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Universidade Federal do Paran

Setor de Cincias Exatas


Departamento de Qumica

Fsico-Qumica III ( CQ 048)


Qumica

Leis de Velocidade
09/03/16

Professora Elisa S. Orth


Ano/Semestre: 2016/01

www.quimica.ufpr.br/elisaorth
Cintica Qumica leis de velocidade

Vdeo reao
relgio

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Relgio de iodo

Quando sobra, forma


complexo preto com
amido

Reao de Nassau

Cor laranja

Cor escura

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Cintica Qumica leis de velocidade

(Vestibular-UFPR-2012) As lentes fotocromticas trouxeram grandes avanos aos usurios de culos.


Devido presena de corantes fotossensveis, essas lentes mudam de cor conforme a exposio luz
solar. desejvel que aps o escurecimento dos culos, a cor retorne rapidamente ao natural, quando em
ambientes internos. Para avaliar o corante, traado um perfil cintico da reao de esmaecimento,
acompanhando a concentrao da espcie colorida ([C]) em funo do tempo, como mostrado a seguir.
(Adaptado de Sousa, C.M.; Berthet, J.; Delbaere,S.; Coelho,P.J. Journal of Organic Chemistry, v. 77,
p.39593968, 2012.).
C I
0.0048

0.0040

0.0032
[C] em mol/L

0.0024

0.0016

0.0008

0.0000
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
tempo em segundos

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(Vestibular-UFPR-2012) As lentes fotocromticas trouxeram grandes avanos aos usurios de culos.


Devido presena de corantes fotossensveis, essas lentes mudam de cor conforme a exposio luz
solar. desejvel que aps o escurecimento dos culos, a cor retorne rapidamente ao natural, quando em
ambientes internos. Para avaliar o corante, traado um perfil cintico da reao de esmaecimento,
acompanhando a concentrao da espcie colorida ([C]) em funo do tempo, como mostrado a seguir.
(Adaptado de Sousa, C.M.; Berthet, J.; Delbaere,S.; Coelho,P.J. Journal of Organic Chemistry, v. 77,
p.39593968, 2012.). (a) Diga se cada alterativa verdadeira ou falsa e justifique;
0.0048 Considere as seguintes alternativas.
1. Para o grfico mostrado, a espcie colorida
0.0040 do corante tem papel de reagente, enquanto
a espcie incolor o produto;
0.0032 2. A lei de velocidade para a reao
[C] em mol/L

apresentada v=k[I][C], onde v a


0.0024 velocidade, k a constante de velocidade e
[I] e [C] so as concentraes do corante na
0.0016
forma incolor e colorida, respectivamente;
3. Ao aumentar a concentrao do corante, a
0.0008
velocidade da reao apresentada no grfico
0.0000 acima aumenta, no entanto no influencia sua
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 constante de velocidade.
tempo em segundos

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= kn [A] [B ] [C ]
1 d [ A]
v=
p q r
A + B + C L + M
dt
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Cintica Qumica
Ordem geral da reao
o expoente do termo da concentrao; Mostra como a reao ocorre e o efeito da
concentrao na velocidade;

Velocidade=
V=

Ordem de reao
Velocidade= difere dos coeficientes
estequiomtricos!!.

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Cintica Qumica
Determinao da ordem geral da reao

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Cintica Qumica
Constante de velocidade, K
Uma constante de proporcionalidade que relaciona a velocidade e a concentrao a uma
determinada temperatura. Permite calcular a velocidade para outro conjunto de
concentraes.

k=0,09 h-1 a 25C.

Velocidade=

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Cintica Qumica
Constante de velocidade, K
Quanto maior k, maior velocidade; mais rpido reagentes so convertidos a produtos

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Lei de velocidade Ordem Unidades de k
v=k 0 dm-3 mol s-1
v=k[A] 1 s-1
v=k[A][B] 2 dm3 mol-1 s-1
v=k[A]2 2 dm3 mol-1 s-1
v=k[A]1/2 dm-3/2 mol1/2 s-1
v=k[A][B]1/2 3/2 dm3/2 mol-1/2 s-1

Qual das reaes abaixo mais rpida? Por que?


.
v=k[NO2]2[F2] k= 4,02x10-4 dm6 mol-2 s-1
v=k[N2O5] k=3,04x10-2 min-1
v=k[ciclobutano] k=1,12x10-4 s-1
v=k[NOCl]2 k= 0,363 dm3 mol-1 s-1
v=k[NO][Cl2] k= 5,32 dm3 mol-1 s-1

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Cintica Qumica
Determinando uma equao de velocidade
Mtodo da velocidade inicial: velocidade instantnea no incio da reao (t=0);
Exemplo: aps 1%-2% do reagente ser consumido, medir:

[produto] [reagente ]
velocidade .inicial = =
t t

d [ A] [A]
v=
Adt At t 0

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Exemplo:

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Exerccio::

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Exerccio

Quatro experimentos foram realizados para descobrir como a velocidade inicial


de consumo de ons BrO3- na reao abaixo, varia quando as concentraes dos
reagentes variam. :
BrO3-(aq) + 5Br-(aq) +6H3O+(aq) 3Br2(aq) + 9H2O(l),

Concentrao inicial (mol L-1) Velocidade inicial


Experimento
BrO3- Br- H3O+ (desaparecimento BrO3-),mol L-1, s-1
1 0,10 0,10 0,10 1,2x10-3
2 0,20 0,10 0,10 2,4x10-3
3 0,10 0,30 0,10 3,5x10-3
4 0,20 0,10 0,15 5,5x10-3

(a) Use os dados experimentais da tabela para determinar a ordem da reao


para cada reagente e a ordem total (b) Escreva a lei de velocidade da reao e
determine o valor de k

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Exerccios para ENTREGAR

Seleo Mestrado 2014-02

Para a reao de hidrlise da aspirina obteve-se os seguintes resultados:


Responda:
(a) Obtenha a lei de velocidade. Qual a ordem global da reao?
(b) Calcule a constante de velocidade com as unidades apropriadas.

Velocidade inicial, mol L-1min-1 pH [Aspirina]0, mol L-1


1 6,7x10-6 1.00 1x10-3
2 6,03x10-7 1,52 1x10-3
3 9,38x10-6 1,00 1.4x10-3
4 6,03x10-5 0,52 1x10-3

Bibliografia da aula
Atkins, P.; Fsico-Qumica. Vol. 2. LTC: Rio de Janeiro, 2012. Captulo 21

Prxima aula. Cintica: leis integradas


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CRONOGRAMA
16/03 Termina contedo da PROVA 1

23/03 REVISO PARA PROVA; TIRAR DVIDAS DAS LISTAS/AULAS;


ESTUDEM!

30/03 PROVA 1 (LEIS DE VELOCIDADE)

06/04 - Sem aula presencial; Resoluo de exerccio valendo por 2


dias

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