Metalurgia

Y
Minera

Fsico-Qumica del proceso de extraccin por solvente

Equilibrio

NOMBRE: Erick Canales Caro

Diego Muoz
CARRERA: Ingeniera en Metalurgia
ASIGNATURA: Fsico-Qumica
PROFESOR: Marlene Bou Bou
FECHA: lunes 3 de octubre
ndice
1. Introduccin..3
2. Objetivos4

3. Extraccin por solventes..5

3.1. Mtodos de extraccin...5

4. Fundamentos de la extraccin por solvente.6

4.1. Equilibrio de la extraccin por solvente.6

5. Diagrama de fases del proceso de Sx.8

6. Isotermas de equilibrio en fases inmiscibles.9
7. Energa de activacin en el proceso de Sx10
8. Diagrama de un sistema de tres componentes11
9. Adsorcin..12
10. Intercambio Inico...13
11. Problema propuesto de extraccin por solvente.15
12. Resultados Obtenidos..16
13. Conclusin.17
14. Apndice18
15. Bibliografa20

2
 1. Introduccin
La extraccin por solvente del punto de vista fisicoqumico, es un proceso de extraccin
liquido-liquido producido en un sistema. Donde se trabajara con tres compuestos que
producirn dos fases inmiscibles, donde tendremos como fases al extractante y al
diluyente, mientras que el soluto, que es un elemento de alta solubilidad entre las fases y
que deseamos recuperar, se distribuir entre cada una de ellas, de tal modo que su mayor
concentracin debe quedar dentro de la fase del extractante.

Los objetivos de este proceso de separacin, se pueden expresar mediante varias formas,
pero la ms utilizada y efectiva ser mediante los diagramas de fases de tres componentes,
utilizado para determinar la composicin de las sustancias, o tambin mediante las
isotermas de distribucin que sern efectivas para analizar las concentraciones entre las
fases. Esto ltimo tambin se puede demostrar mediante el coeficiente de distribucin,
pero en funcin a las razones entre las fase.

3
2. Objetivos

Dar a conocer los mtodos de extraccin utilizados en la extraccin por solventes.

Explicar desde un punto de vista fisicoqumico el proceso de extraccin, dando
nfasis a la energa de activacin.
Determinar el equilibrio producido en la extraccin por solventes.
Dar a conocer el diagrama y las isotermas de inmiscibilidad de las fases.
Explicar el intercambio inico producido en la extraccin por solventes.
Explicar la adsorcin de los iones.

4
 3. Extraccin por solvente
Objetivos fundamentales de la extraccin por solvente.

Concentrar
Purificar
Separar

Ecuacin del proceso: (2+ ) + 2() (2 ) + ( + ) (1)

El sentido de la reaccin est controlado por la acidez (pH) de la solucin acuosa.

El reactivo orgnico propiamente tal, se presenta por HR y CuR2 el complejo formado

producto del intercambio inico.

La fase acuosa est compuesta de iones de 2+ he iones 4 .

La fase orgnica est compuesta por un extractante, un diluyente y a veces se le aplica un

modificador.

3.1 Clasificacin general de los mtodos de extraccin

Quelante: El extractante enlaza qumicamente el ion metlico. Para lograr este enlace, cada
molcula del extractante se libera de un ion hidrogeno el que pasa a la solucin acuosa que
contiene el metal.

cido orgnico: La relacin de intercambio del catin ser fuertemente dependiente del
pH inicial y adems esta ira variando durante el proceso de intercambio a causa de la
referida liberacin de dos protones.

Sustitucin de ligante: Estos extractante tiene uno o ms pares de electrones que pueden
formar un enlace simple con el ion metlico desplazando a otras especies que pueden estar
enlazadas formando un complejo con el metal.

Extraccin neutra o solvatante: Este tipo de reactivos orgnicos extractante se coordina

con ciertos complejos metlicos reemplazando sus aguas de hidratacin. El complejo
organometlico resultante al haber perdido sus aguas de hidratacin se vuelve
insoluble en agua u de esta manera puede pasar fcilmente a la fase orgnica.

Formacin de par inico: Est basado en el principio de asociacin inica, en la cual una
gran molcula orgnica de carga positiva provoca la extraccin de un complejo metlico
aninica hacia la fase orgnica con la correspondiente expulsin de un anin inorgnico
pequeo hacia la fase acuosa.

5
 4. Fundamento de la extraccin por solventes

La extraccin por solvente es una operacin de transferencia de masas en un sistema de

dos fases liquidas, la cual se basa en el principio por el cual un soluto (ion metlico) puede
distribuirse en cierta proporcin entre dos disolventes inmiscibles, uno de los cuales es
una fase acuosa y una fase orgnica como el benceno. Por otro lado podemos sealar que
la cintica producida en la reaccin es muy rpida.

4.1 Equilibrio de la extraccin por solvente

El tratamiento cuantitativo de esos procesos requiere conocer los datos de equilibrio del
soluto en amabas fases y la velocidad con que tiene lugar la transferencia de masa hasta
alcanzar las condiciones de equilibrio.

En lo que concierne a la primera cuestin, la distribucin de equilibrio de un soluto entre

dos fases se puede abordar mediante la ley de distribucin. As si un soluto I se disuelve
en dos disolventes inmiscibles, A y B, que estn en contacto, la energa libre de dicho
soluto en A se puede expresar por:

_
() = () + ()
Y para B:

_
() = () + ()

Donde () y () son las actividades en las dos capas. Donde () y () son constantes,
a una temperatura y presin definida, y adems, donde el potencial qumico es la
sumatoria de la energa libre por cada uno de los moles presentes en la mezcla, y el
potencial qumico de cualquier sustancia ser el mismo en dos fases en equilibrio,
sabremos que los valores de energa libre sern iguales.
De esto se deduce que
()
=
()

Pero si se cumple la ley de Raoult, las actividades se podrn reemplazar por las respectivas
fracciones molares;

()
=
()

6
Adems si las disoluciones son diluidas, la relacin de las fracciones molares(x) ser
equivalente que la de las concentraciones(C)

Donde P es la constante de distribucin. Esta es una forma de expresar la ley de

distribucin: un soluto se distribuir entre dos disolventes inmiscibles hasta que quede en
equilibrio la relacin entre las actividades del soluto en cada uno de dichos disolventes sea
constante a una temperatura dada, independientemente del valor de dichas actividades.
El valor de la cte. De distribucin depende de la naturaleza del soluto y de los disolventes
implicados y tambin de la temperatura. Esta ley se refiere a una sola especie concreta del
soluto que es comn a ambos disolventes.

El equilibrio de intercambio en una resina que se comporta como un electrolito del cual
solo los cationes o aniones estn disponibles para reaccionar quicamente.

Si la cantidad de resina de intercambio catinico fuertemente acida (R-H) se sita en

contacto con un volumen limitado de disolucin diluida que contiene iones B+, entonces
se puede producir el intercambio de iones H+ por iones B+ alcanzndose un equilibrio del
tipo:

() + + () () + + ()

Cuya constante termodinmica de equilibrio es:

+
=

Donde se relacionan las actividades en la fase acuosa (iones) y las actividades en la fase
orgnica de la resina (molculas) sin embargo, estas ltimas actividades en la resina no son
fcilmente calculables con lo que es mucho ms til expresar la cte. Anterior en funcin de
las concentraciones.

7
 5. Diagrama de fases inmiscibles

El diagrama presente, conocido como el diagrama de McCabe Thiele, se encuentra en

funcin de la concentracin en la fase orgnica en la ordenada, y la concentracin de la
fase acuosa en la abscisa. Donde se establecer una recta denominada lnea de operacin,
de la cual su pendiente establecida est en razn del flujo acuoso / orgnico (A/O).

Este diagrama nos permite verificar la distribucin de equilibrio del metal entre ambas
fases y nos permite determinar el nmero de extracciones tericas necesarias para lograr
un nivel deseado de extraccin. El nmero de etapas tericas a utilizar se demuestran en
el diagrama mediante una lnea horizontal desde el extremo de la lnea de operacin hasta
interceptar la isoterma, luego desde el punto vertical, hasta que se intersecte nuevamente
la lnea de operacin. Estas etapas tericas demuestran la eficiencia de cada extraccin,
mientras que la interseccin de cada lnea vertical con la lnea de operacin indica el
contenido de soluto en el refino que abandona y el contenido de soluto en el orgnico que
entra en la etapa ideal.

8
 6. Isotermas de fases inmiscibles

Una isoterma de distribucin es una representacin grfica de las concentraciones del

soluto en el orgnico cargado contra su concentracin en la fase acuosa a una temperatura
dada. Existen dos formas para obtener los datos para formar una isoterma de distribucin:

1) Contactos simples del acuoso con diferentes volmenes de orgnico. La isoterma se

obtiene en base a variadas razones de volumen de fase.
2) Extraccin o contracorriente; contactando una alcuota del acuoso
consecutivamente con alcuotas del orgnico. La isoterma se obtiene mediante las
proporciones producidas, que producen puntos en equilibrio.

Anexo a lo anterior, la isoterma de extraccin se divide en tres regiones:

1) Una regin casi lineal (al comienzo de la isoterma).

2) Una regin curvada (en el centro de la isoterma), donde el coeficiente de extraccin
disminuye a medida que se consume el extractante libre.
3) Una regin casi horizontal (al final de la isoterma), donde se alcanza el lmite de
saturacin o la capacidad de carga mxima del extractante.
4) Energa de activacin

9
 7. Energa de activacin en la extraccin por solventes
Las reacciones se producirn por el choque entre s de las partculas que constituyen las
sustancias, en efecto, si consideramos una reaccin sencilla como:

AB + C AC + B

La mezcla lquida proveniente de la lixiviacin est constituida por dos componentes, el

soluto A, que es el que se transfiere selectivamente a la fase disolvente y el diluyente
B. Cuando se ponen en contacto la mezcla lquida y el disolvente C, se forma una
mezcla ternaria C-A-B que al alcanzar el equilibrio y dejar sedimentar se separa en dos
fases por diferencia de densidad. La fase rica en disolvente AC (fase orgnica) y la fase
rica en diluyente B (fase acuosa). Para producir la fase AC fue necesario que C se haya
encontrado con AB superando las fuerzas de repulsin entre ellas y se haya formado el
estado intermedio, del cual B es separado, y para que esto ocurra es necesario que las
partculas de C se encuentren en un estado de energa potencial superior a su valor medio,
tal que pueda vencer las fuerzas que se oponen a la formacin de un estado intermedio.
Solo cuando tengan en s est energa de activacin necesaria, sern capaces de producir
choques que formen la nueva sustancia.

Bsicamente, se resume que las molculas de la solucin de lixiviacin y el disolvente o

extractante que contienen la energa de activacin necesaria, formaran el estado intermedio
(A-B-C) a partir del cual se originan las nuevas molculas de una fase orgnica cargada y
una fase acuosa (AC + B).

10
 8. Diagrama de sistema de tres componentes

En el diagrama presente, podemos denominar a A-B-C como soluto-orgnico cargado-

acuoso respectivamente. Los cuales estn representados grficamente como porcentajes en
funcin de sus concentraciones.

La regla de fase establece una relacin fija existente entre el nmero de grados de libertad,
de componentes y de fases presente. Ahora, la aplicacin de la regla de fases a los sistemas
de tres componentes muestra que como nicamente hay dos fases, el sistema tendr tres
grados de libertad; la presin atmosfrica, el sistema se encontrara a una temperatura
definida, y estos a la vez fijan un tercero, nicamente una variable determinara la
composicin de todo el sistema. Si se conoce la concentracin del soluto en una capa, el de
la otra quedar, por lo tanto, fijado, lo que est de acuerdo con la ley de distribucin, la
cual nos demuestra que un soluto de distribuye entre las dos capas en una relacin
constante, donde, al alcanzar un equilibrio, ambas disoluciones (capas) estn saturadas.

11
9. Adsorcin

Una molcula situada en el interior de un lquido se encuentra completamente

rodeada de otras molculas, y en consecuencia, resulta atrada igualmente en todas
las direcciones. Ahora, si tenemos una molcula situada en la superficie de un
lquido, existir una atraccin predominante hacia adentro (seno del lquido), esto
se debe a que el nmero de molculas por unidad de volumen es mayor en la masa
del lquido que en el vapor. Como consecuencia de esta atraccin hacia adentro, la
superficie de un lquido tiende siempre a contraerse, obteniendo un rea superficial
lo menor posible. Esta tendencia de un lquido a contraerse se puede considerar
como una consecuencia de su posesin de energa libre, ya que la aproximacin al
equilibrio va siempre acompaara de una disminucin de energa libre, debido a
que un proceso espontaneo, a temperatura y presin definida, debe ir acompaado
de una disminucin en la energa libre del sistema (cerrado), mientras que en el
equilibrio el valor de energa libre es un mnimo.
Esta tendencia a la contraccin, se denomina tensin superficial, la cual ser la
misma en cada punto y en todas las direcciones a lo largo del lquido. A la vez, para
aumentar el rea superficial ser necesario realizar un trabajo con el fin de llevar las
molculas desde la masa del lquido hasta la superficie, venciendo las fuerzas
atractivas hacia el interior. El trabajo necesario para agrandar la superficie de
separacin producida entre medio de dos lquidos inmiscibles se denomina tensin
interfacial. La atraccin mutua a travs de la interface entre las molculas de una
capa liquida y otra tiende a reducir la atraccin hacia el interior de las molculas
existentes en la superficie por las de su misma clase.
La superficie del lquido se encuentra en un estado de tensin, es decir, tiende a
contraerse, y por lo mencionado anteriormente, tiene una tendencia a la
disminucin de energa libre en cualquier punto superficial, y esta tendencia ser la
responsable del fenmeno de adsorcin. La adsorcin se presentara como
concentraciones de soluto ms elevadas en cualquier componente de la interface,
la cual ser mayor a la que hay en el seno de cada fase liquida proporcionalmente.
Adems, como resultado de la tendencia a disminuir que presenta la energa libre
de una superficie, la concentracin de un soluto sobre la superficie puede diferir de
la que tiene en el interior de la disolucin, el componente con menor tensin
superficial tendera a concentrarse en la superficie, reduciendo la energa libre
(superficial) en el sistema. Mientras que la sustitucin completa de molculas del
disolvente en la superficie por las del soluto resultada impedida debido a agitacin
trmica y fuerzas de atraccin molecular, por ende, si un soluto disminuye la
tensin en una interface habr una proporcin mayor de soluto a disolvente en la
interface que en la masa de la disolucin, lo cual representa un caso de adsorcin
del soluto en la superficie de la disolucin orgnica.

12
 10. Intercambio Inico
El intercambio inico se presenta los aniones o cationes mviles. En esencia el
intercambio iones es un fenmeno de interfase que comprende de un contacto inico,
el desplazamiento y finalmente el desprendimiento y alejamiento del ion mvil

En el caso de la extraccin por solvente el intercambio inico es de tipo catinico, ya

que en la interface est en traspaso de iones de igual signo, por cada ion cprico que
pase a la fase orgnica dos iones de hidrgenos van a la parte acuosa, en otras palabras
la razn del traspaso es equivalente a 1,54kg de H2SO4 por 1kg de Cu. La razn de
traspaso puede quedar expresada de esta manera:
[2+ 42 ] + 2[ + ] [2 2+ ] + [2 + 42 ]

Figura 1. Esquema del intercambio inico

En el caso del cobre en que hay un sistema de intercambio catinico, y la estabilidad de

este elemento en medio sulfrico es in cprico, el control del potencial y del pH es de
vital importancia para evitar la extraccin de impurezas asociadas al sistema.
Normalmente junto al cobre disuelto, existen tambin una serie de impurezas presentes
2+ 3+ 3+ 5+ 2+ 2+ 2+ 3+ - -
tales como Fe , Fe , As , As , Ca , Mg , Ni , Al , Cl , NO3 , SiO2 y otras.

En la operacin SX se transfiere masa desde una fase a otra en las etapas de extraccin y
re-extraccin, se produce una dispersin de una fase en la otra en forma de gotas
realizada por medio de agitacin mecnica. El elemento que interesa extraer se distribuir
en ambas fases hasta alcanzar el equilibrio. Se define as la concentracin del metal en la
fase orgnica y acuosa en el equilibrio, llamado coeficiente de distribucin D

=

13
Al realizar una curva que represente el coeficiente de distribucin con respecto al pH de la
fase acuosa, se obtiene la siguiente curva:

Diagrama 1.1 Coeficiente de distribucin con respecto al pH.

14
 11. Problema propuesto de extraccin por solvente
Determinar el nmero de etapas de extraccin.

[Cu2+]Ac (gr/L) [Cu2+)Org (gr/L)

1,00 1,50
3,00 3,75
3,25 4,00
4,50 5,20
6,00 6,40
7,00 7,00
7,50 7,25
8,00 7,40

Tabla 1.1 Concentraciones de cobre en las dos fases inmiscibles, entregadas en clases.

Datos Entregados

- = 10,9 ( ) ()
- = 90,84%

- = 0,25 ( ) (. )
- = 1,57 ()

11.1 Diagrama de McCabe-Thiele.

8,00

7,00

6,00
II
5,00

4,00

3,00
II
2,00

1,00 III
0,00
0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00

Diagrama 2.1 McCabe-Thiele. Representacin de las etapas necesarias para la extraccin

del ion.

15
 Resultados obtenidos

6,56 (gr/L)
10,90 (gr/L)
Org. C.
(PLS)

0,25 (gr/L)
SX
1,00 (gr/L)
Org. D. Refino

Figura 3.1 Esquema de la alimentacin y el producto durante el proceso de Sx

Coeficiente de distribucin en cada etapa:

Etapa 1: 0,60
Etapa 2: 0,57
Etapa 3: 0,51

Porcentaje de extraccin en cada etapa de Sx:

Etapa 1: 43,58
Etapa 2: 52,52
Etapa 3: 65,81

16
 Conclusin

Inicialmente, podemos decir que los mtodos utilizados en la extraccin por solventes se
basan en el tipo de reactivo a utilizados como extractante, que se diferencian por la
estructura, el mecanismo o proceso de extraccin, y por la especia metlica que van a
extraer.

Posteriormente, se puede inferir que para obtener las fases de orgnico cargado y de refino,
desde una alimentacin con concentracin y masa determinada, es necesario que las
molculas posean la energa de activacin necesaria para lograr producir nuevas
molculas y las dos fases mencionadas. Esta reaccin se producir cuando el disolvente
venza a las fuerzas que se oponen a la formacin de un estado intermedio, para esto, el
disolvente debe tener una energa potencial superior a su valor medio.

Por otra parte, se pudo demostrar las formas que podemos representar los equilibrios del
proceso, mediante la razn entre las fases o diagramas. Donde podemos encontrar el
coeficiente de distribucin, que mediante las concentraciones se puede determinar la razn
que hay en una fase sobre la otra, tambin mediante el diagrama de McCabe Thiele donde
podemos ver la distribucin de equilibrio del metal repartido entre las fases, y finalmente
en los diagramas ternarios, del cual se pueden determinar las concentraciones del soluto
presente en cada una de las fases del sistema.

Tambin, se puede ratificar los efectos que van a ocurrir entre la interface y el soluto
presente en ella. Donde las concentraciones de soluto que quedaron en la interface, sern
recuperadas por la fase orgnica mediante modificadores, los cuales provocan un aumento
de fuerza de atraccin molecular, impidiendo que los solutos en fase orgnica reemplacen
al disolvente en la superficie. Por otra parte, tambin permiten que se produzca un
intercambio inico en la interface con los solutos aun no extrados, lo cual se producir
mediante una razn de traspaso efectuada entre el soluto y el cido usado como diluyente.

Por ltimo, se determin la lnea de operacin de un problema planteado sobre la

extraccin por solvente mediante el diagrama McCabe Thiele, donde se obtuvo los
coeficientes de distribucin de cada etapa y sus respectivos porcentajes de extraccin,
adems, se determin la concentracin de orgnico cargado y refino obtenido en el
proceso.

17
 Apndice
Demostracin para la obtencin del refino:

En la siguiente formula esta expresada en funcin del % de extraccin, y a partir de esta se

prosigui por despejar el refino, para as obtener la concentracin del refino.

([2+ ] [2+ ] )
% = 100
[2+ ]

[2+ ] = (% [2+ ] ) + [2+ ]

gr gr
[2+ ] = (90,84% 10,9 ( )) + 10,9( )
L L

[2+ ] = 1,00

Demostracin para la obtencin del orgnico cargado:

[2+ ] + [2+ ]. = [2+ ] + [2+ ].

[2+ ] [2+ ] = [2+ ]. [2+ ].

([2+ ] [2+ ] ) = ([2+ ]. [2+ ]. )

([2+ ] [2+ ] )
=
([2+ ]. [2+ ]. )

([2+ ] [2+ ] )
=
([2+ ]. [2+ ]. )

([2+ ] [2+ ] ) = ([2+ ]. [2+ ]. )

([2+ ] [2+ ] ) = ([2+ ]. [2+ ]. )


([2+ ] [2+ ] ) + [2+ ]. = [2+ ].

1
(10,9 ( ) 1 ( )) + 0,25 ( ) = [2+ ]. .
1,57

= 6,56( )

18
Demostracin para la obtencin de los coeficientes de distribucin en las diversas etapas
de extraccin por solventes, segn el diagrama de McCabe-Thiele.

[2+ ]. ( )
=
[2+ ]( )

Etapa 1:
6,56
= = 0,6
10,9
Etapa 2:
3,52
= = 0,57
6,15
Etapa 3:
1,5
= = 0,51
2,92
Demostracin para la obtencin del porcentaje de extraccin en cada etapa de extraccin
por solvente, segn el diagrama de McCabe-Thiele.

[2+ ] [2+ ]
% = 100
[2+ ]

Etapa 1:

10,9 ( ) 6,15( )
% = 100 % = 43,58%

10,9( )

Etapa 2:

6,15 ( ) 2,92 ( )
% = 100 % = 52,52%
6,15 ( )

Etapa 3:

2,92 ( ) 1 ( )
% = 100 % = 65,81
2,92 ( )

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 Bibliografa
Libro

Esteban M. Domic. Hidrometalurgia, Fundamentos Procesos y Aplicaciones. Andros

Impresiones Ltda., 2001.

Libro

G.W. Castellan, FSICO-QUMICA, 3 Ed., Addison-Wesley Iberoamericana, 2000

Libro

Treybal R. OPERACIONES DE TRANSGERENCIA DE MASA segunda edicin, 2000

http://es.slideshare.net/AlexisYaez1/extraccion-porsolvente

http://ocw.uv.es/ciencias/3-2/tema_6_tens_sup.pdf

http://www.revistaingenieria.uda.cl/Publicaciones/190003.pdf

http://www.tesis.uchile.cl/tesis/uchile/2007/hernandez_m/sources/hernandez_m.pdf

http://dspace2.conicyt.cl/bitstream/handle/10533/89246/CASTILLO_JONATHAN_20
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20