase(Tn - TNaOH) + Ho = 0
Equao(9)
Onde,
Ccalorimetro(Tn - TNaOH) + mcido Ccido(Tn - THCl) + mbase Cbase(Tn - TNaOH) = - Ho
Equao(10)

Para a determinao do calor de reao de neutralizao do HCl por


NaOH obtemos os dados apresentados na tabela 3.
Tabela 3: Variao de temperatura no decorrer do experimento.
Tinicial NaOH Tinicial HCl T equilbrio
Leitura 1 24C 24,4C 27,1C
Leitura 2 23,9C 24C 26,9C
Aplicando os clculos,com a equao (10) tem-se:
Ccalorimetro(Tn - TNaOH) + mcido Ccido(Tn - THCl) + mbase Cbase(Tn - TNaOH) = - Ho
Para 1 Leitura Ho = -60,03 KJ.mol-1 e para 2 Leitura Ho = -
52,42 KJ. mol-1
Ento a mdia dada por : Ho =-56,22 KJ. mol-1
Com o calor de neutralizao obtido experimentalmente de -56,22 KJ
mol-1. Aplicando o calculo de erro relativo, tomando como referncia o calor de
neutralizao de -55,9 kJ/mol, tem-se:
(x x)
ER x
x

Erro relativo= (55,9-56,22) / 55,9 * 100 Erro relativo = 0,572%.


O erro relativo percentual de 0,572%. Erros podem ser justificados
pelo fato de que o experimento foi feito em um recipiente que no estava
completamente vedado hermeticamente, onde a perda de calor para o meio
externo impactou na variao de temperatura observada. Outras formas de
erros so: a maneira que o analista visualiza a graduao do termmetro; pela
ausncia de um nmero maior repeties do experimento, que poderia gerar
uma mdia ponderada; a preparao das solues acido e base, onde as
concentraes indicadas podem no ser to exatas; a perda de volume devido
transferncias de gua e solues das pipetas para o sistema, entre outras.
5 - Concluso:

Por meio do experimento, pode-se observar, devido ao resultado do


calculo da capacidade calorfica, que mesmo se tratando de um calormetro
adiabtico, uma pequena quantidade de calor absorvida. Os valores
encontrados para entalpia de neutralizao cido/base fortes demonstraram
que o calor liberado nesta reao igual quantidade total de calor recebida
pelos produtos da neutralizao e pelo calormetro. Os erros encontrados
devem-se fontes de incertezas ao decorrer do experimento.

6 - Referncias Bibliogrficas:
1
SIMONI, J. A; JORGE, R. A. Um calormetro verstil e de fcil construo.
Qumica Nova. V. 13, n 2, p. 108-111. Abril 1990
2
As duas expresses fundamentais da termodinmica. Campinas, 2006.
Disponvel em:
<http://chemkeys.com/br/wp-
content/themes/chemkeysbr/articleI.php?u=YXMtZHVhcy1leHByZXNzb2VzLW
Z1bmRhbWVudGFpcy1kYS10ZXJtb2RpbmFtaWNh> Acesso em 21 maro
2012.
3
MOORE, W.J; Fsico-Qumica.Editora da Universidade de So Paulo, 1968.
Vol. nico.
4
Roteiro Fsico Qumica experimental III, Universidade Federal de Santa
Maria,2003. Disponvel em: <http://w3.ufsm.br/juca/fsc310r1_2003_1.htm>
acessado em 21 de maro de 2012.
5
Calormetro. Mundo da Escola. Disponvel em:
<http://www.mundoeducacao.com.br/fisica/calorimetro.htm> acessado em 21 de
maro de 2012
6
O Vaso de Dewar. Brasil Escola. Disponvel em:
<http://www.brasilescola.com/fisica/o-vaso-dewar.htm> acessado em 21 de maro
de 2012
7
( W. A. Bueno e L. Degrve. Manual de Laboratrio de Fsico Qumica, Ed.
McGraw Hill do Brasil,
S. Paulo, 1980, Pg. 23-27.
Shoemaker, D.P., Garland, C.W. & Nibler, J.W. Experiments in Phisical
Chemistry, 7nd edition,
MacGraw Hill Book Company, Singapore, 2003.
Rangel, R. N. Prticas de Fsico-Qumica. Edgard Blucher, So Paulo, 2006.)
8
Halliday D., Resnick R. Fsica. Vol 2, LTC Editora SA, 4a edio, 1986