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GUIA DE EJERCICIOS
QUIMICA ORGANICA I
QUI-020
QUI-022
INDICE
APENDICE 107
Tabla peridica
Orbitales hbridos del tomo de carbono
Frmulas estructurales de los Grupos funcionales
Principales grupos funcionales que dan la preferencia al nombre.
GUIA N 1
UNIDAD N 1 y N2
EJERCICIOS DESARROLLADOS
1.- Indique las cargas formales para los tomos indicados con las fechas en la siguiente
molcula:
CH3 S CH3
O
Se debe recordar que la carga formal (C.F) es una medida del exceso de carga en un
tomo enlazado, en relacin con la de un tomo libre.
Desarrollo:
Para calcular la carga en un tomo debemos aplicar la siguiente ecuacin:
** * OH
Desarrollo:
Se recomienda indicar los enlaces con hidrgeno porque estos tambin deben ser
contabilizados.
H H O
O H
H H H
H 1s
pz pz
sp2
sp2
sp2
sp2 sp2
sp2
H 1s
EJERCICIOS PROPUESTOS
1. Indique si los tomos sealados con la flecha en las siguientes molculas son
neutros o bien son positivos o negativos (cargas formales).
(En todas las frmulas se representan los electrones no enlazantes)
H2C N N H2C N N
a N b c
O
O H
O
O H
d e f
H H
2. Una cada una de las propiedades que se indican al tipo de enlace apropiado:
4.- Dibuje las representaciones de los orbitales en las siguientes molculas. Adems,
seale la hibridacin de cada tomo distinto al hidrgeno:
a b c d
OH
O
e f g
N OH
H
h i
N
O
O O
NH2
O
N
N
O
O
O
N O
5. Continuacin:
CH3 CH3
O N N:
CH3
O
..
NH2 NO2
H
N
NH2
N
N
O
N OH
O NO2
P H
O
CH3 H
N C
H H
a) b) c) d) e)
.. + + ..
S NH4 (CH3 )3 N CH3 CN H2 C O
H CH3
CH3
a) Para cada uno de los enlaces sealados con la flecha, indique la hibridacin
de los tomos implicados y la naturaleza electrnica del enlace.
b) En los compuestos b y d, indique el tipo de orbital donde se encuentran los
electrones no enlazantes de los heterotomos (no se encuentran
representados).
c) Para cada compuesto, indique cual de los dos enlaces sealados es mas
corto?
H O
OH
H
H H
a b c
H
H
N H
N H
d e
10. Indique el estado de hibridacin de cada uno de los tomos de carbono de los
compuestos siguientes:
CN H
CHF3 H2C NCH3
O O
O
NH2
** * COOH
OHC
O
N
3.
Tipo hibridacin ngulo de Geometra Enlaces sigma Enlace pi
enlace
sp3 109,5 Tetradrica 4 0
sp2 120 Trigonal plana 3 1
Sp 180 lineal 2 2
8.
a) Dimetilsulfuro:
Hibridacin: Todos sp3, excepto H(S-H)
Geometria: sp3: tetradrica
Orbital del par de electrones de no enlace: sp3
d) Acetonitrilo:
Hibridacin (CH3): C(sp3); H(s)
Hibridacin (CN): C(sp); N(sp)
Geometria: sp3: tetradrica; sp: lineal
Orbital del par de electrones de no enlace: sp
O
sp2 Trigonal plana, 120
sp Lineal, 180
O
N
sp Lineal, 180
UNIDAD N 2: NOMENCLATURA
EJERCICIOS DESARROLLADOS
1. Seale las formas simplificadas E-H que se corresponden con cada una de las semi-
desarrolladas A-D.
A (CH3)2CHCH2CH2CH2CH(CH3)2 E
B CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH3 F
C CH3CH2C(CH3)2CH2CH2CH2CH3 G
D CH3CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2CH3 H
Solucin:
Usted debe tener en cuenta las siguientes equivalencias:
H3C
(CH3)2CH- C
H3C H
H2
-CH2- C
H3C CH3
El grupo CH3 es siempre inicio o final de cadena. Por lo tanto la respuesta es:
A-H B-F C-E D-G
CH3 CH3
CH3-CH2-CH-CH2 CH-CH2-CH2-CH3
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
Solucin:
Cuando los nombres de los radicales ramificados estn formados por las mismas
palabras (metilbutil) se citar en primer lugar el radical que tenga el localizador ms
bajo.
CH3 CH3
CH3-CH2-CH-CH2 CH-CH2-CH2-CH3
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1
6-(1-Metilbutil)-8-(2-metilbutil)tridecano
a)
4-ciclopropil-2-metilhexano
b)
6 4 2
8
En los eninos la preferencia la tiene el doble enlace
Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de:
2,4-octadien-6-ino
c)
Sustituyente ciclohexil(o)
Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de:
1-ciclohexil-2-butanona
d)
OH
La cadena principal es la que contiene al cido carboxlico con preferencia N 1 sobre el
tomo de carbono del cido y contina hacia el doble enlace.
5
4 O
3 1 OH
2
Sustituyente butil(o)
cido-3-butil-4-pentenoico
EJERCICIOS PROPUESTOS
OH O NH2
OMe HO
O
O
O
NH2
Cl
O OH
O Cl
6.2 Cicloalcanos:
a) 1-etil-2-metilciclohexano
b) 1-isopropil-3-propilciclohexano
c) 2-bromo-5-isoproil-1,3-dimetilciclohexano
d) Metilenciclohexano
e) 1,2-dietilciclobutano
f) 2,3-isopropilcicloheptano
g) 1,2,4-trimetilciclohexano
h) 1-(3-etilciclohexil)-5-propilciclooctano
i) Ciclopropilciclohexano
j) Metilciclononano
k) 1-etil-1,3,3-trimetilcicloheptano
l) 4-isopropil-1,2-dimetilciclopentano
m) 1-ciclobutil-6-ciclopropil-2,5-dimetilhexano
6.3 Alquenos:
a) 2-metil-2-hexeno
b) 3-etil-2-metil-1-noneno
c) 7-bromo-3-fluoro-5-isopropil-1-tridecaeno
d) 4-isopropil-1-metilhexeno
e) 1,4-hexadieno
f) 2,3-dimetil-2-buteno
g) 3,6-dimetil-1-noneno
h) 2,4,4-trimetil-1-penteno
i) 2-metil-4-(1-propinil)-2,5-heptadieno
j) 1-fenil-2-buteno
k) 2,5-dimetil-2-hexeno
l) 5-etil-6-metil-5-decaeno
m) 3-etinil-1,5-heptadieno
6.4 Cicloalquenos:
a) 6,6-dimetil-1,3-cicloheptadieno
b) 4,5-dimetilciclohepteno
c) 2,3-Dimetilciclopenteno
d) 5-(3-propinil)-5,6,6-trimetil-1,3-ciclohexadieno
e) 1-metil-4-pentilciclohexeno
f) 1,5,5-trimetil-6-metilen-1,3-ciclohexadieno
g) 1,3-ciclohexadieno
h) 4-ciclobutilciclopenteno
i) 2-butil-1,4-dimetilciclohexeno
j) 3,5-dimetilciclohexeno
k) 7-etil-3,3-dimetilciclohepteno
l) 1,3,4,6-tetrametil-1,4-ciclohexadieno
m) 10-isopropil-6-ino-1-ciclododecaeno
6.5 Alquinos:
a) 2,6-dimetil-3-heptino
b) 1-hepten-6-ino
c) 4-metil-7-nonen-1-ino
d) 1,3-hexadien-5-ino
e) 1,5-octadiino
f) 3-penten-1-ino
g) 1-penten-4-ino
h) 3,4-dibutil-1,3-hexadien-5-ino
i) 4-vinil-1-hepten-5-ino
j) 2-metil-1-buten-3-ino
k) 1,4,8-nonatriino
l) 2-octen-5-ino
m) 2,5-decadien-8-ino
a) cido 3,5-dimetilhexanoico
b) cido 3-metil-4-heptenodioico
c) cido 2-clorociclohexanocarboxlico
d) Anhdrido actico
e) Benzoato de isopropilo
f) 3-cloropentanoato de etilo
g) ciclohexanocarboxamida
h) N-butil-3-metilbutanamida
i) N-(3-metilbutil)butanamida
j) N,N-dipropilpentanamida
k) N-ciclobutil-3-(2-hidroxifenil)-6-oxohexamida
l) 3-(4-oxo-2-ciclopentenil)-4-cianobutanamida
m) 3-oxopentanoato de etilo
n) 2,2-dicloro-N-(4-hidroxifenil)-N-metilacetamida
o) Anhdrido actico-propinico
p) Cloruro de acetilo
q) cido 5-formil-3-oxopentanoico
r) Cloruro de ciclohexanocarbonilo
s) cido 2-(3-amino-2,4,6-triiodofenil)butanoico
t) cido 7-[3,5-dihidroxi-2-(3-hidroxi-1-octenil)ciclopentil]heptanoico
u) cido 2-metilciclohexanocarboxlico
1 2 3 4
5 6 7 8
9 10 11 12
8.1 Continuacin:
16 17
18 19 20
21 22 23
24 25
8.1 Continuacin:
Cl
26 27 28 29
Cl Br
Br
Cl
Cl
30 31 32
Cl
Br
Cl
Br
33 34 35 36
Br I Br
Br
39
37 38
40
Cl 41
42
8.1 Continuacin:
I
Cl
Cl
Cl
Cl 44 45
43
46 47 48
49 50
NH2
OH OH O
1 2 3 5
4
O O O
O
O
Br OH OH NH2 NO2
6 7 8 9
8.2 Continuacin:
O O Cl CN Br
H
O H
H O
O
O OH
10 11 12 13
O
OH O
O NH2 HO
O2 N
HO
14 15 16
NO2
O OH
OH OH OH O
O
OH
O2 N O O NO2
17 18 19
F NH2 CN O H OH
N
OH O
O
O2 N Cl
O O
20 21 22
Br CH3
O HO
O
MeO H3 C
23 24 25
8.2 Continuacin:
OH
OH
COOH Br COOH
NH2
Cl
NH2
26 27 28
HO
O
N
H2 N
29 30
O
O O O OH
H
H H
O
O
31 32 33 34
O
OH OH
O
HO O
H
N
H NH2 O Br O2 N NO2
O
35 36 37
8.2 Continuacin:
O
O O O
H
OH
O
38 39 40
OH Cl O H
NO2
OH O HN O OH
41 42 43
2.
3.
H2 C CH2 H3 C
4.
Cicloalcanos monociclo CnH2n
Alquenos: CnH2n
Alquinos: CnH2n-2
6.1
e
a
k l
6.2
a e
k l m
6.3
a j
k l m
6.4
h j
k l m
6.5
a f k
l m
6.6
d i
k l m
6.7
OH
OH
HO OH
b f
OH
OH
HO
k l m
6.8
Br
NH2
Br
d k
H
N
N
l o
6.9
c O k O o p
O O O
H H
6.10
COOH
O O O Cl O
Cl
OH O O
a c d f
O O
O H
N
NH2 H
N
HO O
g j k
OH
I I
s NH2
I
8.1
1. pentano
2. 3,4-dimetilheptano
19. 1-isopropil-3-metilciclohexano
34. 1,1,2,2-tetrametilciclobutano
46. 2,5-dimetilhexano
47. 3-etil-4-metilheptano
48. 3-etil-5-metilheptano
49. 4,5,7-trietil-2-metilnonano
50. 5-butil-7-etil-2,3-dimetilnonano
8.2
1. 2-hexanol
5. 5-metil-3-hexanona
10. 3-isopropil-4-pentenal
15. 3-ciclopentil-2-hidroxi-5-nitrociclohexanona
18. cido-7-ciclopentil-3,5,7-trihidroxi-4,6-dioxoheptanoico
BIBLIOGRAFIA:
1. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006.
2. Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003.
EJERCICIOS DESARROLLADOS
..
MeO .. O2N .. .. ..
.. NH2 NH2 NH2
NH2
..
NH2 Amina alqulica.
No hay deslocalizacin electrnica; es la ms bsica
O +
-O +
O2 N .. N - + N +
NH2 NH2 NH2
-O -O
Amina vinlica.
Con deslocalizacin extendida al grupo nitro.
La presencia de este grupo estabiliza an ms a la
amina por lo que su basicidad es menor que el caso
anterior.
.. + -
MeO
.. .. MeO
NH2 NH2
EJERCICIOS PROPUESTOS
1 Cl 2 3
B H2C C Cl
H
Cl Cl
4 5 6
H N O
H2C C CH3
H
7 8 9
-
H2C C CH2
H
H
2,4-pentadienal
b
a
b b
a 1 a 3
2
a b2
b1
a1
b3 b3
b4
b b1
b5
4 b2
a 5
b2
b1
a b2 b3
b3 b1
b4 b4
6 7
O
Cl
O N O
O H
+ H
1 2 3 4
1. O O 2.
O O
+
y
+
3. 4. +
O
O O
y -
, y
5.
6.
y O H OH H2C O
y
OH
CH3
CH3
H3C N N
O
CH3
1 2 3
O
NH2 NO2
R
4 5 6
1 .. ..
H2C C O H H3C C O:
H .. y H
2 .. .. +
O
.. H O H
y :-
3
Cl Cl
H H
y
+ H H +
H3C C C Cl y Cl C C CH2
H H H2 H
5
.. .. + .. -
H3C N O
.. y H3C N .. :
O
a) Resonancia
b) Estructuras contribuyentes
c) Regla de Hckel
d) cido
e) Base
f) cido conjugado
g) Base conjugada
h) Efecto inductivo
i) Efecto mesomrico
j) Carbocatin
k) Carboanin
l) Aromaticidad
O + +
1 2
+ +
NH2 NO2
3 4
+ +
OMe
5 6
O
EtO - H2N
+
7 8
+
O
+ NO2
9 10
- +
+
+
1 2 3 4
+ O
+
5 6 7 8
9 10 11 12
N
-
N
N
13 14 15 16
- +
O CH3 NH2 NH3 S-
7 8 9 10 11
13. Dados los siguientes heterociclos aromticos realice las estructuras de resonancia
que den cuenta de su aromaticidad y compruebe si cumplen la regla de Hckel.
(Recomendacin: Coloque los electrones no enlazantes).
H
O N S O
N
1 2 3 4
H
N N N
S
N N
N
5 6 7 8
14. Escriba estructuras resonantes para cada compuesto y ordnelas de acuerdo a sus
energas relativas. Si corresponde, indique si se trata de un sistema aromtico.
H
N
O
1 2
NH2
N
N
O
3 HO N
4
O NO2
5 6
15. Dados los siguientes grupos sustituyentes, indique cuales son aceptores y cuales
dadores por efecto inductivo y efecto mesomrico.
17. Explique porque el cido actico tiene un pKa=4,76 y el cido frmico pKa= 3,77
O O O
OH
H H O
1 2 3
20. Explique el efecto que provoca la presencia del tomo de cloro en el cido
butanoico:
21. Explique el efecto que provoca la presencia del grupo metilo en los siguientes
cidos:
Me = metilo
29. Indique para cada una de las siguientes parejas, cual compuesto es la base ms
fuerte. Justifique brevemente su respuesta.
i)
N N
H H
A B
ii) NO2
S S
A B
O O O
iii)
A B
30. Exponga claramente a que se debe la gran diferencia de pKa entre el cido
benzoico y el cido saliclico.
COOH COOH
OH
pKa=4,20 pKa=2,98
31. El fenol (pKa=10) se comporta como un cido dbil y dicho proceso puede ser
descrito a travs de la siguiente ecuacin:
OH O
+ H
+
OH OH OH
NO2
NO2
NO2 NO2
OH OH
O
O
NH2 NH2
OH OH
OH
NO2
1 OH OH 2 COOH COOH
NO2
3 4
COOH
COOH
HOOC HOOC OH
5 O
6 OMe
NH3+ NH3+
OMe
CH3O
COOH COOH
36. Compare y explique la acidez del protn marcado con (*) en la siguiente serie:
*H *H *H
O
1 2 3
- - -
+ + +
3.
O + O-
O- O-
+ +
H H H H
5.
1) .. .. -
.. :
O .. :
O
3)
.. - .. .. .. .. -
O : O: O: - ..
.. O: O :
..
..- -
..
18.
3)
H H H
:O : :O:
.. -
29. ii) A. El cido conjugado del compuesto B, es ms cido debido al efecto inductivo
del grupo nitro.
iii) A. El enolato B esta estabilizado por resonancia. El cido conjugado B es ms
cido que el de A.
BIBLIOGRAFIA:
1. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006.
2. Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003.
EJERCICIOS DESARROLLADOS
Desarrollo:
El etano, un hidrocarburo simple tiene dos conformaciones distintas: la
conformacin alternada y la conformacin eclipsada que se consigue a medida que se
rota en 60
H H H H
60 60
60
H H
H H H H H H
H 60 H
120
Inicial 0
HH
HH H
H H 60
60 60
H H
H H
H H H
H H H H 300
180 H H H
240
H H
360 (= a 0)
H
OH
H2N H
O H COOH
N
H
Un carbono asimtrico o carbono quiral es un tomo de carbono que est enlazado con
cuatro elementos diferentes. La presencia de uno o varios tomos de carbono
asimtrico en un compuesto qumico es responsable de la existencia de isomera ptica.
En esta molcula existen 4 tomos de carbono asimtricos marcados con asterisco (*)
R OH
H2N H *
S
*S
* * S
O H COOH
N
H
EJERCICIOS PROPUESTOS
a) Isomera
b) Estereoisomera
c) Configuracin
d) Confrmero
e) Conformacin
a) trans-3-metil-2-penteno
b) trans-2-bromo-3-hidroxi-2-penteno
c) (2E, 4Z)-3-cloro-2,4-hexadieno
d) Z-1-bromo-2-cloro-1-fluorpropeno
e) cido (E)-3-tertbutil-2-fenil-4-metil-2,4-pentadienoico
f) trans-1-deuteriopropeno
g) (2E, 4Z)-4-cloro-2,5-dimetil-2,4-heptadienal
h) (2E, 4Z, 6E, 8E)-1-cloro-3-metil-2,4,6,8-decantetraeno
i) (Z)-2-Dimetilamino-2-buteno
a) CHO b) H
Cl Br
H H
c) (CH3)N COOH d)
H
NH2CH2 CH2SH Cl
H
a) b)
6. Dibuje las dos conformaciones silla de cada uno de los siguientes compuestos,
indicando la posicin axial o ecuatorial en que se encuentre cada grupo metilo.
a) Trans-1,2-dimetilciclohexano
b) Cis-1,2-dimetilciclohexano
c) Trans-1,3-dimetilciclohexano
d) Cis-1,3-dimetilciclohexano.
a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3
b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO
c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3
d) H3C-CH=CH-CH3
e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO
f) H3C-CHOH-C6H5
g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3
h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina)
i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (cido tartrico)
j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH
11. Seale los carbonos asimtricos de las siguientes molculas (recuerde que
muchos tomos de hidrgeno no se dibujan para simplificar):
CH3 OH
COOH
O CH3
N CH2 OH
O
O
H
12. Indicar cuales de las siguientes estructuras son quirales y cuales no. Seale la
razn de la quiralidad.
a) b) c)
OH H
d)
HO CH2 CH2 CH3 Br
CH2 CH3
N CH2 CH3
H CH3 H3 C D OH
H H CH3
H
e) f) g)
OH
h)
H OH N
H2 N H3 C CH3
O
H OH
CH3 Cl H H
i) O
j) k)
O l)
H Cl Cl
..
N CH2 CH3
H3 C CH2 Cl H3 C
H OH H
H OH H
H Cl HO H O
OMe
Cl
d) e)
COOH CHO
H NH2
H Cl
H OH H3C OH
CH3
COOH
a) b)
CH3 c)
H H
Br CH=CH2 F CH=CH2 H3C
CH2CH3 CH(CH3 ) CH(CH3 )2
d)
CHO e) f)
Cl CH3
HO COOH NH2 H
CO-CH3 OH CH2 CH3
CHO CH3
CH3
H OH
H H
H OH H3C
CH2OH H CH3
b)
a) CH3 CH3 CH3 Cl
H Br H Cl H Br H CH3
Cl y Br H Cl H CH3
y
CH3 Br
c)
CH3 Cl d)
H Br H CH3 H H
HO OH
H Cl H Br
y y HO
CH3 H H OH
CH3
H H
e)
f)
Cl H H Cl Cl Cl
H3C OH HO OH
H CH3
H Cl Cl H
y OH H
y
H Br H OH HO H HO CH3
Br H H OH H OH H3C OH
a) b) c) d)
COOH CHO CH2OH CH2OH
H Br
H2N H H OH Br Cl
H Cl
19. Determine cuales son los carbonos asimtricos en las siguientes molculas y su
configuracin absoluta.
CH
a b c
CH3 CO2H
HO H3C
H
H COCH3
D CH3 HO
H5C2
d CH3
e f H g
CH2CH3 OH
O
H Cl H Cl F
CHO
Br H3C H3C
h i
H j CH4
Cl
H3C H3C Cl F
H
Cl O
H OH
k
l CH3
CH3 Cl H
H Br
H F
H
CH3
CH2CH3 H
m n
20. Dibuje claramente todas las conformaciones posibles para cada uno de los
compuestos siguientes y determine cual de los confrmeros es el ms estable;
dibuje el diagrama de energa en cada caso:
a) Cis-1,3-dimetilciclohexano
b) Trans-1,3-dimetilciclohexano
Br
Br
a)
Br Br
CH3 CH3
b)
Br H
Cl H Br Cl
CH3
c) CH3
H
H
CH3 Br
CH3 Cl
H
H Cl
Br
H
d) H
CH3 CH3
CH3 CH3
H H
e)
OH CH3
H H
CH3 OH
H HO
C2H5 H
OH C 2H 5
CH3
H
CH3
2.
i)
a) H e)
(CH3)2N
COOH
Me Me Me Me Me
Me Me
Me Me Me
Me Me
1 2 4 5 6
3
Las conformaciones alternadas 1 y 3 tienen la misma estabilidad y son ms estables
que la 5. La eclipsada ms estable es 2. El orden de estabilidad es, por tanto: 1=3 > 5
>> 2 > 4 = 6.
5.
O a) COCH3 b) c) O d)
H H O
H H H O
11.
Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. 61
Departamento de Ciencias Qumicas
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010
CH3 OH
COOH
CH3 * *
O
N * CH2 OH *
* * *
* O
O *
H
12.
a) Quiral b) Quiral c) Quiral d) No quiral e) Quiral f) Quiral
g) Quiral h) No quiral i) No quiral j) Quiral k) No quiral l)No quiral
13.
a)
O CH3 Br b) O c)
H
R
S R R HO H H OH
R
O S Br S H HO S H
R S
R
H Cl HO H O
OMe
Cl
d) e)
COOH CHO
H R
NH2 S
H Cl
H OH H3C OH
R
S
CH3
COOH
14. a) R b) S c) R d) R e) R f) R
BIBLIOGRAFIA:
1. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006.
2. Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003
EJERCICIOS DESARROLLADOS
AUMENTA LA REACTIVIDAD
H
H3O+
+
+ OH2
HCl
+ Cl
H + Cl
H
H I + NaOH
H
EJERCICIOS PROPUESTOS
OH
a) OH O H
S O
S +
H
F H2SO 4
F
b)
OH
+
H
O
H 2O
c)
+
H
OH
OH H2 O O
d)
+
H
OH
O
CH2
e)
OH
HBr COOCH3
COOCH3
Br
f)
H3C OH
+
H
H2 O
O
OH
H3C
..
MeO
.. CH2 + CH2 +
a)
Cl b)
Cl CH3
c) d)
Br
Cl
Br
e)
..-
..- ..-
..-
..-
Comprese su estructura con la del benceno y d una explicacin de su
estabilidad.
Formule las estructuras resonantes del carbocatin cicloheptatrienilo y, en la
misma lnea de comparacin, indique que cabe esperar de su estabilidad.
CH3
H3C
CH3 CH3 +
H C
+ +
H C H C OCH 3 +
C
CH3 NO2
a b c d
H3C CH3
O
H CH3
H CH3 +
C
+ H
+
CH3 C
C
e f g
O 2N
OCH3
O O
..-
Carbanin I
O O-
..-
Carbanin II
a) + +
C C
+
C CH3
H
b)
+ +
C H C
+
OCH3 C
c) CN
+
C +
C
+
NH2 C
+
d) C
+
C
+
C
O 2N NO2
H3C NO2
a) OH-, H2O
b) Br- y I-
c) NH3 y Cl-
d) CH3OH y CH3O-
Indique cual es ms fuerte como nuclefilo
a) OH-, H2O
b) F- y I-
c) NH3 y Cl-
d) CH3OH y CH3O-
Indique quien es mejor grupo saliente
a) Es estereoespecfica
b) Est ms favorecida en yoduros y menos en fluoruros.
c) La velocidad de la reaccin no depende de la concentracin
del nuclefilo
d) Compite la reaccin de eliminacin
e) A partir de un enantimero se obtiene una mezcla racmica
f) Est favorecida en haluros terciarios
g) Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes
h) Es sensible a impedimentos estricos
i) Puede dar lugar a transposiciones
j) Est favorecida cuando el nuclefilo es de fuerza media-baja
k) Es una reaccin concertada
l) Se pasa por un nico estado de transicin
a) CH3S- y HS-
b) HS- y OH-
c) Br- y Cl-
d) R3N: y :NH3
e) R-OH y H2O
f) R-O- y R-OH
OC
H3 HBr Producto?
CH3
CH3OH
Producto?
Br
OH
CH3
HCl
Producto?
H3C
NH2
HI
Producto?
CH3
H
CH3CH2CH2OH
Producto?
CH3
HBr
OCH2CH3 Producto?
H CH3OH/NaOCH3
H2O/KOH
F
H
NaI
OCH 2CH 2CH 3
Acetona
CHO
O
H O CH3
CH3
terButONa
H3C
terButOH
H
Cl NaCN
H CH3CN
H
Cl
NO 2
H2O/NaOH
a) NaCl
Sustrato? H3CH2COC
+
Acetona
H3C
Br Br
H
b) H
Sustrato? + + CH3OH
H H
F F
c)
Sustrato? + + NaOH
H3C
H3C
CHO
H OH
d)
Sustrato? + KBr
Br
Cl
H H
e) Cl
Sustrato? + + NH3
H H
H NO 2
H3C CN
f)
Sustrato?
H3C
CH3 + CH3CH2OH
CH3
OH Cl
HCl
+
H H Cl H
20% 80%
F OCH3 OH
H2O/CH3ONa
+
70%
30%
OH OTs
ClTs NaOH
H H OH
H
a) 1-cloropropano + NH3
b) 2-cloropropano + OH2
d)
Cl
+ CH3OH
20. Una de las reacciones tpicas de adicin a dobles enlaces es aquella en que
molculas del tipo HX (X= F, Cl, Br, Br y I) se adicionan al doble enlace. Para
la reaccin entre el 1-propeno y el HCl (cido clorhdrico) responda dibujando
las respectivas estructuras:
HBr
HCl
HCN
Br2
H H
Cl
+ Cl
CH3
H3C
H3C
Br
H
+ H
Br
CH3
Br2 Br
Br
+
Br Br
Cl2 Cl Cl
+
Cl Cl
OH
H H H H
H2O
+ OH
H H HCl
H Productos?
H
CH3
+
H
Productos?
OH
HBr
a)
+ HI
b)
+ Br Br
c)
+ H2SO4 + H2O
d)
+ H2, Pd
e)
27. Elija el alqueno de partida (I-III) para preparar cada uno de los compuestos
(A-F) y describa los reactivos y condiciones de reaccin que considere
necesarios para cada caso.
I II III
Cl OH OH O H Br CH
3
Br H
O H CH3
Cl Br
A B C D E F
28. Dibuje el producto mayoritario que se obtiene en cada una de las siguientes
reacciones:
Br2
Cl2/CH3OH
a) H
+
H
.. +
:O H :O H
S S
F F
..
O: .. +
H + O H ..
S O:
S
S
F
F
F
d)
.. ..
O
.. H O
.. H
+ +
H
..+ .. +
O H O: + H
+
.. .. .. +
MeO
.. CH2 + MeO
.. MeO + MeO
..
I II III IV
..
MeO
..
+
V
Las dos frmulas de mayor contribucin son I (con el anillo aromtico) y IV (todos los
tomos con ocho electrones).
Este catin es ms estable que el catin bencilo ya que el grupo metxido (con su
efecto M+, mayor que el I-) ayuda a estabilizar la carga positiva.
+
+
17. a) Butiletilter
b) N-butilamina
19. a) SN1
b) Se obtiene una mezcla racmica
CH2CH3 CH2CH3
HO CH3 H3C OH
CH2CH2CH3 CH2CH2CH3
CHCH3 CH2CH3
CH3 H3C
CH2CH2CH3 CHCH2CH3
25. a) 2-yodopropano
b) 2,3-dibromo-4-metilpentano
c) 2-metil-2-butanol
d) Etilbenceno
e) 2-metil-1,2-propanodiol
26. En esta reaccin los intermediarios son carbocationes. Dado que estos son ms
estables cuanto ms sustituido est el carbono donde reside la carga, se formarn
preferentemente el derivado bromado que proviene del ataque del in Br- al
carbocatin terciario.
H H
+ H H
+ H+Br-
CH3 Br CH3
H Br H
+
H CH3 H CH3
Cl
Cl2
CH3-CH=CH-CH3
CCl4 Cl
ZoE
+
H
+ H2O
CH3-CH=CH-CH3 H CH3-CH2-CH-CH3
+
+
ZoE O OH
H H
+
H
+ H2O
H +
O O
+
H H H
Br
Br2 Br + + Br +
1 Enantimeros 2
Br
Br
+
Br Br
A1 Enantimeros A2
BIBLIOGRAFIA:
1. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006.
2. Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003.
EJERCICIOS DESARROLLADOS
Cl
ONa
2,3,4-trimetil-2-penteno
Solucin:
La presencia de un nuclefilo fuerte (OH-) favorecer la existencia de un mecanismo de
2 orden. En estas condiciones, los halogenuros primarios dan preferentemente
reacciones de sustitucin, mientras los secundarios y terciarios de eliminacin.
EJERCICIOS PROPUESTOS
Al respecto responda:
Para el confrmero ms estable, indique mediante un mecanismo detallado
de eliminacin E2, el o los productos de la reaccin.
Cl
Cl
CH3
Br
Br
Al respecto responda:
Br Productos?
Solvente polar
Cis
N
Br
Productos?
Solvente apolar y calor
Trans
HBr Base
A + B C + D
CCl 4
H
a) 1-bromopropano + CH3-ONa/CH3OH
b) 2-bromopropano + NH3
c) 2-bromopropano + (CH3)3CONa
d) 2-cloro-2-metilpropano + NaOH/
H3C
CH3
a) (R)-2-cloro-3-metilbutano
b) (S)-2-cloro-3,3-dimetilpentano
c) (R)-(1-cloroetil)ciclohexano
d) 1-cloro-1-metilciclohexano
e) (R,R)-2-cloro-3-metilpentano
f) (S,S)-2-cloro-3-metilpentano
g) (S,R)-2-cloro-3-metilpentano
+ metanol
CH3O-
H Br
CH3 O
H H OMe
OMe
A B C D E
Cl (CH3)3COH
+ (CH3)3COK Producto?
11. Clasifique cada uno de los alcoholes siguientes como primario, secundario o
terciario.
a) Etanol
b) 3-pentanol
c) 3-etil-3-pentanol
d) 2-metil-1-propanol
a) 1-propanol
b) 2-propanol
c) 2-octanol
d) 3-metil-3-pentanol
Cl OMe
O2N
OH
O
F SO3H
a) b) c)
I HO H2N
d) e) f)
CH3 O
O2N
H3C
17. Indique los productos cuando reacciona el 2-metilbutanal con los siguientes
reactivos:
a) SN2 b) SN2
O
+ NaBr
+ HBr
NH2
c) E2
d) E2
+ HBr + HCl
7.
8.
A
Br
CH3 H CH3
A' B
Br
H3 C H3 C + H3 C
H H H
11.
a) alcohol primario
b) alcohol secundario
c) alcohol terciario
d) alcohol primario
12. a) Propeno
d) 3-metil-2-penteno (producto mayoritario, ismeros Z y E) + 2-etil-1-buteno
(producto minoritario).
16.
b) Fenol (hidroxibenceno)
El grupo hidroxilo (OH-) es donador de electrones por efecto mesomrico (o de
resonancia) por tanto se comporta como activante frente a una sustitucin
electroflica aromtica (S.E.A). Orienta la entrada del segundo sustituyente e orto y
para.
f) Acetofenona (fenilmetilcetona)
El grupo metilcetona (CH3CO-) es atractor de electrones, por tanto, se comporta
como un desactivador frente a la S.E.A, por efecto mesomrico. Orienta la entrada
del segundo sustituyente en meta.
17.
b)
O
OH OMe
CH3OH, H+ H CH3OH H
H
OMe OMe + H2O
HEMIACETAL CETAL
BIBLIOGRAFIA:
1. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006.
2. Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003.
EJERCICIOS DESARROLLADOS
1. Para la Glucosa,
CHO
H OH
HO H
H OH
H OH
CH2OH
Solucin:
Glucosa de la serie D.
CHO
H
H OH
H H OH H H CH2OH
HO H
HOH2C CHO OH
H OH OH H O
H OH OH OH H OH OH
CH2OH
H OH
D-Glucosa
EJERCICIOS PROPUESTOS
a) Monosacrido
b) Aldosa
c) Disacrido
d) Cetosa
e) Mutarrotacin.
a) Aldosa o cetosa
b) Azcar D o L
c) Tetrosa, pentosa o hexosa.
CHO CHO
HO H H OH CHO CH2OH
CH2OH
HO H HO H H OH O
O
H OH H OH HO H H OH
H OH
H OH HO H H OH HO H
CH2OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
a) b) c) d) e)
Cl
HO H
H H
O
HO H
HO
H
H OH
a) CHO CH2OH
b) c)
CHO H OH O
HO H HO H HO H
HO H H OH H OH
8. Para la fructosa,
CH2OH
O
HO H
H OH
H OH
CH2OH
O O O O
O O
O O
CHO
H OH
HO H
HO H
H OH
OH
a) Proponga una estructura en su forma -D-galactopiranosa usando la
representacin de Haworth. Cuide la estereoqumica de cada centro asimtrico.
b) Dibuje la conformacin silla ms estable para la -D-galactopiranosa.
c) Dibuje la representacin de Haworth para la -D-manofuranosa a partir de la -
D-manopiranosa mostrada.
OH
H
OH
O
HO
H
HO
H H
H OH
O
O
O O
HO OH H
OH
HO
O +
OH H , H2 O
H
O O
CH2OH
CH2OH
H
Sucrosa
17. Redibuje las siguientes azucares bajo la forma de Fischer.
H
OH H OH OH
H3C OH
OH O
CH 2OH O
O
H HO
CH2OH
HO OH OH
HO
H3C
OH O
CH2OH
H H
OH
a b c
19. Los Metil glicsidos de los 2-desoxiazcares se han preparado por adicin de
metanol catalizada por cido a carbohidratos insaturados conocidos como
glicales. Sugiera un mecanismo detallado para tal transformacin.
OH OH
OH OH
HO OH
HO
O
HCl
H
HO
O
+ HO
O
H -OH H
H O
H
Glical O H
H
O OH H+
+ H2O
D Altrosa
H
O
H
OH
D Altrosano
21. Los glicsidos cianognicos son potencialmente txicos por que liberan
cianuro de hidrgeno cuando sufren hidrlisis cida o enzimtica. Sugiera un
mecanismo detallado para tal transformacin.
O
HO
HO
O
HO
O
OH H
CN
Laetrilo
H3C
OH
O
HO O
O
HO H+ H
OH Acetona HO
O
O
+ 2H2O
H
OH H
H O
CH3
H3C
4.
H
OHCH3 CH3 R
Cl
5.
CHO
H OH R
H OH R
CH2OH
6.
a) L-eritrosa; 2S, 3S
b) D-xilosa; 2R, 3S, 4R
c) D-xilulosa; 3S, 4R
7.
CHO
H OH
HO H L-(+)-arabinosa
HO H
CH2OH
8.
a) -D-fructofuranosa
b) -D-fructofuranosa
a) b)
CH2OH CH2OH
CH2OH OH O
O
H OH
H OH
H
H OH
CH2OH
OH H
OH H
10.
a)
HO
OH O OH
H
OH H
H H
H OH
b)
OH
OH
H
O
H
OH
HO
H OH
H H
c)
OH
OH
OH
O
OH OH
H H
H H
11.
CH2OH H CH2OH OH
O O
OH y H
OH OH OH OH
12.
CH2 OH e OH
a
e O
HO
OH
HO
e
e
-D-manopiranosa
13.
e
e
CH2 OH
O OH
OH
e e
a HO
OH
BIBLIOGRAFIA:
1. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006.
APNDICE
I. Tabla peridica
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pz
sp2 pz
UniversidadAndrsBello
DepartamentodeCienciasQumicas
Prueba solemne 1 de Qumica Orgnica
4 Noviembre 2008
NOMBRE:.................................................................................... NOTA:.........................
Br Br
NH
4.- Dados los siguientes pKa: pKa1= 4,5 y pKa2 = 5,5; y las molculas A y B.
OH
OH
O
O
A B
Al respecto:
a.- Escriba el equilibrio cido-base para ambas molculas.(1 pto)
b.- Indique, mediante estructuras resonantes, cul molcula es ms cida (10 ptos)
c.- Asigne el pKa a cada molcula. (1 pto)
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
UniversidadAndrsBello
DepartamentodeCienciasQumicas
Prueba solemne 1 de Qumica Orgnica
18 Abril 2006
Nombre: Matricula:
1.- Proponga un nombre IUPAC para cada uno de los siguientes compuestos ( 12 Puntos) :
NH
O
O
Br
2.- Diga cual de los fenoles tiene una menor constante de acidez. Fundamente su respuesta con formas
resonantes (12 puntos):
OH OH
O
N O
N N
N
A B C
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
UniversidadAndrsBello
DepartamentodeCienciasQumicas
Prueba solemne 2 de Qumica Orgnica
Lunes 22 de Octubre 2007
NO2
H2N
H O H
O
H3C
CH3
H H
Cl H
H CH3 CH3 Cl
A B
a d O
b
O H OH NH
H2C O
H3C H H
CH3
c e
114 Facultad de Ecologa y Recursos Naturales.
Departamento de Ciencias Qumicas
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010
a b c d e
Configuracin/
Geometria
3.- Ordene los siguientes compuestos de menor a mayor basicidad, elija los valores de pKb, justificando
brevemente su eleccin (utilize, si lo considera necesario, estructuras resonantes para su justificacin) :
O O
O
A B C
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
UniversidadAndrsBello
DepartamentodeCienciasQumicas
Prueba Solemne 2 de Qumica Orgnica I
Lunes 21 Julio 2008
Nombre: Matricula:
Responda con lpiz pasta. Solo se revisaran las respuestas dentro de los casilleros indicados en la
hoja de respuesta. No entregue las hojas de papel roneo. No se revisarn.
1.- Resonancia y cido - Base: Para los siguientes compuestos, determine cual de ellos tiene un valor de
pKa ms bajo, justifique su respuesta escribiendo las formas resonantes que sen necesarias. (12 puntos)
..O.. .. N
..O..
H H
.. N
A B
3.- Sustitucin Nucleofilica: Proponga un (unos) producto(s) para cada una de las siguientes reacciones (4
puntos c/u).
H
Cl
NaCN
CH3CN
H
O-Na+
O CH3
H H OH
O
H
O O
O HBr
H2O
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
Hoja de Respuestas:
1.- Resonancia y cido - Base:
Base conjugada de A Base conjugada de B
..O.. .. N
..O..
H H
.. N
A B
________________________________________________________________________________
c) Dibuje todos los Estereoismeros posibles y detremine las relaciones estereoqumicas entre ellos:
Estos compuestos son:
H
Cl
NaCN
CH3CN
H
O-Na+
O CH3
H H OH
O
H
O O
O HBr
H2O
UniversidadAndrsBello
DepartamentodeCienciasQumicas
Prueba Solemne 3 de Qumica Orgnica I
Junio 2008
Nombre:___________________________________ N Matricula__________________
Glucosa
a) Dibuje la forma piranosa de la D-(+)-glucosa. (6 ptos)
b) Dibuje los productos furansicos generados por la mutarrotacin de la forma piranosa
anteriormente dibujada por usted. (4 ptos)
c) Escriba la reaccin detallada de la D-(+)-glucosa con CH3OH en medio acuoso cido (H3O+). (6
ptos)
3- Para el 2,3-dimetil-1-buteno, representado en la figura, indique todos los productos que se forman
cuando reacciona con los reactivos que se indican: (10 puntos)
Br2
HCl
Productos
Productos
CCl4
O
O O H+
O
H2O
calor
Productos
HBr
Productos
Cl Productos
1-cloro-4-tert-butil-1,2-dietil-ciclohexano
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
Lunes9deDiciembre2008.
Instrucciones:
Nombre:
Matricula:
Carrera:
A B
H3PO4 / H2O H2SO4
a)
H H Calor
Br
C D E
H N
H HCl
b)
+
(E2)
Cl H F G H
N
Br2
c) H
+
(E2) CCl4
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8
CH3
H F
H F
H CH2CH3
H CH3
CH3
(1) (2)
H F F H
H CH3
H CH3
(3) (4)
Respuesta:
H F
H CH3
Estereoismeros Relacin
1-2
1-3
1-4
2-4
2-3
3-4
3.- Indique, para las siguientes parejas de compuestos, cual de ellos es el ms cido.
fundamente su respuesta, use adicionalmente, las formas resonantes que sean
apropiadas. (6 puntos)
Cuide las Cargas formales y los Octetos!; Represente todos los pares electrnicos que sean
necesarios!
O O
a)
H3C CH2 H H3C O H
acetona cido actico
b)
..O. H ..O. H
. .
NO2
fenol p-nitrofenol
c)
O O
O H O H
Br F
Br b
a c
O
Br
CH3OH
O