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Tecnologia do PVC

2 edio | Revista e ampliada

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Tecnologia do PVC

Tecnologia do PVC 2006 Braskem

Concepo e organizao Luciano R. Nunes


Coordenao Antonio Rodolfo Jr.
Autores Antonio Rodolfo Jr., Luciano R. Nunes,
Wagner Ormanji
Consultoria e Elias Hage Jr., Jos Augusto Marcondes Agnelli
reviso tcnica e Luiz Antonio Pessan

Editor Vicente Wissenbach


Editor executivo Eugnio Alex Wissenbach
Projeto grfico Vivaldo Tsukumo
Capa Keenwork Design
Edio ProEditores Associados Ltda.
Rua Luminrias, 94
05439-000, So Paulo, SP
Tel./fax: 11 3864-7477
e-mail: atendimento@prolivros.com.br
www.prolivros.com.br

Braskem S.A.
E-mail: pvc@braskem.com.br
www.braskem.com.br

Ficha catalogrfica
Nunes, Luciano Rodrigues, concepo e org.; Rodolfo Jr., Antonio, coord.
R_t Tecnologia do PVC / Antonio Rodolfo Jr., Luciano Rodrigues
Nunes, Wagner Ormanji; consultoria e reviso tcnica: Elias Hage Jr.,
Jos Augusto Marcondes Agnelli, Luiz Antonio Pessan. So Paulo:
ProEditores / Braskem, 2002. 2 edio revista e ampliada.
2006
448 p. il. (figs e tabs.)

1. PVC. 2. PVC - Tecnologia. 3. PVC - Utilizao. 4. Monmeros.


5. Polmeros e elastmeros. 6. Reologia. I. Rodolfo Jr., Antonio, coord.
II. Ormanji, Wagner. III. Hage Jr., Elias. IV. Agnelli, Jos A. Marcondes.
V. Pessan, Luiz Antonio. VI. Ttulo.
CDD (18 ed) 668.4
Bibliotecria: Tatiana Douchkin CRB8/586

ISBN 85-7165-014-4

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Tecnologia do PVC
2 edio | Revista e ampliada

Antonio Rodolfo Jr.


Luciano Rodrigues Nunes
Wagner Ormanji

Elias Hage Jr., Jos Augusto Marcondes Agnelli


e Luiz Antonio Pessan

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Tecnologia do PVC

Tecnologia do PVC Braskem, 2006


Concepo e organizao: Luciano Rodrigues Nunes
Coordenao: Antonio Rodolfo Jr.
Autores:
Antonio Rodolfo Jr. Engenheiro de Materiais formado pela Universidade Federal
de So Carlos (UFSCar) em 1994, com especializao em Engenharia de Materiais
pela Universidade Mackenzie em 1998, Administrao de Empresas pela Escola
Superior de Administrao de Negcios em 2001, Mestrado em Engenharia Civil
pela Escola Politcnica da Universidade de So Paulo em 2005 e MBA em Gesto
Empresarial pela Escola de Administrao de Empresas da Fundao Getlio
Vargas em 2005. Atualmente Gerente de Produtos e Servios da Unidade de
Negcios Vinlicos da Braskem.
Luciano Rodrigues Nunes Engenheiro de Materiais formado pela Universidade Federal
de So Carlos (UFSCar) em 1984, com ps-graduao em Administrao Mercadolgica
(CEAG) pela Fundao Getlio Vargas em 1990 e MBA Executivo Internacional pela
Fundao Instituto de Administrao da Faculdade de Economia e Administrao da
Universidade de So Paulo em 2003. Atualmente Gerente de Inovao e
Desenvolvimento de Mercado da Unidade de Negcios Vinlicos da Braskem.
Wagner Ormanji Qumico formado pela Universidade do ABC em 1984,
Matemtico pela Unicapital em 1996 e MBA Executivo em Gerenciamento de
Projetos pela Fundao Getlio Vargas em 2005. Atualmente Engenheiro de
Aplicao para Resinas de PVC Suspenso e Especialidades da Braskem.
Consultoria e reviso tcnica
Elias Hage Jr. Engenheiro de Materiais formado pela Universidade Federal de So Carlos
(UFSCar) em 1976, Mestre em Engenharia Mecnica pela Universidade Estadual de Campinas
(UNICAMP) em 1978 e PhD em Cincia das Fibras e dos Polmeros pela Universidade Estadual
da Carolina do Norte (NC State University, Estados Unidos) em 1983. Possui ps-doutoramento
em Blendas Polimricas pela Universidade do Texas (UT at Austin, Estados Unidos) em 1995.
Desde 1976 Professor do Departamento de Engenharia de Materiais (DEMa) - UFSCar.
Jos Augusto Marcondes Agnelli Engenheiro de Materiais formado pela Universidade Federal
de So Carlos (UFSCar) em 1974, Mestre em Engenharia Mecnica pela Universidade Estadual
de Campinas (UNICAMP) em 1978 e Doutor em Cincia e Tecnologia de Polmeros pelo Instituto
de Macromolculas Professora Eloisa Mano - Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ) em
1983. Desde 1974 Professor do Departamento de Engenharia de Materiais (DEMa) - UFSCar.
Luiz Antonio Pessan Engenheiro de Materiais formado pela Universidade Federal de So
Carlos (UFSCar) em 1984, Mestre em Engenharia de Materiais pela Universidade Federal de So
Carlos em 1987, PhD em Engenharia Qumica pela University of Texas at Austin (EUA) em 1993
e Ps-Doutorado em Blendas Polimricas pela University of Texas at Austin (EUA) em 1997.
Professor do Departamento de Engenharia de Materiais (DEMa) UFSCar desde 1986.

Colaboradores:
Ana Maria Camacho, Antonio Celso Ferraz, Antonio Luis Acetoze, Carolina Galo Martins,
Fbio Roberto Passador, Eliezer Gibertoni, Emerson Madaleno, Jos Enas de Carvalho,
Juliana Pereira Dias Alves, Karen Dias Salmn, Lucas Nao Horiuchi, Luiz Felipe Costa
Oliveira, Marcelo Natal, Murilo de Barros Feltran, Marcos Pinhel da Silva, Roberta Varella,
Roberto Serrano, Srgio Yai e Tamara Guinsburg Barlem.

Co-edio: Proeditores Associados Ltda. / Braskem.

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Sumrio

7 Apresentao
9 Apresentao da 2 edio
11 1. PVC e sua utilizao
14 2. PVC um material ambientalmente correto
16 3. Histrico da obteno das resinas de PVC
18 4. Conceitos bsicos sobre caractersticas moleculares de
polmeros
22 5. Matrias-primas e processos de obteno do monmero
cloreto de vinila (MVC)
30 6. Sntese do PVC
45 7. Aspectos morfolgicos das resinas de PVC obtidas pelos
diversos processos de polimerizao
53 8. Copolmeros vinlicos de importncia industrial
55 9. Ltices de PVC
56 10. Caractersticas das resinas de PVC
72 11. Aditivos
78 12. Plastificantes
97 13. Estabilizantes
111 14. Lubrificantes
114 15. Cargas e reforos
129 16. Auxiliares de processamento
131 17. Modificadores de impacto
133 18. Pigmentos
145 19. Agentes de expanso
149 20. Controladores de viscosidade
154 21. Solventes
158 22. Agentes promotores de adeso
160 23. Biocidas
161 24. Antiestticos
163 25. Antibloqueios e deslizantes (slip)
165 26. Retardantes de chama e supressores de fumaa
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Tecnologia do PVC

168 27. Outros aditivos


172 28. Blendas de PVC com outros polmeros
184 29. CPVC
186 30. Noes de reologia
196 31. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos
207 32. Gelificao e fuso de resinas de PVC
224 33. Moldagem por extruso
237 34. Moldagem por injeo
244 35. Sopro
248 36. Calandragem
256 37. Espalmagem
268 38. Moldagem rotacional
270 39. Slush moulding
273 40. Imerso
276 41. Outros processos de moldagem de plastissis
281 42. Expanso mecnica de pastas de PVC
287 43. Reciclagem do PVC
291 44. Apndices
293 A - Resistncia qumica dos compostos de PVC
311 B - Propriedades de referncia dos compostos de PVC
319 C - PVC e o fogo
321 D - Normas de referncia
341 E - Glossrio de termos aplicados a polmeros
352 F - Tabela de converso de unidades
379 G - Tabela de peneiras-padro
380 H - Associaes de classe
395 I - Sites de interesse na Internet
401 J - Tabela peridica
414 45. Referncias
418 Instituto do PVC
423 Plastivida
426 Programa NEO PVC - Ncleo de Estudos Orientados do PVC
427 Projetando com PVC
429 ndice geral
438 ndice das figuras
446 ndice das tabelas
6
Apresentao

Os produtos de PVC tm importante papel na qualidade de vida da


sociedade moderna, por meio de solues com excelente relao
custo/benefcio destinadas infra-estrutura e construo civil,
alm de seu emprego em calados, embalagens, brinquedos,
laminados tcnicos e outros bens durveis.
A Braskem est patrocinando a edio deste livro que se prope
servir de ferramenta para os atuais especialistas em PVC, e tam-
bm para o treinamento e consulta das novas geraes de espe-
cialistas que se faro necessrios para atender ao permanente
crescimento da indstria de transformao do PVC. Trata-se da
primeira publicao brasileira que aborda de forma especfica e
abrangente todos os aspectos relacionados tecnologia do PVC.
Nesta obra esto expressos os conhecimentos globais e atuali-
zados da cadeia produtiva do PVC, com destaque para as parti-
cularidades da indstria local, onde dispomos de grandes espe-
cialistas nos mais diferentes processos de transformao para
atendimento a distintos segmentos de aplicao, alm da sem-
pre valiosa contribuio dos fornecedores de aditivos e equipa-
mentos de transformao e perifricos. Todo esse conhecimento
foi consolidado neste livro por profissionais da Braskem, com a
inestimvel cooperao de docentes da Universidade Federal de
So Carlos.
Aspectos relacionados obteno do PVC pelos vrios processos
de polimerizao, assim como as caractersticas e as proprieda-
des das resinas de PVC, foram amplamente explorados. Dedica-
mos suficiente contedo sobre os mais diversos aditivos emprega-
dos aos compostos de PVC. Os diferentes processos de transfor-
mao, includos aqueles dedicados ao plastisol, tambm foram
abordados.
Considerando que, a partir da disseminao do emprego da Inter-
net, os conhecimentos e as informaes se multiplicam e se difun-
dem de forma exponencial, inclumos captulos nos quais podem
ser encontrados os endereos eletrnicos das principais associa-
es, entidades e instituies do mundo que se dedicam inds-
tria, ensino e pesquisa do plstico, destacando-se o PVC. Procu-
ramos incluir informaes valiosas para o nosso dia-a-dia, como
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Tecnologia do PVC

tabela de converso de unidades, comportamento ao fogo, resis-


tncia qumica, tabela peridica e seu uso entre outros conheci-
mentos, num apndice ao livro que o torna uma grande fonte de
consulta freqente.
Este livro representa uma contribuio evoluo tecnolgica da
cadeia produtiva do PVC, como meio de alcanar produtos que
atendam aos crescentes requisitos de desempenho a custos com-
patveis, permitindo o acesso de um nmero cada vez maior de
consumidores e a criao de solues para novas demandas.
Nosso compromisso com a gerao de resultados para a pros-
peridade das empresas a que servimos, alm da contribuio para
o bem-estar da sociedade a que pertencemos.
Nesse nosso papel, nada mais prtico que uma boa teoria.

Luciano R. Nunes

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Apresentao da 2 edio

A Braskem patrocina a segunda edio, revista e ampliada, do


livro Tecnologia do PVC.
Para o lanamento dessa edio contamos com a valiosa contri-
buio de profissionais que atuam na cadeia produtiva do PVC e
a dedicada participao de docentes da Universidade Federal de
So Carlos, em projeto liderado por profissionais da Braskem.
Os aspectos mais relevantes e de interesse da cadeia produtiva
desse polmero, incluindo captulos dedicados Gelificao e
Fuso do PVC, Nanocompsitos de PVC, CPVC (PVC Clorado) e
ao processo de expanso mecnica de plastisol, esto abordados
nessa nova edio.
Em apndice ao livro, inclumos tambm informaes sobre o Pro-
grama NEO PVC - Ncleo de Estudos Orientados do PVC, recm-
lanado pela Braskem, que se destina ao incentivo e divulgao de
pesquisas aplicadas em PVC. A partir do site www.neopvc.com.br
pode-se obter informaes completas sobre o programa e, inclusive,
acessar o livro, possibilitando download de seu contedo.
Com essas ferramentas estamos propondo estimular a contnua
busca de novos conhecimentos sobre o PVC e suas potencialida-
des, voltados gerao de solues inovadoras, ambientalmente
seguras e de desempenho comprovado. A integrao desse pro-
cesso um compromisso da Braskem.
Desejamos promover o desenvolvimento tecnolgico na convic-
o de que o domnio do conhecimento ferramenta essencial
para a inovao e o crescimento sustentado do PVC.
Boa leitura.

Luciano R. Nunes

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Tecnologia do PVC

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1. PVC e sua utilizao

O PVC o segundo termoplstico mais consumido em todo o mundo,


com uma demanda mundial de resina superior a 35 milhes de tone-
ladas no ano de 2005, sendo a capacidade mundial de produo de
resinas de PVC estimada em cerca de 36 milhes de toneladas ao ano.
Dessa demanda total, 21% foram consumidos na Amrica do Norte
(principalmente nos Estados Unidos), 20% na China, 18% nos pa-
ses da Europa Ocidental e 5% no Japo. O Brasil foi responsvel
pelo consumo de cerca de 2% da demanda mundial de resinas de
PVC. Esses dados mostram o potencial de crescimento da deman-
da de resinas de PVC no Brasil, uma vez que o consumo per capi-
ta, na faixa de 4,0 kg/hab/ano, ainda baixo se comparado com o
de outros pases. A tabela 1 apresenta dados de consumo per capi-
ta de PVC em diversos pases em comparao com o do Brasil.

Tabela 1 Dados de consumo per capita de PVC em alguns pases selecionados


Pas/Regio Consumo per capita (kg/hab/ano)
2004
Taiwan 41,9
Estados Unidos 21,1
Coria do Sul 20,0
Canad 18,8
Europa Ocidental 14,1
Japo 12,1
Europa Oriental 5,3
China 5,2
Colmbia 4,2
Brasil 4,0
Mxico 3,7
Oriente Mdio 3,3
Amrica do Sul 3,1
Argentina 2,8
Venezuela 1,8
Antiga URSS 1,8
ndia 0,8
frica 0,6
Mdia Mundial 4,6
Fonte: CMAI 2005.

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Tecnologia do PVC

O PVC o mais verstil dentre os plsticos. Devido necessidade


de a resina ser formulada mediante a incorporao de aditivos, o
PVC pode ter suas caractersticas alteradas dentro de um amplo
espectro de propriedades em funo da aplicao final, variando
desde o rgido ao extremamente flexvel, passando por aplicaes
que vo desde tubos e perfis rgidos para uso na Construo Civil
at brinquedos e laminados flexveis para acondicionamento de
sangue e plasma. A grande versatilidade do PVC deve-se, em
parte, tambm sua adequao aos mais variados processos de
moldagem, podendo ser injetado, extrudado, calandrado, espalma-
do, somente para citar algumas das alternativas de transformao.
Uma vez que a resina de PVC totalmente atxica e inerte, a esco-
lha de aditivos com essas mesmas caractersticas permite a fabri-
cao de filmes, lacres e laminados para embalagens, brinquedos
e acessrios mdico-hospitalares, tais como mangueiras para
sorologia e cateteres.
Exatamente por esses motivos, o PVC utilizado nos mais diver-
sos segmentos de mercado. A figura 1 ilustra os principais merca-
dos nos quais o PVC tem participao no Brasil.
As aplicaes diretamente ligadas Construo Civil (tubos e cone-
xes, perfis e fios e cabos principalmente) somam aproximadamente
62% da demanda total de PVC no Brasil. Nessas aplicaes o PVC
mostra excelente relao custo-benefcio se confrontado com a de
materiais concorrentes como a madeira, metais e cermicas, alm de
apresentar vantagens facilmente perceptveis em quesitos como com-
portamento antichama, resistncia qumica e ao intemperismo, isola-
mento trmico e acstico, facilidade de instalao, baixa necessidade
de manuteno e excelente acabamento e esttica, dentre outras. Vale
destacar que o segmento de perfis, o qual engloba chapas rgidas, o
de maior potencial de crescimento no Brasil, alavancado por aplica-
es em esquadrias, revestimentos internos e externos, diversos per-
fis de acabamento e displays para comunicao visual.
Nos segmentos de laminados e espalmados, a versatilidade do
PVC permite a confeco tanto de revestimentos para imitao de
couro quanto laminados reforados para aplicaes em proteo
do solo as chamadas geomembranas, passando por piscinas e
lonas para aplicaes diversas.
No segmento de calados o PVC surge como excelente opo para a
confeco de solados e outros componentes, expandidos ou compac-
tos, com os quais podem ser produzidos tanto sandlias inteiramente
moldadas em uma nica etapa quanto calados mais sofisticados, nos
quais acabamentos elaborados como transparncia ou brilho podem
ser dosados mediante a correta formulao do composto.
12
1. PVC e sua utilizao

No segmento de embalagens a versatilidade do PVC se mostra em


filmes esticveis e encolhveis, alm de frascos soprados nos mais
diversos tamanhos e formatos.

Figura 1 PVC no Brasil em 2005


Principais mercados de aplicao

Principais aplicaes por setor da economia

Principais processos de transformao

Fonte: Braskem.

13
2. PVC
Um material ambientalmente correto

Devido sua estrutura molecular, o PVC obtido a partir de 57%


de insumos provenientes do sal marinho ou da terra (salgema), e
somente 43% de insumos provenientes de fontes no renovveis
como o petrleo e o gs natural. Estima-se que somente 0,25% do
suprimento mundial de gs e petrleo so consumidos na produ-
o do PVC. Vale ressaltar que existe tecnologia disponvel para a
substituio dos derivados de petrleo e gs pelos de lcool vege-
tal (cana de acar e outros).
O cloro presente na estrutura molecular do PVC proveniente do
sal marinho ou salgema ou cloreto de sdio, uma fonte pratica-
mente inesgotvel de matria-prima. Alm do uso na produo
do PVC, correspondente a cerca de 34% de sua demanda mun-
dial, o cloro utilizado em aplicaes nas indstrias de cosmti-
cos, purificao de gua, papel e celulose, desinfetantes para
piscinas, agricultura e indstria farmacutica, dentre outras.
Devido a seu processo de obteno, baseado na eletrlise de
uma mistura de sal e gua, o cloro deve ser utilizado em balan-
o com a soda custica. O processo ainda fornece hidrognio,
normalmente utilizado como combustvel nas prprias plantas de
eletrlise para gerao de energia.
A presena do tomo de cloro em sua estrutura molecular torna o
PVC um polmero naturalmente resistente propagao de chamas,
contribuindo para aplicaes nas quais o retardamento chama
item desejado, tais como em fios e cabos eltricos, eletrodutos e
forros/revestimentos residenciais. Alm disso, o grande teor de cloro
presente na estrutura molecular do PVC torna sua molcula polar, o
que aumenta sua afinidade e permite sua mistura com uma gama de
aditivos muito maior que a de qualquer outro termoplstico, possi-
bilitando a preparao de formulaes com propriedades e caracte-
rsticas perfeitamente adequadas a cada aplicao.
O tomo de cloro atua ainda como um marcador nos produtos
de PVC, permitindo a separao automatizada dos resduos de
produtos produzidos com esse material de outros plsticos em
meio ao lixo slido urbano, facilitando, assim, sua separao
para reciclagem.
14
2. PVC um material ambientalmente correto

O PVC reciclvel. No Brasil a reciclagem do PVC realizada h


dcadas e existe toda uma estrutura industrial organizada para
esse fim. Alm da tradicional reciclagem mecnica, existem dispo-
nveis outras tecnologias como a reciclagem energtica e qumica.
Maiores detalhes sobre a reciclagem do PVC sero discutidos no
captulo 43.
O PVC caracterizado como um material de aplicaes de longo
ciclo de vida, ou seja, aplicaes nas quais o tempo de vida til
do produto antes de seu descarte para o meio ambiente bastan-
te longo, por exemplo, mais de 20 anos. A figura 2 apresenta o
tempo de vida til aproximado dos principais produtos feitos com
PVC e seu percentual de utilizao.

Figura 2 Tempo aproximado de vida em servio de produtos de PVC, em


funo do percentual de aplicao

Curto: embalagens, artigos mdico-hospitalares, materiais de escritrio, frascos;


Mdio: brinquedos, estofados, calados;
Longo: laminados e chapas, fios e cabos, pisos mveis, aplicaes automobilsticas;
Muito longo: laminados e chapas, tubos e conexes, mangueiras, perfis, cabos.

Fonte: ECVM.

Devido a suas caractersticas, fica evidente que o PVC matria-


prima do desenvolvimento sustentvel, tanto por sua versatilidade
quanto pelos segmentos de mercado nos quais participa, notada-
mente aqueles ligados diretamente Construo Civil, o que torna
relevante cientfica e socialmente qualquer projeto de pesquisa
cujo tema seja esse material to especial.

15
3. Histrico da
obteno das resinas de PVC

O desenvolvimento das resinas de PVC teve incio em 1835, quan-


do Justus von Liebig descobriu o monmero cloreto de vinila
(MVC), um gs temperatura ambiente com ponto de ebulio
igual a -13,8oC. A descoberta de Liebig fez-se por meio da reao
do dicloroetileno com hidrxido de potssio em soluo alcolica.
Entretanto, foi um dos alunos de Liebig, Victor Regnault, o respon-
svel pela publicao de um artigo em 1839 relatando a observa-
o da ocorrncia de um p branco aps a exposio de ampolas
seladas preenchidas com o MVC luz solar Regnault pensou que
esse p fosse PVC, mas estudos indicaram tratar-se de poli (clo-
reto de vinilideno). O primeiro relato da polimerizao autntica de
um haleto de vinila foi feita por A. W. Hoffman em 1860, que notou
a mudana do brometo de vinila para uma massa esbranquiada
sem mudana composicional.
O primeiro registro da polimerizao do MVC e obteno do PVC
ocorreu em 1872. E. Baumann detalhou a mudana do MVC induzi-
da pela luz para um produto slido branco, que imaginou ser um
ismero do monmero. As propriedades dessa substncia, descri-
tas por ele, coincidem com as propriedades apresentadas pelo PVC.
Em 1912, Fritz Klatte descobriu o procedimento bsico para a pro-
duo comercial do PVC na empresa para a qual trabalhava, a Che-
mische Fabrik Griesheim-Elektron. Klatte descobriu os meios para
a produo do MVC por intermdio da chamada rota do acetileno,
pela reao desse gs com o cloreto de hidrognio. A importncia
da descoberta de Klatte advm da necessidade da indstria alem
de utilizar o acetileno disponvel devido ao excesso de carbureto de
clcio, que na poca deixava de ser utilizado na iluminao pbli-
ca. Klatte descobriu ainda, em 1915, a polimerizao do MVC via
radicais livres, por meio de iniciadores tipo perxidos orgnicos.
De 1912 a 1926 a indstria alem Chemische Fabrik Griesheim-
Elektron no obteve sucesso na tentativa de construir equipamen-
tos capazes de processar o PVC, apesar de sua instabilidade ao
calor. Tal fato levou suspenso da manuteno das diversas
patentes editadas, tendo aberto caminho para que outras empre-
sas passassem a tentar produzir o PVC.

16
3. Histrico da obteno das resinas de PVC

Finalmente, em 1926, W. Semon, pesquisador da B. F. Goodrich,


descobriu que misturando-se o PVC com tricresil fosfato ou dibutil
ftalato hoje conhecidos como plastificantes , era possvel proces-
s-lo e torn-lo altamente flexvel, com aspecto borrachoso. Desse
modo, Semon inventou o primeiro elastmero termoplstico, de
extrema importncia para o recobrimento de fios e cabos eltricos
durante a crise da borracha ocorrida ao longo da Segunda Guerra
Mundial, com aplicao nesse segmento at os dias de hoje. As
propriedades plastificantes do di-2-etil-hexil-ftalato ou dioctil ftalato
(DOP), hoje o principal plastificante em termos de volume, foram
descobertas em 1936 por T. L. Gresham, pesquisador da B. F. Goo-
drich, aps a realizao de testes com milhares de compostos.
O problema da baixa estabilidade ao calor foi posteriormente
superado com o desenvolvimento de uma srie de compostos
organometlicos e sais baseados principalmente em chumbo,
cdmio, brio, zinco, clcio e estanho, com propriedades de esta-
bilizao dos intermedirios responsveis pelas reaes de degra-
dao trmica. Esses aditivos so hoje conhecidos como estabili-
zantes trmicos.
A primeira produo comercial do PVC ocorreu nos Estados Uni-
dos nos anos 20. Os alemes conseguiram produzi-lo nos anos 30,
enquanto a produo britnica teve incio nos anos 40. No Brasil, a
produo comercial teve incio em 1954, em uma planta construda
mediante a associao da B. F. Goodrich (EUA) e das Indstrias
Qumicas Matarazzo, utilizando tecnologia da primeira. Essa planta
foi modernizada e hoje uma das unidades industriais da Braskem.

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4. Conceitos bsicos sobre
caractersticas moleculares de
polmeros

Antes de discutir aspectos ligados tecnologia das resinas de PVC,


vale apresentar alguns conceitos bsicos sobre cincia de polmeros.

Polmeros
So materiais de origem natural, artificial (polmeros naturais modi-
ficados) ou sinttica, de natureza orgnica ou inorgnica, constitu-
dos por muitas macromolculas, sendo que cada uma dessas
macromolculas possui uma estrutura interna em que h a repeti-
o de pequenas unidades (meros). A palavra polmero vem do
grego, significando:
- Poli= muitas;
- Meros= partes, unidades de repetio.
Quanto forma final de utilizao, os polmeros podem ser dividi-
dos em plsticos, fibras polimricas, borrachas (ou elastmeros),
espumas, tintas e adesivos.
O termo plstico tambm derivado do grego, cujo significado
moldvel. Os plsticos podem ser subdivididos em duas catego-
rias, segundo seu comportamento tecnolgico diante das condi-
es de processamento:
- termoplsticos: materiais plsticos que apresentam a capacida-
de de ser repetidamente amolecidos pelo aumento de tempera-
tura e endurecidos pelo resfriamento. Essa alterao , portanto,
reversvel. O PVC considerado um termoplstico, uma vez que
exibe essas caractersticas.
- termofixos ou termorrgidos: materiais plsticos que, quando
curados, com ou sem aquecimento, no podem ser reamoleci-
dos por meio de um aquecimento posterior. O processo de cura
consiste em uma srie de reaes qumicas que promovem a
formao de ligaes qumicas primrias (ligaes covalentes)
entre as macromolculas da resina termofixa, mediante o uso de
calor, presso, radiao ou catalisadores, tornando-a rgida,
insolvel e infusvel.

18
4. Conceitos bsicos sobre caractersticas moleculares de polmeros

Monmeros
Matria-prima para obteno de cada polmero. O monmero uma
molcula simples, pelo menos bifuncional, ou seja, capaz de reagir
por pelo menos duas de suas terminaes, que em condies ade-
quadas d origem unidade de repetio (mero) das muitas cadeias
polimricas que formam o polmero. O monmero utilizado na poli-
merizao do PVC o monmero cloreto de vinila (MVC).

Polimerizao
Conjunto de reaes qumicas que levam monmeros a formar
polmeros. Os principais processos de polimerizao, do ponto de
vista tecnolgico, podem ser diferenciados em polimerizao em
cadeia (baseada na reao de monmeros com duplas ligaes
carbono-carbono) e polimerizao em etapas (envolvendo, na sua
maioria, reaes entre monmeros com grupos funcionais reativos,
com ou sem a formao de subprodutos de baixo peso molecular).

Homopolmeros
Polmeros cujas macromolculas so formadas por um nico tipo
de unidade de repetio (mero), podendo ser representados gene-
ricamente por:
~A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A~

Copolmeros1
Polmeros cujas macromolculas so formadas pela repetio de dois
ou mais tipos de meros. Quanto formao das macromolculas, os
copolmeros podem ser subdivididos em aleatrios (randmicos ou
estatsticos), alternados, em bloco e enxertados (ou graftizados):
Aleatrios: Alternados:
~A-A-B-A-A-A-B-B-A-B-B-B-B-A-A-B~ ~A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B~

Em bloco: Enxertados ou graftizados:


~A-A-A-...-B-B-B-B-B-B-...-A-A-A~ ~A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A~
|
B
|
B
|
B
|

1. O termo correto para designar copolmeros cujas cadeias polimricas sejam


formadas pela repetio de trs unidades repetitivas diferentes terpolmero,
porm a denominao usual mantm copolmero.

19
Tecnologia do PVC

Os polmeros de cloreto de vinila podem ser encontrados tanto na


forma de homopolmeros quanto na de copolmeros, tais como os
copolmeros de cloreto de vinila e acetato de vinila.

Peso molecular2 e demais parmetros relacionados


Trata-se de um dos aspectos fundamentais da estrutura dos pol-
meros, uma vez que se relaciona diretamente com a massa das
macromolculas. Quanto maior o peso molecular de um polme-
ro, ou seja, quanto maiores suas macromolculas, melhores suas
propriedades mecnicas, porm maior a dificuldade de proces-
samento em funo da maior viscosidade do polmero quando
no estado fundido.
O grau de polimerizao (n) expressa o nmero de unidades repe-
titivas que formam a cadeia polimrica, sempre abordado em ter-
mos de valores mdios, uma vez que o processo de polimerizao
produz macromolculas de tamanho variado.
Peso molecular numrico mdio (M n ): expressa a mdia numri-
ca do peso das cadeias que formam uma amostra de polmero, e
pode ser obtido diretamente a partir da multiplicao do grau de
polimerizao numrico mdio pelo peso molecular do mero
(PMUR), por meio da equao:
Equao 1

sendo Ni o nmero de molculas com peso molecular igual a Mi.


No caso do PVC, o peso molecular do mero igual a 62,5 g/mol.
Resinas de PVC tpicas exibem grau de polimerizao mdio na
faixa entre 300 e 2.500, e peso molecular numrico mdio entre
20.000 e 150.000 g/mol.
Peso molecular ponderal mdio (M w): outra forma til para calcu-
lar o peso molecular de polmeros dado pela expresso:
Equao 2

2. Peso molecular o termo usual e ser adotado ao longo desta publicao.


A nomenclatura recomendada massa molar.

20
4. Conceitos bsicos sobre caractersticas moleculares de polmeros

Enquanto o peso molecular numrico mdio fortemente depen-


dente do nmero de molculas dentro de cada faixa de peso mole-
cular, o peso molecular ponderal mdio sensvel massa de cada
uma das macromolculas da amostra (mdia ponderada do peso
das cadeias). Faixas tpicas de peso molecular ponderal mdio para
resinas de PVC situam-se entre 40.000 e 400.000 g/mol.
Outro parmetro importante a ser considerado a distribuio de
pesos moleculares do polmero, ou seja, o grau de diversidade de
tamanhos das macromolculas. Esse parmetro conhecido como
coeficiente de polidispersividade ou, simplesmente, polidisperdivi-
dade, e determinado por meio da razo entre os pesos molecula-
res ponderal mdio e numrico mdio (M w /M
n ). Polmeros monodis-
persos ideais, ou seja, que possuem um nico tamanho de macro-
molcula, possuem coeficiente de polidispersividade igual unida-
de, enquanto polmeros comerciais exibem polidispersividade supe-
rior a 1, sendo esse valor varivel, dependendo do processo de sn-
tese. Resinas de PVC apresentam em geral distribuio estreita de
peso molecular, com ndice de dispersividade ao redor de 2.
A determinao do peso molecular de resinas de PVC feita indi-
retamente por meio de tcnicas de viscosimetria, que sero discu-
tidas mais adiante.
Maior detalhamento sobre esses e outros conceitos relacionados
cincia de polmeros podem ser obtidos nas seguintes publicaes:
Andrade, C. T. et al. (2001). Dicionrio de polmeros. Rio de
Janeiro: Intercincia.
Billmeyer Jr., F. W. (1984). Textbook of polymer science. 3. ed.
New York: John Wiley & Sons.
Canevarolo Jr., S. V. (2002). Cincia dos polmeros. So Paulo:
Artliber Editora.
Canevarolo Jr., S. (coord.) (2004). Tcnicas de caracterizao de
polmeros. So Paulo: Artliber Editora.
Mano, E. B.; Mendes, L. C. (1999). Introduo a polmeros. 2. ed.
So Paulo: Edgard Blcher.
Mano, E. B. (1991). Polmeros como materiais de engenharia. So
Paulo: Edgard Blcher.
Mano, E. B.; Dias, M. L.; Oliveira, C. M. F. (2004). Qumica expe-
rimental de polmeros. So Paulo: Edgard Blcher.
Texto adaptado de Agnelli, J. A. M. (2000). Apostila do curso de
aperfeioamento em tecnologia de polmeros. Mdulo 1.
Introduo a materiais polimricos. So Carlos: Ncleo de
Reologia e Processamento de Polmeros, Departamento de
Engenharia de Materiais, Universidade Federal de So Carlos.
21
5. Matrias-primas e processos de
obteno do monmero cloreto de
vinila (MVC)

5.1. Cloro
A produo do cloro feita por meio da eletrlise do cloreto de sdio
(sal comum) em meio aquoso, ou seja, na forma de salmoura alta-
mente saturada. Nesse processo, o gs cloro liberado no anodo da
clula eletroltica, enquanto o hidrxido de sdio (soda custica) e o
gs hidrognio so produzidos no catodo. A equao 3 esquematiza
a estequiometria dessa reao.
Equao 3

A matria-prima bsica desse processo o sal comum, da terra ou


cloreto de sdio, cujas reservas mundiais so estimadas em cerca
de 37 quatrilhes de toneladas. A demanda mundial de cloro da
ordem de 80 milhes de toneladas anuais, das quais aproximada-
mente 34% so utilizadas na produo de PVC. Nesse ritmo de
consumo, essas reservas seriam suficientes para mais de 200
milhes de anos de produo.

22
5. Matrias-primas e processos de obteno do monmero cloreto de vinila (MVC)

Existem hoje trs processos comerciais de eletrlise: o processo


do amlgama de mercrio, o processo do diafragma de amianto e
o processo de membrana.
O processo do amlgama de mercrio utiliza catodos desse
metal que imediatamente dissolvem o sdio metlico descarrega-
do no catodo, tornando-o inerte. O amlgama de sdio assim for-
mado tratado posteriormente com gua, levando formao da
soda custica e do gs hidrognio. No anodo, conforme descrito
anteriormente, produzido o gs cloro. Esse processo, devido aos
problemas inerentes ao controle das emisses de mercrio para a
gua e para o ar, tem sido condenado progressiva substituio
por processos ambientalmente mais adequados.
O processo do diafragma de amianto consiste na separao fsi-
ca do catodo e do anodo por uma parede desse material, a qual
impede o fluxo de eletricidade ao longo da clula. A clula de
amianto por si s no oferece risco ao meio ambiente, porm os
processos de manuseio e disposio so problemticos. Materiais
alternativos para a confeco do diafragma, com menor impacto
ambiental, tm sido avidamente pesquisados.
J o processo de membrana consiste na utilizao de uma mem-
brana orgnica, normalmente baseada em polmeros fluorados, a
qual separa fisicamente o anodo e o catodo. Essa membrana pos-
sui, ainda, permeabilidade seletiva, permitindo a passagem dos
ons sdio e impedindo a dos ons cloreto e hidroxila entre as divi-
ses da clula. No existe registro de problemas ambientais
potenciais pela utilizao do processo de membrana.
O processo de amlgama de mercrio requer mais energia eltrica
que os processos de diafragma e de membrana, porm produz
solues mais concentradas de soda custica. Os processos de
diafragma e de membrana, por sua vez, consomem quantidades
significativas de vapor para a concentrao da soda custica. A
tecnologia mais adequada para a produo do cloro reconheci-
da como sendo a baseada no processo de membrana.

23
Tecnologia do PVC

5.2. Eteno
O eteno ou etileno obtido por meio de processos convencionais
da indstria petroqumica a partir de petrleo, gs natural ou eta-
nol. Fraes dessas matrias-primas so ricas em hidrocarbone-
tos leves, particularmente etano, propano e butano, os quais so
convertidos em eteno e propeno por processos de craqueamento,
nos quais ocorrem desidrogenao e quebra das molculas dos
hidrocarbonetos saturados.
As reservas mundiais de petrleo conhecidas so da ordem de
136 bilhes de toneladas, suficientes para os prximos 40 anos
nas taxas de consumo registradas atualmente. As reservas mun-
diais de gs natural so estimadas em 119 trilhes de metros cbi-
cos, suficientes para mais 60 anos no ritmo de consumo atual.
Cerca de 4% do petrleo consumido no mundo utilizado na pro-
duo de plsticos. A produo de PVC responsvel atualmente
por cerca de 0,25% do consumo mundial de petrleo. A figura 3
apresenta a distribuio do consumo de petrleo por tipo de apli-
cao, na qual se observa que o consumo com fins de aquecimen-
to, produo de energia e transporte responsvel por cerca de
86% do consumo mundial de petrleo.

Figura 3 Distribuio do consumo de petrleo por tipo de aplicao

Fonte: Plastivida

24
5. Matrias-primas e processos de obteno do monmero cloreto de vinila (MVC)

5.3. Obteno do
monmero cloreto de vinila (MVC)
A produo do monmero cloreto de vinila (MVC) realizada por
meio de duas rotas principais. A rota do eteno/cloro ou proces-
so balanceado a mais amplamente utilizada em escala mun-
dial, enquanto a rota do acetileno teve importncia at meados
da dcada de 1960, principalmente na Europa Ocidental. Apesar
de a rota do acetileno apresentar a vantagem de menor custo de
instalao da planta de produo, o custo do acetileno derivado
do petrleo maior que o do eteno, o que a torna economica-
mente pouco vivel. Entretanto, permanece como alternativa
devido possibilidade de obteno do acetileno a partir de
outras matrias-primas.
Vale destacar que se encontra em fase experimental uma planta de
produo de cloreto de vinila a partir do etano, processo bastante
vivel economicamente, j que se trata de um insumo mais bara-
to que o eteno.

5.3.1. Processo balanceado


O processo balanceado consiste em duas rotas de produo do
MVC interdependentes, ambas baseadas no produto intermedirio
1,2-dicloroetano ou simplesmente EDC.
A equao 4 mostra a primeira rota de obteno do EDC, conhe-
cida como clorao direta. Essa reao normalmente se processa
a temperaturas na faixa de 50 a 70oC e sob presses de 4 a 5 atm
nos processos de fase lquida, enquanto nos processos de fase
gasosa a temperatura e a presso variam, respectivamente, entre
90 e 130oC e 7 e 10 atm.

Equao 4

A equao 5 mostra a segunda rota de obteno do EDC, conhe-


cida como oxiclorao. Nessa reao o eteno reage com cloreto
de hidrognio na presena de oxignio, normalmente proveniente
do ar atmosfrico, e cloreto de cobre como catalisador, em tem-
peraturas na faixa de 250 a 350oC. Aumentos no rendimento
25
Tecnologia do PVC

dessa reao podem ser conseguidos com a injeo de oxignio


em adio ao ar atmosfrico, aumentando sua presso parcial no
meio reacional.

Equao 5

Ambas as correntes de EDC convergem para sua reao de cra-


queamento, na qual so obtidos MVC e cloreto de hidrognio.
Essa reao, esquematizada na equao 6, realizada em forna-
lhas, sob temperaturas na faixa de 470 a 540oC. A presso de
entrada da corrente de EDC na fornalha se situa em dois patama-
res: o processo da B. F. Goodrich define presses na faixa de 24 a
26 atm, enquanto processos alternativos de outras companhias
definem presses bastante menores, na faixa de 7 a 10 atm.

Equao 6

Taxas normais de rendimento dessa reao se situam na faixa de


60 a 70%. O aumento da taxa de converso implica reduo da
vazo, sendo, portanto, economicamente mais interessante a ope-
rao em taxas de converso mais baixas, com conseqente
necessidade de recuperao e reciclagem do EDC.
O processo conhecido como balanceado em virtude da necessi-
dade de reaproveitar o cloreto de hidrognio liberado na reao de
craqueamento do EDC para obteno do MVC. A soma das rea-
es 5 e 6, representada na equao 7, permite observar que, para
cada 2 molculas de cloreto de hidrognio consumidas, uma
molcula liberada no processo de craqueamento. Desse modo,
faz-se necessria a alimentao das fornalhas com uma corrente
de 50% de EDC obtidos via clorao direta e 50% de EDC obtidos
via oxiclorao para que a relao entre o consumo e a gerao
de cloreto de hidrognio esteja balanceada, conforme equao 8,
resultado da soma das equaes 4, 5 e 6.
26
5. Matrias-primas e processos de obteno do monmero cloreto de vinila (MVC)

Oxiclorao (processo no balanceado)

Equao 7

Processo balanceado (clorao direta + oxiclorao)

Equao 8

A figura 4 representa esquematicamente o processo balanceado.

Figura 4 Representao esquemtica do processo balanceado de obteno


do monmero cloreto de vinila

27
Tecnologia do PVC

5.3.2. Rota do acetileno


O acetileno pode ser obtido a partir da reao de hidratao do
carbureto de clcio, tal como esquematizado na equao 9.

Equao 9

O processo de hidroclorao do acetileno foi o processo preferen-


cial de obteno do monmero cloreto de vinila at a dcada de
1960. Esse processo baseado na reao do acetileno com clo-
reto de hidrognio na presena de cloreto de mercrio como cata-
lisador, tal como esquematizado na equao 10.

Equao 10

Tanto a converso quanto o rendimento dessa reao so altos,


na faixa de 95 a 99%. As condies de reao so normalmen-
te temperaturas na faixa de 90 a 140oC e presses entre 1,5 e
1,6 atm.

5.3.3. Rota do etano


A obteno do MVC por meio do etano tem sido muito pesqui-
sada recentemente, uma vez que se trata de uma rota mais eco-
nmica em relao rota tradicional do eteno. O etano pode ser
obtido diretamente do gs natural e do petrleo, sem a necessi-
dade dos processos de craqueamento utilizados na produo
do eteno.
Os insumos utilizados nesse processo so o etano, o cloro e o
oxignio que, por meio de catalisadores patenteados e tempera-
turas da ordem de 500oC, reagem entre si de modo a formar dire-
tamente o MVC, sem a necessidade de produo do intermedi-

28
5. Matrias-primas e processos de obteno do monmero cloreto de vinila (MVC)

rio EDC como no processo da rota do eteno. A equao 11


esquematiza essa reao.

Equao 11

A taxa de converso do processo alta, atingindo 90%, com baixa taxa


de perda do sistema cataltico e baixa corroso dos equipamentos.
No momento existe somente uma planta piloto em operao na
Europa, operada por um consrcio de empresas licenciadoras
dessa tecnologia, a qual j confirmou a viabilidade tcnica e eco-
nmica do processo. Plantas comerciais devem entrar em opera-
o nos prximos anos.

29
6. Sntese do PVC

6.1. Mecanismo de polimerizao


via radicais livres
A tecnologia de obteno de polmeros define trs rotas principais
de polimerizao, sendo elas em cadeia (aplicvel a todos os
monmeros vinlicos, dentre eles o MVC), em etapas (aplicvel a
diversos plsticos de engenharia) e por abertura de anel (aplicvel
a alguns tipos de poliamidas).
Dentro da rota de polimerizao em cadeia, so trs os mecanis-
mos possveis de ser utilizados: via radicais livres, aninica e cati-
nica, sendo que essas duas ltimas no so utilizadas comercial-
mente para a polimerizao do PVC.
As reaes de polimerizao baseadas em mecanismos via radi-
cais livres envolvem trs estgios distintos para a formao da
cadeia molecular no meio reacional. Para cada uma das muitas
macromolculas do polmero PVC, o estgio de iniciao corres-
ponde decomposio do iniciador sob o efeito de aquecimento,
gerando espcies altamente energticas, capazes de interagir com
a dupla ligao presente no monmero. As equaes 12a (decom-

30
6. Sntese do PVC

posio do iniciador) e 12b (transferncia do radical ao monmero)


mostram o estgio de iniciao. O smbolo o denota o radical livre.

Equao 12a

Equao 12b

Os iniciadores comumente utilizados na polimerizao em suspen-


so do monmero cloreto de vinila so os peroxidicarbonatos, os
perxidos de diacila e os steres perxidos.
O segundo estgio da reao de polimerizao via radicais livres
a chamada propagao, na qual o radical monomrico formado na
reao 12b transfere o radical para outra molcula de monmero, e
assim sucessivamente, formando macro-radicais. As equaes 13a
e 13b mostram esse estgio de formao das cadeias polimricas.

Equao 13a

Equao 13b

O terceiro estgio consiste na terminao, em que ocorre a esta-


bilizao dos macro-radicais. O processo de terminao pode se
dar por processos de desproporcionamento (equao 14a) ou
combinao (equao 14b). Observa-se que, no caso do despro-
porcionamento, dois macro-radicais formam duas macromolcu-
las, enquanto no caso da combinao formada somente uma
macromolcula.

31
Tecnologia do PVC

Terminao por desproporcionamento:

Equao 14a

Terminao por combinao:

Equao 14b

Normalmente o polmero PVC representado por meio de sua uni-


dade repetitiva (ou mero)

a qual significa que a estrutura entre colchetes (unidade repetitiva


ou mero) repete-se n vezes ao longo da molcula, sendo que o
parmetro n representa o grau de polimerizao da molcula,
tendo relao direta com os pesos moleculares da mesma, como
mencionado anteriormente.
32
6. Sntese do PVC

6.2. Processo de polimerizao em suspenso


Aproximadamente 80% do PVC consumido no mundo produzi-
do por meio da polimerizao do monmero cloreto de vinila em
suspenso. Pelos processos de polimerizao em emulso e
micro-suspenso (10 a 15%) obtm-se resinas que so emprega-
das basicamente em compostos lquidos. Polimerizao em
massa e polimerizao em soluo so outras tcnicas tambm
empregadas na obteno do PVC, e possuem pouca representati-
vidade no consumo total dessa resina.
No processo de polimerizao em suspenso, o MVC disperso na
forma de gotas de dimetro entre 30 e 150 m, em meio a uma fase
aquosa contnua, por agitao vigorosa e na presena de um coli-
de protetor, tambm chamado dispersante ou agente de suspen-
so. Um iniciador solvel no monmero utilizado, de modo que a
reao de polimerizao ocorra dentro das gotas em suspenso,
por um mecanismo de reaes em cadeia via radicais livres.
Plantas comerciais de polimerizao em suspenso utilizam reato-
res de batelada cujo tamanho aumentou significativamente ao
longo dos anos. As plantas originais da dcada de 1940 possuam
reatores de aproximadamente 5 m3, os quais evoluram para reato-
res acima de 50 m3, ou cerca de 25 t de resina seca por batelada,
alcanando reatores de at 200 m3 atualmente.
A reao de polimerizao do cloreto de vinila extremamente exo-
trmica, e a capacidade de remoo de calor do meio reacional
geralmente o fator limitante para reduo dos tempos de reao por
batelada. Com o aumento do volume dos reatores essa limitao
agravada, uma vez que a relao superfcie/volume diminui significa-
tivamente. Tentativas de aumento da capacidade de troca trmica no
processo por meio da utilizao de serpentinas geralmente no so
viveis, devido dificuldade de limpeza e da possibilidade de incrus-
tao, que tem efeitos adversos no produto final. Essa limitao
geralmente superada com o resfriamento do reator com gua gela-
da ou por intermdio de condensadores de refluxo, os quais, por
refluxo contnuo do monmero cloreto de vinila, faz uso de seu calor
latente de vaporizao para propsitos de resfriamento.
O carregamento do reator geralmente iniciado com gua desmi-
neralizada, aditivos de polimerizao, dispersantes (na forma de
soluo) e iniciadores. O reator ento selado e feito alto vcuo
para eliminar ao mximo o oxignio do meio reacional, pois esse
tem efeitos adversos no processo de polimerizao, aumentando
o tempo de reao e afetando as propriedades do produto final.
Aps o vcuo no reator, faz-se a carga do monmero cloreto de
33
Tecnologia do PVC

vinila liqefeito e o aquecimento da camisa do reator com vapor


sob presso, para incio da reao. Uma vez que a reao inicia-
da, o reator deixa de ser aquecido e passa a ser resfriado, pois a
reao exotrmica. A temperatura de reao, geralmente na
faixa entre 50 e 70oC, o principal parmetro para definio do
peso molecular da resina, geralmente expresso pelo valor K.
Sendo a converso da reao atingida, geralmente na faixa dos 75
aos 95%, a reao encerrada e o monmero remanescente
recuperado. O polmero obtido na forma de lama passa, ento, por
um processo de stripping, no qual o monmero cloreto de vinila
remanescente extrado por meio da aplicao de vcuo e tem-
peratura, tanto em reatores comuns quanto em torres, nas quais a
lama submetida a contracorrente de vapor sob presso.
A lama passa, ento, por um processo de concentrao via centri-
fugao, e a torta mida resultante seca em secadores de leito
fluidizado. A resina seca ento peneirada para reteno de par-
tculas extremamente grosseiras e armazenada em silos, para pos-
terior acondicionamento nos diferentes sistemas de distribuio
aos clientes, tais como sacaria de 25 kg, big bags de 1,2 t ou mais
e mesmo caminhes-silo.

Figura 5 Representao esquemtica do processo de polimerizao em


suspenso

Adaptado de CMAI (2000). World vinyls analysis.

34
6. Sntese do PVC

6.2.1. Variveis de processo que afetam as


caractersticas das partculas do PVC obtido
pelo processo de suspenso
Temperatura de polimerizao
Na ausncia de outros agentes reativos, o peso molecular do PVC
quase que inteiramente determinado pela temperatura de polime-
rizao. Resinas de PVC comercialmente disponveis so forneci-
das em uma ampla gama de pesos moleculares, sendo produzidas
em uma faixa de temperatura de polimerizao entre 45 e 70oC.
O aumento da temperatura de polimerizao tem efeito inverso
sobre o peso molecular mdio ou valor K da resina produzida:
quanto maior a temperatura de polimerizao, menor o peso mole-
cular da resina obtida. Isso se deve ao fato de a reao de polime-
rizao ser baseada em mecanismos via radicais livres: maiores
temperaturas implicam maiores taxas de decomposio dos ini-
ciadores, ou seja, maior quantidade de espcies radicalares dispu-
tando o monmero no reagido. Temperaturas mais altas de poli-
merizao implicam ainda um maior grau de coliso entre radicais,
aumentando a taxa de terminao tanto por mecanismos de trans-
ferncia de radicais quanto por desproporcionamento.
A temperatura de polimerizao tem ainda forte efeito sobre a poro-
sidade das partculas obtidas: menores temperaturas de polimeriza-
o implicam maiores valores de porosidade de partcula. Essa rela-
o benfica para o desenvolvimento de resinas de alto peso
molecular, uma vez que essas resinas so normalmente destinadas
a aplicaes flexveis, nas quais, na etapa de preparao dos com-
postos de PVC, necessria a absoro de grandes quantidades de
plastificantes e outros aditivos lquidos. Vale ainda destacar que a
taxa de difuso dos plastificantes entre as molculas do PVC redu-
zida com o aumento do peso molecular, reforando a necessidade
de alta porosidade na partcula, de modo a compensar esse efeito.

Converso
Resinas de PVC comerciais produzidas pelo processo de polimeriza-
o em suspenso normalmente atingem, durante a reao, conver-
ses da ordem de 75 a 95%. O limite superior definido pela taxa de
polimerizao muito lenta acima desses valores, o que torna as ten-
tativas de aumento da converso economicamente pouco atrativas.
Nos valores comercialmente viveis, a porosidade normalmente
decai com o aumento da converso. observado que maiores
valores de converso fazem as partculas primrias aumentar em
35
Tecnologia do PVC

tamanho, aumentando sua tendncia de aglomerao e reduzindo


a rea superficial e o volume disponvel para absoro de plastifi-
cantes. Com base no exposto, poderia parecer adequado produ-
zir resinas para aplicao em produtos flexveis via baixas conver-
ses, mas o efeito dos dispersantes secundrios, como ser
exposto mais frente, permite obter resinas com valores de poro-
sidade adequados sem comprometer a converso.

Sistema dispersante primrio


As gotas de monmero so estabilizadas, na fase aquosa cont-
nua, por meio do efeito combinado de agitao vigorosa e da pre-
sena de agentes dispersantes. A escolha do tipo de sistema dis-
persante de extrema importncia, uma vez que controla tanto o
tamanho das partculas da resina produzida quanto sua estrutura
morfolgica interna.
O sistema dispersante primrio usualmente consiste em um ou
mais polmeros orgnicos solveis em gua, porm sistemas
dispersantes baseados em partculas inorgnicas j foram
patenteados. Os sistemas inicialmente utilizados consistiam em
gelatina ou poli (vinil pirrolidona), mas sistemas modernos so
baseados em poli (vinil lcool) (PVAL), celulose substituda ou,
ainda, em uma mistura de ambos. Sistemas dispersantes
usuais, baseados em celulose substituda, consistem em hidro-
xietilcelulose (HEC), metilcelulose, hidroxipropil metil celulose e
hidroxipropilcelulose.
Os PVALs so fornecidos em um amplo espectro de atividade
superficial, dependendo principalmente do grau de hidrlise e do
peso molecular. A faixa de grau de hidrlise dos PVALs normal-
mente empregados em sistemas dispersantes situa-se entre 70 a
90 mol%, enquanto os valores de viscosidade em soluo aquosa
a 4% (20oC) situam-se na faixa de 5 a 60 cP.
A escolha do sistema dispersante a ser utilizado na polimeriza-
o do monmero cloreto de vinila em suspenso deve ser foca-
da em agentes que otimizem as propriedades da resina obtida
nas condies de agitao e temperatura empregadas. De
modo a obter a melhor combinao entre porosidade e densida-
de aparente, necessrio que se tenha uma distribuio estrei-
ta de tamanho de partcula, alm de uniformidade no formato
das mesmas. Para tal, faz-se necessria a utilizao de disper-
santes combinados.

36
6. Sntese do PVC

Sistema dispersante secundrio


Conforme explicado na seo anterior, a porosidade de partcula
do PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso
fortemente influenciada pela tenso interfacial entre o monmero
e a fase aquosa contnua. Sabe-se que os sistemas dispersantes
primrios so adequados para a definio do tamanho de partcu-
la, mas seu grau de atividade superficial muitas vezes insuficien-
te para controlar a porosidade de partcula. Para tal, so ento uti-
lizados sistemas dispersantes secundrios, os quais garantem
aumento na porosidade. Diversos sistemas inicos e no-inicos
foram patenteados, dentre os quais o lauril sulfato de sdio, dioc-
til sulfossuccinato de sdio e steres de sorbitan.
Os sistemas dispersantes secundrios possuem a capacidade de
estabilizar as partculas primrias, contribuindo para maior unifor-
midade na porosidade e menor tendncia fuso ou interpenetra-
o das mesmas, o que tem resultado positivo imediato na capa-
cidade de absoro de plastificantes e na capacidade de dessor-
o do monmero cloreto de vinila residual.
Sistemas dispersantes secundrios alternativos podem ainda ser
baseados em PVALs de baixssimo grau de hidrlise. Esses
PVALs so praticamente insolveis em gua, e comprovadamen-
te contribuem para o aumento da porosidade, evitam a interpene-
trao das partculas primrias, uniformizam o formato dos gros,
sem influenciar negativamente a estabilidade trmica da resina e
suas propriedades eltricas, alm de no promover a formao de
espuma durante a reao de polimerizao.

Agitao
A agitao de fundamental importncia para o processo de poli-
merizao do PVC em suspenso. Em conjunto com o sistema
dispersante, a agitao responsvel pela estabilidade da sus-
penso formada e pelo controle do tamanho de partcula da resi-
na obtida. A agitao pode ainda ter influncia significativa na
porosidade e na densidade aparente do produto obtido.
A estabilidade das gotas de monmero em meio fase aquosa
depende, alm da presena do agente dispersante, do nvel de
agitao imposto ao sistema, o qual influencia trs fenmenos
principais:
- coalescncia, ou seja, a tendncia de as gotas sofrerem aglome-
rao. Existe um dimetro mnimo de gota para cada nvel de
velocidade de agitao, acima do qual a estabilizao do siste-
ma por agitao se torna possvel;

37
Tecnologia do PVC

- fragmentao, ou seja, tendncia de as gotas grandes serem


divididas em gotas menores. Parece evidente, em funo do
cisalhamento imposto ao sistema, que com o aumento da velo-
cidade de agitao ocorre reduo do dimetro mximo possvel
de gota, sem que haja instabilidade na suspenso;
- estabilidade da gota, ou seja, velocidades muito baixas de agita-
o podem ser insuficientes para manter a estabilidade das mes-
mas, uma vez que gotas excessivamente grandes podem sofrer
separao do sistema devido diferena de densidade.

Outras variveis
A razo monmero/gua considerada um importante parme-
tro de processo na polimerizao em suspenso. Excesso de
monmero em relao fase aquosa provoca instabilidade e
distoro grosseira na distribuio de tamanho de partcula,
com efeitos inclusive na porosidade e na densidade aparente da
resina obtida.
A presena de traos reduzidos de oxignio durante a reao de
polimerizao tem efeito adverso tanto nas propriedades qumicas
quanto fsicas da resina obtida. So reportados efeitos de reduo
do tamanho de partcula e na porosidade.
A presena de ons metlicos acima de determinados limites na
gua utilizada no processo de polimerizao tambm traz proble-
mas resina obtida, particularmente na estabilidade trmica e nas
propriedades dieltricas.

38
6. Sntese do PVC

6.3. Processos de polimerizao em emulso


e micro-suspenso

6.3.1. Processo de polimerizao em emulso


No processo de polimerizao em emulso, o MVC liquefeito
disperso na forma de gotas extremamente pequenas, com di-
metro normalmente entre 0,1 e 1 m, em meio a uma fase aquo-
sa contnua, por meio de agitao vigorosa e da presena de um
agente emulsificante. Um iniciador solvel em gua utilizado,
de modo que a reao de polimerizao ocorra preferencialmen-
te no monmero emulsificado, por um mecanismo de reaes
em cadeia via radicais livres, como no processo de polimeriza-
o em suspenso.
A reao de polimerizao em emulso ocorre em um reator capaz
de suportar a presso de vapor do MVC na temperatura de poli-
merizao. Essa temperatura usualmente na faixa entre 40 e
60oC, o que corresponde a presses entre 0,4 e 10 atm. A tempe-
ratura de polimerizao escolhida em funo do peso molecular
desejado para o polmero. O controle da temperatura de polimeri-
zao tem forte efeito sobre o peso molecular, tal como explicado
anteriormente no processo de polimerizao em suspenso;
outras variveis como, por exemplo, a concentrao de iniciador
tm menor efeito nessa caracterstica. Um controle adicional sobre
o peso molecular pode ser obtido com adio de agente de trans-
ferncia de cadeia. Esses agentes so utilizados na produo de
resinas de baixo peso molecular.
Os reatores possuem sistema de agitao interna e o calor for-
necido ou removido por meio de encamisamento, via mistura de
gua e vapor. A reao de polimerizao fortemente exotrmica,
e normalmente requer resfriamento. O volume dos reatores nor-
malmente determinado pela capacidade de produo requerida:
plantas modernas atualmente utilizam reatores entre 30 e 100 m3.
Para a polimerizao em emulso, as condies de agitao e o
sistema de resfriamento podem ser crticos. Um bom balano tem
de ser alcanado entre a agitao, o calor removido e a estabilida-
de mecnica do ltex; caso contrrio, ocorre coagulao excessi-
va das partculas da emulso.
Os iniciadores utilizados na polimerizao em emulso devem ser
solveis em gua e so normalmente persulfatos de potssio ou
de amnio. A iniciao ocorre na fase aquosa por meio da forma-

39
Tecnologia do PVC

o de radicais livres sulfato. Sistemas de trs componentes,


envolvendo o uso de sais de metais, trazem benefcios: sistemas
tpicos de persulfato de amnio, bissulfato de sdio e sulfato de
cobre ou, ainda, perxido de hidrognio, cido ascrbico e sulfa-
to ferroso podem ser usados. Utilizando esses tipos de sistema, a
polimerizao pode ser realizada a temperaturas mais baixas, com
melhor controle sobre as velocidades de reao.
Um dos componentes mais importantes da polimerizao em
emulso o agente emulsificante. Emulsificantes tpicos so os
sais de sdio e amnio de lcoois sulfatados, sulfonatos de alqui-
la, sulfosuccinatos e cidos graxos. O emulsificante tem forte
influncia no nmero de partculas iniciais e, portanto, na distribui-
o do tamanho das mesmas no ltex final. O uso do ltex
(semente) na formulao de polimerizao uma tcnica til para
controlar a distribuio do tamanho de partcula.
A presena de partculas grandes essencial para a produo de
resinas de baixa viscosidade, sendo, nesse caso, a distribuio do
tamanho de partcula mais larga.
A quantidade e o tipo de emulsificante so escolhidos tendo-se
em vista, principalmente, o equilbrio entre o custo e as proprieda-
des desejadas da resina. Outra considerao a estabilidade
mecnica do ltex durante a polimerizao e nas operaes sub-
seqentes. O limite superior da concentrao do emulsificante
determinado pelas propriedades desejadas da resina obtida, por
meio do efeito no tamanho da partcula primria e no contedo
residual de emulsificante. Normalmente, o emulsificante utilizado
na proporo entre 1 a 3% em peso de monmero.
O controle do pH durante a polimerizao muito importante. Sis-
temas tampo convencionais podem ser utilizados; carbonato de
sdio ou bicarbonato de sdio podem agir como pr-estabilizan-
tes trmicos. Segundo a literatura, o pH, durante a secagem, pode
afetar as propriedades do produto final.
A quantidade de MVC convertido em PVC por batelada na polime-
rizao em emulso encontra-se normalmente entre 85 e 95%.
Geralmente no econmica uma maior taxa de converso, devi-
do reduo na velocidade de reao. At aproximadamente 70%
de converso a presso no reator constante, e comea a dimi-
nuir quando todo o monmero lquido utilizado. O monmero
gasoso usualmente recuperado quando a presso se reduz para
a faixa entre 3 e 4 atm.

40
6. Sntese do PVC

6.3.2. Polimerizao em micro-suspenso


Em geral, os ingredientes e os reatores de polimerizao usados
na polimerizao em micro-suspenso so similares aos utiliza-
dos no processo de polimerizao em emulso. As principais
diferenas so que o iniciador usado na polimerizao em micro-
suspenso passa a ser solvel no monmero, e todo o monme-
ro emulsificado na forma de pequenas gotculas por meio de
homogeneizao mecnica, com aplicao de altas taxas de
cisalhamento. A mistura transferida para o reator e ento aque-
cida, com agitao, para atingir a temperatura de polimerizao.
So produzidas emulses estveis com distribuio do tamanho
de partcula na faixa de 0,1 a 3 m.
A modificao da distribuio do tamanho de partcula mais limi-
tada do que no caso do processo de polimerizao em emulso.
O processo de ltex (semente) utilizado para adequao das
caractersticas da resina, dentre as quais distribuio de tamanho
de partcula, viscosidade e concentrao de partculas grossas.
O processo comumente denominado processo de semeadura
consiste na introduo de partculas pr-polimerizadas, na
forma de ltex, no reator em que se inicia o processo de polime-
rizao principal.

6.3.3. Ps-tratamento
Tanto o processo de polimerizao em emulso quanto o de
micro-suspenso demandam a remoo do MVC remanescente
no meio reacional. Em ambos os casos, assim como no processo
de polimerizao em suspenso, a remoo do monmero no
reagido realizada por meio da aplicao de calor sobre o ltex,
em condies de tempo e temperatura especficos, com o cuida-
do adicional de manter a estabilidade do mesmo.
Ao final do processo de remoo do monmero no reagido, o
ltex passa por um processo de filtrao para eliminao de part-
culas e aglomerados de partculas grosseiras.
A secagem da resina feita normalmente em sistema de spray
dryer. Esse equipamento consiste basicamente em uma cmara
geralmente de forma cnica invertida, no topo da qual o ltex
introduzido e atomizado por meio de um disco giratrio em alta
velocidade. Ao mesmo tempo, ar quente entra em contracorren-
te na cmara com a finalidade de secar as partculas medida
que essas se encaminham para a base. Esse processo leva
41
Tecnologia do PVC

aglomerao das partculas primrias de PVC em partculas


secundrias. O tamanho e distribuio de tamanho dessas part-
culas secundrias controlado tanto pelas condies de seca-
gem (velocidade, tempo e temperatura) quanto pelo processo
posterior de moagem, por meio de moinhos de pinos ou de mar-
telos. Essa etapa de extrema importncia na formao da resi-
na, uma vez que as caractersticas das partculas da resina pro-
duzida sero responsveis pelo comportamento de viscosidade
e estabilidade do plastisol. Aps o processo de moagem a resi-
na embalada e comercializada.
Algumas aplicaes muito especficas empregam o prprio ltex
de PVC, como ser visto mais frente, no captulo 9.

Figura 6 Representao esquemtica dos processos de polimerizao em


emulso e micro-suspenso

Adaptado de CMAI (2000). World vinyls analysis.

6.4. Processo de polimerizao em massa


O processo de polimerizao em massa conhecido h muito
tempo, mas atualmente est em desuso. No processo de um est-
gio, o MVC polimerizado com a adio de 0,8% de perxido de
benzoila em um cilindro rotativo contendo bolas de ao, por um
perodo de 17 horas, a 58C.
O processo de polimerizao em massa no utiliza solventes,
como no processo de polimerizao em soluo, ou gua, como
nos processos de polimerizao em suspenso, emulso e micro-
42
6. Sntese do PVC

suspenso, como meio de remoo de calor. Portanto, a remoo


do calor liberado durante o processo de polimerizao, que for-
temente exotrmico, mais complicada. Em contrapartida, do
ponto de vista da pureza da resina obtida, esse o processo ideal.
A polimerizao em massa do MVC heterognea, uma vez que o
polmero insolvel no monmero. A reao autocatalisada pela
presena do polmero slido, e a concentrao do iniciador tem
pouca influncia no peso molecular. O oxignio possui efeito inibi-
dor sobre a reao.
Esferas de ao facilitam a remoo do calor gerado, mas as difi-
culdades de controle da reao, principalmente do tamanho das
partculas do polmero, tornaram o processo pouco atraente. O
processo de dois estgios uma evoluo do processo de um
estgio. No primeiro estgio o MVC convertido at 15%,
enquanto no segundo a converso segue at 85%. A criao
desse segundo estgio oferece considervel flexibilidade ao pro-
cesso, em que o tamanho das partculas controlado pelo primei-
ro estgio e o peso molecular pelo segundo.
Resinas obtidas pelo processo de polimerizao em massa so
caracterizadas pelo alto grau de pureza e pelas boas propriedades
de transparncia e estabilidade trmica.

Figura 7 Representao esquemtica do processo de polimerizao em massa

Adaptado de CMAI (2000). World vinyls analysis.

43
Tecnologia do PVC

6.5. Processo de polimerizao em soluo


O processo de polimerizao em soluo empregado de manei-
ra bastante limitada para o PVC, sendo utilizado somente para a
produo de alguns copolmeros vinlicos, destinados principal-
mente a tintas e vernizes.
O solvente normalmente empregado o n-butano, em sistemas
dotados de reatores individuais ou mltiplos. Em sistemas de rea-
tores nicos, solvente, comonmero e iniciadores so adicionados
continuamente, com a vazo determinada para que se forme uma
soluo com viscosidade da ordem de 500 cP. J nos sistemas
dotados de reatores mltiplos, tanto o MVC quanto o solvente
podem ser adicionados de maneira incremental, limitando a distri-
buio de composio do copolmero. A converso em ambos os
modos de operao chega a 40 60%.
O uso de um outro solvente, particularmente cetonas alifticas e
alicclicas, bem como solventes halogenados, possibilita a redu-
o da presso de operao do sistema. Nesse caso, ocorre
transferncia de cadeia do polmero para o solvente, sendo que
essa taxa o fator determinante da temperatura de polimerizao.
A resina seca por meio da evaporao do solvente em um ato-
mizador, sendo que as condies de sua operao (desenho do
equipamento, temperatura e presso de vapor) determinam o for-
mato das partculas.

Figura 8 Representao esquemtica do processo de polimerizao em soluo

Adaptado de Nass, L. I.; Heiberger, C. A. (editores) (1986). Encyclopedia of PVC - Volume 1:


Resin manufacture and properties.

44
7. Aspectos morfolgicos das
resinas de PVC obtidas pelos
diversos processos de polimerizao

O termo morfologia refere-se ao modo como todas as estruturas


fsicas das partculas de uma resina de PVC encontram-se organi-
zadas. Essa morfologia de partcula, definida durante a polimeriza-
o, influencia fortemente a processabilidade e as propriedades
fsicas do produto final.

7.1. Resinas de suspenso e massa


As resinas de PVC obtidas pelo processo de polimerizao em sus-
penso e massa consistem em partculas com dimetro normalmen-
te na faixa de 50 a 200 m, partculas essas de estrutura interna
bastante complexa. Essa faixa de tamanho de partcula adequada
tanto do ponto de vista das dificuldades de manipulao e riscos
ocupacionais, no caso de partculas muito pequenas, quanto no
sentido de evitar instabilidades na suspenso (a ponto de solidificar
a carga no reator), no caso de partculas muito grosseiras. A figura 9
mostra uma partcula ou gro de PVC obtido pelo processo de sus-
penso tal como aparece no Microscpio Eletrnico de Varredura
(MEV). Se essa partcula cortada de modo a revelar sua estrutura
interna, tal como mostrado na micrografia da figura 10, observa-se
que seu interior formado de aglomerados de pequenas partculas
com dimetro na faixa de 1 m, chamadas de partculas primrias.
Observa-se facilmente na figura 10 que o volume entre essas part-
culas primrias o responsvel pela porosidade da resina, caracte-
rstica essa que torna o processo de incorporao dos aditivos ao
PVC possvel, por meio da ocupao desse volume livre.
A figura 11 mostra uma partcula de PVC na qual sua membrana
apresenta aberturas pelas quais se pode visualizar sua estrutura
interna. Os aglomerados de partculas primrias e os vazios respon-
sveis pela porosidade da resina so facilmente observados. Espe-
ra-se que resinas de partculas com esse aspecto absorvam muito
mais facilmente os aditivos durante o processo de preparao do
composto, uma vez que o acesso ao interior da partcula facilitado.
45
Tecnologia do PVC

Figura 9 Partcula de PVC obtido pelo processo de polimerizao em


suspenso visualizada no Microscpio Eletrnico de Varredura (MEV).
Aumento de 645x.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Figura 10 Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de


polimerizao em suspenso, cortada de modo a exibir sua estrutura
interna e observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura.
Observam-se a membrana (abaixo) e as partculas primrias (acima),
bem como a porosidade interna da resina.

Extrado de Nass, L. I.; Heiberger, C. A. (editores) (1986). Encyclopedia of PVC - Volume 1:


Resin manufacture and properties.

46
7. Aspectos morfolgicos das resinas de PVC obtidas ...

Figura 11 Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de


polimerizao em suspenso, observada atravs do Microscpio
Eletrnico de Varredura, na qual a membrana apresenta aberturas
que permitem acesso estrutura interna da mesma. Observam-se
facilmente os aglomerados de partculas primrias e os vazios
responsveis pela porosidade. Aumento de 344x.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Figura 12 Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de


polimerizao em suspenso utilizada como blending em pastas de
PVC, observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura.
Aumento de 500x.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

47
Tecnologia do PVC

Figura 13 Micrografia de uma partcula de copolmero de cloreto de


vinila/acetato de vinila obtido pelo processo de polimerizao em
suspenso, observada atravs do Microscpio Eletrnico de
Varredura. Aumento de 700x.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

As partculas primrias so formadas durante os processos de


polimerizao em suspenso e massa porque o PVC insolvel
em seu prprio monmero. Essa caracterstica de insolubilidade
do polmero no monmero rara no universo dos polmeros
conhecidos, e ela que confere ao PVC algumas de suas caracte-
rsticas nicas, impossveis de ser observadas em outros polme-
ros. O mesmo fenmeno verificado na polimerizao da acriloni-
trila e cloreto de vinilideno, utilizados na polimerizao de seus
respectivos polmeros.
Durante o processo de polimerizao em suspenso ocorre a dis-
perso em gua das gotas de monmero, sendo que um colide
protetor, normalmente um poli(lcool vinlico) ou PVAL, de grau de
hidrlise varivel, forma uma fina membrana pericelular com
espessura na faixa de 0,01 a 0,02 m. O trabalho de Davidson e
Witenhafer mostrou que essa membrana , na verdade, formada
por um copolmero graftizado de cloreto de vinila no PVAL. Nos
estgios iniciais do processo de polimerizao, partculas de PVC
so depositadas sobre essa membrana tanto a partir do lado da
fase aquosa quanto do lado do monmero, formando uma mem-
brana de espessura da ordem de 0,5 a 5 m.
A precipitao das partculas primrias ocorre a partir de cerca de
2% de converso. Acima desse valor, essas espcies passam a se
48
7. Aspectos morfolgicos das resinas de PVC obtidas ...

aglomerar, formando aglomerados de partculas primrias de


cerca de 3 a 10 m de dimetro.
O PVC considerado um polmero amorfo ou de baixa cristalini-
dade, sendo que essa varia conforme as condies de polimeriza-
o. Polmeros comerciais possuem cristalinidade da ordem de 8
a 10%, mas, em condies especiais, possvel aumentar signifi-
cativamente esse valor. Polmeros obtidos a 5oC apresentam cris-
talinidade da ordem de 15%, ao passo que, se a polimerizao for
realizada a -75oC a cristalinidade de cerca de 30%.
Os cristalitos do PVC so pequenos, em mdia com 0,7 nm (3 uni-
dades repetitivas) na direo da cadeia, e so empacotados lateral-
mente em dimenses relativamente maiores, da ordem de 4,1 nm.
A figura 14 fornece uma idia dessa estrutura.
Uma experincia realizada por White em 1960, consistindo na poli-
merizao do monmero cloreto de vinila a -78oC no estado sli-
do na presena de complexos de uria, produziu um polmero alta-
mente sindiottico e de cristalinidade da ordem de 65%. Esse pol-
mero mostrou-se insolvel em todos os solventes, mesmo ciclohe-
xanona (um tradicional solvente do PVC) superaquecida, alm de
no apresentar fuso abaixo dos 400oC.
Por sorte, polmeros comerciais apresentam baixo grau de sin-
diotaticidade, o que mantm o grau de cristalinidade em nveis
baixos, permitindo assim o processamento do material. Caso
contrrio, o PVC comercial se comportaria de maneira similar
do PVC obtido por White, o que implicaria a impossibilidade de
processamento.
A cristalinidade presente no PVC no totalmente descaracteriza-
da durante o processamento: acredita-se que a cristalinidade
remanescente atua como ligaes cruzadas virtuais entre as mol-
culas, aumentando significativamente a resistncia mecnica do
material, principalmente nas aplicaes flexveis.
A tabela 2 apresenta um sumrio das principais caractersticas que
definem a morfologia do PVC obtido por polimerizao em sus-
penso. As organizaes apresentadas nessa tabela podem,
ainda, ser visualizadas esquematicamente na figura 15.

49
Tecnologia do PVC

Figura 14 Representao esquemtica de um cristalito de PVC

Extrado de Summers, J. W. (1997). A review of vinyl technology.

Tabela 2 Sumrio da morfologia do PVC obtido pelos processos de


polimerizao em suspenso e massa
Espcie Ordem de Descrio
grandeza
Gotas de 100 m Monmero disperso na fase aquosa
monmero de dimetro contnua durante a polimerizao em
suspenso.
Membrana 0,01m Membrana presente na interface
pericelular de espessura monmero-gua, consistindo em um
copolmero graftizado de PVC no
dispersante (PVAL).
Partculas 100 m P de fluxo livre formado aps a
de dimetro polimerizao. Uma partcula formada
de aproximadamente um milho de
partculas primrias.
Membrana 1 m de Estrutura que separa as partculas
espessura primrias do meio exterior, formada pela
precipitao de PVC sobre a membrana
pericelular.
Partculas 1 m Formadas pela precipitao do polmero
primrias de dimetro a partir do monmero durante a reao
de polimerizao. Consistem em cerca
de 1 bilho de molculas de PVC.
Aglomerados de 10 m Formados durante a reao de
partculas primrias de dimetro polimerizao pela adeso de partculas
primrias.
Domnios 0,1 m Formados a partir de condies
de dimetro especiais (precipitao da fase aquosa
ou deformao a quente).
Cristalitos 0,01 m de Molculas de PVC empacotadas
espaamento em meio fase amorfa.
Cristalinidade 0,01 m de Cristalinidade formada a partir da fase
secundria espaamento amorfa e responsvel pelo processo de
gelificao/fuso.
Extrado de Summers, J. W. (1997). A review of vinyl technology.

50
7. Aspectos morfolgicos das resinas de PVC obtidas ...

Figura 15 Representao esquemtica das espcies presentes na morfologia de


partcula do PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso

Gro de PVC, 100 - 200 m


de dimetro

A partir de uma gota de


monmero, 30 - 150 m
de dimetro

Domnio de fase aquosa 0,1 m de dimetro


Casca, 0,5 - 5 m de espessura
Membrana, 0,01 - 0,02 m de espessura

Partcula primria, 1 m de dimetro

Aglomerado de partculas primrias,


3 - 10 m de dimetro

Molcula de amarrao

PVC amorfo
Plastificante (se utilizado)

Cristalitos, 0,01 m de espaamento

Extrado de Summers, J. W. (1997). A review of vinyl technology.

7.2. Resinas de emulso e micro-suspenso


Resinas obtidas pelos processos de polimerizao em emulso e
micro-suspenso apresentam estruturas morfolgicas bastante
distintas das resinas obtidas pelos processos de polimerizao em
suspenso e massa.
Durante o processo de polimerizao o polmero formado organi-
za-se na forma de pequenas partculas esfricas com dimetro na
faixa de 0,1 a 1 m. Essas partculas so vtreas, sem sinais de
porosidade ou subestruturas, e bastante semelhantes s partcu-
las primrias presentes nas partculas de resinas obtidas por poli-
merizao em suspenso e massa.
Durante o processo de secagem ou coagulao do ltex essas
partculas aglomeram-se em estruturas com tamanho mdio da
51
Tecnologia do PVC

ordem de 40 a 50 m, porm com distribuio de tamanho bas-


tante larga, desde partculas isoladas at estruturas com tamanho
da ordem de 100 m. Esses aglomerados so normalmente redu-
zidos por meio de moagem ao final do processo de secagem, de
modo a controlar o comportamento reolgico da resina obtida.

Figura 16 Micrografia de uma resina de PVC obtida pelo processo de


polimerizao em emulso, observada atravs do Microscpio
Eletrnico de Varredura. Aumento de 16.000x.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Figura 17 Micrografia de uma resina de PVC obtida pelo processo de


polimerizao em micro-suspenso, observada atravs do
Microscpio Eletrnico de Varredura. Aumento de 16.000x.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

52
8. Copolmeros vinlicos
de importncia industrial

A copolimerizao do monmero de cloreto de vinila com como-


nmeros diversos realizada com o intuito de alterar as proprie-
dades do homopolmero PVC. De maneira geral, os copolmeros
vinlicos apresentam, em relao ao homopolmero:
- menor temperatura de processamento;
- menor temperatura de amolecimento;
- maior facilidade de solubilizao em uma gama de solventes
mais ampla;
- maior capacidade de adeso a substratos, variando desde
metais e cermicas at tecidos naturais e sintticos;
- menor estabilidade trmica.
O copolmero vinlico mais consagrado o copolmero de cloreto
de vinila com acetato de vinila, sendo o teor de acetato de vinila
normalmente inferior a 15% em peso. Esses copolmeros estats-
ticos so geralmente obtidos pelos processos de polimerizao
em suspenso ou emulso, de modo que podem ser utilizados em
substituio parcial de resinas de PVC em formulaes de com-
postos rgidos, flexveis e pastas. Em formulaes de rgidos a
substituio parcial da resina de PVC pelo copolmero resulta em
compostos com menores temperaturas de processamento e amo-
lecimento, alm de melhor fluidez, sendo muito comumente utili-
zados em compostos para laminados rgidos para termoformagem
a vcuo. Em pastas a substituio parcial da resina de PVC pelo
copolmero resulta em menores temperaturas de gelificao e
fuso, facilitando o processamento.
Copolmeros de cloreto de vinila e acetato de vinila podem tam-
bm ser solubilizados em uma ampla gama de solventes, de modo
a formar adesivos e vernizes.
Existem ainda copolmeros de cloreto de vinila e acetato de vinila
produzidos por meio do processo de polimerizao em soluo,
sendo indicados especialmente para adesivos e vernizes em fun-
o das timas caractersticas de solubilidade em uma ampla
gama de solventes.

53
Tecnologia do PVC

Outros copolmeros vinlicos disponveis no mercado possuem


aplicaes mais especficas, sendo indicados pela literatura:
- copolmeros de cloreto de vinila com cloreto de vinilideno: nesse
caso o cloreto de vinila normalmente o constituinte em menor
proporo (entre 10 e 15%); so utilizados na produo de filmes
de alta barreira permeao de gases;
- copolmeros graftizados de cloreto de vinila e etileno/acetato de
vinila ou cloreto de vinila com acrilatos: utilizados em substitui-
o parcial da resina de PVC, como modificadores de impacto
de alta performance e alta resistncia ao intemperismo, particu-
larmente em compostos para extruso de perfis de esquadrias;
- copolmeros de cloreto de vinila com acrilonitrila: utilizados na
extruso de fibras.

54
9. Ltices de PVC

Ltices so definidos como emulses estveis de pequenas part-


culas de polmero em gua, contendo ainda pequenas quantida-
des de constituintes no polimricos, tais como emulsificantes
provenientes das partculas de polmero. So obtidos por meio do
processo de polimerizao em emulso, no qual as partculas for-
madas apresentam tamanho mdio da ordem de 0,1 a 0,25 m.
Os ltices de PVC diferem das pastas, apesar de ambos serem disper-
ses de resina de PVC em meio lquido. As pastas so disperses de
resina em plastificantes, com eventual adio de diluentes, enquanto
os ltices so especificamente disperses de resina em meio aquoso,
podendo ou no conter plastificantes em sua formulao.
Ltices de PVC so utilizados em processos de ancoragem e
impregnao de fibras e outros substratos, uma vez que seu pro-
cessamento depende da existncia de um suporte para formao
do filme de resina de PVC em sua superfcie. Em contrapartida, a
presena do filme de PVC permite a soldagem do substrato por
meio da tcnica de alta freqncia.
A formulao de ltices de PVC feita considerando-se a incorpo-
rao de aditivos tais como estabilizantes trmicos, compatibili-
zantes, espessantes, anti-espumantes, plastificantes, cargas e
pigmentos. Os aditivos so misturados ao ltex de PVC por meio
dos mesmos misturadores intensivos utilizados na preparao de
pastas de PVC. O composto lquido resultante ento utilizado
como agente promotor de adeso para fibras no-tecidas, fundo
de carpetes, impermeabilizao de tecidos diversos, revestimento
de papis especiais e tratamento de couro.

55
10. Caractersticas das resinas de PVC

10.1. Peso molecular3


O peso molecular das resinas de PVC normalmente caracteriza-
do por parmetros de medida relacionados viscosidade do pol-
mero em soluo diluda, utilizando-se viscosmetros do tipo
Ostwald. So comuns as especificaes de resinas de PVC por
meio de sua viscosidade inerente e valor K.
A viscosidade inerente a especificao mais comumente utili-
zada nos Estados Unidos. Sua determinao feita pela deter-
minao dos tempos de eluio da ciclohexanona pura e de uma
soluo de 0,2 g de resina em 100 mL nesse solvente, segundo
a ASTM D-1243. Por meio dos valores de tempo de eluio so
calculadas as viscosidades relativa e inerente por meio das
equaes 15 e 16.

Equao 15

3. Peso molecular o termo usual e ser adotado ao longo desta publicao.


A nomenclatura recomendada massa molar.

56
10. Caractersticas das resinas de PVC

Equao 16

onde rel e inh representam as viscosidades relativa e inerente,


respectivamente, tet0 representam os tempos de eluio da solu-
o e do solvente puro em um viscosmetro padronizado, respec-
tivamente, e c a concentrao da soluo avaliada.
Os produtores de PVC europeus, por sua vez, preferem especificar
o peso molecular do PVC por meio de um parmetro conhecido
como valor K. O conceito de valor K foi inicialmente introduzido por
H. Fikentscher como um ndice de peso molecular de polmeros
celulsicos. fortemente dependente da natureza do solvente, mas
tambm influenciado pela concentrao e temperatura de teste. O
valor K relaciona-se com a viscosidade relativa e a concentrao da
soluo avaliada segundo a expresso definida na equao 17.

Equao 17

K = 1000
1,5 log rel 1+ 1+
( 2
c (
+ 2 + 1, 5 log rel x 1,5 log rel

150 + 300 c

Desde que c seja a concentrao da soluo expressa em g/L. Os


mtodos ISO 174, DIN 53726 e NBR 13610 (baseados no mtodo de
Fikentscher) especificam a determinao do valor K em ciclohexa-
nona, na concentrao de 0,5 g de PVC para 100 mL de solvente,
na temperatura de 25oC. Alguns laboratrios, por sua vez, prefe-
rem a determinao do valor K a partir de solues de 1 g de PVC
em 100 mL de ciclohexanona a 25 ou 30oC, o que leva a valores
similares mas no idnticos. Outros mtodos especificam nitro-
benzeno como solvente e temperatura de 30oC.
A tabela 3 permite a comparao entre os diversos mtodos de
especificao do peso molecular das resinas de PVC, bem como
estimativas do grau de polimerizao e dos pesos moleculares
numrico e ponderal mdios.
A figura 18 apresenta um grfico em que os dados de valor K e
peso molecular numrico mdio apresentado na tabela 3 so cor-
relacionados.
Com relao distribuio de peso molecular as resinas de PVC
comerciais apresentam normalmente distribuio estreita, com
ndice de polidispersividade ou polidisperso (relao M w /M
n )
em torno de 2,0. Esse valor explicado em funo de o modo de
terminao da reao de polimerizao ser preferencialmente por
meio de desproporcionamento. Caso o modo preferencial fosse
combinao, o ndice de polidispersividade seria em torno de 1,5.
57
Tecnologia do PVC

Tabela 3 Resumo dos principais ndices de determinao do peso molecular


mdio em resinas de PVC comerciais e sua relao com o grau de
polimerizao e pesos moleculares numrico e ponderal mdios
Valor K Valor K Viscosidade Grau de Peso Peso
0,5 g/100 mL 1 g/100 mL Inerente Polimerizao Molecular Molecular
Ciclohexanona Ciclohexanona ASTM Aproximado Numrico Ponderal
@ 25oC @ 25oC D-1243-A Mdio Mdio
DIN 53726 (dL/g) Aproximado Aproximado
NBR 13610 (g/mol) (g/mol)
45,0 - 0,42 275 20.000 40.000
46,0 - 0,44 310 - -
47,0 - 0,47 350 - -
48,0 47,0 0,49 380 26.000 54.000
49,3 49,0 0,52 415 - -
50,5 51,0 0,55 450 30.000 -
51,5 52,0 0,57 495 - -
52,7 53,0 0,60 525 - -
53,9 54,0 0,62 560 36.000 70.000
55,0 55,0 0,65 600 - -
56,1 57,0 0,67 640 40.000 -
57,2 58,0 0,70 680 - -
58,3 59,0 0,73 720 - -
59,5 60,0 0,75 760 45.500 100.000
60,6 61,0 0,78 800 - -
61,9 62,0 0,80 840 50.000 -
62,9 63,0 0,83 885 - -
64,0 64,0 0,85 930 - -
65,2 65,0 0,88 975 55.000 140.000
66,3 66,0 0,91 1.025 - -
67,4 67,0 0,92 1.070 - -
68,5 68,0 0,95 1.120 60.000 -
69,7 69,0 0,98 1.175 - -
70,8 70,0 1,01 1.230 64.000 200.000
72,0 70,5 1,03 1.300 - -
73,1 71,0 1,06 1.350 - -
74,2 72,0 1,08 1.420 70.000 -
75,3 73,0 1,11 1.490 - -
76,5 74,0 1,13 1.570 73.000 260.000
77,7 - 1,16 1.650 - -
79,0 - 1,18 1.720 - -
80,3 - 1,21 1.810 - -
81,7 - 1,23 1.900 80.000 -
83,1 - 1,26 1.980 82.000 340.000
84,8 - 1,28 2.070 - -
86,3 - 1,30 2.170 - -
88,0 - 1,33 2.260 - -
89,8 - 1,35 2.360 90.000 -
91,8 - 1,38 2.460 91.500 480.000
Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology e Nass, L. I.; Heiberger, C. A. (editores). (1986).
Encyclopedia of PVC Volume 1: Resin manufacture and properties.

58
10. Caractersticas das resinas de PVC

Figura 18 Relao entre o valor K e o peso molecular numrico mdio de


resinas de PVC

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology.

10.2. Distribuio de tamanho de partcula


Na indstria do PVC so utilizadas diversas tcnicas para determi-
nao de tamanho de partcula e sua distribuio, incluindo tanto
tcnicas simples quanto complexas.
O mtodo mais simples de determinao da distribuio de tama-
nho de partcula por meio do peneiramento da resina em malhas
previamente selecionadas, de acordo com o procedimento descri-
to na norma ASTM D-1921. Para garantir resultados mais confi-
veis, o conjunto de peneiras mais a panela coletora so montados
em um dispositivo de agitao do sistema por batimento ou vibra-
o intensa. Uma vez que as resinas podem passar a formar car-
gas estticas, incorpora-se uma pequena quantidade de slica
ultrafina, a qual age como dissipador. Outro fator importante a ser
considerado a quantidade de resina colocada no topo do conjun-
to de peneiras: quantidades excessivas podem provocar tanto a
passagem forada de partculas grossas atravs das peneiras
quanto impedir o fluxo normal de material entre as diversas malhas.
A literatura descreve ainda o mtodo de determinao da distribui-
o de tamanho de partculas por via mida (ASTM D-1705).
Nesse mtodo, a amostra de PVC dispersa em um meio aquoso
ao qual so adicionados tensoativos tais como o lauril sulfato de
sdio. A disperso ento formada lavada atravs de peneiras
predeterminadas, sendo que a resina coletada em cada uma delas
posteriormente seca em estufa para anlise quantitativa.
59
Tecnologia do PVC

Mtodos mais complexos de determinao da distribuio de


tamanho de partculas envolvem a anlise via sedgrafo e a avalia-
o via microscopia (ptica ou eletrnica).
A faixa de tamanho de partculas tpico de resinas de PVC obtidas
pelo processo de polimerizao em suspenso situa-se entre 50 e
250 m, com dimetro mdio na faixa de 100 a 150 m.
O tamanho mdio e a distribuio de tamanho de partculas tm
efeito sobre outras propriedades da resina, tais como a densidade
aparente, as caractersticas de fluxo do p e as propriedades
gerais de mistura e processamento.
Resinas com partculas muito pequenas tendem a sofrer proble-
mas mais srios durante o processo de mistura nos misturadores
intensivos, uma vez que tendem a desenvolver mais rapidamente
temperaturas nas folgas entre a hlice e as paredes do mistura-
dor, temperaturas essas que podem tanto provocar a pr-plastifi-
cao do composto quanto sua decomposio parcial. O aumen-
to do dimetro mdio favorvel ao processamento, uma vez que
possibilita uma plastificao mais uniforme do composto.

10.3. Densidade aparente e fluxo seco


A densidade aparente de um p consiste basicamente na relao
da massa por unidade de volume do mesmo no estado no com-
pactado. A densidade aparente , portanto, importante na especi-
ficao da quantidade de resina que pode ser acomodada em
determinado volume, e ainda possui relao diretamente propor-
cional com a produtividade nos equipamentos de processamento.
Esse parmetro determinado pela norma ASTM D-1895. Um funil
de dimenses predeterminadas carregado com 115 cm3 de resi-
na, a qual deixada escoar livremente em um copo de 100 cm3 de
capacidade. Uma vez retirado o excesso de resina do topo desse
copo, o mesmo pesado e a massa de resina acomodada em seu
interior determinada. A relao entre a massa e o volume corres-
ponde densidade aparente da resina.
A densidade aparente de uma resina influenciada por parmetros
morfolgicos tais como tamanho e distribuio de tamanho de
partcula, porosidade, formato e rugosidade superficial das part-
culas. A densidade aparente de resinas de PVC comerciais varia
na faixa entre 0,45 (resinas porosas para utilizao em aplicaes

60
10. Caractersticas das resinas de PVC

flexveis) e 0,60 g/cm3 (resinas para aplicaes em produtos rgi-


dos transformados diretamente a partir do p).
A densidade aparente de extrema importncia para as aplica-
es do PVC rgido, o qual muitas vezes processado diretamen-
te a partir do composto em p. O aumento da densidade aparen-
te da resina e, por conseqncia, do composto, permite atingir
maiores nveis de produtividade nos equipamentos de processa-
mento, uma vez que existe maior rendimento no transporte de
massa por unidade de volume nos mesmos. J no caso das apli-
caes em produtos flexveis a densidade aparente de menor
importncia, uma vez que freqentemente os compostos so pri-
meiramente granulados para posterior transformao.
A densidade aparente de compostos rgidos pode ser aumentada
por meio do processo de preparao dos compostos em mistura-
dores intensivos. O aumento na densidade aparente no se d
pela fragmentao das partculas, mas sim pelo melhor aprovei-
tamento dos espaos vazios e pelo arredondamento superficial
dos grnulos. Estudos do processo de mistura intensiva de com-
postos de PVC mostram que a alterao morfolgica das partcu-
las da resina desprezvel.
J o chamado fluxo seco avalia a facilidade com a qual a resina ou
o composto em p escoam. Essa caracterstica de extrema
importncia prtica, uma vez que o fenmeno de escoamento da
resina ocorre em diversas etapas de seu processamento, desde o
enchimento e esvaziamento de silos, embalagens e veculos de
transporte a granel, transporte pneumtico atravs de tubulaes,
culminando com o escoamento do composto no funil de alimenta-
o dos equipamentos de processamento.
Esse parmetro tambm avaliado pela norma ASTM D-1895, a
qual especifica um funil de dimenses padronizadas para avaliar o
tempo de escoamento de uma determinada massa de resina ou
composto em p.
A capacidade de escoamento de uma resina de PVC depende
diretamente das caractersticas de tamanho e distribuio de
tamanho de partculas, forma e rugosidade das partculas, alm da
presena de cargas estticas.

61
Tecnologia do PVC

10.4. Porosidade e absoro de plastificantes


Pode-se afirmar que a porosidade e a capacidade de absoro de
plastificantes tm a mesma importncia para as resinas de aplica-
es em produtos flexveis que a densidade aparente possui para
as resinas de aplicao em produtos rgidos. Porosidade uniforme
e capacidade de rpida absoro de plastificantes e outros aditi-
vos so imprescindveis para se obter produtividade e qualidade
nos compostos de PVC flexvel.
A literatura distingue trs tipos de porosidade das partculas de PVC
produzido via polimerizao em suspenso: porosidade entre part-
culas, porosidade intrapartcula acessvel e porosidade intrapartcu-
la inacessvel. Foi citado anteriormente que a porosidade da resina
funo direta das condies de polimerizao, dentre as quais
destacam-se o balano e quantidades dos sistemas dispersantes
primrio e secundrio, bem como a agitao imposta no reator.
A avaliao da porosidade de resinas de PVC normalmente ava-
liada por meio da tcnica de intruso de mercrio (ASTM D-2873).
Esse mtodo consiste na determinao do dimetro e volume dos
poros abertos da resina em funo da presso aplicada ao merc-
rio em um equipamento conhecido como porosmetro. Ao final do
ensaio tem-se uma idia da distribuio de tamanho dos poros da
resina, bem como de seu volume.
As caractersticas de absoro de plastificantes esto intimamen-
te ligadas porosidade da resina, podendo muitas vezes ser utili-
zadas como parmetros de avaliao da mesma. Entretanto, vale
destacar que caractersticas distintas da porosidade apresentam
influncia nas propriedades de absoro de plastificantes, tais
como o tamanho e a distribuio de tamanho de poros. Resinas de
partculas muito finas, as quais apresentam rea superficial espe-
cfica elevada, podem aparentemente absorver mais plastificante
que resinas mais grossas porm porosas, levando a concluses
nem sempre adequadas. A absoro dos plastificantes e demais
aditivos para o interior das partculas de resina mais importante
que a simples adsoro dos mesmos na superfcie das partculas.
A absoro efetiva dos plastificantes e aditivos garante que os
mesmos estaro interagindo com as molculas do PVC durante as
diversas etapas do processamento.
A figura 19 mostra o registro fotogrfico do processo de absoro
de plastificante, a 80oC, por uma resina de uso geral para produ-
tos flexveis. Entre as tomadas possvel verificar o processo de
inchamento das partculas da resina, denotando o processo de
absoro do plastificante para o interior das mesmas.
62
10. Caractersticas das resinas de PVC

Figura 19 Registro fotogrfico, realizado em um microscpio ptico com


estgio quente, do processo de absoro de plastificante a 80oC por
uma resina de PVC para uso geral em produtos flexveis. possvel
observar a evoluo da absoro do plastificante pelas partculas da
resina, denotado pela alterao na colorao (pela mudana do
ndice de refrao das mesmas), bem como pelo inchamento

Incio

Aps 6 minutos a 80oC.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

63
Tecnologia do PVC

Dois testes de absoro de plastificantes so importantes como


ferramentas de controle de qualidade de resinas de PVC.
O teste de absoro de plastificante a frio com centrifugao
(ASTM D-3367) consiste na saturao da resina de PVC com
plastificante (normalmente DOP) e posterior retirada do excesso
no absorvido pelas partculas por meio da aplicao de fora
centrfuga. Retirado o excesso de plastificante, determina-se o
ganho de massa da resina em termos de porcentagem de plasti-
ficante absorvido.
No segundo caso avalia-se a capacidade de absoro de plasti-
ficantes a quente em um remetro de torque dotado de um mis-
turador especfico para esse fim (ASTM D-2396). O ensaio con-
siste basicamente no preaquecimento da resina no misturador
at a temperatura de 88oC e posterior incorporao do plastifi-
cante. A mistura resina/plastificante passa, ao longo do teste, de
um aspecto mido para um composto seco. Essas transies
implicam mudanas abruptas no torque necessrio ao movimen-
to do misturador, o qual constantemente registrado pelo re-
metro, permitindo determinar com preciso o tempo necessrio
para a formao da mistura seca a partir do ponto em que foi
incorporado o plastificante.
O tempo necessrio absoro do plastificante pela resina
depende fundamentalmente da taxa de aquecimento da mistura
resina/plastificante, da porosidade, tamanho e distribuio de
tamanho de partculas, do peso molecular da resina (quanto
maior o peso molecular, maior a dificuldade de difuso do plas-
tificante em meio s molculas), da rea superficial e do tipo de
plastificante utilizado, alm das caractersticas morfolgicas da
partcula de PVC propriamente dito, ou seja, tipo de estrutura de
partculas primrias. Resinas com estrutura regular de partculas
primrias apresentam alta porosidade, facilitando a absoro de
plastificantes.
ainda importante considerar que a resina de PVC deve apresen-
tar nvel de porosidade semelhante entre as partculas. Caso a
resina apresente partculas de baixa porosidade, essas podem
eventualmente apresentar-se como pontos duros no produto final.

64
10. Caractersticas das resinas de PVC

10.5. Gis ou fish-eyes


A norma ASTM D-3596 define gis ou fish-eyes em resinas de PVC
como sendo partculas duras que no se plastificam quando sub-
metidas a condies especficas de processamento.
A presena de gis indesejada e inadequada em inmeras apli-
caes finais das resinas de PVC. Gis so indesejados em apli-
caes tais como filmes rgidos e flexveis extrudados ou calandra-
dos, laminados transparentes para embalagens tipo blister e em
frascos soprados. A presena dessas partculas de difcil plastifi-
cao ainda indesejada em aplicaes como isolamentos de fios
e cabos eltricos, uma vez que a imperfeio resultante no produ-
to pode servir como ponto de falha em testes de medio da efi-
ccia do isolamento eltrico.
A ocorrncia de gis em resinas de PVC depende principalmen-
te das condies de polimerizao, as quais podem gerar part-
culas com baixssima porosidade em meio s partculas de resi-
na com porosidade normal. importante ainda a limpeza dos
reatores, uma vez que partculas remanescentes de bateladas
anteriores podem sofrer polimerizao em sua superfcie, impe-
dindo definitivamente o acesso aos poros. Portanto, as condi-
es de limpeza dos reatores so extremamente importantes
para minimizar a formao de gis. Resinas para aplicaes
mais crticas necessitam de intervenes mais freqentes no
reator para realizao de limpezas.
A presena de gis ainda sensvel s condies de processa-
mento (tempo, temperatura e cisalhamento imposto). Nas aplica-
es tcnicas, tambm sensvel ao tipo de plastificante empre-
gado. Plastificantes de alto poder de solvatao, ou seja, alta
compatibilidade e capacidade de interao com as molculas de
PVC, geralmente permitem a reduo do nvel de gis em relao
a plastificantes de menor poder de solvatao.
Devido a esses fatores, cada produtor geralmente define seus pr-
prios mtodos de determinao e contagem de gis. Desse modo,
uma melhor correlao com as condies reais de processamen-
to e utilizao da resina pode ser conseguida.

65
Tecnologia do PVC

10.6. Contaminao
Existem diversas fontes potenciais de contaminao de resinas de
PVC durante sua produo, transporte, mistura e processamento.
Contaminao por resduos no reator, pelo arraste de partculas
nos sistemas de transporte ou at mesmo nos silos de armazena-
mento so algumas dessas fontes.
O tipo de processamento e a aplicao final do produto geralmen-
te definem quo crtica a contaminao para uma resina de PVC
especfica. Em geral, a avaliao da presena de contaminantes se
realiza por meio do exame visual da resina e contagem das part-
culas escuras ou de natureza metlica, ou ainda por meio da pre-
parao de uma lmina de composto da resina a ser analisada e
seu posterior exame visual.
O exame visual pode ainda ser substitudo por equipamentos
automatizados de captao e anlise de imagens, os quais permi-
tem a contagem e estratificao dos contaminantes em funo de
forma, tamanho ou at mesmo colorao.
Como no caso dos gis, cada fabricante possui seus prprios pro-
cedimentos de avaliao e quantificao de contaminantes, de
modo a melhor correlacionar essa propriedade com as aplicaes
finais a que se destina a resina.

10.7. Estabilidade trmica


A estabilidade trmica das resinas de PVC uma preocupao
evidente tanto para o produtor da mesma quanto para o transfor-
mador. A estabilidade trmica da resina funo tanto dos aditi-
vos incorporados batelada na polimerizao quanto da histria
trmica qual a mesma foi submetida.
A avaliao da estabilidade trmica pode ser feita por meio de
duas anlises: avaliao da estabilidade trmica da resina pura ou
na forma de composto.
A avaliao da estabilidade trmica da resina pura pode ser feita
por meio do procedimento descrito na norma ASTM D-4202, a
qual prescreve o aquecimento de uma amostra de resina em um
tubo de ensaio a uma temperatura previamente definida, dentro do
qual colocada uma haste de vidro com um pedao de papel de
vermelho de Congo na extremidade. Ao primeiro sinal de incio da
degradao trmica da resina, ou seja, to logo iniciada a libera-
66
10. Caractersticas das resinas de PVC

o de cloreto de hidrognio, o papel sensvel ao pH cido torna-


se azul. A estabilidade trmica da resina indicada como o tempo
necessrio ao incio da alterao de cor do papel indicador em
funo da temperatura de ensaio empregada.
Outra alternativa para avaliao da estabilidade trmica da resina
pura a anlise termogravimtrica ou termogravimetria (TG): o in-
cio da decomposio pode ser indicado pela perda acentuada de
massa da resina.
A avaliao da estabilidade trmica de resinas de PVC na forma
de compostos mais complexa, uma vez que os efeitos da for-
mulao utilizada so sentidos imediatamente nos resultados
dos ensaios. De qualquer modo, os ensaios realizados em for-
mulaes so vlidos para comparao de amostras com dife-
renas em estabilidade trmica por meio de alteraes na colo-
rao do composto.
A norma ASTM D-2115 descreve a avaliao da estabilidade tr-
mica de composies de PVC na forma de lminas normalmente
calandradas que so expostas temperatura em estufa. No incio
do ensaio diversas amostras do composto a ser avaliado so intro-
duzidas na estufa, e em intervalos de tempo predeterminados so
retiradas amostras que, ao final do ensaio, permitem visualizar a
evoluo da degradao do composto em funo do tempo de
exposio temperatura da estufa.
Outra alternativa para avaliao da estabilidade trmica de com-
posies de PVC o ensaio conhecido como teste dinmico. A
norma ASTM D-2538 descreve esse procedimento de ensaio, o
qual envolve o monitoramento do processo de plastificao e
malaxagem do composto de PVC em um remetro de torque. A
degradao do composto caracterizada por um aumento repen-
tino no torque de mistura devido formao de ligaes cruzadas
no composto, induzidas pela gerao do cloreto de hidrognio.
Os resultados desse ensaio, alm de ser diretamente dependentes
da formulao utilizada e da temperatura de ensaio, so tambm
sensveis ao mtodo de carregamento do composto na cmara de
mistura, velocidade de movimentao dos rotores e massa de
amostra carregada na cmara de mistura.

67
Tecnologia do PVC

10.8. Volteis
Substncias volteis normalmente encontradas em resinas de
PVC consistem basicamente em umidade, mas podem ocorrer tra-
os de alguns dos aditivos utilizados no processo de polimeriza-
o. Teores excessivos de volteis podem trazer problemas de
manipulao da resina, como empacotamento, dificuldade de
fluxo seco e escoamento, e ainda provocar porosidade no produ-
to final ou mesmo acabamento superficial deficiente.
Vale lembrar que, por outro lado, teores excessivamente baixos de
volteis podem promover a formao de cargas estticas na resi-
na, as quais, se podem ser facilmente eliminadas nos processos
de mistura, tambm trazem inconvenientes na manipulao.
A norma ASTM D-3030 especifica a avaliao do teor de volteis
em resinas de PVC por meio da exposio de uma amostra tem-
peratura de 110oC em uma estufa de ar circulante, observando a
perda de massa at obter-se massa constante. O teor de volteis
determinado em termos da massa final em relao massa inicial.

10.9. MVC residual


O monmero cloreto de vinila (MVC) reconhecidamente um agen-
te cancergeno. As plantas de produo do MVC e polimerizao
do PVC atendem a normas rgidas de sade ocupacional, manten-
do os nveis de MVC constantemente monitorados e, principalmen-
te, abaixo de limites definidos por legislao especfica, de modo a
garantir baixo risco de exposio dos trabalhadores desses locais.
Tal como descrito anteriormente, a converso normalmente atingi-
da na reao de polimerizao varia entre 75 e 95%. O monme-
ro cloreto de vinila no reagido recuperado em uma primeira
etapa aps a polimerizao e, posteriormente, eliminado de
maneira forada por meio de stripping ou aquecimento com vapor
da lama de PVC.
O teor de MVC residual na resina de PVC determinado por meio
de tcnicas de cromatografia gasosa, tal como descrito na norma
ASTM D-3749. Esse mtodo prescreve a tcnica de cromatografia
gasosa com headspace para remoo do MVC da resina antes da
anlise cromatogrfica. Resinas com teores de MVC residual na
faixa de partes por bilho (ppb) so avaliadas por meio do mtodo
descrito na norma ASTM D-4443, mais sensvel que o anterior.

68
10. Caractersticas das resinas de PVC

O teor de MVC residual funo direta das condies de polimeriza-


o, tratamento posterior da resina e, principalmente, porosidade.
Resinas mais porosas permitem a remoo do MVC residual com
maior facilidade, enquanto resinas de baixa porosidade apresentam
maior dificuldade de eliminao. Os resultados de ensaios so ainda
sensveis ao intervalo de tempo entre a produo da resina e a reali-
zao da anlise, uma vez que mesmo temperatura ambiente o
MVC residual possui uma taxa caracterstica de dessoro da resina.
As resinas comerciais apresentam teores de MVC residual inferiores a
1 ppm, em concordncia com as exigncias apontadas pelos rgos
responsveis de diversos pases do mundo, tal como o FDA (Food
and Drug Administration), o rgo regulamentador de alimentos e fr-
macos nos Estados Unidos, e o Instituto Adolfo Lutz, no Brasil.

10.10. Propriedades dieltricas


Algumas aplicaes do PVC, tais como revestimento de fios e
cabos eltricos, levam em considerao suas caractersticas de
excelente material de isolao eltrica.
Impurezas presentes na resina, principalmente ons metlicos intro-
duzidos na reao de polimerizao, so prejudiciais s caractersti-
cas de isolamento eltrico da resina. Um dos mtodos de ensaio
descritos na norma ASTM D-1755 permite a distino entre resinas
destinadas a aplicaes dieltricas e resinas de uso geral. As resinas
para aplicao dieltrica sofrem extrao dos ons presentes por
meio de lavagem da mesma a quente em soluo gua/lcool iso-
proplico e posterior medio da condutividade eltrica do extrato.
A norma ASTM D-257 descreve o procedimento de avaliao da
resistividade volumtrica de composies, permitindo a compara-
o de diferentes resinas e/ou aditivos em uma composio de
formulao predeterminada. Diferenas expressivas entre resinas
so facilmente detectadas, mas a falta de sensibilidade desse
ensaio no permite a deteco de pequenas diferenas.
Outros ensaios podem ser definidos, consistindo basicamente na
avaliao da resistncia de isolao do composto extrudado sobre
um ncleo metlico na forma de um fio propriamente dito. O
ensaio mede ento a resistncia de isolao do revestimento nas
condies mais aproximadas de seu uso. O procedimento no
simples, uma vez que envolve diversos fatores tais como a prepa-
rao e extruso do composto, recobrimento do ncleo metlico e
medida da resistncia de isolamento do fio.
69
Tecnologia do PVC

10.11. Viscosidade a baixas taxas de cisalhamento


A viscosidade Brookfield uma importante caracterstica para a
seleo de resinas de PVC polimerizadas por emulso ou micro-
suspenso, uma vez que define o comportamento reolgico de
pastas obtidas com essas resinas em processos tais como espal-
magem, imerso e moldagem rotacional.
O instrumento utilizado para a medio o viscosmetro Brook-
field, no qual uma mistura PVC/Plastificante (por exemplo 100 par-
tes de resina para 60 partes de DOP) submetida ao cisalhamen-
to provocado por uma haste rotativa.
O mtodo de ensaio que define as condies bsicas de teste o
ASTM D-1824.

10.12. Viscosidade a altas taxas de cisalhamento


Essa outra caracterstica importante das resinas de PVC obtidas
pelos processos de polimerizao em emulso e micro-suspen-
so, principalmente para pastas utilizadas em aplicaes que uti-
lizam presso durante o processamento, tais como processo de
espalmagem por rolo reverso e aplicaes via spray.
O instrumento utilizado para sua medio o viscosmetro Severs,
em que uma mistura PVC/Plastificante (por exemplo, 100 partes
de resina para 60 partes de DOP) acondicionada em um tubo
vertical, no qual injetado nitrognio sob presso. Ao sofrer a
presso do nitrognio a mistura extrudada por um orifcio de
dimenses conhecidas, obtendo-se a viscosidade pela correlao
entre a vazo da pasta e a presso aplicada.
O mtodo de ensaio que define as condies bsicas de teste o
ASTM D-1823.

10.13. Teor de comonmero


O teor de comonmero contido no copolmero determinado,
normalmente, pela dissoluo da resina de PVC e posterior
hidrlise. Esse ensaio mostra, por exemplo, o percentual mdio
de comonmero acetato de vinila no copolmero cloreto de vini-
la/acetato de vinila.
70
10. Caractersticas das resinas de PVC

O teor de acetato de vinila importante para a escolha da resina,


pois o aumento de seu teor altera significativamente as caracters-
ticas de plastificao, amolecimento e adeso do copolmero.
O mtodo de ensaio que define as condies bsicas de teste o
ISO 1159.

10.14. Extraveis em metanol


Trata-se do percentual de material extravel da resina de PVC
polimerizada por emulso ou micro-suspenso, por meio de
extrao em metanol. Essa determinao reflete o teor de emul-
sificante residual na resina, responsvel pela perda da transpa-
rncia da mesma.
A determinao feita de acordo com o mtodo ASTM D-2222,
utilizando um extrator tipo Soxhlet e um sistema de condensao
do metanol, medindo assim o percentual de material extrado.

10.15. pH do ltex
A determinao do pH do ltex contendo resina de PVC polimeri-
zada por emulso uma caracterstica de grande importncia,
pois em determinadas faixas de pH o produto apresenta sua esta-
bilidade comprometida, ou seja, fica sujeito a coagulao.
O pH do ltex determinado por meio de pHmetria, ou seja, medi-
da do valor do pH por instrumentos analticos ou mesmo papis
sensveis faixa de pH alcalino.

10.16. Concentrao de slidos


A concentrao de slidos no ltex determinada por evaporao
da gua contida no mesmo. Sua determinao importante para
o transformador estabelecer em sua formulao a quantidade
exata de resina de PVC contida no ltex, de modo a formular o
mesmo com os aditivos necessrios ao processamento.

71
11. Aditivos

A utilizao prtica das resinas de PVC, salvo em aplicaes extre-


mamente especficas, demanda sua mistura com substncias, com-
postos ou produtos qumicos variados, conhecidos como aditivos.
Definidas as caractersticas da resina de PVC adequadas ao proces-
so de transformao e desempenho do produto final, incorporam-se
os aditivos nas propores suficientes para promover caractersticas
especficas, tais como rigidez ou flexibilidade, transparncia ou opa-
cidade, ou, ainda, apresentar resistncia exposio ao intemperis-
mo. A tabela 4 apresenta os principais aditivos incorporados s resi-
nas de PVC, bem como os principais efeitos de sua incorporao.

Tabela 4 Principais aditivos utilizados e seus efeitos nas formulaes de PVC


Aditivo Usado em resinas de Efeito na formulao
Micro-suspenso Suspenso
ou emulso
Agentes de Formao de estrutura celular, com conseqente
expanso reduo de densidade.
Antibloqueios Reduo da aderncia entre camadas de filmes de PVC.
Antiestticos Reduo da tendncia de formao de cargas
estticas superficiais.
Antifogging Reduo da tendncia de embaamento em filmes de
(tensoativos) PVC decorrentes da condensao de umidade ou vapor.
Biocidas Reduo da tendncia de formao de colnias
de fungos e bactrias em aplicaes flexveis.
Cargas Reduo de custos e alterao de propriedades
mecnicas, trmicas e dieltricas.
Deslizantes Reduo do coeficiente de atrito
(slip) entre camadas de filmes de PVC.
Desmoldantes Reduo da tendncia de adeso s paredes dos moldes.
Espessantes Aumento da viscosidade do plastisol.
Estabilizantes Inibio das reaes de degradao pelo
calor, luz e agentes oxidantes.
Lubrificantes Lubrificao interna e/ou externa, com conseqente
reduo da frico durante o processamento.
Modificadores Alterao do comportamento de
de fluxo fluxo durante o processamento.
Modificadores Aumento da resistncia
de impacto ao impacto.
Pigmentos Modificao da aparncia.
Plastificantes Modificao da dureza e da flexibilidade.
Redutores de Reduo de viscosidade de
viscosidade pastas.
Retardantes Modificao das caractersticas
de chama de inflamabilidade.
Solventes Formao de solues com o PVC.

72
11. Aditivos

A versatilidade do PVC deve-se basicamente necessidade e


capacidade de incorporao de aditivos antes de sua transforma-
o em produtos finais; mediante a escolha dentro de uma ampla
gama de substncias qumicas, permite ao formulador a obteno
de compostos de PVC com as caractersticas necessrias a cada
aplicao. O desempenho do produto final tambm fortemente
dependente da escolha da resina de PVC.

11.1. Notao do teor de aditivos em


formulaes de PVC
Os aditivos incorporados s formulaes de PVC so tradicional-
mente quantificados em partes por cem partes de resina (pcr), o
que representa a quantidade em massa do aditivo em relao a
100 unidades de massa da resina. A converso da proporo em
pcr para porcentagem simples e pode ser realizada como no
exemplo a seguir.
Formulao em pcr Formulao em % de massa
Resina de PVC 100 pcr Resina de PVC 100 x 100 = 65,7%
152,2
Aditivo 1 50 pcr Aditivo 1 50 x 100 = 32,9%
152,2
Aditivo 2 2 pcr Aditivo 2 2 x 100 = 1,3%
152,2
Aditivo 3 0,2 pcr Aditivo 3 0,2 x 100 = 0,1%
152,2
Total 152,2 pcr Total 152,2 x 100 = 100,0%
152,2

A apresentao das formulaes em pcr mais prtica e mais


comum para os formuladores, uma vez que as quantidades de
resina de PVC e de cada aditivo so facilmente calculadas para
composio da mistura; a apresentao em porcentagem
pouco comum no dia-a-dia do formulador, mas til no clculo
de custos da composio.

73
Tecnologia do PVC

11.2. Simulao do peso especfico de


compostos de PVC
Por meio da formulao do composto possvel ainda determinar,
com razovel preciso, seu peso especfico ou densidade, par-
metro importante para a seleo de compostos. O clculo aproxi-
mado do peso especfico do composto pode ser realizado por
meio da mdia ponderada dos pesos especficos de cada um dos
ingredientes da formulao, dada em funo de sua participao
na formulao. A formulao dada no exemplo a seguir permite
uma melhor compreenso desse clculo.

Ingrediente Peso especfico Quantidade Clculo da


(g/cm3) (pcr) contribuio
100
Resina de PVC 1,40 100 = 71,4
140
80
DOP 0,986 80 = 81,1
0,986
2
Estabilizante Ba/Zn 0,942 2 = 2,1
0,942
25
Carbonato de clcio 2,71 25 = 9,2
2,71
0,2
cido esterico 0,9 0,2 = 0,2
0,9
Total 207,2 164,0
207,2
Peso especfico calculado = 1,26 g/cm3
164,0
Peso especfico real do composto (ASTM D-792)* 1,27 g/cm3
Erro % 0,79%
* Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Os pesos especficos dos diversos aditivos utilizados na formu-


lao dos compostos de PVC so normalmente indicados em
suas respectivas fichas tcnicas, ou ainda por seus fabricantes
ou fornecedores. A tabela 5 traz os valores de pesos especficos
dos principais aditivos utilizados na formulao de compostos
de PVC.

74
11. Aditivos

Tabela 5 Principais aditivos utilizados nas formulaes de PVC e seus


respectivos pesos especficos
Aditivo Peso especfico
(20 25oC) g/cm3
Polmeros
PVC homopolmero 1,40
Copolmero cloreto de vinila/5% acetato de vinila 1,38
Copolmero cloreto de vinila/10% acetato de vinila 1,37
Copolmero cloreto de vinila/15% acetato de vinila 1,35
Copolmero etileno-acetato de vinila-monxido de carbono 1,02
Modificador de impacto tipo acrlico 1,10
Auxiliar de processamento tipo acrlico 1,18
ABS 1,02 1,04
MBS 1,0
Poli(-metilestireno) 1,07
Polietileno clorado (CPE, 42% de cloro) 1,23
Polietileno clorossulfonado (35% cloro, 1% enxofre) 1,18
Borracha nitrlica (NBR) 0,99
Plastificantes
Acetil tributil citrato 1,05
Butil benzil ftalato (BBP) 1,121
Dibutil ftalato (DBP) 1,049
Diisobutil ftalato (DIBP) 1,042
Dioctil ftalato (DOP) 0,986
Diisononil ftalato (DINP) 0,972
Diisodecil ftalato (DIDP) 0,968
Dioctil adipato (DOA) 0,927
Diisodecil adipato (DIDA) 0,918
Dioctil azelato (DOZ) 0,918
Dibutil sebacato (DBS) 0,936
Dioctil sebacato (DOS) 0,915
leo de soja epoxidado (OSE) 0,996
Polimrico, tipo polister, baixo peso molecular 1,05
Polimrico, tipo polister, mdio peso molecular 1,09
Polimrico, tipo polister, alto peso molecular 1,11
Tricresil fosfato 1,168
Trioctil trimelitato (TOTM) 0,991
(continua)

75
Tecnologia do PVC

Tabela 5 (continuao)
Aditivo Peso especfico
(20 25oC) g/cm3
Estabilizantes
Ba/Cd, Ba/Zn, Ba/Cd/Zn lquidos 0,9 1,0
Ba/Cd, Ba/Zn, Ba/Cd/Zn slidos 1,2 1,4
Carbonato bsico de chumbo 6,9
Complexos de chumbo (faixa de valores tpicos) 2,5 3,0
Estabilizantes base Ca/Zn 0,9 1,0
Estabilizantes base estanho 0,9 1,1
Estearato dibsico de chumbo 2,0
Estearato de chumbo 1,4
Fosfito dibsico de chumbo 6,7
Ftalato dibsico de chumbo 4,6
Sulfato tribsico de chumbo 6,9
Lubrificantes
cido esterico (estearina) 0,9
Cera de polietileno (valor tpico) 0,92
Cera de polietileno oxidada (valor tpico) 0,96
Cera parafnica (valor tpico) 0,92
Estearato de clcio 1,03
Etileno bisestearamida 0,97
Monoestearato de glicerila 0,97
leo mineral 0,87
Cargas
Argila calcinada 2,68
Barita 4,47
Carbonato de clcio 2,71
Mica 2,75
Talco 2,79
Retardantes de chama
Alumina trihidratada (hidrxido de alumnio) 2,42
Antimonato de sdio 4,8
Boratos de zinco hidratados 2,3 2,8
Carbonato de magnsio hidratado 2,5
Hidrxido de magnsio 2,4
xido de molibdnio 4,69
Pentxido de antimnio 3,8
Trixido de antimnio 5,5
Pigmentos
Dixido de titnio (anatase) 3,71 3,86
Dixido de titnio (rutilo) 3,76 4,26
Negro de fumo 1,8
Pastas pigmentrias (valores tpicos) 1,1 2,4
Baseado em Wickson, E. J. (editor). (1993). Handbook of polyvinyl chloride formulating.

76
11. Aditivos

Dependendo da forma de apresentao do composto de PVC, o


mesmo recebe denominaes distintas. Para os compostos pro-
duzidos a partir da aditivao de resinas de PVC obtidas pelo pro-
cesso de polimerizao em suspenso, temos:
- dry blend: composto na forma de p, obtido aps mistura da
resina com os aditivos em misturadores intensivos. Devido
porosidade inerente das partculas de PVC obtido pelo processo
de polimerizao em suspenso, os aditivos lquidos so absor-
vidos pelas mesmas e a mistura final apresenta-se na forma de
um p seco de fluxo livre. Alguns processos de transformao,
principalmente no caso de compostos rgidos, utilizam o com-
posto na forma de dry blend diretamente para alimentao dos
equipamentos de transformao;
- composto granulado: o composto na forma de p (dry blend)
pode sofrer um processo de plastificao e homogeneizao em
uma extrusora, que ao final desse processo transforma o dry
blend em pequenos grnulos regulares. Em alguns processos de
transformao, particularmente nos casos de compostos flex-
veis e injeo de compostos rgidos e flexveis, especialmente
recomendada a alimentao do composto na forma granulada,
para garantir maior regularidade de produo e melhor qualida-
de do produto final obtido.
Nos casos de resinas obtidas pelos processos de polimerizao
em emulso e micro-suspenso, devido limitada porosidade das
partculas e presena da pelcula de emulsificante, a mistura da
resina com aditivos apresenta-se na forma de pasta, normalmente
denominada plastisol. Pastas de PVC de alta viscosidade, tais
como as utilizadas em revestimentos automobilsticos, podem
ainda ser denominadas massas ou plastigel.
Em aplicaes como vernizes e adesivos, as resinas de PVC e
os aditivos so solubilizados em um solvente ou em uma mistu-
ra de solventes, constituindo os chamados organossis. A for-
mao da pelcula de verniz ou do adesivo conseguida a par-
tir da evaporao do solvente, temperatura ambiente ou sob
aquecimento.
Finalmente, no caso de aplicaes bastante especficas, como na
ancoragem de fibras, utiliza-se uma mistura de ltices de PVC com
aditivos. A ancoragem das fibras conseguida por meio da eva-
porao da gua contida no ltex e a conseqente coagulao
das partculas de PVC.
A tecnologia de preparao dos compostos de PVC ser discuti-
da em detalhes no captulo 31. Os prximos itens descrevero
cada um dos aditivos utilizados na formulao do PVC.
77
12. Plastificantes

De maneira geral, os produtos de PVC podem ser classificados


como pertencentes a dois grandes grupos: rgidos e flexveis. A
resina de PVC naturalmente rgida; entretanto, durante a produ-
o dos compostos de PVC, uma classe especial de aditivos pode
ser incorporada resina de PVC de modo a gerar compostos fle-
xveis: os plastificantes.
A figura 20 mostra esquematicamente como interagem as molculas
de PVC quando no plastificadas. Em funo da presena do tomo
de cloro, altamente eletronegativo, a molcula de PVC possui liga-
es qumicas fortemente negativas nos tomos de cloro e positivas
nos tomos de hidrognio, ligados ao mesmo tomo de carbono.
Devido presena desses dipolos ao longo das cadeias, as molcu-
las de PVC sofrem forte atrao eletrosttica umas pelas outras,
resultando em um polmero rgido. Esse mecanismo de atrao inter-
molecular, ou seja, entre as molculas do polmero, conhecido
como ligao secundria ou de van der Waals do tipo dipolo-dipolo.

Figura 20 Esquema do modo de atrao dipolo-dipolo entre duas cadeias


polimricas do PVC. Os smbolos + e - denotam as cargas
eletrostticas formadas pelo desbalanceamento de
eletronegatividade entre o cloro e o hidrognio, ligados ao mesmo
tomo de carbono da cadeia polimrica (dipolo eltrico).

78
12. Plastificantes

A IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry, ou


Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada) define os plas-
tificantes como substncias incorporadas a plsticos ou elas-
tmeros com a finalidade de aumentar sua flexibilidade, proces-
sabilidade ou capacidade de alongamento. Um plastificante
pode reduzir a viscosidade do fundido, abaixar sua temperatura
de transio de segunda ordem (temperatura de transio vtrea
ou Tg) ou diminuir seu mdulo de elasticidade. Para fins prti-
cos, podemos definir os plastificantes como toda e qualquer
substncia que, incorporada ao PVC, reduz sua dureza e
aumenta sua flexibilidade.
Os plastificantes comerciais so, de maneira geral, lquidos ino-
doros, incolores, insolveis em gua e de baixa volatilidade. So
em sua grande maioria steres ou polisteres, incluindo outros
com base em cidos adpicos, fosfricos, sebceos, trimelticos
ou azelticos.
A caracterstica mais importante de um plastificante sua compati-
bilidade4 com o PVC, o que leva criao da seguinte classificao:
- Plastificantes primrios: so os que possuem alta compatibili-
dade com o PVC, promovendo sua rpida gelificao; no h
necessidade de que sejam misturados com outros plastifican-
tes, e podem ser utilizados em grandes quantidades (geral-
mente at acima de 150 pcr) sem problemas de separao da
resina de PVC;
- Plastificantes secundrios: Possuem em mdia boa compatibi-
lidade com o PVC e exercem menor influncia em sua gelifica-
o. So geralmente utilizados em mistura com os plastificantes
primrios, visando a obteno de propriedades especficas ou
substituio de parte do plastificante primrio, reduzindo o
custo da formulao.
Quanto estrutura qumica os plastificantes podem ser classifica-
dos como:
- Plastificantes monomricos: a utilizao desse termo pode ser
confusa, uma vez que nem todas as substncias pertencentes a
esse grupo so monmeros no sentido usual (que geram a uni-
dade de repetio de uma macromolcula). Esse termo deve ser
entendido como uma referncia ao tamanho da molcula do
plastificante, sendo utilizado para classificar substncias com
peso molecular at 500 g/mol.

4. Esse termo deve tambm ser entendido como miscibilidade, porm o termo
compatibilidade mais utilizado na tecnologia do PVC.

79
Tecnologia do PVC

- Plastificantes polimricos: novamente um termo que foge da


definio utilizada em tecnologia de polmeros; apesar de fazer
referncia a substncias de alto peso molecular, nem todos os
aditivos pertencentes a essa classe so polmeros no sentido
estrito da palavra, ou seja, nem todas as macromolculas dessa
classe possuem uma unidade de repetio. Os plastificantes
polimricos mais utilizados so os polisteres, que so polme-
ros no sentido correto da palavra; entretanto, so tambm
assim classificados alguns steres complexos e alguns leos
epoxidados, macromolculas que no possuem uma unidade
de repetio definida. So ainda utilizados em algumas aplica-
es elastmeros de acrilonitrila-butadieno (NBR), copolmeros
de EVA com alto teor de acetato de vinila (> 50%) e poliuretanos
termoplsticos (TPUs), os quais oferecem flexibilidade ao PVC,
aliada a caractersticas como elevadas resistncias qumica e
abraso e baixa volatilidade.

12.1. Propriedades dos plastificantes


Para que uma substncia seja considerada um bom plastificante,
ela deve possuir algumas propriedades que podem ser classifica-
das, de maneira geral, como:

Caractersticas essenciais
Permanncia: relacionada com a volatilidade e com a resistncia
extrao por gua, leos, solventes, graxas e combustveis, den-
tre outros. Relaciona-se ainda com a resistncia exsudao, ou
seja, migrao para a superfcie;
Compatibilidade: depende da polaridade da molcula do plastifi-
cante e de sua configurao molecular;
Eficincia: relacionada com o poder de solvatao do plastifican-
te; quanto maior o poder de solvatao, maior a capacidade de
flexibilizao do polmero PVC, ou seja, para se alcanar determi-
nada dureza, tanto menor ser a quantidade de plastificante
necessria quanto maior sua eficincia ou poder de solvatao.

Caractersticas desejveis
So caractersticas desejveis a baixa inflamabilidade, baixa toxi-
cidade, ausncia de odor e cor, baixa migrao (perda de plastifi-
cante para a superfcie do produto quando em contato com meios
altamente compatveis com o plastificante), alta resistncia trmi-
80
12. Plastificantes

ca e aos raios UV, boas caractersticas de processamento e baixo


custo. Algumas caractersticas aqui classificadas como desejveis
podem ser essenciais, dependendo da aplicao. Por exemplo, na
produo de embalagens para alimentos, essencial que o aditi-
vo seja atxico e no possua odor.
importante tambm conhecer as propriedades fsicas dos
plastificantes, que podem influenciar no desempenho do
mesmo:
- cor: pequenas diferenas de cor no provocam grandes alte-
raes no composto final; entretanto, mudanas de cor signi-
ficativas podem indicar contaminaes presentes no plastifi-
cante, o que pode fazer com que certas propriedades como a
resistncia trmica ou aos raios UV sejam afetadas de manei-
ra negativa;
- viscosidade: essa propriedade possui grande influncia na
preparao do dry blend e na reologia de plastissis. A visco-
sidade tambm influencia na estocagem, manuseio e transpor-
te do plastificante.

12.2. Mecanismos de plastificao


Existem duas teorias principais que procuram explicar a ao do
plastificante sobre o PVC, conferindo-lhe flexibilidade:
- teoria da lubrificao: desenvolvida a partir do trabalho de Kirk-
patrick e outros, prope que o plastificante atua como um lubri-
ficante, reduzindo o atrito intermolecular existente entre as
cadeias polimricas ou em segmentos das mesmas;
- teoria do gel: desenvolvida a partir do trabalho de Doolittle,
prope que os plastificantes atuam sobre as ligaes de van
der Waals, atenuando-as, e, conseqentemente, reduzindo a
rigidez do polmero. A atenuao das ligaes de van der
Waals ocorre uma vez que as molculas de plastificante, ao se
posicionarem entre as cadeias de PVC, aumentam a distncia
entre as mesmas. A fora de atrao eletrosttica inversa-
mente proporcional distncia entre as cargas eltricas; por-
tanto, o aumento da distncia intermolecular atenua a fora de
atrao entre as cadeias, flexibilizando o polmero. Em outras
palavras, a presena das molculas do plastificante em meio s
cadeias polimricas do PVC promove a quebra das ligaes
dipolo-dipolo entre as ltimas, criando novos dipolos entre o
PVC e o plastificante.
81
Tecnologia do PVC

Figura 21 Mecanismo de plastificao do PVC segundo Doolittle. Observa-se o


efeito de atenuao das ligaes dipolo-dipolo devido presena da
molcula de plastificante tipo ftalato em meio s cadeias polimricas,
bem como o aumento da distncia entre as cargas eletrostticas
presentes nas molculas do PVC

importante ressaltar a distino entre resinas de PVC fabricadas


a partir do processos de polimerizao em suspenso e emul-
so/micro-suspenso. A principal diferena entre elas, como abor-
dado no captulo 7, est no tamanho das partculas: resinas obti-
das a partir do processo de polimerizao em suspenso possuem
partculas maiores, com tamanhos variando entre 50 a 250 m,
enquanto resinas de emulso e micro-suspenso possuem tama-
nhos de partcula entre 1 e 10 m.
As resinas de suspenso so altamente porosas, como visto
anteriormente. A mistura de uma resina de suspenso com um
plastificante, geralmente em temperaturas que variam entre 80 e
110oC, gera uma mistura seca devido penetrao do plastifi-
cante atravs dos poros das partculas, sendo esses compostos
denominados dry blends. As resinas de emulso e micro-suspen-
so, por sua vez, so pouco porosas, no absorvendo o plastifi-
cante, formando ento compostos na forma de lquido pastoso,
denominado plastisol. Apesar dessa distino, toda e qualquer
mistura PVCplastificante quando aquecida apresenta o mesmo
mecanismo de plastificao, que pode ser resumido em cinco
etapas principais:

82
12. Plastificantes

- adsoro: o plastificante incorporado resina de PVC por sim-


ples adsoro superfcie das partculas, preenchendo tambm
os espaos livres entre elas. Nessa etapa, o plastificante adsor-
vido pode ser retirado por centrifugao.
- absoro: sob efeito da temperatura gerada no processo de mis-
tura, geralmente entre 80 e 90oC, as partculas de PVC obtidas
pelo processo de polimerizao em suspenso permitem a difu-
so do plastificante atravs de seus poros. A mistura torna-se,
ento, homognea e seca, constituindo o chamado dry blend.
Resinas de PVC obtidas pelos processos de polimerizao em
emulso e micro-suspenso no absorvem o plastificante, pois
apresentam partculas de limitada porosidade e pelcula de emul-
sificante na superfcie das partculas.
- gelificao: o processo de gelificao se d nas etapas iniciais
do processamento do composto de PVC ou do plastisol (maior
detalhamento no Captulo 32). Em ambos os casos a gelificao
consiste na solvatao das molculas de PVC pelo plastificante,
por meio da difuso intermolecular desse ltimo no polmero,
pelo efeito da temperatura. No caso do composto na forma de
dry blend, o estado de gel toma a forma de uma massa de par-
tculas agregadas, sem resistncia mecnica e sensvel ao
de solventes; j no caso dos plastissis o estado de gel facil-
mente identificado por meio da completa difuso do plastifican-
te para dentro das partculas de resina, formando tambm uma
massa de baixa resistncia mecnica ou, simplificadamente,
fazendo com que o plastisol passe do estado de pasta para um
estado parcialmente slido. Temperaturas tpicas de gelificao,
tanto de compostos na forma de dry blend quanto na forma de
plastissis, situam-se entre 120 e 150oC. Pela utilizao de plas-
tificantes de alto poder de solvatao, ou ainda por meio da mis-
tura de homopolmeros com copolmeros de cloreto de vini-
la/acetato de vinila, possvel conseguir temperaturas de gelifi-
cao substancialmente mais baixas, podendo atingir 50oC.
- fuso: com o progresso do processamento, normalmente em
temperaturas mais altas que as necessrias para a gelificao, o
estado de gel d lugar a uma massa homognea de resina e
plastificante, na qual no mais possvel distinguir as partculas
originais de resina de PVC. Nesse caso diz-se que o composto
de PVC est fundido, ou seja, apresenta as caratersticas de
resistncia mecnica e qumica necessrias finalizao da con-
formao do produto final. O termo fundido amplamente uti-
lizado, mas deve ser considerado errado, uma vez que o PVC
um polmero quase totalmente amorfo (cristalinidade inferior a
3%), no apresentando fuso cristalina propriamente dita, mas
sim uma faixa de temperatura de amolecimento. No decorrer
83
Tecnologia do PVC

deste livro, entretanto, manteremos o termo fundido para desig-


nar o composto de PVC que passou pelo processo de plastifica-
o de suas molculas. De maneira anloga gelificao, a faixa
de temperatura de fuso do composto de PVC pode ser reduzi-
da a valores inferiores a 100oC pela utilizao de plastificantes de
alto poder de solvatao ou mistura de homopolmeros com
copolmeros de cloreto de vinila/acetato de vinila.
- endurecimento: aps o resfriamento, h um aumento da atuao
das foras de van der Waals, aumentando a resistncia mecni-
ca e qumica do produto final. O composto de PVC plastificado
pode ser considerado uma mistura de plastificante solvatando as
molculas do PVC.
A figura 22 mostra esse processo de maneira esquemtica.

Figura 22 Representao esquemtica do mecanismo de plastificao de


misturas de PVC com plastificantes
Aumento da temperatura

PVC disperso Gelificao Fuso


no plastificante Plastificante
disperso no PVC

12.3. Ao dos plastificantes


praticamente impossvel predizer os efeitos da ao de um plas-
tificante em um composto de PVC simplesmente pela anlise da
estrutura qumica ou das propriedades fsicas do mesmo. Mas
possvel, com certo grau de segurana, predizer sua influncia
baseando-se em substncias da mesma famlia qumica cujo
desempenho conhecido.
O tipo e quantidade de plastificante incorporado ao composto de
PVC interfere significativamente nas propriedades finais do
mesmo. A tabela 6 apresenta algumas propriedades de compos-
tos com diferentes graus de plastificao para comparao.

84
12. Plastificantes

Tabela 6 Algumas propriedades comparativas de compostos de PVC com


diferentes graus de plastificao.
Norma Rgido Semi- Flexvel Muito Altamente
ASTM rgido Flexvel Flexivel
Quantidade de - 0 34 50 80 600
plastificante (pcr)
Quantidade de - 0 25 33 44 86
plastificante (%)
Peso especfico D-792 1,40 1,26 1,22 1,17 1,02
(20oC) (g/cm3)
Resistncia D-882 >40 25 20 15 -
trao (MPa)
Alongamento D-882 <15 285 330 385 -
na ruptura (%)
Mdulo de D-747 > 9.000 70 12 3 <1
rigidez (MPa)
Dureza Shore A D-2240 >100 95 83 66 <10
Dureza Shore D D-2240 80 49 <35 <20 -
Temperatura de D-746 >23 -16 -32 -46 -
fragilizao (oC)
Adaptado de Nass, L. I.; Heiberger, C. A. (1988). Encyclopedia of PVC Volume 2:
Compound design and additives.

A figura 23 mostra a influncia do teor de quatro plastificantes


(TOTM trioctil trimelitato, DIDP diisodecil ftalato, DOP dioctil
ftalato e DIBP diisobutil ftalato) na dureza de um composto de
PVC. Observam-se as diferenas de poder de solvatao desses
plastificantes na reduo da dureza do composto.

Figura 23 Efeito do tipo e teor de plastificante na dureza de um composto de PVC

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

85
Tecnologia do PVC

A figura 24, por sua vez, mostra o efeito do tipo e teor de plastifi-
cante sobre a temperatura de fragilizao de um composto de
PVC, ou seja, a temperatura abaixo da qual o PVC torna-se com-
pletamente frgil (quebradio).

Figura 24 Efeito do tipo e teor de plastificante na temperatura de fragilizao


de um composto de PVC
Temperatura de fragilizao
(C, ASTM D-746)

Fonte: Titow, W. V. (1984). PVC technology.

12.4. Tipos de plastificantes


Existem no mercado diversas classes e tipos de plastificantes,
cada qual com suas caractersticas e propriedades particulares.
Nomenclatura
Existem vrios sinnimos e abreviaes utilizados para designar
os plastificantes, o que muitas vezes torna sua identificao
pouco clara. Recomenda-se a utilizao da nomenclatura regida
pela norma ISO 1043 (E) ou pela norma BS 4589, lembrando sem-
pre que, em alguns casos, existem diferenas entre os nomes
recomendados pelas duas normas. Atualmente, os principais
fabricantes utilizam o nome da substncia qumica ou sua abre-
viao, eventualmente seguido de uma marca registrada. A tabe-
la 7 resume as abreviaes e sinnimos de alguns dos plastifican-
tes mais utilizados.

86
12. Plastificantes

Tabela 7 Nomenclatura e abreviao de alguns plastificantes


Nome qumico preferencial Abreviao Outros nomes e abreviaes
(em ordem alfabtica)a preferenciala
3,3,5-trimetilpentano-1,4-
diol-diisobutirato TXIB Texanol isobutirato
Benzil butil ftalato BBP Butil benzil ftalato
Benzil octil adipato BOA Benzil 2-etilhexil adipato
Butil ciclohexil ftalato BCHP
Butil isodecil ftalato BIDP
Butil nonil ftalato BNP
Butil-o-acetilricinolato BAR
Di (2-metoxietil) ftalato DMEP Di (etileno glicol monometil ter) ftalato
Dialquil (C7C9) adipato DA79A Di-Alfanolb adipato, D79A
Dialquil (C7C9) azelato DA79Z Di-Alfanolb azelato
Dialquil (C7C9) ftalato DA79P DAP, di-Alfanolb ftalato, D79P
Dialquil (C7C9) sebacato DA79S Di-Alfanolb sebacato, D79S
Dibutil adipato DNBA
Dibutil ftalato DBP
Dibutil sebacato DBS
Dicapril ftalato DCP
Diciclohexil ftalato DCHP
Dietil ftalato DEP
Difenil cresil fosfato DPCP CDP, cresil difenil fosfato; tolil difenil fosfato
Difenil octil fosfato DPOP ODP, octil difenil fosfato
Dietileno glicol dibenzoato DGDP
Diheptil ftalato DHP
Dihexil ftalato DHXP
Diisobutil adipato DIBA
Diisobutil ftalato DIBP
Diisodecil adipato DIDA
Diisodecil ftalato DIDP
Diisononil adipato DINA
Diisononil ftalato DINP
Diisooctil adipato DIOA
Diisooctil azelato DIOZ
Diisooctil ftalato DIOP
Diisooctil sebacato DIOS
Diisotridecil ftalato DITDP DTDP, DITP, ditridecil ftalato
Di-Linevolc 79 ftalato DL79P
(continua)

87
Tecnologia do PVC

Tabela 7 (continuao)

Nome qumico preferencial Abreviao Outros nomes e abreviaes


(em ordem alfabtica)a preferenciala
Di-Linevolc 911 ftalato DL911P
Dimetil ftalato DMP
Di-n-decil ftalato DNDP
Di-n-octil adipato DNOA
Di-n-octil ftalato DNOP
Dinonil ftalato DNP Di (3,3,5-trimetilhexil) ftalato
Dinonil sebacato DNS Di (3,3,5-trimetilhexil) sebacato
Dioctil adipato DOA DEHA, di (2-etilhexil) adipato
Dioctil azelato DOZ Di-(2-etilhexil) azelato
Dioctil ftalato DOP DEHP, di (2-etilhexil) ftalato
Dioctil isoftalato DOIP
Dioctil maleato DOM
Dioctil sebacato DOS
Dioctil tereftalato DOTP Di-(2-etilhexil) tereftalato
Dipropileno glicol dibenzoato DPDB
Diundecil ftalato DUP
ster alquil sulfnico ASE n-alquil sulfonato
Octil decil ftalato ODP Di-Alfold 810 ftalato
leo de soja epoxidado ESO ESBO, OSE
Poli (propileno adipato) PPA
Poli (propileno sebacato) PPS
Tetraoctil piromelitato TOPM Tetra (2-etilhexil) piromelitato
Tri (2,3 dibromopropil) fosfato TDBP Tris, T23P
Tri (2,3 dicloropropil) fosfato TDCP
Tri (2-butoxietil) fosfato TBEP
Tri (2-cloretil) fosfato TCEP
Tributil fosfato TBP
Tributil o-acetil citrato TBAC
Tricresil fosfato TCP, TCF, TTP Triolil fosfato
Trietil o-acetil citrato TEAC
Triisooctil trimelitato TOTM
Trioctil fosfato TOF TOP, Tri (2-etilhexil) fosfato
Trixilil fosfato TXP, TXF Trixilenil fosfato
Fonte: Titow, W. V. (1984). PVC technology. Os plastificantes mais comumente utilizados no Brasil esto
marcados em negrito na tabela.
a
Os nomes e abreviaturas preferenciais so os recomendados pela norma ISO 1043 (E) ou BS 4589, ou,
ainda, os que so amplamente difundidos na indstria do PVC.
b
Marca registrada da ICI.
c
Marca registrada da Shell Chemicals.
d
Marca registrada da Continental Oil Co.
e
Marca registrada da Eastman Kodak.

88
12. Plastificantes

A tabela 8 traz um quadro comparativo simplificado das principais


vantagens e desvantagens de algumas classes de plastificantes.

Tabela 8 Quadro comparativo das vantagens e desvantagens das


principais famlias de plastificantes para PVC
Tipo de Vantagens e Desvantagens
plastificante reas de aplicao
C4 ftalatos Rpida gelificao, A alta volatilidade
(ex. DIBP) boa processabilidade. limita seu uso.
C8 ftalatos Usados na maioria das aplicaes
(ex. DOP) que no requerem propriedades
especiais.
Ftalatos lineares Promovem a melhoria das Propriedades
(ex. DL79P) propriedades a baixas temperaturas. dieltricas deficientes.
DNP, DIDP Baixa volatilidade, melhora da Menor poder de solvatao
resistncia extrao pela gua. que os ftalatos C8 (ex. DOP).
DTDP Baixssima volatilidade. Baixo poder de solvatao
e custo elevado.
BBP Rpida gelificao e
alta resistncia a manchas.
Triaril fosfatos Excelentes retardantes de chamas com Propriedades limitadas
(ex. TCP) boas propriedades de gelificao e a baixas temperaturas.
boa resistncia a ataques microbianos.
Alquil diaril Moderados retardantes de chamas, Alto custo.
fosfatos (ex. octil com boas propriedades a
difenil fosfato) baixas temperaturas.
Trialquil fosfatos Boas propriedades a baixas Baixa compatibilidade e
(ex. TOF) temperaturas. dificuldade de
processamento.
Trimelitatos Baixssima volatilidade e alta
(ex. TOTM) resistncia extrao pela gua.
Adipatos Boas propriedades a Alta volatilidade e baixa
ex. (DOA) baixas temperaturas. resistncia extrao.
Azelatos e Excelentes propriedades a baixas Alto custo.
sebacatos temperaturas e boa permanncia.
(ex. DOZ e DOS)
Plastificantes Boa resistncia extrao e Pode apresentar
polimricos migrao, baixa volatilidade. compatibilidade e
propriedades a baixas
temperaturas limitadas,
alm de alta viscosidade.
leos Melhora da estabilidade trmica. Quando utilizados em altas
epoxidados concentraes podem
apresentar problemas de
migrao.
Parafinas Baixo custo e reduo da Baixo poder de solvatao
cloradas inflamabilidade. e necessidade de cuidados
na estabilizao trmica do
composto.
Fonte: Titow, W. V. (1984). PVC technology.

89
Tecnologia do PVC

12.4.1. Ftalatos
Os ftalatos so os plastificantes mais importantes e mais utilizados
na indstria do PVC, sendo a maioria de uso geral e do tipo C8, ou
seja, em mdia com 8 tomos de carbono em cada molcula. O
dioctil ftalato (DOP) especialmente importante por ser o plastifi-
cante de maior consumo pela indstria de transformao do PVC.
A estrutura geral dessa classe de plastificantes :

onde R um radical aliftico (constitudo de carbono e hidrognio)


com um nmero varivel de tomos de carbono. Exemplos de
estrutura de alguns ftalatos amplamente utilizados na indstria de
transformao do PVC so:
O CH3

C O CH2 CH CH3
DIBP
C O CH2 CH CH3

O CH3

CH3

O CH2

C O CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH3


DOP
C O CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH3

O CH2

CH3

O CH3 CH3 CH3

C O CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH3


DIDP
C O CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH3

O CH3 CH3 CH3

90
12. Plastificantes

Para ressaltar as diferenas entre os diversos tipos de ftalatos uti-


lizados, essa classe de plastificantes pode ser subdividida em 5
grupos distintos:
(a) ftalatos de uso geral: grupo qumico de plastificantes mais uti-
lizados em compostos de PVC, sendo os mais comuns aque-
les obtidos a partir de lcoois de cadeia ramificada, desde o
isopentanol at o isononanol. Destaca-se o DOP, considerado
o plastificante padro da indstria do PVC, por apresentar a
melhor relao custo/desempenho e bom balano de proprie-
dades em aplicaes de uso geral. Possui a aprovao do FDA
nos Estados Unidos e de instituies similares em vrios pa-
ses para ser utilizado em embalagens de alimentos. tambm
um produto muito utilizado em dispositivos mdicos, como
tubos flexveis e bolsas para armazenagem de soro, sangue e
seus componentes.
(b) ftalatos de alto poder de solvatao: so altamente volteis e
de maior custo que os ftalatos de uso geral. So geralmente
utilizados em mistura com esses ltimos e so recomendados
para uso em processos que exigem baixas temperaturas ou
alta eficincia de gelificao. Alm disso, conferem maior resis-
tncia a manchas, particularmente em pisos vinlicos. Desta-
cam-se o DIBP (diisobutil ftalato) e o BBP (butil benzil ftalato),
esse considerado padro na indstria quando um plastificante
de alto poder de solvatao necessrio. Alm do mais, o BBP
apresenta menor volatilidade que o DIBP. O DBP (dibutil ftala-
to), apesar de apresentar alto poder de solvatao, mais
comumente utilizado na indstria de tintas e vernizes.
(c) ftalatos para uso a baixas temperaturas: so plastificantes uti-
lizados em aplicaes cujo produto final ser utilizado em
ambientes frios (gaxetas de geladeiras ou mesmo calados
para uso em pases de clima temperado, por exemplo). So
todos obtidos a partir de lcoois de cadeia linear com 8 a 10
tomos de carbono. Destacam-se o DNOP (di-n-octil ftalato),
L79P (heptil nonil ftalato), 610P (Di-n-C6C8C10 ftalato), 711P
(C7C9C11 ftalato dilinear) e L9P (dilinear C9 ftalato).
(d) ftalatos de baixa volatilidade: destacam-se o DIDP (diisodecil
ftalato), 911P (dilinear C9C11 ftalato), DUP (diundecil ftalato),
UDP (diiso C11C12C13 ftalato) e DTDP (ditridecil ftalato).

91
Tecnologia do PVC

12.4.2. Fosfatados
Os plastificantes fosfatados pertencem a uma classe importante,
por conferirem propriedades antichama ao produto final de PVC.
importante lembrar que o PVC rgido inerentemente retardante
de chama e auto-extingvel5; entretanto, a incorporao de plas-
tificantes prejudica essa propriedade, sendo que esse comporta-
mento pode ser melhorado pela incorporao de plastificantes
com boas caractersticas de retarde e extino de chama, como
o caso dos plastificantes fosfatados.
Todos os fosfatos utilizados como plastificantes so derivados de
oxicloreto fosfrico, com estrutura qumica geral tal como:

onde R1, R2 e R3 podem ser radicais alquila ou arila, ou ainda R1


pode ser alquila enquanto R2 e R3 so arila.
As principais classes de plastificantes fosfatados so:
- triaril fosfatos: nessa classe, o TCP (tricresil fosfato) conside-
rado o plastificante padro quando se necessita de caractersti-
cas de retarde chama e auto-extino.
- trialquil fosfatos: TOF ou TOP (tri-2-etilhexil fosfato) o nico
trialquil fosfato que obteve sucesso como plastificante na inds-
tria de PVC, mais por ser um plastificante para uso em baixas
temperaturas do que retardante de chama.
- alquil diaril fosfatos: essa classe de substncias possui rela-
o entre poder de solvatao, volatilidade e propriedades a
baixas temperaturas balanceadas. O 2-etilhexil difenil fosfato
regulamentado pelo FDA para uso em adesivos e embalagens
alimentcias.

5. Esses termos so explorados no captulo 26 (Retardantes de chama e supres-


sores de fumaa).

92
12. Plastificantes

12.4.3. Trimelitatos
So plastificantes caracterizados pela baixa volatilidade, de estru-
tura geral:

Destacam-se nessa classe de plastificantes o TOTM (tri-2-etilhexil


trimelitato), TIOTM (triisooctil trimelitato), TINTM (triisononil trimeli-
tato), NHOTM (Tri-n-C6C8 trimelitato) e NODTM (Tri-n-C8C10 trime-
litato). O mais comumente utilizado na indstria do PVC o TOTM,
que confere elevadas propriedades de permanncia e baixa vola-
tilidade em aplicaes em que a temperatura de servio do produ-
to transformado elevada, tais como em compostos para fios e
cabos eltricos de alto desempenho.

12.4.4. Disteres alifticos


Nessa classe encontram-se plastificantes normalmente utilizados
em mistura com ftalatos de uso geral para melhoria do desempe-
nho a baixas temperaturas, alm de poder diminuir a viscosidade
de plastissis. Tm por base os cidos dicarboxlicos lineares,
com a seguinte estrutura:

sendo que o nmero total de tomos de carbono na cadeia pode


variar de 5 (glutrico) at 10 (sebcico). Os cidos mais usuais so
o adpico (6 tomos de carbono), o azeltico (9 tomos de carbo-
no) e o sebcico (10 tomos de carbono).
O DOA (dioctil adipato) o mais conhecido e utilizado dos adipatos,
com longa histria de utilizao em filmes esticveis (stretch) para
embalagens, especialmente para empacotamento de carne, devido
alta taxa de transferncia de oxignio e boas propriedades a bai-
xas temperaturas. Destacam-se ainda o DIOA (diisooctil adipato),
L79A (dilinear-C7C9 adipato), DINA (diisononil adipato), NODA (n-
octil-n-decil adipato), DIDA (diisodecil glutarato), DOZ (Di-2-etilhexil
azelato), DOS (Di-2-etilhexil sebacato) e DIDG (diisodecil glutarato).
93
Tecnologia do PVC

12.4.5. Benzoatos
Os benzoatos so plastificantes com alto poder de solvatao.
Destacam-se o DPGDB (dipropileno glicol dibenzoato), utilizado
especialmente em pisos vinlicos como um contratipo de menor
volatilidade e mesmo poder de solvatao que o BBP.

12.4.6. Plastificantes polimricos


Os plastificantes polimricos so utilizados em aplicaes em que
a perda de plastificante por extrao ou exsudao deve ser mni-
ma. A perda de plastificante em condies severas de uso, tais
como em contato com agentes qumicos agressivos ou elevadas
temperaturas de trabalho, provoca enrijecimento do produto trans-
formado. A maior parte desses plastificantes polimricos so
polisteres saturados resultantes da reao entre um glicol (lcool
polihdrico) e um cido dicarboxlico. Sua estrutura qumica simpli-
ficada pode ser representada como segue:

onde R1 o grupo qumico proveniente do cido dicarboxlico e R2


o grupo qumico proveniente do glicol, e n o grau de polimeri-
zao e denota que essa estrutura se repete diversas vezes para
formar a molcula como um todo.
normal a incluso de um terceiro reagente, como um lcool
monohdrico, cido monocarboxlico ou isocianato para modifica-
o do polister visando propriedades especficas.
Os dois principais parmetros que caracterizam um plastificante
polimrico so seus constituintes e o grau de polimerizao, ou
seja, seu peso molecular. Ao contrrio dos plastificantes monom-
ricos, a estrutura qumica das molculas complexa e a caracte-
rizao de um grupo difcil, motivo pelo qual esses plastificantes
so comercializados sob nomes comerciais.
O aumento do peso molecular aumenta a permanncia e diminui a
volatilidade do plastificante, mas, paralelamente, observa-se o
aumento da viscosidade, a reduo do poder de solvatao e a
piora das propriedades a baixas temperaturas.

94
12. Plastificantes

Um mtodo usual de classificao de plastificantes polimricos


a partir do cido utilizado na fabricao do polmero:
- cido sebcico polimrico C10: bom poder de solvatao e boas
propriedades a baixas temperaturas devido longa cadeia linear
entre os grupos moleculares.
- cido adpico polimrico C6: apresenta o melhor equilbrio entre
compatibilidade, poder de solvatao, propriedades a baixas
temperaturas e permanncia devido ampla faixa de pesos
moleculares.
- cido glutrico polimrico C5: menos eficiente, porm mais
resistente extrao por hexano e leos vegetais do que os adi-
patos de peso molecular similar.
Quanto ao lcool utilizado na fabricao:
- 1,2 propileno glicol: menor custo e menor peso molecular em
relao a outros glicis utilizados na fabricao de plastificantes
polimricos.
- 1,3 butileno glicol: mais verstil, confere menor ponto de conge-
lamento do plastificante, maior poder de solvatao, melhores
propriedades a baixas temperaturas, melhor resistncia hidr-
lise e extrao aquosa, alm de melhor compatibilidade.
- 1,4 butileno glicol: melhor flexibilidade a baixas temperaturas do
que os plastificantes baseados no 1,3 butileno glicol.
- Neopentil glicol: melhores propriedades dieltricas, melhor
resistncia ao intemperismo, maior resistncia extrao e
maior compatibilidade.
Os copolmeros de EVA, as borrachas nitrlicas e os poliuretanos
termoplsticos podem tambm ser considerados plastificantes
polimricos, porm sero tratados isoladamente no captulo 28,
referente a blendas.

12.4.7. Citratos
Possuem excelentes propriedades a baixas temperaturas e baixa
toxicidade. Destaca-se o acetil tributil citrato.

95
Tecnologia do PVC

12.4.8. leos epoxidados


o grupo de plastificantes que contm em suas molculas o
grupo qumico epxi ou oxirana, ou seja:

So obtidos a partir da reao de triglicerdeos (tri-steres de gli-


cerol misturados a cidos graxos insaturados), normalmente de
ocorrncia natural, tais como os leos de soja e linhaa, com
percidos. Por se tratar de compostos obtidos a partir de mistu-
ras de substncias de ocorrncia natural, no possvel definir
uma estrutura qumica precisa para os mesmos. Os leos epoxi-
dados obtidos desse modo so plastificantes secundrios do
PVC, exibindo tambm propriedades de estabilizao trmica,
como ser visto no captulo 13. As caractersticas de resistncia
migrao e extrao so comparveis s exibidas pelos plasti-
ficantes primrios de menor peso molecular.
O aspecto mais importante a ser considerado nos leos epoxi-
dados o teor de oxirana: quanto maior seu valor, maior a com-
patibilidade com a resina de PVC, melhor a permanncia e
melhores as caractersticas de estabilizao trmica conferidas
ao composto.

12.4.9. Parafinas cloradas


As parafinas cloradas so plastificantes de baixo poder de solva-
tao, contendo normalmente entre 43 e 52% de cloro e compri-
mento de cadeia da ordem de 15 tomos de carbono. Devido ao
baixo poder de solvatao, so utilizadas normalmente em com-
postos de maior dureza, ou como substituto parcial de plastifican-
tes ftalatos ou fosfatados, com o intuito de reduzir a inflamabilida-
de de compostos de PVC.
Devido pouca compatibilidade com o PVC deve-se ainda respei-
tar o limite de 25 a 30 pcr de incorporao para evitar problemas
de sua exsudao do composto.

96
13. Estabilizantes

O PVC e seus copolmeros so susceptveis a reaes adversas


com perda de propriedades durante seu processamento e uso
final, quando expostos ao calor, agentes oxidantes ou ainda ao
intemperismo (radiao ultravioleta e infravermelho). Essas rea-
es adversas so comumente denominadas reaes de degrada-
o. Considerando o fato de que o processamento do PVC requer
temperaturas da ordem de 150 a 220oC e se d em presena de
oxignio, o mesmo se torna instvel, necessitando do uso de
vrios tipos de aditivos, tais como estabilizantes trmicos, antioxi-
dantes e estabilizantes ao ultravioleta.

13.1. Mecanismo de degradao do PVC


A exposio do polmero PVC sem a adio de estabilizantes ao
calor, radiao ultravioleta ou, ainda, radiao gama, pode,
dependendo da intensidade e tempo de exposio, causar a
liberao de cloreto de hidrognio (HCl), acompanhado da for-
mao de seqncias polinicas e ligaes cruzadas na cadeia,
resultando em um rpido processo de degradao, revelado
normalmente pela mudana de colorao para amarelo, at o
marrom escuro. Esse processo conhecido como desidroclora-
o e a figura 25 mostra suas etapas.

97
Tecnologia do PVC

Figura 25 Esquema do processo de desidroclorao em uma cadeia do


polmero PVC

98
13. Estabilizantes

13.2. Degradao trmica


amplamente aceito que a desidroclorao envolve uma reao
progressiva entre tomos de cloro e hidrognio vizinhos ao
longo da cadeia polimrica, sendo formada uma ligao dupla
entre os tomos de carbono nas posies em que os dois to-
mos estavam originalmente ligados, constituindo uma estrutura
de cloro allico, com o prximo tomo de cloro da cadeia poli-
mrica altamente ativado. O desenvolvimento da colorao
atribudo ao conjunto de duplas ligaes conjugadas formadas
nesse processo.
Para que o processo de degradao se inicie necessrio a pre-
sena de stios de reduzida estabilidade na cadeia do PVC, que
podem ser considerados defeitos ou irregularidades estruturais.
Os mais importantes defeitos estruturais podem ser divididos em
dois grupos, de acordo com a sua origem:
(a) defeitos decorrentes da reao de polimerizao do mon-
mero, incluindo-se ramificaes, ligaes duplas e finais de
cadeias;
(b) Grupos contendo oxignio resultante de reaes oxidativas
durante a reao de polimerizao.
A presena do cloro ligado a carbono tercirio, ou seja, em pontos
de ramificao da cadeia, assim como cloro adjacente s ligaes
duplas, so pontos energeticamente desfavorveis, portanto sus-
ceptveis ativao do processo de degradao trmica.
Os finais de cadeia atuam de forma distinta da de ramificaes e
ligaes duplas em termos de estabilidade do PVC. A estabilida-
de trmica aumenta com o aumento do peso molecular ou valor
K do polmero. Quanto maior o valor K, menor o nmero de finais
de cadeia, que so pontos de maior volume livre, vulnerveis
entrada de oxignio. A presena de oxignio pode provocar a rea-
o de oxidao com formao de grupos hidroperxidos, perxi-
dos, carbonilas e carboxilas, que so grupos ativadores da reao
de iniciao para a desidroclorao.
Ciso de cadeia e ligaes cruzadas podem ocorrer medida
que o processo de degradao se desenvolve, tanto em ar quan-
to em atmosfera inerte, com deteriorao geral das propriedades
do PVC.
A estabilidade trmica do PVC e de seus compostos a uma dada
temperatura definida em funo do tempo necessrio para que
uma das manifestaes de degradao atinja um certo nvel (certa
quantidade de HCl liberado, ou uma certa intensidade de cor
99
Tecnologia do PVC

desenvolvida). Caso a degradao seja tratada como um proces-


so unificado, teoricamente ativado, pode se escrever uma relao
do tipo Arrhenius na forma de:

Equao 18

onde t o tempo para incio da degradao, to uma constante, E


a energia de ativao para a degradao trmica do PVC nas
condies e/ou composies propostas, R a constante ideal dos
gases e T a temperatura do material na escala absoluta. A ener-
gia de ativao para a degradao trmica do PVC rgido da
ordem de 25,9 kcal/mol. Quanto menor esse valor, maior a facili-
dade de um polmero ser degradado.
A susceptibilidade degradao trmica do PVC tambm varia
com o tipo de processo de polimerizao: polmeros obtidos
pelo processo de polimerizao em massa apresentam maior
estabilidade trmica que polmeros obtidos pelo processo de
polimerizao em suspenso, que por sua vez apresentam
maior estabilidade trmica que polmeros de emulso. Isso
normalmente atribudo quantidade de impurezas presentes no
polmero final, particularmente no caso dos polmeros obtidos
pelo processo de polimerizao em emulso, que possuem tra-
os de agentes emulsificantes.
Os homopolmeros, quando comparados aos copolmeros, so
mais resistentes degradao, assim como os polmeros de maior
peso molecular quando comparados aos polmeros de baixo peso
molecular. Em compostos, a estabilidade da resina de PVC pode
ser influenciada de forma adversa por aditivos tais como plastifi-
cantes, agentes antiestticos e alguns pigmentos.

13.3. Degradao fotoqumica


A fotooxidao se d por meio de um mecanismo envolvendo
radicais livres que so formados, de um modo geral, proporcional-
mente intensidade de radiao na regio do ultravioleta (UV),
cujo comprimento de onda varia entre 290 e 400 nm. Esse meca-
nismo leva formao de grupos hidroperxidos, cetonas e alde-
dos, os quais promovem reaes e rupturas adicionais induzidas
pela radiao UV.

100
13. Estabilizantes

A desidroclorao tambm ocorre nos estgios iniciais da degra-


dao fotoqumica, porm de modo mais lento do que a degrada-
o trmica tpica, embora sua taxa de ocorrncia dependa da
intensidade da radiao, temperatura, assim como do tipo de
atmosfera. Nesse processo, so formadas seqncias de duplas
ligaes, cuja presena pode aumentar o nvel de absoro de
radiao UV. Essas duplas ligaes so responsveis por anteci-
par a reao com o oxignio, provavelmente resultando na forma-
o de grupos carbonilas que absorvem radiao UV e, portanto,
so capazes de acelerar o processo de degradao.

13.4. Estabilizantes trmicos


Conforme foi apresentado no item 13.2, o processo de degrada-
o trmica do PVC ocorre por meio de uma srie de reaes
qumicas em cadeia, catalisadas pelo HCl formado durante o
prprio processo. Os estabilizantes trmicos atuam no compos-
to de PVC capturando e estabilizando os ons cloreto formados,
impedindo a propagao da reao e a conseqente autocatli-
se do processo de degradao. Desse modo, o estabilizante tr-
mico no atua no sentido de impedir a degradao do PVC, mas
sim controla a formao de HCl, evitando que o processo de
degradao atinja um estgio que comprometa o desempenho
do produto final.
Os requisitos bsicos para que uma substncia qumica possua
propriedades de estabilizao trmica do PVC so:
(a) capacidade de rpida captura e coordenao dos radicais clo-
reto instveis, estabilizando-os por meio de ligantes de difcil
ciso por calor e cisalhamento;
(b) alta mobilidade em meio massa polimrica;
(c) inrcia qumica diante do cisalhamento imposto nos processos
de mistura e de processamento;
(d) no diminuio de seu poder de atuao por outros compostos
ou pelo contato com compostos inevitveis em muitas aplica-
es, tais como a gua;
(e) custo, odor e toxicidade compatveis com as aplicaes a que
se destina.
Os estabilizantes trmicos podem ser divididos em dois grandes
grupos: estabilizantes metlicos e estabilizantes orgnicos, deven-
do ainda ser consideradas suas combinaes.
101
Tecnologia do PVC

13.4.1. Compostos base de chumbo


Sistemas de estabilizantes baseados em chumbo so os mais anti-
gos e os mais utilizados, proporcionando ao composto vinlico esta-
bilidade de longo prazo satisfatria, boa relao custo-benefcio e
boas propriedades dieltricas, especialmente interessantes em com-
postos para isolamento de fios e cabos eltricos. Possuem desvan-
tagens que limitam o seu uso em certas aplicaes, entre as quais a
impossibilidade de conseguir produtos transparentes, tendncia de
causar manchas quando em contato com cido sulfrico ou outros
compostos contendo enxofre, alm da presena do metal pesado.
Para contornar as dificuldades de formulao e mistura de com-
postos de PVC estabilizados com sais de chumbo, bem como os
problemas de sade ocupacional vinculados exposio a esses
produtos na forma de p, foram desenvolvidos sistemas de esta-
bilizantes baseados em complexos ou co-precipitados de chum-
bo. Esses estabilizantes constituem-se da mistura de sais de
chumbo e outros aditivos como lubrificantes e antioxidantes, na
forma de microesferas ou pequenas escamas. Esses lubrificantes
so dosados conforme o processo de transformao final do com-
posto, oferecendo excelente perfil de plastificao, alm de elimi-
nar os ps de sais de chumbo, tornando o processo de mistura
mais limpo e ocupacionalmente mais seguro.
Os compostos de chumbo no so aprovados para contato com
alimentos e frmacos. Para tubos e conexes de PVC os compos-
tos de chumbo so aprovados, sendo que se limita o teor de
extraveis em gua de acordo com a NBR 8219 (Tubos e conexes
de PVC Verificao do efeito sobre a gua):
(a) na gua da primeira extrao, a quantidade mxima de chum-
bo limitada a 1 ppm;
(b) na gua da terceira extrao, a quantidade mxima de chumbo
limitada a 0,3 ppm.
Os principais estabilizantes trmicos baseados em chumbo so:
- carbonato bsico de chumbo 2PbCO3.Pb(OH)2: no passado
foi um dos estabilizantes mais populares devido a seu baixo
custo. Decompe-se quando aquecido a temperaturas prximas
de 200oC com liberao de gua e dixido de carbono, fato que
deve ser levado em conta quando de sua incorporao em com-
postos rgidos ou pouco plastificados sujeitos a condies de
processamento mais severas. Suas boas propriedades dieltri-
cas permitem o uso em compostos para fios e cabos eltricos.
Por no apresentar caractersticas de lubricidade, faz-se neces-
srio o uso de lubrificantes quando da formulao do composto,
tipicamente entre 0,5 a 1 pcr de estearato dibsico de chumbo.
102
13. Estabilizantes

- sulfato tribsico de chumbo 3PbO.PbSO4.H2O: um bom


estabilizante para aplicao em altas temperaturas. utilizado em
processos de extruso de alta velocidade ou fabricao de pro-
dutos rgidos, o que confere um baixo nvel de porosidade devido
ausncia de decomposio, no havendo a liberao de gases.
Tambm confere boas propriedades dieltricas, sendo muito uti-
lizado em compostos para isolamento de fios e cabos eltricos.
- sulfato tetrabsico de chumbo 4PbO.PbSO4.H2O: similar ao sul-
fato tribsico de chumbo, porm de maior efeito estabilizante. Seu
baixo contedo de gua associada molcula reduz a tendncia
de liberao de gases durante a extruso de compostos rgidos.
Absorve radiao UV, dando proteo a pigmentos sensveis. Seu
uso combinado com fosfitos dibsicos de chumbo oferece melhor
proteo ao PVC em aplicaes expostas s intempries.
- fosfito dibsico de chumbo 2PbO.PbHPO3.1/2H2O: um dos
melhores estabilizantes entre os compostos de chumbo, sendo
particularmente efetivo exposio radiao UV e s intemp-
ries. Por esse motivo amplamente utilizado em aplicaes
externas, em que so necessrias ao anti-UV e antioxidante.
- estearato de chumbo Pb(OOCC17H35)2 e estearato dibsico
de chumbo 2PbO.Pb(OOCC17H35)2: apresentam efeito estabili-
zante moderado, agindo principalmente como lubrificantes
externos associados aos sais de chumbo convencionais.
So ainda utilizados alguns compostos baseados em chumbo,
brio e cdmio, em aplicaes em que se deseja maior estabiliza-
o radiao UV, como em alguns perfis rgidos para exposio
ao intemperismo.

13.4.2. Compostos base de estanho


Compostos baseados em organo-estanho so utilizados como
estabilizantes de PVC h muito tempo. Trata-se, tipicamente, de
complexos orgnicos de estanho com radicais do tipo:

onde os grupos alquila (R1) so metil, butil, octil e grupos de ster


acrlico, e R2 so grupos do tipo carboxilato (lauratos e maleatos)
e mercapto. A estrutura da esquerda caracteriza os organoesta-
nhos di-substitudos, enquanto a estrutura da direita caracteriza os
organoestanhos mono-substitudos. Esses ltimos so menos
comuns por ser menos efetivos e de maior toxicidade.
103
Tecnologia do PVC

No Brasil so empregados basicamente em embalagens sopra-


das, filmes retrteis (shrink) e laminados rgidos. Nos Estados Uni-
dos so largamente empregados na extruso de tubos e injeo
de conexes, alm de perfis rgidos, incluindo aqueles que reque-
rem elevada resistncia ao intemperismo.
Lauratos: foram os primeiros estabilizantes baseados em esta-
nho. Caracterizam-se pela excelente compatibilidade com o
PVC, fraca ao lubrificante e formao de colorao durante a
aplicao final.
Maleatos: a substituio dos lauratos por ligantes insaturados
como os maleatos resultou em maior eficincia e menor custo dos
estabilizantes baseados em estanho. So amplamente utilizados
em aplicaes em que se deseja alta transparncia com baixo
nvel de odor, bem como excelente resistncia luz. Destaca-se o
dioctil maleato de estanho, permitido em muitos pases para con-
tato com alimentos e frmacos.
Mercaptdeos: tambm conhecidos como tioestanhos, possuem
alta compatibilidade com o PVC, oferecendo excelente resistncia
trmica ao composto, principalmente manuteno da colorao
inicial. Apresentam como efeito indesejvel o forte odor, impossi-
bilitando seu uso em aplicaes nas quais a ausncia de odores
um requisito fundamental, tais como em embalagens, apesar do
octil mercaptdeo possuir aprovao para contato com alimentos
e frmacos em diversos pases.
Mercaptdeos/carboxilatos: combinam as caractersticas de cada
famlia, em particular a boa estabilidade trmica e cor inicial dos
mercaptdeos com a boa resistncia luz dos carboxilatos.
Compostos de estanho so usualmente utilizados em sinergia com
leos epoxidados, como o leo de soja epoxidado, os quais
aumentam a efetividade dos mesmos.

13.4.3. Compostos base de clcio e zinco


Diversos compostos baseados em sais de clcio e zinco so
utilizados como estabilizantes do PVC. Usualmente os metais
so utilizados em conjunto: o zinco possui forte efeito de cap-
tura do on cloreto livre, porm o cloreto de zinco formado pos-
sui forte efeito catalisador da reao de desidroclorao do
PVC. O clcio, por sua vez, bastante efetivo na estabilizao
desse cloro livre, a partir de uma reao de dupla troca que
regenera o composto ativo de zinco e estabiliza o cloro na
forma de cloreto de clcio.
104
13. Estabilizantes

Possuem aprovao para utilizao em contato com alimentos


e frmacos. Atualmente crescente a utilizao de estabilizan-
tes baseados em clcio e zinco em aplicaes anteriormente
exclusivas de compostos de chumbo, tais como compostos
para fios e cabos eltricos, tubos, conexes e perfis rgidos,
incluindo aqueles que requerem elevada resistncia ao intempe-
rismo, tais como perfis para esquadrias. Em brinquedos, vedan-
tes de embalagens, embalagens sopradas de gua mineral e
laminados flexveis para bolsas de soro, sangue e seus deriva-
dos emprega-se, de longa data, compostos de clcio e zinco
como estabilizantes trmicos.
Compostos tpicos de clcio e zinco so os estearatos e lauratos,
porm molculas mais complexas como octoatos so largamente
utilizados em compostos comerciais, muitas vezes em combina-
o com leos epoxidados como o leo de soja epoxidado.

13.4.4. Compostos base de brio/cdmio,


brio/zinco e brio/cdmio/zinco
Gradativamente os sistemas baseados em brio e zinco tem pre-
dominado nas aplicaes flexveis, com conseqente reduo da
participao dos sistemas que empregam sais de cdmio.
Compostos baseados em sais de brio e cdmio so tambm h
muito tempo utilizados na estabilizao de compostos de PVC,
em aplicaes em que necessrio elevado nvel de estabilizao
e manuteno de cor aliados transparncia, tais como em cal-
ados, laminados e mangueiras.
Os compostos base de brio conferem boa manuteno de cor
em longo prazo, enquanto os compostos de cdmio so os res-
ponsveis pela manuteno da colorao inicial. A desvantagem
dos compostos baseados em cdmio a toxicidade (cdmio
metal pesado), o que levou proibio do uso de sais desse metal
em diversos pases. Como alternativa, existem sistemas baseados
somente em brio e zinco.
Sistemas baseados em brio/cdmio, brio/cdmio/zinco e
brio/zinco so normalmente utilizados em combinao com leos
epoxidados, como o leo de soja epoxidado, ou, ainda, em con-
junto com fosfitos orgnicos.

105
Tecnologia do PVC

13.4.5. Estabilizantes orgnicos diversos


ster de cido aminocrotnico
muitos compostos comerciais desse tipo possuem aprovao
para aplicaes para embalagens de produtos alimentcios em
diversos pases europeus. So muito utilizados em composies
rgidas para filmes de embalagens e frascos soprados. So utiliza-
dos em conjunto com leos epoxidados e necessitam do uso de
lubrificantes. Alguns estabilizantes do tipo aminocrotonato pos-
suem compatibilidade limitada com alguns plastificantes.
Derivados de uria
podem ser utilizados como estabilizantes trmicos, de pequena
ao sobre a estabilidade luz, especialmente em compostos
plastificados. Possuem tambm alguma ao antioxidante. So
utilizados normalmente em combinao com leos epoxidados.
leos epoxidados
compostos epoxidados, tais como o leo de soja epoxidado e
alguns steres de epxi so utilizados como co-estabilizantes em
sinergia com compostos metlicos e alguns estabilizantes orgni-
cos. Em geral, melhoram tanto as caractersticas de estabilidade
ao calor quanto luz, com a vantagem de muitos compostos epo-
xidados possurem aprovao para uso em contato com alimen-
tos. As limitaes de seu uso se devem susceptibilidade ao ata-
que microbiolgico e possibilidade de exsudao.
Fosfitos orgnicos
tambm conhecidos como fosfitos quelantes; trata-se de co-esta-
bilizantes utilizados principalmente em conjunto com estabilizan-
tes de metais diversos, principalmente brio/cdmio, brio/cd-
mio/zinco, brio/zinco e clcio/zinco. O seu uso em conjunto com
esses estabilizantes primrios melhora a transparncia, a estabili-
dade s intempries e luz, assim como a estabilidade trmica,
especialmente no PVC plastificado.
Possuem estrutura qumica do tipo

sendo R usualmente grupos qumicos tipo alquila, arila (fenila, nor-


malmente), alquila-arila e derivados de lcoois polihdricos. Fosfitos
orgnicos comercialmente disponveis so o trifenil fosfito, tridecil
fosfito, difosfito de diesteraril de pentaeritritol e trisnonilfenil fosfito.
106
13. Estabilizantes

A tabela 9 mostra um quadro comparativo das principais caracte-


rsticas dos diversos sistemas estabilizantes disponveis.

Tabela 9 Principais caractersticas dos compostos de PVC afetadas por


diferentes sistemas de estabilizao
Tipo de Proprie- Proprie- Estabi- Processa- Resis- Resis- Volati-
estabilizante dades dades lidade bilidade tncia tncia lidade
pticas dieltricas luz qumica umidade
Chumbo
Sais bsicos
Estearatos
Fosfitos
Co-precipitados
Metais combinados
Ba/Cd em p
Ba/Cd/Zn lquidos
Ca/Zn
Organo-estanhos
Mercaptdeos
Carboxilatos
Auxiliares
leos epoxidados
Sabes metlicos

A tabela 10 apresenta uma viso dos efeitos gerais provocados pela


incorporao de estabilizantes trmicos nos compostos de PVC.

Tabela 10 Alguns efeitos gerais dos estabilizantes nos compostos de PVC


Propriedade Significativo em Estabilizante Observaes
Ponto de Servio Em geral, estabilizantes lquidos Importante para compostos
amolecimento tendem a abaixar o ponto de de PVC rgido.
amolecimento de compostos
rgidos.
Lubricidade Processamento A escolha e o balano apropriado Acabamento superficial
e servio do sistema estabilizante/lubrificante e soldabilidade podem
muito importante, especialmente ser afetados.
no PVC rgido.
Propriedades Servio Estabilizantes de chumbo so Propriedades importantes
dieltricas (isolamento usualmente escolhidos. Existem nessa relao so a alta
eltrico) algumas opes em Ca/Zn para resistividade dieltrica e
algumas especificaes de uso. baixo fator de potncia.

(continua)

107
Tecnologia do PVC

Tabela 10 (continuao)

Propriedade Significativo em Estabilizante Observaes


Atoxicidade Servio Seleo de compostos de Utilizados predominantemente
octil-estanho ou sistemas Ca/Zn em aplicaes flexveis, com
(com co-estabilizantes permitidos). crescente emprego em
aplicaes rgidas como
tubos, conexes e perfis,
principalmente na Europa.
Transparncia Servio Estabilizantes de organo-estanho, A transparncia
sistemas Ba/Cd, Ba/Zn e influenciada pelo ndice
Ba/Cd/Zn (com de refrao e
co-estabilizantes de epxi e compatibilidade mtua
fosfito), sistemas Ca/Zn (para de todos os
composies no-txicas e componentes presentes
transparentes). no composto de PVC.
Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology.

13.5. Antioxidantes
Um dos mecanismos de degradao do PVC envolve processos
de oxidao da cadeia em hidroperxidos, os quais contribuem
para o processo de catlise da desidroclorao do PVC. Em apli-
caes especficas, nas quais o composto de PVC pode ser sub-
metido a condies favorveis de oxidao, tais como em alguns
tipos de fios e cabos eltricos, utiliza-se antioxidantes, os quais
impedem ou retardam esse processo.
Os antioxidantes podem ser divididos em duas classes principais:
primrios, ou seja, aqueles que possuem efeito de estabilizao
trmica exclusivamente junto aos radicais livres, e secundrios,
que possuem algum efeito de estabilizao trmica e atuam como
decompositores de hidroperxidos, formando derivados inativos
quimicamente.
Exemplos de antioxidantes primrios utilizados em compostos
de PVC so os derivados de fenol estericamente impedidos e
algumas aminas aromticas. No caso de antioxidantes secund-
rios so utilizados basicamente os fosfitos orgnicos, citados
anteriormente.

108
13. Estabilizantes

13.6. Absorvedores de radiao ultravioleta (UV)


Alguns estabilizantes trmicos e antioxidantes possuem efeito pro-
tetor radiao UV, porm seu mecanismo de ao ocorre aps o
incio do processo de degradao do PVC. Para proteo mais
efetiva dos compostos de PVC dos efeitos da radiao UV, princi-
palmente em aplicaes de uso externo, so incorporados absor-
vedores de radiao UV, os quais absorvem e dissipam a radiao
UV antes que a mesma cause danos ao PVC.
Absorvedores de radiao UV tipicamente utilizados em compos-
tos de PVC so baseados em derivados de benzofenonas e ben-
zotriazis, sendo que alguns cianoacrilatos, fenil salicilatos e anili-
das oxlicas tambm podem ser utilizados.
Os absorvedores de radiao UV devem apresentar a seguinte
combinao de caractersticas:
- alto coeficiente de absoro de radiao na faixa do UV, par-
ticularmente para comprimentos de onda entre 290 e 400 nm.
O comprimento de onda mais prejudicial ao PVC 310 nm;
- habilidade de absorver a radiao UV e de reemiti-la na forma de
radiao infravermelha de mais baixa energia, ou seja, dissip-la
na forma de calor, nesse caso, relativamente inofensivo ao com-
posto de PVC;
- baixa absoro de luz visvel, de modo a no possuir efeito sobre
a cor e transparncia do composto de PVC.
Absorvedores de radiao UV so tambm utilizados em formu-
laes de PVC transparentes, destinadas a frascos e laminados
para embalagens de alimentos, nos quais se deseja proteo do
produto embalado radiao UV. Nesse caso, o composto de
PVC serve como um filtro de radiao UV, impedindo a passa-
gem dessa radiao para o produto embalado sem prejuzo da
transparncia e conseqente visibilidade do mesmo. Nessas
aplicaes a taxa de absoro da radiao UV depende tanto
da concentrao do aditivo no composto quanto da espessura
da embalagem.
Vale destacar que o dixido de titnio, apesar de ser lembrado
como pigmento de cor branca, utilizado principalmente em
compostos de PVC rgido para exposio s intempries, tais
como em perfis para esquadrias, calhas e outros perfis de aca-
bamento para uso externo. Quanto maior a concentrao de
dixido de titnio na composio desses produtos, maior a pro-
teo radiao UV. Para esse propsito, recomenda-se utilizar
entre 6 e 12 pcr de dixido de titnio na formulao do compos-

109
Tecnologia do PVC

to. O dixido de titnio, devido a seu alto ndice de refrao,


possui forte efeito de dissipao da radiao UV, principalmen-
te quando suas partculas so revestidas com xidos de alum-
nio e silcio.
A incorporao de negro de fumo aos compostos de PVC tambm
melhora a resistncia radiao UV. O principal mecanismo de
ao semelhante ao dos absorvedores de radiao UV comen-
tados anteriormente: o negro de fumo possui a capacidade de
absorver a radiao UV e dissip-la na forma de calor.
No captulo 18 so apresentados maiores detalhes sobre esses
pigmentos.

110
14. Lubrificantes

Lubrificantes so aditivos que, quando adicionados em pequenas


quantidades aos compostos de PVC, reduzem a barreira ao movi-
mento relativo entre as molculas do polmero e/ou entre a massa
polimrica fundida e sua vizinhana, com mnima alterao de
suas demais propriedades. Os efeitos dos lubrificantes na formu-
lao de compostos de PVC deve ser sentido somente durante o
processamento, sob efeito da temperatura e do cisalhamento.
Os lubrificantes para PVC podem ser diferenciados em trs cate-
gorias principais:
- lubrificantes internos: so aqueles cuja funo reduzir o atri-
to entre as cadeias polimricas do PVC, facilitando o fluxo do
polmero fundido. Para que uma substncia qumica seja um
lubrificante interno para o PVC, deve apresentar alta compatibi-
lidade e miscibilidade com o mesmo, uma vez que deve intera-
gir intimamente com as cadeias do polmero. Nessa categoria
destacam-se os steres de cidos graxos de lcoois polivalen-
tes, os lcoois graxos e os steres de lcoois graxos, em que
predominam grupos polares bastante compatveis com o PVC.
So empregados quase que exclusivamente em compostos rgi-
dos, uma vez que nos flexveis o prprio plastificante atua como
lubrificante interno.
- lubrificantes externos: so aqueles cuja funo facilitar o
movimento relativo entre a massa polimrica e as superfcies
metlicas dos equipamentos de processamento, tais como ros-
cas, cilindros e matrizes. Para que uma substncia qumica
possa ter efeito de lubrificao externa do PVC, deve possuir
caractersticas de baixa compatibilidade com o polmero: uma
vez que a interao com as cadeias do PVC menor, a tendn-
cia do lubrificante externo migrar para as superfcies da massa
polimrica, reduzindo o atrito desta com as superfcies com as
quais mantm contato. Os lubrificantes externos so basicamen-
te substncias apolares ou de baixa polaridade, tais como os
cidos graxos (dentre os quais se destaca particularmente o
cido esterico ou estearina), alguns sabes metlicos (esteara-
tos metlicos como os de clcio, zinco, chumbo, dentre outros),
algumas amidas graxas e os hidrocarbonetos de alto peso mole-
cular, como as parafinas e ceras de polietileno.
111
Tecnologia do PVC

- associaes de lubrificantes: so aquelas em que so combina-


das as aes de lubrificantes internos e externos. Destacam-se
alguns steres de cidos graxos e os steres complexos de alto
peso molecular.
importante destacar que os lubrificantes no devem ser con-
fundidos com os modificadores de fluxo. Enquanto os lubrifican-
tes efetivamente facilitam o fluxo da massa fundida, com redu-
o de viscosidade em algumas situaes, os modificadores de
fluxo, como ser visto mais adiante, normalmente aumentam a
viscosidade da massa fundida, afetando o comportamento de
plastificao da massa.
A utilizao de lubrificantes ocorre tanto em formulaes de
PVC rgidas quanto flexveis. No caso de formulaes rgidas,
pela maior dificuldade de processamento inerente, recomenda-
se a utilizao tanto de lubrificantes internos quanto externos.
Os lubrificantes internos, pela reduo do atrito entre as mol-
culas do PVC, contribuem para um menor grau de degradao
trmica durante o processamento. A presena desses lubrifican-
tes nas formulaes de PVC rgido reduz ainda a temperatura do
material fundido, uma vez que o calor gerado pelo atrito interno
entre as molculas tambm reduzido. Devido maior compa-
tibilidade com as molculas do PVC, atuam como pseudoplasti-
ficantes, reduzindo discretamente as foras de atrao entre as
cadeias polimricas. Esse efeito de pseudoplastificao facilita
o processo de gelificao e fuso do composto no equipamen-
to de transformao, e o excesso de lubrificao interna pode
ainda reduzir sensivelmente a temperatura de amolecimento
Vicat do composto.
Os lubrificantes externos, uma vez que atuam reduzindo o cisa-
lhamento entre as partculas do PVC e as superfcies metlicas
dos equipamentos de processamento, reduzem o trabalho mec-
nico e conseqentemente retardam a gelificao e a fuso do
composto. Possuem tambm efeito no acabamento superficial
dos produtos moldados.
Uma vez que os efeitos dos lubrificantes internos e externos sobre
o processo de gelificao e fuso do composto so inversos, um
balano adequado de suas quantidades na formulao do com-
posto necessrio, de modo que se consiga um perfil adequado
de plastificao do mesmo na transformao, sem excessiva
exposio do polmero ao calor e cisalhamento e sem efeito nega-
tivo no acabamento do produto final.

112
14. Lubrificantes

A tabela 11 mostra as principais diferenas entre os lubrificantes


internos e externos utilizados em formulaes de PVC.

Tabela 11 Principais diferenas entre lubrificantes internos e externos utilizados


em formulaes de PVC.
Efeito em Interno Externo
Reduo da adeso PVC/metal Baixo Alto
Frico interna Alto Baixo
Plastificao Acelera Retarda
Potncia necessria no processamento Reduz Reduz
Transparncia Sem influncia negativa Influi negativamente
Brilho superficial Melhora No favorvel
quando em excesso

Compostos flexveis podem em muitos casos dispensar a utiliza-


o de lubrificantes internos, uma vez que a presena de plastifi-
cantes alivia bastante o nvel de atrito intermolecular. O uso de
lubrificantes externos particularmente interessante em produtos
calandrados, em que a adeso do laminado aos rolos deve ser evi-
tada para no prejudicar o acabamento.
importante evitar a tendncia ao plate-out. Plate-out a denomina-
o comum na prtica do PVC para a formao de depsitos de
materiais provenientes da massa polimrica nas superfcies metli-
cas dos equipamentos de processamento. As causas exatas da for-
mao desses depsitos no foram ainda completamente elucida-
das, mas sabe-se que o plate-out fortemente influenciado pelo
balano e intercompatibilidade entre lubrificantes e estabilizantes tr-
micos. A tendncia de plate-out especialmente prejudicial em pro-
cessos como extruso e calandragem. Nesses processos, os dep-
sitos formados prejudicam o acabamento do produto final, causan-
do marcas, riscos ou perda de brilho parcial ou total do produto.
A seleo de um lubrificante para PVC deve tambm levar em conta
sua compatibilidade com os demais aditivos incorporados formu-
lao. A incompatibilidade entre aditivos pode causar embaamen-
to ou perda de transparncia, alteraes de colorao ou mancha-
mento (como nos casos da combinao de estearatos de chumbo
e cdmio com estabilizantes de enxofre-estanho), tendncia de
plate-out, exsudao, dentre outras ocorrncias indesejveis.

113
15. Cargas e reforos

Diversos materiais particulados ou fibrosos podem ser incorpora-


dos ao PVC com o intuito de modificar suas propriedades:
- reforos: so materiais particulados ou fibrosos adicionados aos
compostos de PVC com o intuito exclusivo de melhorar algumas
de suas propriedades mecnicas, muitas vezes em detrimento
dos custos do mesmos. Exemplos de reforos que podem ser
incorporados a compostos de PVC so as fibras de vidro, as
quais promovem o aumento da rigidez e resistncia trao.
- cargas: as cargas so incorporadas aos compostos de PVC
basicamente com o intuito de reduo de custo da formula-
o. Alguns autores diferenciam as cargas em cargas de
enchimento, cujo efeito exclusivamente de reduo de custo
do composto (por exemplo, p de serra ou serragem), e car-
gas funcionais, que podem trazer benefcios adicionais como
melhoria de algumas propriedades mecnicas, alm da redu-
o de custo. Carbonatos de clcio, em teores limitados,
podem ser definidos como cargas funcionais, enquanto em
altos teores atuam como carga de enchimento em compostos
de PVC.
As cargas, quando apropriadamente selecionadas e incorporadas
resina de PVC, trazem outros benefcios aos compostos de PVC
alm da reduo de custo, dentre os quais:
- aumento da estabilidade dimensional;
- aumento da rigidez;
- aumento da dureza;
- aumento da temperatura de amolecimento Vicat;
- aumento da tenacidade (resistncia ao impacto), no caso de
compostos rgidos, dentro de um limite de incorporao;
- melhoria das propriedades dieltricas;
- modificao da reologia e empacotamento de partculas em
plastissis.
Com relao reduo de custo de compostos de PVC pela
incorporao de cargas, vale destacar que existe uma importante
relao entre o teor de incorporao das mesmas na formulao
e a reduo efetiva de seu custo. Teores excessivamente altos de
carga na formulao, em funo de sua maior densidade, podem
114
15. Cargas e reforos

eventualmente aumentar a densidade do composto. Nesses


casos, deve-se comparar a quantidade de material necessrio
para preenchimento ou formao da pea e seu custo, que pode
no ser economicamente interessante, ainda mais levando-se em
conta que a incorporao excessiva de cargas prejudica o fluxo
do composto fundido, em virtude do aumento da viscosidade,
afetando negativamente sua processabilidade. Pode-se ainda
acentuar o comprometimento de algumas propriedades fsicas,
notadamente resistncia ao impacto, alongamento na ruptura e
resistncia ao rasgamento.
Um grande nmero de materiais pode ser incorporado aos com-
postos de PVC com funes de cargas. Entretanto, os principais
tipos usualmente adicionados so os carbonatos de clcio (natu-
ral e precipitado), argilas, amianto, talco e algumas slicas. A tabe-
la 12 apresenta algumas caractersticas de vrios minerais utiliza-
dos como cargas em compostos de PVC.

Tabela 12 Algumas caractersticas de cargas minerais utilizadas em


compostos de PVC
Mineral Peso ndice de Dureza Natureza da
especfico refrao Mohs partcula
(g/cm3)
Alumina trihidratada 2,40 2,42 1,58 2,5 Cristalina
Asbestos (crisotila) 2,55 1,55 2,5 4,0 Fibrosa
Carbonato de clcio (calctico) 2,71 1,59 3,0 Cristalina
Carbonato de clcio (cretceo) 2,70 1,50 3,0 Cristalina
Carbonato de clcio (precipitado) 2,68 1,63 3,0 Cristalina
Caulim calcinado 2,63 1,62 2,5 Lamelar
Mica (moscovita) 2,75 1,59 3,0 Lamelar
Microesferas de vidro 2,49 1,51 1,52 6,5 Esfrica
Quartzo 2,65 1,55 7,0 Cristalina
Slica coloidal (pirognica) 2,20 1,45 - Esfrica
Slica gel (precipitada) 2,00 1,54 - Amorfa
Sulfato de brio (barita) 4,47 1,65 3,0 Granular
Talco 2,79 2,80 1,59 1,0 1,5 Lamelar
Terra diatomcea (diatomita) 2,65 1,40 6,0 Fossilizada
Wollastonita 2,90 1,59 5,0 Cristalina
Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology.

115
Tecnologia do PVC

15.1. Carbonato de clcio


O mineral carbonato de clcio (CaCO3) pode ser obtido a partir da
explorao de diversas jazidas, dentre as quais se destacam as de
calcita, calcreo e mrmore. O carbonato de clcio natural obti-
do a partir da moagem desses minerais e da classificao em
peneiras especficas. Dependendo do grau de moagem e da clas-
sificao nas peneiras, possvel obter cargas com diferentes
tamanhos de partcula, sendo que tamanhos de partcula inferiores
so desejveis em funo das melhores propriedades mecnicas
e acabamento superficial conferidos ao produto transformado.
Os carbonatos de clcio de origem natural diferem entre si em funo
da estrutura cristalina, que influencia a morfologia das partculas. Car-
bonatos de clcio naturais obtidos do calcreo, especialmente aque-
les de origem fssil (cretceo), possuem partculas de fcil disperso
e excelente acabamento superficial do produto final, porm colorao
extremamente varivel. J os carbonatos de clcio obtidos da moa-
gem de calcitas possuem partculas de morfologia menos favorvel
disperso e ao acabamento superficial em relao aos cretceos. Os
carbonatos de clcio obtidos a partir da moagem de mrmores des-
tacam-se pela excelente brancura. Deve-se lembrar que, independen-
temente da origem, os carbonatos de clcio naturais sofrem variao
de colorao dependendo da fonte ou do ponto da jazida.
Os carbonatos de clcio precipitados so obtidos por meio de proces-
sos qumicos tais como o processo baseado em carbonato de sdio,
hidrxido de sdio ou recarbonatao do xido de clcio, seguida de
precipitao controlada. Estes processos partem do carbonato de cl-
cio natural, relativamente impuro, que decomposto e novamente for-
mado ao longo da reao. Nestes processos, as impurezas contidas
no material de partida so separadas do carbonato de clcio, que ao
final do processo bastante puro, branco e de colorao bem contro-
lada. O processo de precipitao permite o controle preciso das carac-
tersticas finais do carbonato de clcio, o que significa cargas de tama-
nho de partcula normalmente menor e de distribuio de tamanho
mais estreita que as dos carbonatos de clcio naturais.
Tanto os carbonatos de clcio naturais quanto os precipitados
podem ter suas partculas revestidas com substncias que confe-
rem caractersticas hidrofbicas superfcie das mesmas. Normal-
mente utiliza-se o cido esterico no revestimento das partculas,
mas alguns estearatos metlicos (normalmente estearato de clcio)
e organotitanatos podem ser utilizados para esse fim. Os carbona-
tos de clcio revestidos com cido esterico apresentam melhores
caractersticas de fluxo do p, disperso mais fcil na massa poli-
mrica, melhores caractersticas de fluxo do fundido e menor
absoro superficial de leo ou plastificante, alm de conferir ao
116
15. Cargas e reforos

produto final melhor acabamento superficial e melhores proprieda-


des mecnicas, em especial resistncias trao e ao impacto.
As principais caractersticas que devem ser observadas em carbona-
tos de clcio, tanto no caso dos naturais quanto nos precipitados so:
- tamanho mdio de partcula: quanto menor o tamanho de par-
tcula do carbonato de clcio, melhor o acabamento superficial
do produto final e melhores so as propriedades mecnicas. Por
outro lado, a reduo do tamanho de partcula prejudica as pro-
priedades de fluxo, tanto no caso dos compostos de PVC (maio-
res viscosidades do fundido) quanto no caso das pastas (maior
viscosidade das mesmas);
- distribuio de tamanho de partcula: a distribuio de tamanho de
partculas importante para o empacotamento do carbonato de cl-
cio no composto de PVC. Quanto maior o empacotamento, maior
a possibilidade de incorporao da carga sem prejuzo excessivo
das propriedades de fluxo, tanto em compostos quanto em pastas;
- tamanho mximo de partcula (top cut): importante para as pro-
priedades fsicas e acabamento superficial do composto. A pre-
sena de partculas de tamanho excessivo em relao s demais
pode prejudicar as propriedades mecnicas do composto, como
a resistncia ao impacto, ou ainda apresentar-se como defeitos
superficiais indesejados;
- grau de pureza: normalmente avaliado por meio do teor de insol-
veis em cido clordrico. Enquanto o carbonato de clcio reage pron-
tamente com o cido clordrico, solubilizando-se, a slica no faz o
mesmo, podendo ser facilmente quantificada. Quanto maior o teor
de slica em um carbonato de clcio, maior a sua dureza, o que
pode levar ao desgaste prematuro dos equipamentos de processa-
mento como roscas, cilindros e matrizes, alm do prprio desgaste
das hlices do misturador quando da preparao do composto;
- cor: quanto maior o ndice de brancura do carbonato de clcio,
melhor a cor do composto final, uma vez que menor ser o efeito
negativo da carga. importante tambm que o carbonato de cl-
cio, principalmente no caso dos naturais, apresente cor constante;
- absoro de leo: o nvel de absoro de leo ou de plastifican-
te de um carbonato de clcio importante, uma vez que uma
medida indireta de sua rea superficial. Quanto menor o tama-
nho de partcula, maior a rea superficial de um material particu-
lado qualquer, ou seja, maior a necessidade de leo ou plastifi-
cante para molhar completamente a superfcie de todas as
partculas. Essa caracterstica importante na seleo de carbo-
natos de clcio para utilizao em compostos flexveis e pastas,
aplicaes essas que devem preferencialmente utilizar carbona-
tos de clcio com menor absoro de leo. A absoro de leo
pode ser reduzida mediante o revestimento das partculas.
117
Tecnologia do PVC

15.2. Caulim
As argilas so constitudas basicamente de silicatos de alumnio
hidratados. O principal tipo de argila utilizada em compostos de
PVC o caulim (Al2O3.2SiO2.2H2O). Quando calcinado a aproxima-
damente 900C, o caulim torna-se o chamado caulim calcinado.
Essa reao qumica de calcinao provoca a perda da gua pre-
sente na estrutura do caulim, melhorando seu desempenho quan-
to a propriedades dieltricas.
A principal aplicao do caulim calcinado seu emprego em for-
mulaes para fios e cabos eltricos, nas quais oferece significa-
tiva melhoria de propriedades dieltricas em relao a outras car-
gas, tal como observado na tabela 13.

Tabela 13 Propriedades dieltricas de algumas cargas utilizadas em PVC


comparativamente ao caulim calcinado
Carga Resistividade eltrica Rigidez dieltrica
(ohm.cm) (V/mil*)
Seco mido
Carbonato de clcio 1011
107 60 80
Caulim 1013
106 70 120
Caulim parcialmente calcinado 1013
105 70 100
Caulim calcinado 1013 108 60 100
Caulim calcinado e revestido 1013
1012 80 150
Talco 1013 109 -
Resina de PVC 1016
1016 700 1300
Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology.
* mil = milsimo de polegada

15.3. Amianto
O amianto, asbestos ou ainda silicato de magnsio hidratado
(3MgO.2SiO.3H2O) constitui uma carga mineral fibrosa. Na forma
de fibras curtas, foi largamente usado como reforo em pisos vin-
licos, mas sua utilizao hoje vem sendo progressivamente aban-
donada em funo dos riscos sade ocupacional oferecidos por
esse material.
No Brasil o amianto foi substitudo pelo carbonato de clcio, h
muitos anos, na fabricao de pisos vinlicos.

118
15. Cargas e reforos

15.4. P de madeira
Ps de madeira, tambm conhecidos como farinhas de madeira,
vm ganhando grande aceitao como carga em termoplsticos,
incluindo compostos de PVC, devido a diversos benefcios:
- melhoria da estabilidade dimensional;
- reduo da taxa de expanso trmica;
- reduo do encolhimento e empenamento;
- baixa abrasividade, ou seja, reduzido desgaste dos equipamen-
tos de processamento;
- possibilidade de conferir acabamento de imitao de madeira ao
produto acabado, alm da textura de madeira, o que permite reali-
zar operaes tpicas de marcenaria com o produto plstico, tais
como serrar, furar, fixar com pregos e parafusos auto-atarraxantes,
alm de pintar. O produto final apresenta ainda vantagens em rela-
o madeira tais como resistncia umidade, insetos e roedores;
- baixo custo;
- disponibilidade.
Diferentemente de resduos de atividades de marcenaria, tais como
o conhecido p de serragem, existem hoje no mercado uma srie
de fornecedores dos chamados ps de madeira de engenharia,
os quais possuem especificaes controladas de tamanho mdio e
distribuio de tamanho de partcula. Tamanhos comumente reco-
mendados para utilizao como carga em termoplsticos situam-
se entre 20 e 100 mesh (equivalente a 800 e 100 m, respectiva-
mente), o que garante um bom balano de processabilidade e
desempenho mecnico do produto final. Quanto ao acabamento,
ps com dimetro abaixo de 20 mesh permitem incorporao de
teores bastante elevados, chegando at 60%, porm comprome-
tem o acabamento do produto final, principalmente em se tratando
de perfis extrudados, uma vez que promovem excessiva rugosida-
de e irregularidade superficial. Ps mais finos, por sua vez, no per-
mitem a incorporao de teores to elevados quanto os ps mais
grosseiros, limitando-se a 40% em mdia, no mximo, porm pro-
movem melhor acabamento superficial. Existe disponibilidade de
ps mais finos no mercado, chegando a at 200 mesh (cerca de 75
m de tamanho mximo de partcula), porm esses tipos so to
finos que dificultam excessivamente o processamento do compos-
to, em virtude do aumento da viscosidade da massa e da reduo
da viscoelasticidade do fundido.
Quanto ao tipo de madeira, no Brasil, encontram-se disponveis no
mercado ps de pinus, eucalipto e araucria, alm de ps obtidos
a partir da moagem controlada da casca do coco.
119
Tecnologia do PVC

Um aspecto importante a ser observado nos ps de madeira para


utilizao em compostos de PVC e outros termoplsticos o seu
teor de umidade. A literatura a respeito desse assunto unnime
ao comentar que, para um bom desempenho no processamento, o
p de madeira deve ter seu teor de umidade limitado a, no mximo,
3%. Quando o teor de umidade do p de madeira inferior a esse
valor, possvel reduzi-lo para nveis inferiores a 1% por meio do
aumento do tempo e da temperatura de mistura do composto, que
pode chegar at 130oC no caso de compostos rgidos. O restante
da umidade retirado por meio do sistema de degasagem da
extrusora pela qual o composto vai ser processado. Caso o teor de
umidade inicial do p de madeira seja superior a 3%, recomenda-
se sua pr-secagem para evitar problemas no processamento, tais
como incidncia de bolhas e outros defeitos no produto acabado.
Outras tecnologias de processamento de compostos de PVC com
p de madeira incluem a utilizao de duas extrusoras, sendo que
no primeiro estgio da extrusora principal, geralmente de rosca
dupla, realizada a secagem do p de madeira, enquanto a extru-
sora secundria, normalmente de rosca simples, plastifica o pol-
mero, bombeando-o para dentro da extrusora principal, de encon-
tro ao p de madeira seco. O estgio final da extrusora principal
promove, ento, a mistura do polmero fundido com o p de
madeira seco, bem como a extruso do produto final, que pode
ser tanto material granulado para processamento posterior quanto
o prprio produto acabado. Nessa configurao, admitem-se teo-
res de umidade iniciais de at 8% no p de madeira.
A resistncia trmica do p de madeira outro aspecto importante a
ser levado em considerao. Acima de 190oC o p de madeira inicia
seu processo de degradao trmica, indicado pelo escurecimento
de sua colorao normal e liberao de odores no produto final, cau-
sando ainda prejuzo s propriedades finais do produto acabado.
Desse modo, recomenda-se o processamento de compostos carre-
gados com p de madeira em condies de temperaturas to baixas
quanto possvel, de modo a minimizar esse efeito negativo.
No caso da incorporao de p de madeira a compostos flexveis
deve-se ter o cuidado de adicion-lo mistura aps a completa
absoro dos plastificantes pela resina. Devido sua estrutura
porosa, os ps de madeira possuem grande capacidade de absor-
o de plastificantes e outros aditivos lquidos.

120
15. Cargas e reforos

15.5. Fibra de vidro


Fibras de vidro so reforos de utilizao possvel, porm extre-
mamente incomum em compostos de PVC. Fibras de vidro dispo-
nveis no mercado, tratadas superficialmente com agentes de aco-
plamento (tipicamente aminosilanos), permitem fcil incorporao
ao composto de PVC, conferindo ao mesmo aumento significativo
da resistncia trao, do mdulo de rigidez e da temperatura de
deflexo trmica.
Um aspecto importante na utilizao de fibras de vidro em com-
postos de PVC o cuidado que deve ser tomado na sua incorpo-
rao, de modo a evitar sua quebra e conseqente reduo da efi-
cincia como reforo. Recomenda-se sua incorporao ao final do
processo de mistura do composto, em baixas velocidades de rota-
o do misturador, para evitar esse processo de quebra das fibras.
No processo de extruso recomenda-se tambm a utilizao de
condies mais brandas de processamento.

15.6. Talco
Essa carga consiste em silicatos de magnsio hidratado
(3MgO.4SiO2.H2O), com partculas na forma de plaquetas bastan-
te finas. O talco o mineral de menor dureza na escala Mohs,
sendo empregado em aplicaes como pisos vinlicos ou, ainda,
como agente antibloqueio em alguns filmes de PVC.
Deve-se destacar ainda que, em funo de sua estrutura cristali-
na lamelar, as partculas de talco absorvem significativamente os
aditivos incorporados formulao do composto de PVC, tais
como plastificantes e lubrificantes. Para evitar problemas no pro-
cessamento e alteraes nas propriedades finais do composto,
as formulaes devem ser balanceadas quando da utilizao
dessa carga mineral.

121
Tecnologia do PVC

15.7. Nanotecnologia e nanocompsitos


Nanotecnologia a rea do conhecimento envolvida com a capa-
cidade potencial de criar coisas a partir de dimenses na escala
nano, usando tcnicas e ferramentas, muitas das quais ainda em
desenvolvimento, capazes de posicionar tomos molculas no
lugar desejado. Acredita-se que, se o Homem atingir todo o poten-
cial deste sistema de engenharia molecular, o resultado ser uma
nova revoluo industrial. Alm disso, ter tambm importantes
conseqncias econmicas, sociais, ambientais e militares.
Nanotecnologia tambm pode ser definida como a aplicao da
cincia de sistemas em escala nanomtrica. Um nanmetro (nm)
equivale a um bilionsimo de metro, ou 10-9 m; sistemas reais em
escala nanomtrica tm tamanhos que variam de 1 a 100 nm.
uma tecnologia emergente que se baseia na utilizao de tomos
como blocos de construo. A utilizao tomos como unidade
bsica permite, em teoria, a construo de nanomquinas capa-
zes de realizar tarefas at agora inimaginveis. Permite ainda
desenvolver novos materiais, novos computadores e novos siste-
mas de arquivo de informao, somente como alguns exemplos.
Compsitos polimricos so materiais conjugados formados por
pelo menos duas fases ou dois componentes, sendo geralmente
uma fase polimrica denominada matriz polimrica e uma outra fase
de reforo, normalmente na forma de fibras. Para a formao do
material compsito ou do material conjugado necessrio haver
uma interface bem definida entre a matriz polimrica e o reforo
fibroso, proporcionando a transferncia de esforos mecnicos da
matriz polimrica para os reforos fibrosos. A incorporao de fibras
de reforo em matrizes termoplsticas objetiva principalmente o
aumento da resistncia termo-mecnica do polmero termoplstico.
A questo central que, no caso de compsitos polimricos, as
fibras ou partculas de reforo possuem normalmente dimenses da
ordem de grandeza do micrmetro (m), ou seja, da ordem de um
milionsimo do metro ou 10-6 m. Em suma, as ordens de grandeza
so mil vezes maiores que a escala considerada na nanotecnologia.
Nanocompsitos polimricos so uma nova classe de compsitos
polimricos caracterizados por conter pequenas quantidades, em
geral abaixo de 5% em massa, de nanopartculas de reforo, par-
tculas essas com ao menos uma de suas dimenses da ordem de
grandeza do nanmetro. Estas nanopartculas so normalmente
argilas, mineral que, dependendo de sua constituio qumica,
permite a separao das camadas de silicato (esfoliao) com
conseqente possibilidade de intercalao das cadeias polimri-
cas - esta propriedade de possuir elevada rea superficial faz com
122
15. Cargas e reforos

que as argilas tragam uma srie de benefcios potenciais aos


materiais polimricos, incluindo o PVC:
- maior rigidez
- maior barreira permeao de gases
- maiores temperaturas de distoro e amolecimento
- menor inflamabilidade
- melhor resistncia qumica
- maior estabilidade dimensional
A necessidade de baixa concentrao de reforos em nanocom-
psitos proporciona menor desgaste dos equipamentos utilizados
tanto em sua preparao como em sua moldagem. Deve-se des-
tacar ainda que as nanoargilas devem ser tratadas quimicamente
para tornarem susceptveis a intercalao e esfoliao, tratamento
este que deve ser adequado para o par polmero-argila considera-
do na produo do nanocompsito.
A maior parte dos desenvolvimentos realizados at o momento se
basearam em argilominerais naturais da famlia das esmectitas,
particularmente montmorilonita. Porm outros minerais como o
carbonato de clcio e a slica tambm podem formar nanocomp-
sitos polimricos de propriedades bastante especficas.
Os minerais da famlia das esmectitas possuem estrutura em
camadas de silicatos, sendo uma camada ou folha de metais coor-
denados de forma octadrica (alumnio ou silcio) posicionada
entre duas camadas de tomos de silcio coordenados de forma
tetradrica. Estas trs camadas formam o que chamado de uma
folha de silicato. A figura 26 mostra, de forma esquemtica, a
estrutura cristalina do argilomineral montmorilonita.

Figura 26 Estrutura cristalina do argilomineral montmorilonita

Folha de
coordenao
tetradrica
tomo
de Folha de
c=1 nm tomo de oxignio silcio coordenao
octadrica

tomo de Folha de
alumnio coordenao
tetradrica

eixo c

(001) plano basal a-b

1 nm

1 nm

Adaptado de B. Yalcin, M. Cakmak / Polymer 45 (2004) 6623-6638.

123
Tecnologia do PVC

A substituio de alguns tomos de alumnio por magnsio, por


exemplo, provoca um desbalanceamento de cargas eltricas na
folha de silicato tornando-a negativamente carregada, fazendo
com que outros ons tais como sdio, potssio ou clcio compen-
sem a carga em excesso. Uma vez que estes tomos so gran-
des, impedindo seu posicionamento dentro das folhas de silicato,
estes ctions localizam-se entre as mesmas, permitindo que as
argilas da famlia das esmectitas possam ser facilmente esfoliadas
por efeito do contato com substncias qumicas adequadas,
incluindo-se a gua, bem como do cisalhamento.
A produo de nanocompsitos polimricos baseada fundamen-
talmente em trs rotas principais de sntese:
- Atravs da tcnica de soluo, ou seja, solubilizao do polme-
ro e conseqente esfoliao da argila, com posterior evaporao
do solvente para formar um filme de nanocompsito polimrico;
- Atravs de polimerizao in situ, ou seja, incorporao do mon-
mero em meio argila, provocando sua esfoliao, e posterior
polimerizao do monmero;
- Atravs da tcnica de esfoliao da argila em meio ao polmero
no estado fundido (melt blending).
Cada uma dessas tcnicas apresenta vantagens e desvantagens,
sendo que as tcnicas de polimerizao in situ e melt blending
mostram-se como as mais promissoras para a produo de nano-
compsitos polimricos em escala industrial, incluindo o PVC
como matriz polimrica.
A figura 27 apresenta, de forma esquemtica, trs estruturas
possveis para a argila em meio matriz polimrica em um
nanocompsito, variando-se o grau de disperso e esfoliao
da mesma.

Figura 27 Diferentes estruturas possveis em um nanocompsito polmero-argila

Camadas de silcio Polmero

(a) (b) (c)


Separao de fases Nanocompsito Nanocompsito
(compsito convencional) intercalado esfoliado

124
15. Cargas e reforos

Figura 28 Exemplo de nanocompsito de PVC/montmorilonita (50 pcr de DOP +


10% de argila) mostrando uma estrutura de partculas intercaladas e
parcialmente esfoliadas

Adaptado de B. Yalcin, M. Cakmak / Polymer 45 (2004) 6623-6638.

Figura 29 Exemplo de nanocompsito de PVC/montmorilonita mostrando


uma estrutura de partculas intercaladas (setas claras) e esfoliadas
(setas escuras)

Adaptado de C. Chen, C. Teng, C. Yang / Journal of Polymer Science: Part B: Polymer


Physics, Vol. 43, 1465-1474 (2005).

125
Tecnologia do PVC

Maiores informaes sobre este tema podem ser obtidas em:


- B. Yalcin, M. Cakmak. The role of plasticizer on the exfoliation and dis-
persion and fracture behavior of clay particles in PVC matrix: a com-
prehensive morphological study. Polymer 45 (2004) 6623-6638.
- Chaoying Wan, Xiuying Qiao, Yong Zhang, Yinxi Zhang. Effect of
different clay treatment on morphology and mechanical proper-
ties of PVC-clay nanocomposites. Polymer Testing 22 (2003)
453-461.
- Cheng-Ho Chen, Chih-Chun Teng, Chien-Hsin Yang. Preparation
and characterization of rigid poly(vinyl chloride)/MMT nanocom-
posites. Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics,
Vol. 43, 1465-1474 (2005).
- Dezhen Wu, Xiaodong Wang, Yongzhi Song, Riguang Jin. Nano-
composites of poly(vinyl chloride) and nanometric calcium car-
bonate particles: effects of chlorinated polyethylene on mecha-
nical properties, morphology, and rheology. Journal of Applied
Polymer Science, Vol. 92, 2714-2723 (2004).
- Dongyan Wang, Charles A. Wilkie. Preparation of PVC-cay nano-
composites by solution blending. Journal of Vinyl & Additive
Technology, 2002, Vol. 8, n 4.
- Dongyan Wang, Daniel Parlow, Qiang Yao, Charles A. Wilkie. Melt
blending preparation of PVC-sodium clay nanocomposites.
Journal of Vinyl & Additive Technology, 2002, Vol. 8, n 2.
- F. L. Gong, C. G. Zhao, M. Feng, H. L. Qin, M. S. Yang. Synthesis
and characterization of PVC/montmorillonite nanocomposite.
Journal of Materials Science 39 (2004) 293- 294.
- Fangling Gong, Meng Feng, Chungui Zhao, Shimin Zhang,
Mingshu Yang. Particle configuration and mechanical proper-
ties of poly(vinyl chloride)/montmorillonite nanocomposites
via in situ suspension polymerization. Polymer Testing 23
(2004) 847-853.
- Fangling Gong, Meng Feng, Chungui Zhao, Shimin Zhang,
Mingshu Yang. Thermal properties of poly(vinyl chloride)/mont-
morillonite nanocomposites. Polymer Degradation and Stability
84 (2004) 289-294.
- Hu Haiyan, Pan Mingwang, Li Xiucuo, Shi Xudong and Zhang Liu-
cheng. Preparation and characterization of poly(vinyl chlori-
de)/organoclay nanocomposites by in situ intercalation. Polymer
International 53:225-231 (2004).

126
15. Cargas e reforos

- Jeffrey Jordana, Karl I. Jacobb, Rina Tannenbaumc, Mohammed


A. Sharafb, Iwona Jasiukd. Experimental trends in polymer
nanocomposites - a review. Materials Science and Engineering
A 393 (2005) 1-11.
- Jie Rena, Yanxia Huang, Yan Liu, Xiaozhen Tang. Preparation,
characterization and properties of poly (vinyl chloride)/compati-
bilizer/organophilic-montmorillonite nanocomposites by melt
intercalation. Polymer Testing 24 (2005) 316-323.
- Mingwang Pan, Xudong Shi, Xiucuo Li, Haiyan Hu, Liucheng
Zhang. Morphology and properties of PVC/clay nanocomposi-
tes via in situ emulsion polymerization. Journal of Applied Poly-
mer Science, Vol. 94, 277-286 (2004).
- Peter Carty, Stewart White, Dennis Price, Lucy Lu. Smoke-sup-
pression in plasticised chlorinated poly(vinyl chloride) (CPVC) .
Polymer Degradation and Stability 63 (1999) 465-468.
- W. B. Xu1, Z. F. Zhou1, M. L. Ge1 and W.-P. Pan. Polyvinyl chlo-
ride/montmorillonite nanocomposites. Glass transition tempera-
ture and mechanical properties. Journal of Thermal Analysis and
Calorimetry, Vol. 78 (2004) 91-99.
- Xiao-Lin Xie, Qing-Xi Liu, Robert Kwok-Yiu Li, Xing-Ping Zhou,
Qing-Xin Zhang, Zhong-Zhen Yu, Yiu-Wing Mai. Rheological
and mechanical properties of PVC/CaCO3 nanocomposites pre-
pared by in situ polymerization. Polymer 45 (2004) 6665-6673.
- Youngjae Yoo, Sung-Su Kim, Jong Chan Won, Kil-Yeong Choi,
Jae Heung Lee. Enhancement of the thermal stability, mechani-
cal properties and morphologies of recycled PVC/clay nano-
composites. Polymer Bulletin 52, 373-380 (2004).
- Zhu-Mei Liang, Chao-Ying Wan, Yong Zhang, Ping Wei, Jie Yin.
PVC/montmorillonite nanocomposites based on a thermally sta-
ble, rigid-rod aromatic amine modifier. Journal of Applied Poly-
mer Science, Vol. 92, 567-575 (2004).

127
Tecnologia do PVC

15.8. Slicas
Slica precipitada ou slica gel o nome genrico de produtos obti-
dos a partir de reaes qumicas de dissoluo e precipitao da
slica (SiO2) bruta. Essas reaes permitem a obteno de produ-
tos extremamente finos e com elevada rea superficial.
Algumas slicas precipitadas so utilizadas em formulaes de
PVC, usualmente com funes tais como preveno de plate-out,
antibloqueio de filmes, controle de fluxo de ps, agentes tixotrpi-
cos ou de controle de viscosidade em pastas, agentes fosquean-
tes e como absorvedores de umidade.
Deve-se destacar ainda que a slica um mineral de dureza extre-
mamente elevada, o que pode acelerar o processo de desgaste
dos equipamentos de processamento. Quando da utilizao roti-
neira de formulaes contendo altos teores de slica recomenda-
se o tratamento das superfcies metlicas que entram em contato
direto com o composto de PVC com o uso de revestimentos de
maior dureza, de modo a minimizar o desgaste.

128
16. Auxiliares de processamento

Esses aditivos so incorporados aos compostos de PVC rgido


com o objetivo de alterar o seu comportamento no processa-
mento. So tambm comumente conhecidos como auxiliares ou
modificadores de fluxo, apesar de esse nome induzir idia
incorreta de que esses aditivos melhoram a fluidez dos compos-
tos de PVC.
Na verdade, os auxiliares de processamento tm por finalidade
alterar o comportamento do composto durante o processo de geli-
ficao e fuso, como tambm as caractersticas de fluxo do
material fundido. Os principais efeitos no composto so:
- aumento da taxa de homogeneizao e fuso mediante o
aumento da viscosidade do fundido, o que faz com que a trans-
ferncia da energia de mistura dos equipamentos de processa-
mento, mediante o cisalhamento e malaxagem do composto,
seja mais efetiva;
- melhoria da resistncia, coeso e elasticidade do fundido (vis-
coelasticidade);
- reduo do inchamento do fundido quando extrudado e da ten-
dncia de fratura do fundido;
- tendncia de aumento do torque e da contrapresso na extruso
em virtude das caractersticas de alto cisalhamento e velocidade
do processo de fuso do composto.
Uma vez que a massa mais efetivamente homogeneizada, pode-
se observar no produto final melhoria de algumas propriedades
mecnicas, brilho e transparncia.
Os principais tipos de auxiliares de processamento so os copol-
meros acrlicos (acrilatos e metacrilatos), os quais so largamente
empregados devido alta compatibilidade que apresentam com
as resinas de PVC. Agem tambm como auxiliares de processa-
mento do PVC os copolmeros de estireno-metacrilato de metila,
alguns copolmeros de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS),
copolmero estireno-acrilonitrila (SAN) e poli -metilestireno.
Os auxiliares de processamento encontram aplicao em um
grande nmero de produtos de PVC rgido, com destaque para
formulaes de filmes, laminados e frascos, em que a qualidade
superficial, o brilho e a transparncia so requisitos importantes.
129
Tecnologia do PVC

Os auxiliares de processamento melhoram a termoformabilidade


dos laminados rgidos de PVC por conferir maior viscoelasticidade
quando do processo de aquecimento e repuxo dos mesmos.
Perfis rgidos de geometria complexa tambm encontram melhor
desempenho no processamento e qualidade do produto transfor-
mado quando da incorporao de auxiliares de processamento no
composto.
Existem tambm auxiliares de processamento especficos para
uso em compostos de PVC rgidos expandidos: esses aditivos,
alm de todos os benefcios oferecidos pelos auxiliares de pro-
cessamento convencionais, melhoram o processo de expanso,
estabilizando o crescimento das clulas e mantendo a integrida-
de do produto quando fundido, antes da calibrao e resfriamen-
to. Conferem ao produto expandido uma menor densidade e
melhor estrutura celular.
Existem situaes especiais nas quais os auxiliares de processa-
mento so empregados em aplicaes flexveis, uma vez que
podem auxiliar o processamento de formulaes com elevadas
concentraes de cargas e aditivos de difcil disperso e homoge-
neizao no composto de PVC.

130
17. Modificadores de impacto

O polmero PVC, por natureza, pode ser considerado relativamen-


te dctil, ou seja, capaz de absorver energia mediante solicita-
es de impacto antes de propagar catastroficamente trincas.
Essa resistncia ao impacto inerente aos compostos de PVC for-
temente dependente das condies de processamento, particular-
mente do grau de plastificao do composto, orientao molecu-
lar no produto final, tenses internas congeladas durante o pro-
cessamento, grau de disperso e homogeneizao dos aditivos,
particularmente cargas e pigmentos, projeto do produto final, pre-
sena de cantos vivos, dentre outros fatores.
Os modificadores de impacto so incorporados s formulaes de
PVC rgido com o objetivo de melhorar ainda mais seu comporta-
mento mecnico sob impacto. Esses aditivos agem nos compos-
tos de PVC alterando a capacidade da matriz de PVC de absorver
energia sob impacto.
Os modificadores de impacto so divididos em duas classes
principais:
- modificadores que no se dissolvem na resina de PVC6, sendo os
mais comuns o MBS (terpolmero metacrilato de metila-butadieno-
estireno) e o ABS (terpolmero acrilonitrila-butadieno-estireno);
- modificadores que se dissolvem parcialmente na resina de
PVC7, tais como o CPE (polietileno clorado), alguns copolmeros
acrlicos e o EVA (copolmero de etileno-acetato de vinila) com
altos teores de acetato de vinila (> 50%).
importante lembrar que, tanto no caso dos modificadores
compatveis quanto no dos semi-compatveis, somente poss-
vel observar algum efeito de melhoria das propriedades de
impacto a partir de um determinado nvel de incorporao for-
mulao, normalmente em torno de 5 pcr. Abaixo desse nvel
mnimo de incorporao no ocorre aumento da resistncia ao
impacto dos compostos.

6. O termo correto imiscvel ou de baixa afinidade. Informaes adicionais


so dadas no captulo sobre blendas de PVC com outros polmeros.
7. O termo correto semi-miscvel ou de mdia afinidade. Informaes adi-
cionais so dadas no captulo 28, no qual so abordadas blendas de PVC com
outros polmeros.

131
Tecnologia do PVC

Modificadores tais como o MBS so aplicados quando o principal


requisito a transparncia do produto final, com destaque para
formulaes de filmes, laminados e frascos. O ABS, por conferir
opacidade ao produto final, preferencialmente utilizado em apli-
caes tais como perfis rgidos opacos de uso geral. Tanto o MBS
quanto o ABS so recomendados somente para aplicaes de
uso interno, uma vez que ambos apresentam pouca resistncia
ao intemperismo.
Em aplicaes para uso externo, tais como em perfis para esqua-
drias e revestimentos de parede (siding), a preferncia do formulador
deve ser para os modificadores de impacto tipo CPE ou acrlicos, os
quais apresentam excelente comportamento sob intemperismo.
Modificadores de impacto do tipo acrlico apresentam tambm
algum efeito auxiliar de processamento. Os modificadores tipo
polietileno clorado, normalmente contendo entre 24 e 40% de
cloro nas cadeias polimricas, tambm podem apresentar algum
efeito de modificao do processamento dos compostos nos
quais so aplicados.
Maiores detalhes sobre os modificadores so fornecidos no
captulo 28, no qual so abordadas as blendas de PVC com
outros polmeros.

132
18. Pigmentos

Muitas das aplicaes do PVC requerem o uso de pigmentos por


razes estticas e/ou para melhorar sua estabilidade radiao
UV, melhorando assim sua resistncia ao intemperismo.
Pigmentos e corantes so distinguidos primariamente pela solubi-
lidade no meio de aplicao. Pigmentos so insolveis no polme-
ro, enquanto os corantes so completamente solubilizados quan-
do misturados ao polmero fundido. Como no caso de qualquer
outro aditivo utilizado na formulao do PVC, a seleo dos pig-
mentos deve levar em conta a compatibilidade com os demais adi-
tivos utilizados no composto e a aplicao final do produto.
Os pigmentos podem ser utilizados em diferentes formas, sendo a
forma mais comum o p fino e seco, muitas vezes com superfcie
tratada. Tambm podem ser incorporados formulao na forma de
mistura seca, pasta, lquido ou masterbatch, sendo que em todas
essas formas os pigmentos encontram-se pr-dispersos, ou seja,
suas partculas j passaram por um processo prvio de desagrega-
o com conseqente desenvolvimento da cor. Todas essas formas
de apresentao trazem como vantagens, em relao utilizao
direta dos pigmentos em p, a maior preciso de dosagem, bem
como maior facilidade e limpeza na incorporao formulao.
Masterbatch a denominao comum dada a disperses de pig-
mentos ou corantes em resina de PVC/aditivos, fornecidas na
forma granulada, para incorporao direta em compostos de PVC
tambm granulados. Uma vez que os grnulos do masterbatch
so de tamanho compatvel com o do composto granulado, per-
mitem fcil incorporao, normalmente por meio de misturadores
simples do tipo tambor, ou por dosadores montados diretamente
no funil de alimentao do equipamento de processamento. A
dosagem de masterbatches normalmente empregada em com-
postos de PVC situa-se ao redor de 2%, uma vez que a partir
desse valor de concentrao consegue-se boa distribuio dos
grnulos do mesmo em meio aos grnulos do composto.
Alternativamente os masterbatches podem ser fornecidos na forma
de microesferas, nas quais os pigmentos e/ou corantes encontram-
se dispersos em misturas de ceras. Esses masterbatches so indica-
dos para incorporao em compostos na forma de p, diretamente
nos equipamentos de processamento, por meio de dosadores mon-
133
Tecnologia do PVC

tados no funil de alimentao. Podem tambm ser utilizados como


alternativa incorporao de pigmentos e/ou corantes na forma de
p, no processo de formulao e mistura de compostos de PVC. A
dosagem desses masterbatches bastante varivel, em funo dos
pigmentos e/ou corantes utilizados na formulao da cor, variando
entre 0,2 e 1% normalmente. Especial ateno deve ser dada for-
mulao do composto a ser colorido com esse tipo de masterbatch,
especialmente no balano de lubrificantes internos e externos, visto
que ocorre uma dosagem adicional de lubrificantes em virtude da
mistura de ceras utilizadas como veculo dos pigmentos/corantes.
Alguns fatores devem ser levados em conta na escolha de um pig-
mento para utilizao em formulaes de PVC:
- cor desejada, ou seja, cor principal e subtom;
- limitaes nas condies de processamento requeridas, como
por exemplo temperatura mxima de exposio, resistncia ao
meio cido, dentre outras;
- afinidade com os demais aditivos utilizados na formulao do com-
posto, particularmente estabilizantes trmicos (para evitar mancha-
mento) e plastificantes (para evitar migrao e sangramento);
- aplicao final: resistncia ao UV, estabilidade quando exposto
ao intemperismo, resistncia qumica, dentre outras;
- custo do sistema de colorao.
Quanto natureza, os pigmentos podem ser orgnicos ou inorg-
nicos. A tabela 14 apresenta as principais diferenas entre os pig-
mentos orgnicos e inorgnicos.

Tabela 14 Principais diferenas entre pigmentos orgnicos e inorgnicos


Caractersticas Orgnicos Inorgnicos
Poder tintorial Alto Baixo
Brilho Alto Mdio a baixo
Transparncia Maior transparncia Maior opacidade
Peso especfico Menor Maior
Resistncia trmica Baixa Alta
Resistncia qumica Baixa Alta
Resistncia luz Em geral menor Em geral maior
Custo Maior Menor
Adaptado de Wickson, E. J. (1993). Handbook of polyvinyl chloride formulation.

Os pigmentos e corantes so internacionalmente identificados por


meio de um sistema de catalogao e numerao denominado
Colour Index, normalmente abreviado como C.I. Por exemplo, a
ftalocianina de cobre (), pigmento azul de amplo uso, identifica-
do como Pigment Blue C.I. 15:3.
134
18. Pigmentos

As principais caractersticas requeridas dos pigmentos e corantes


utilizados em compostos de PVC so:

Estabilidade trmica
Alguns pigmentos orgnicos apresentam baixa estabilidade trmica
em compostos de PVC quando expostos por poucos minutos s tem-
peraturas de processamento. Entretanto, existem pigmentos orgni-
cos que so mais estveis temperatura. Por outro lado, os pigmen-
tos inorgnicos em geral apresentam alta estabilidade temperatura.

Sensibilidade ao cisalhamento
O tamanho e forma das partculas de muitos pigmentos podem ser
afetados pelo cisalhamento durante o processamento, resultando
em mudanas na intensidade e na tonalidade da cor. importan-
te lembrar que muitos pigmentos so abrasivos, em virtude da alta
dureza de suas partculas, o que pode colaborar no desgaste dos
equipamentos de processamento.
Alguns xidos de ferro, usualmente empregados para pigmenta-
o na cor vermelha, so exemplos de pigmentos sensveis ao
cisalhamento, particularmente quanto utilizados em conjunto com
pigmentos mais abrasivos como o dixido de titnio. Nesses
casos, alm dos cuidados normais na formulao do composto,
deve-se levar em conta as condies de processamento, para no
afetar a colorao final do composto.

Reatividade qumica
A escolha do pigmento deve levar em conta sua reatividade com
os demais aditivos utilizados na formulao do composto, nas
condies de processamento e de uso final.

Resistncia qumica
Muitas mudanas de cor podem ocorrer quando os pigmentos
ficam em contato com cidos ou bases, ou ainda quando expos-
tos ao intemperismo. Assim, de grande importncia avaliar pre-
liminarmente a resistncia qumica dos pigmentos.

Resistncia radiao UV e ao intemperismo


Os pigmentos podem afetar positiva ou negativamente as resis-
tncias radiao UV e ao intemperismo dos compostos de PVC.
Para aplicaes finais nas quais o composto de PVC ser expos-
to a condies extremas de intensidade de radiao UV ou de
intemperismo, importante selecionar pigmentos de alta resis-
135
Tecnologia do PVC

tncia luz. Pigmentos inorgnicos tradicionalmente apresentam


excelente resistncia luz, particularmente no caso do dixido de
titnio que, alm de apresentar essas caractersticas, pode prote-
ger o composto de PVC quando em teores adequados de incor-
porao, particularmente acima de 6 pcr.

Resistncia migrao
Migrao a transferncia do pigmento ou outro aditivo, em um
produto acabado, para a superfcie deste. A migrao ou exsuda-
o de plastificantes com arraste de pigmentos tambm deno-
minada sangramento.
A migrao, quando existente, pode ocasionar transferncia do
pigmento para alimentos acondicionados em embalagens plsti-
cas. Nesses casos, deve-se ter o cuidado de selecionar pigmen-
tos e demais aditivos aprovados para uso em contato com ali-
mentos e frmacos, alm de verificar a afinidade entre eles, para
evitar migrao.

Efeitos nas propriedades fsicas


O efeito dos pigmentos nas propriedades fsicas dos compostos
de PVC pouco significativo, uma vez que so utilizados em
pequenas quantidades.

Toxicidade e aprovao para contato


com alimentos e frmacos
A escolha de um pigmento para uso em compostos de PVC deve
levar em conta suas caractersticas de efeitos ocupacionais, tais
como tendncia de formao de p respirvel, presena de
metais pesados e liberao de substncias durante o processa-
mento, bem como sua aprovao para utilizao em produtos
para contato com alimentos e frmacos. No Brasil, a aprovao
para uso em embalagens que tero contato com esses produtos
concedida pelo Instituto Adolfo Lutz.

Pigmentos mais comumente utilizados


em compostos de PVC
Orgnicos: diazo derivados da benzidina, diazo condensados,
monoazo insolubilizados, compostos policclicos como indantro-
na, dioxazina, tiondigo, perileno, perinona e quinacridona, isoin-
dolinonas, ftalocianinas, negros de fumo.
Inorgnicos: selenetos e sulfetos de cdmio, cromatos e molibda-
tos de chumbo, azul ultramar, xidos de ferro e cromo, dixido de
136
18. Pigmentos

titnio. Com relao ao dixido de titnio importante lembrar que


existem duas formas cristalinas: anatase e rutilo, sendo este lti-
mo preferencial para pigmentao do PVC e outros plsticos em
funo da maior estabilidade radiao UV.
Maiores detalhes a respeito dos pigmentos e corantes utilizados
em compostos de PVC podem ser obtidos em:
Gchter, R.; Mller, H. (1990). Plastics additives handbook: stabi-
lizers, processing aids, plasticizers, fillers, reinforcements,
colorants for thermoplastics. 3. ed. Munich: Hanser Publishers.
Rabello, M. (2000). Aditivao de polmeros. So Paulo: Artliber
Editora.

18.1. Dixido de titnio


Dixido de titnio (TiO2) , hoje, o pigmento branco mais importan-
te utilizado na indstria do plstico. amplamente utilizado porque
possui alto poder de espalhamento da luz visvel, conferindo bran-
cura, brilho e cobertura ao material plstico ao qual incorporado.
Quimicamente insolvel e estvel temperatura, mesmo em
condies severas de processamento.
Ao contrrio dos pigmentos coloridos, que conferem cor ao subs-
trato por meio de fenmenos de absoro de parte do espectro de
luz visvel, o dixido de titnio e outros pigmentos brancos confe-
rem cor por meio dos fenmenos de refrao8 e difrao9 da luz.
Esses fenmenos fazem com que praticamente toda a luz inciden-
te sobre o produto, exceto uma pequena parte que absorvida
pelo substrato ou pelo prprio pigmento, sofra desvio de sua tra-
jetria. Quanto maior o teor de pigmento branco, ou maior o seu
ndice de refrao, maior ser o grau de desvio da trajetria da luz,
chegando ao ponto de retornar para a superfcie do produto,
fazendo-o parecer branco e opaco. A tabela 15 traz os valores de
ndice de refrao de alguns minerais. Deve-se observar que,
quanto maior o valor do ndice de refrao, maior a eficincia do
mineral quando utilizado como pigmento branco.

8. Entende-se por refrao o fenmeno ptico de desvio da trajetria da luz, cau-


sado pela passagem da mesma de um meio (ar ou substrato, por exemplo) para
outro (partcula de pigmento, por exemplo).
9. Entende-se por difrao o fenmeno ptico de desvio da trajetria da luz, cau-
sado pela interferncia da mesma ao passar na proximidade ou atravs da
estrutura cristalina de uma substncia qualquer.

137
Tecnologia do PVC

Tabela 15 ndices de refrao de alguns minerais utilizados em plsticos


Mineral ndice de refrao
Dixido de titnio, rutilo 2,73
Dixido de titnio, anatase 2,55
xido de antimnio 2,09 2,29
xido de zinco 2,02
Carbonato bsico de chumbo 1,94 2,09
Litopnio 1,84
Caulim 1,65
Silicato de magnsio 1,65
Barita (sulfato de brio) 1,64
Carbonato de clcio 1,63
Slica 1,41 1,49
PVC 1,48
Adaptado de DuPont (2000). Polymers, light and the science of TiO2.

O dixido de titnio existe em duas formas cristalinas anatase


e rutilo, uma vez que se trata de um material cristalino polimr-
fico. O dixido de titnio do tipo rutilo preferencialmente utili-
zado em plsticos, uma vez que espalha a luz de maneira mais
eficiente, mais estvel e menos fotorreativo. Ambos possuem
altssimo ponto de fuso, superior a 1800oC. O dixido de tit-
nio do tipo rutilo possui densidade de 4,2 g/cm3, enquanto o
anatase possui densidade de 3,9 g/cm3. Essa diferena expli-
cada pela diferente estrutura cristalina, sendo o tipo rutilo de
arranjo mais empacotado.
Na natureza, o dixido de titnio encontrado em jazidas nor-
malmente associado ao ferro, nos minrios ilmenita e leuxoce-
no, podendo tambm ser encontrado no mineral rutilo, de alto
teor de pureza. O processo de produo envolve basicamente
duas etapas:
(a) purificao do minrio, por meio dos processos de sulfato
(digesto em cido sulfrico para separao dos contaminan-
tes e precipitao de cristais refinados e purificados de dixido
de titnio), ou ainda pelo processo de cloreto (digesto do
minrio com cloro e carvo coque, com posterior oxidao e
formao de dixido de titnio purificado);
(b) moagem at o tamanho de partcula desejado (entre 0,2 e 0,3
m) e tratamento superficial com xidos diversos, principal-
mente dixido de silcio e xido de alumnio, de modo a confe-
rir as propriedades finais do pigmento, tais como aumento do
138
18. Pigmentos

poder de cobertura, maior facilidade de disperso, resistncia


ao intemperismo e resistncia descolorao. Podem ainda
ser incorporados s partculas tratamentos orgnicos, cujo
objetivo principal facilitar a disperso do pigmento no
momento da preparao do composto ou do processamento.
Caractersticas importantes do dixido de titnio enquanto pigmento:
- tamanho de partcula: o tamanho de partcula de especial
importncia na definio das caractersticas de um dixido de
titnio como pigmento para plsticos. O fenmeno de difrao
da luz ocorre por meio do desvio da mesma quando da passa-
gem na proximidade de uma partcula de pigmento, em uma rea
adjacente mesma. Fisicamente, esse fenmeno maximizado
quando as partculas possuem tamanho mdio igual a cerca de
metade do comprimento de onda da luz incidente. Uma vez que
nossos olhos possuem mxima sensibilidade s luzes amarela e
verde, com comprimento de onda igual a aproximadamente 550
nm ou 0,55 m, o tamanho de partcula mdio dos tipos de di-
xido de titnio fornecidos comercialmente entre 0,2 e 0,3 m.
Nessa faixa, maximiza-se o poder de difrao da luz visvel,
aumentando o poder tintorial do pigmento, alm de oferecer
excelentes propriedades de absoro da radiao ultravioleta,
importante em aplicaes de uso externo.
- subtom: o subtom do pigmento branco tambm influenciado
pelo tamanho de partcula. Partculas menores, dentro da faixa
de mxima difrao, fornecem ao pigmento um subtom mais
azulado, uma vez que maximizam o poder de difrao da luz
azul. J partculas maiores reduzem a difrao do azul, fornecen-
do ao pigmento um subtom mais amarelado. A tonalidade do
pigmento funo basicamente do grau de purificao conse-
guido em seu processo de fabricao.
- tratamento superficial: o titnio um metal altamente reativo, sendo
utilizado como elemento de compostos catalisadores de diversos
tipos de reaes qumicas. O dixido de titnio, por esse motivo,
pode tambm ser catalisador de uma srie de reaes de oxidao
de polmeros quando expostos ao intemperismo. Para eliminar esse
problema, utilizam-se tratamentos superficiais inorgnicos na super-
fcie das partculas, tipicamente com slica (SiO2) e/ou alumina (Al2O3),
isolando o polmero do contato direto com o dixido de titnio pro-
priamente dito. Desse modo, o pigmento torna-se inerte, permitindo
o aproveitamento de suas propriedades de resistncia ao intempe-
rismo. A aplicao desses tratamentos superficiais, entretanto,
aumenta a tendncia de absoro de umidade pelo pigmento,
requerendo cuidados mais especficos em sua manipulao e arma-
zenamento, de modo a no originar problemas na sua utilizao.
139
Tecnologia do PVC

- resistncia ao intemperismo: a resistncia ao intemperismo ou


durabilidade uma propriedade de desempenho que depende
da interao das partculas do dixido de titnio com a radiao
ultravioleta incidente sobre o polmero. Quando utilizado em teo-
res adequados e desde que tratado superficialmente, o dixido
de titnio pode absorver por completo a radiao ultravioleta
incidente sobre o polmero, convertendo-a em energia trmica e
protegendo o mesmo da ocorrncia de reaes de degradao
fotoqumica. No caso de compostos de PVC para uso externo,
tais como os utilizados em perfis de esquadrias, teores de dixi-
do de titnio entre 6 e 12 pcr oferecem um nvel de proteo ade-
quado durabilidade esperada do produto.

18.2. Negro de fumo


Negro de fumo o termo genrico usado para identificar uma
srie de materiais baseados em carbono, finamente divididos,
produzidos por meio da queima controlada de hidrocarbonetos
aromticos. amplamente utilizado como agente de reforo em
compostos de borracha, como pigmento para plsticos e tintas,
protetor contra a radiao ultravioleta em alguns plsticos, alm
de empregado em aplicaes em que se requer um certo grau
de condutividade eltrica.
Quanto ao tipo, os negros de fumo podem ser divididos em cinco
tipos bsicos, classificados em funo de seu processo de fabri-
cao e do tipo de matria-prima utilizada: fornalha, lampblack,
canal, termal e acetileno. O processo mais utilizado no mundo
o fornalha, que consiste basicamente em injetar dentro de uma
cmara refratria uma mistura de hidrocarbonetos finamente ato-
mizada, que queima de maneira controlada por meio do insufla-
mento de oxignio (via ar atmosfrico), em temperaturas de
aproximadamente 1400oC. Nessas condies, esses hidrocarbo-
netos sofrem rpida decomposio, formando anis de carbono
hexagonais que se condensam em estruturas policristalinas
lamelares (cristalitos) que, mediante aglomerao em estruturas
mais complexas, formam partculas finas de negro de fumo, tam-
bm chamadas partculas primrias. As partculas primrias, cujo
tamanho normalmente se situa entre 12 e 75 nm, normalmente se
organizam em estruturas mais complexas, denominadas agrega-
dos primrios. Os agregados primrios constituem as unidades
caractersticas de qualquer negro de fumo.

140
18. Pigmentos

As propriedades de interesse em um negro de fumo para uso em


plsticos so:
Tamanho dos agregados primrios: o tamanho dos agregados
primrios depende basicamente do tamanho das partculas prim-
rias que o formam. Em geral, partculas primrias menores resul-
tam em agregados primrios menores. Com relao rea super-
ficial especfica, a relao de proporcionalidade inversa: quanto
menores os agregados primrios, maior a rea superficial espec-
fica. A determinao do tamanho de partcula feito, normalmen-
te, por meio de tcnicas indiretas, tais como por meio da correla-
o com a rea superficial especfica.
Estrutura: o termo estrutura muito utilizado na cincia dos
negros de fumo, e expressa o nvel de agregao das partculas
primrias no agregado primrio, bem como a maneira pela qual
essas partculas primrias esto fundidas para formar o mesmo.
Define-se como negro de fumo de alta estrutura aqueles nos quais
as partculas formam uma rede complexa, ou reticulado na forma
de cachos. Negros de fumo de baixa estrutura so aqueles que,
por sua vez, formam estruturas menos reticuladas. A determina-
o do nvel de estrutura feita por meio de tcnicas de determi-
nao do grau de absoro de leos quanto maior a estrutura do
negro de fumo, maior a quantidade de vazios estruturais e, por
conseqncia, maior a absoro de leo.
A tabela 16 exemplifica o efeito do tamanho dos agregados pri-
mrios e da estrutura em uma srie de propriedades do negro
de fumo.

Tabela 16 Efeitos do tamanho dos agregados primrios e da estrutura em


diversas propriedades de negros de fumo utilizados em plsticos
Propriedade Aumento do tamanho Aumento da
do agregado primrio estrutura
Reduo da rea
superficial especfica
Facilidade de disperso Aumenta Aumenta
Facilidade de molhamento Aumenta Diminui
Condutividade eltrica Diminui Aumenta
Viscosidade Diminui Aumenta
Capacidade de carregamento Aumenta Diminui
Poder de tingimento Diminui Diminui
Intensidade da cor Diminui Diminui
Absoro de radiao ultravioleta Diminui Diminui
Adaptado de Wickson, E. J. (1993). Handbook of polyvinyl chloride formulation.

141
Tecnologia do PVC

Figura 30 Representao grfica dos efeitos do tamanho de agregado primrio


e da estrutura em algumas propriedades de negros de fumo
utilizados em plsticos
Maior tamanho de partcula Maior tamanho de partcula
Baixa estrutura Alta estrutura
Baixa viscosidade Maior facilidade de disperso
Alta capacidade de carregamento Menor poder de tingimento

Menor tamanho de partcula Menor tamanho de partcula


Baixa estrutura Alta estrutura
Maior dificuldade de disperso Alta viscosidade
Maior poder de tingimento Baixa capacidade de carregamento

Qumica de superfcie: essa caracterstica se refere forma pela


qual complexos de oxignio (grupos hidroxila e carboxila, dentre
outros) encontram-se presentes na superfcie dos agregados pri-
mrios. funo do teor de oxignio presente no momento da
queima na fornalha, bem como das condies de formao das
partculas e aglomerados. Sua quantificao normalmente cor-
relacionada com o teor de volteis. Alguns tipos de negros de
fumo especiais sofrem processos de ps-tratamento oxidativo
para aumentar o teor de oxignio adsorvido na superfcie dos
agregados, de modo a alterar caractersticas, tais como facilitar a
disperso e reduzir a viscosidade quando aplicado no substrato.
Adicionalmente, negros de fumo oxidados exibem menor condu-
tividade eltrica que tipos no-oxidados de estrutura e rea
superficial equivalentes.
Forma fsica: negros de fumo podem ser fornecidos tanto na forma
de p fino quanto na forma granulada, que consiste em pequenas
partculas de cerca de 1 mm de dimetro. Nessa forma fsica os
negros de fumo so mais fceis de manusear, gerando menos p
e menores inconvenientes de contaminao do ambiente de traba-
lho, porm so mais difceis de dispersar que os tipos fornecidos
na forma de p fino. A escolha entre um tipo ou outro depende
basicamente das condies de trabalho e da capacidade de dis-
perso dos equipamentos de processamento. Para utilizao em
142
18. Pigmentos

pastas, existe ainda a opo de fornecimento do negro de fumo


pr-disperso em plastificantes, normalmente DOP, por meio da
passagem em moinhos de rolos. Desse modo, todo o trabalho de
disperso do pigmento realizado nessa etapa prvia, evitando a
incidncia de aglomerados mal dispersos no plastisol pigmentado
com essa pasta pigmentria.
Resistncia ao ultravioleta: como foi citado na tabela 16, a capa-
cidade de absoro de radiao ultravioleta depende direta-
mente da rea superficial especfica e da estrutura do negro de
fumo. Quanto maior a rea superficial especfica, ou menores as
partculas primrias, maior a capacidade de absoro de radia-
o ultravioleta, resultando em maior proteo ao polmero.
Tamanhos de partcula primrias da ordem de 20 nm so ade-
quados, em nveis de incorporao entre 0,5 e 3%. Com relao
estrutura, quanto mais alto seu valor menor a capacidade de
absoro de radiao ultravioleta, uma vez que maior a inci-
dncia de vazios estruturais. Negros de fumo de maior teor de
volteis, ou seja, maior teor de oxignio complexado na super-
fcie dos agregados, conferem maior resistncia ao ultravioleta
em funo de possurem efeito de estabilizao dos radicais
livres formados nas reaes decorrentes do processo de degra-
dao fotoqumica do PVC.
Condutividade eltrica: negros de fumo de alta estrutura e de
grande rea superficial especfica possuem a capacidade de
promover um relativo grau de condutibilidade eltrica em com-
postos de PVC. Essa caracterstica dependente da formao
de caminhos de conduo de eletricidade dentro da massa do
composto, uma vez que o negro de fumo, por ser constitudo de
cristais lamelares de carbono semelhantes grafita, conduti-
vo. A resistividade volumtrica do negro de fumo, quando pren-
sado puro, da ordem de 1 .cm (100 .cm), enquanto o PVC
exibe resistividade na faixa entre 1011 e 1014 .cm. Desse modo,
quanto maior a estrutura e maior a rea superficial especfica,
maior a facilidade de ocorrncia do fenmeno de percolao10,
ou seja, formao de caminhos para dissipao ou conduo de
cargas eltricas atravs da massa isolante de polmero. A forma-
o desses caminhos depende tambm do teor de incorporao
do negro de fumo na massa, de modo que se consiga uma dis-
tncia mdia inferior a 10 nm entre os agregados de partculas.
Desse modo, pode-se conseguir compostos condutivos, com

10. Entende-se por percolao o fenmeno que ocorre em sistemas dispersos,


no qual consegue-se que cada partcula tenha pelo menos um ponto de con-
tato com as demais, a partir de um mnimo teor de incorporao.

143
Tecnologia do PVC

resistividade eltrica volumtrica na faixa entre 1 e 100 .cm


(100 a 102 .cm). Teores tpicos de aplicao para atingir tais
nveis de resistividade eltrica volumtrica variam entre 5 e 30%
em peso do composto, dependendo do tipo de negro de fumo.
Como comparao, os metais apresentam resistividade volum-
trica na faixa entre 10-6 e 10-4 .cm.

Figura 31 Representao esquemtica do fenmeno de percolao, com


conseqente formao do caminho para dissipao e conduo de
cargas eltricas

Baixa estrutura Alta estrutura Alta estrutura


Baixa concentrao Alta concentrao
(Percolao)

144
19. Agentes de expanso

Em muitas aplicaes existe a necessidade de promover a forma-


o de uma estrutura celular nos produtos de PVC rgidos e flex-
veis. Muitas so as formas de induzir a formao de pequenas
bolhas no produto, dentre as quais destacam-se:
- incorporao de um composto qumico que se decompe em
algum estgio do processo de transformao do PVC, formando
compostos gasosos por meio de reaes qumicas em altas
temperaturas. Esses compostos qumicos so conhecidos como
agentes qumicos de expanso;
- incorporao de um lquido de baixo ponto de ebulio, o qual
se volatiliza durante o processamento;
- difuso de gases sob presso no polmero e subseqente
expanso da composio a elevadas temperaturas, aps a des-
compresso;
- incorporao de dixido de carbono slido, que se volatiliza a
elevadas temperaturas;
- agitao mecnica do polmero na forma lquida, com formao
de bolhas em meio massa, e subseqente congelamento do
estado agitado (expanso mecnica);
- incorporao de microesferas expansveis de resina ou microes-
feras ocas de vidro.
A tabela 17 traz alguns dos agentes expansores qumicos dispon-
veis para utilizao em PVC.
So requisitos bsicos de qualquer substncia qumica utilizada
como agente de expanso qumica do PVC:
- estabilidade temperatura ambiente;
- afinidade com os demais aditivos utilizados na formulao do
PVC;
- facilidade de disperso e homogeneizao;
- grande evoluo de gs em intervalos estreitos de temperatura,
dentro da faixa de temperatura de processamento do PVC;
- evoluo de gases incuos;
- baixa exotermia (liberao de calor) na decomposio, o que
evita aumento excessivo da temperatura do composto;

145
Tecnologia do PVC

- atoxicidade do agente de expanso, de seus gases e dos sub-


produtos da decomposio. Esses subprodutos devem tambm
ser compatveis com os demais componentes da formulao,
de modo que no sofram migrao para a superfcie, nem afe-
tem cor e odor.
O agente qumico mais utilizado em formulaes de PVC, tanto em
compostos rgidos e flexveis quanto em plastissis, a azodicar-
bonamida, tambm conhecida pela abreviatura AZDC. Sua estru-
tura qumica corresponde a:

Tabela 17 Alguns agentes expansores qumicos disponveis para uso


em formulaes de PVC
Agente expansor Temperatura de Comentrios
decomposio
4,4 Oxibis (benzeno 130 a 160C Taxa de decomposio mais rpida que o azodicarbonamida,
sulfonidrazida) porm menor evoluo de gs (cerca de 125 mL/g),
consistindo basicamente em N2 e vapor dgua.
Azodicarbonamida 150 a 230C O mais utilizado para PVC. Alta temperatura de
decomposio, que pode ser reduzida por uma variedade de
sais e xidos metlicos como carbonato de chumbo, fosfito
de chumbo e xido de zinco. Alta evoluo de gs (de 200 a
230 mL/g), consistindo em mistura de N2, amnia, monxido
de carbono e dixido de carbono.
Azodiisobutironitrila 90 a 105C Baixssima temperatura de decomposio, com baixa
evoluo de gs (cerca de 136 mL/g), consistindo
basicamente em N2.
Benzeno sulfonidrazida 146C Indicado para baixas temperaturas de expanso.
Bicarbonato de amnio 60 C o
Baixssima temperatura de decomposio e alta evoluo de
gs (cerca de 850 mL/g), consistindo basicamente em
amnia, dixido de carbono e vapor dgua.
Bicarbonato de sdio 100 a 140C Baixa temperatura de decomposio. Formao de clulas
grosseiras. Alta evoluo de gs (cerca de 267 mL/g),
consistindo basicamente em dixido de carbono e vapor dgua.
n, n dimetil n, 180C Baixa temperatura de decomposio com pouca exotermia.
n dinitrosotereftalamida Amplo uso em espumas de PVC de clulas abertas.
Adaptado de Wickson, E. J. (1993). Handbook of polyvinyl chloride formulation.

146
19. Agentes de expanso

A azodicarbonamida sofre decomposio em temperaturas que


variam de 150 a 230oC, com evoluo de grandes volumes de
nitrognio (62%), monxido de carbono (35%), bem como
pequenas quantidades de dixido de carbono, amnia e outros
gases (3%). Pode ser incorporada diretamente na forma de p ao
composto de PVC ou, tambm, ser fornecida pr-dispersa na
forma de pasta, o que especialmente interessante para uso em
plastissis em funo da melhor disperso e homogeneizao
que pode ser conseguida, evitando superexpanso em pontos
isolados do produto final. A disperso da azodicarbonamida
feita em plastificantes (normalmente DOP), por meio de moinhos
de rolos, que garantem efetiva moagem dos aglomerados,
melhorando a homogeneidade da expanso.
Para compostos de PVC granulados existe a opo de forneci-
mento de masterbatches de azodicarbonamida, que podem ser
incorporados diretamente nos equipamentos de processamento.
Nesse caso, a moagem e disperso do expansor conseguida por
meio do processo de extruso/granulao.
A temperatura de expanso da azodicarbonamida pode ser redu-
zida por meio da utilizao de kickers ou ativadores, que so nor-
malmente compostos derivados de chumbo, cdmio, zinco e
magnsio. Diversos sistemas estabilizantes possuem efeito ati-
vador da decomposio da azodicarbonamida, porm o mais
convencional a adio de compostos especficos para esse
fim. Os ativadores, alm do efeito sobre a temperatura de
decomposio, em geral podem tambm aumentar o volume de
gs evoludo. Existem no mercado opes de azodicarbonamida
revestidas com ativadores, o que dispensa o uso dos mesmos
isoladamente na formulao.
O tamanho mdio de partcula da azodicarbonamida um par-
metro importante na sua escolha. Quanto menor seu tamanho de
partcula, melhor a distribuio dos gases de decomposio em
meio massa fundida, e conseqentemente melhores as caracte-
rsticas do produto final.
Os teores de incorporao de azodicarbonamida so variveis em
funo da formulao do composto e do tipo de processamento,
encontrando-se normalmente na faixa entre 0,2 e 1 pcr. Deve-se
destacar que a quantidade de expanso do composto (e conse-
qente reduo de seu peso especfico), bem como a qualidade da
expanso, dependem no s do tipo de azodicarbonamida utiliza-
do, como tambm dos demais ingredientes da formulao do com-
posto (resina de PVC adequada, tipo e teor de plastificante, sistema
estabilizante, dentre outros) e das condies de processamento.
147
Tecnologia do PVC

Espumas de clulas abertas podem ser obtidas com plastissis


por meio de duas tcnicas:
(a) incorporao de um agente de expanso de baixa tempera-
tura de decomposio, menor que a temperatura de gelifica-
o e fuso do plastisol. Durante o ciclo de formao do pro-
duto, o agente de expanso decompe-se antes do incio da
gelificao do plastisol, formando uma rede de clulas inter-
ligadas, a qual mantida aps a completa gelificao e fuso
da pasta;
(b) por meio de intensa agitao mecnica do plastisol, que deve
conter um agente surfactante base de silicone. Esse agente
controla o tamanho e a estabilidade das clulas formadas, bem
como a densidade da espuma. Aps a formao da espuma, a
pasta sofre o processo de gelificao e fuso convencional,
que mantm a estrutura celular no produto final. Esse proces-
so conhecido como expanso mecnica do plastisol.

148
20. Controladores de viscosidade

20.1. Redutores de viscosidade


Em algumas aplicaes de plastissis, principalmente naquelas
em que necessrio o preenchimento de moldes complexos ou a
confeco de produtos com maior dureza, ou seja, que conte-
nham pouco plastificante, utilizam-se os chamados redutores de
viscosidade. Esses aditivos so em geral steres a base de cidos
graxos, alguns lcoois graxos e polietileno glicol, podendo-se con-
siderar ainda redutores de viscosidade alguns plastificantes tais
como o dodecilbenzeno (DDB) e o 3,3,5-trimetilpentano-1,4-diol-
diisobutirato (TXIB), alm das resinas de PVC tipo blending.
Hidrocarbonetos parafnicos e naftnicos, em especial as isoparafi-
nas e o dodecilbenzeno, so amplamente utilizados como redutores
de viscosidade de pastas na indstria do PVC, por possuir custo
bastante competitivo em relao a outros aditivos mais complexos.
Quimicamente os diluentes constituem-se de molculas pouco
polares, de baixa interao com a resina de PVC, uma vez que nor-
malmente no se deseja a dissoluo parcial nem total da resina
de PVC, o que traria possivelmente efeitos inversos na viscosida-
de da pasta.

149
Tecnologia do PVC

Solventes em geral tambm podem ser eventualmente utilizados


como redutores de viscosidade, principalmente em formulaes de
organossis e rigissis, nas quais o teor de plastificante bastante
baixo ou at mesmo nulo. Entretanto, se o solvente for forte o sufi-
ciente para diluir a partcula de PVC, ocorrer aumento da viscosida-
de e no sua reduo, visto que ser formada uma soluo das
molculas da resina no solvente (disperso microscpica) e no mais
uma disperso de partculas de resina (disperso macroscpica).
Os redutores de viscosidade possuem efeito sobre a viscosidade
da pasta sob baixas taxas de cisalhamento11. Sob altas taxas de
cisalhamento seu efeito sobre a viscosidade da pasta menos
sensvel. A figura 32 mostra esquematicamente o efeito da incor-
porao desses aditivos na viscosidade de pastas de PVC.

Figura 32 Representao grfica do efeito da incorporao de redutores de


viscosidade na viscosidade de pastas de PVC

20.2. Resinas blending


Resinas blending ou resinas de carga so resinas de PVC destinadas
reduo da viscosidade de plastissis. So obtidas pelo processo
de polimerizao em suspenso, possuindo porm caractersticas
diferenciadas das resinas de suspenso convencionais: dimetro
mdio de partculas entre 25 e 35 m, com estreita distribuio de
tamanho de partcula, baixssima porosidade e maior esfericidade.
A substituio parcial de resinas de emulso ou micro-suspenso
em plastissis por resinas blending provoca reduo da viscosida-

11. O termo taxa de cisalhamento, bem como os demais termos relacionados


Reologia, so tratados no captulo 30.

150
20. Controladores de viscosidade

de pelo princpio de reduo da rea superficial: a quantidade de


plastificante gasto para umectar a superfcie das partculas redu-
zida, restando mais plastificante para promover o escoamento da
pasta. A figura 33 mostra esquematicamente a alterao de rea
de contato pela substituio de parte da resina de emulso ou
micro-suspenso por resina blending.

Figura 33 Representao esquemtica do efeito da incorporao


de resina tipo blending em plastissis

Em altos teores, acima da concentrao de mxima eficincia


(entre 30 e 40 pcr), entretanto, o aumento de concentrao de resi-
na blending provoca efeitos adversos na formulao do plastisol.
Esses efeitos adversos so o aumento da viscosidade e o aumen-
to da tendncia de sedimentao das partculas maiores, sendo
que ambos os efeitos so causados pelo desbalanceamento da
concentrao das partculas maiores (de resina blending) em rela-
o s partculas menores (de resina de emulso ou micro-sus-
penso). A figura 34 mostra o efeito da incorporao de resina
blending na viscosidade de uma pasta de PVC, enquanto a figura
35 mostra o efeito da variao do teor de resina blending na vis-
cosidade de uma pasta de PVC.

Figura 34 Efeito da incorporao de resina blending na viscosidade


de uma pasta de PVC

151
Tecnologia do PVC

Figura 35 Efeito da incorporao de resina blending, em substituio


resina de emulso, na viscosidade de uma pasta de PVC
referncia (100 partes de resina para 60 partes de DOP)

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

As vantagens da incorporao de resina tipo blending em plastissis


em relao utilizao de outros redutores de viscosidade so a
transformao do comportamento reolgico da formulao para
newtoniano, a reduo do envelhecimento e do custo da formulao,
alm da facilidade de desaerao durante o processo de mistura.

20.3. Espessantes
Espessantes12 so substncias qumicas adicionadas s pastas de
PVC (plastissis e plastigis) com o intuito de modificar suas pro-
priedades reolgicas, em particular aumentando sua viscosidade
em baixas taxas de cisalhamento, ou seja, conferindo alto grau de
pseudoplasticidade formulao.
Pseudoplasticidade a propriedade de alguns fluidos e pastas de
exibir altssima viscosidade sob repouso ou ainda sob baixas
taxas de cisalhamento. Sob efeito de maiores taxas de cisalha-
mento, a pasta deixa de exibir alta viscosidade e passa a se com-
portar como um fluido de baixa viscosidade. Essa propriedade

12. Esses aditivos so muitas vezes denominados erroneamente agentes tixotr-


picos. Na verdade, tixotropia a propriedade exibida por fluidos dependen-
tes do tempo de aplicao de uma taxa de cisalhamento constante, a qual
provoca reduo da viscosidade aparente do mesmo. Esse tpico ser explo-
rado mais detalhadamente no captulo 30, especfico sobre Reologia.
152
20. Controladores de viscosidade

especialmente interessante em plastissis para recobrimento por


imerso (revestimento de frascos de vidro, revestimento de peas
metlicas, luvas) ou em plastigis (massas automobilsticas), uma
vez que se deseja que a pasta, uma vez aplicada na superfcie, no
escorra e no altere a espessura da camada de recobrimento.
A figura 36 mostra esquematicamente o efeito da incorporao de
espessantes na viscosidade de uma pasta de PVC.

Figura 36 Representao grfica do efeito da incorporao de espessantes


na viscosidade de pastas de PVC

Espessantes comumente utilizados em pastas de PVC so algu-


mas slicas precipitadas, bentonitas especiais, slica diatom-
cea, estearatos de alumnio e fibras de asbestos, alguns tipos de
carbonato de clcio extremamente finos e alguns tipos de negro
de fumo.

153
21. Solventes

As resinas de PVC so solveis em uma ampla gama de solventes.


A solubilidade de uma resina de PVC depende basicamente de
dois fatores:
- valor K: ou seja, peso molecular mdio da resina. Quanto
maior o valor K de uma resina de PVC, maior a dificuldade
de solubilizao, bem como maior a viscosidade da soluo
resultante;
- teor de comonmero: copolmeros de cloreto de vinila com ace-
tato de vinila ou outros comonmeros apresentam maior facilida-
de de solubilizao que os homopolmeros. No caso dos copol-
meros, com o aumento do teor de comonmero verifica-se
aumento da solubilidade e reduo da viscosidade da soluo
resultante. Esse efeito observado em funo da reduo das
foras de van der Waals incidentes entre as molculas do copo-
lmero em comparao com o homopolmero, provocada pela
presena de grupos pendentes volumosos nas molculas e o
conseqente aumento do volume livre.
A solubilidade de um polmero em um determinado solvente
depende basicamente da constituio molecular e da polaridade
de ambos: vale, nesse caso, o conceito de semelhante dissolve
semelhante. Uma medida relativa do grau de semelhana entre
um polmero e uma substncia qumica candidata a solubiliz-lo
dada pelo parmetro de solubilidade, que consiste na raiz
quadrada da densidade de energia coesiva da molcula, ou seja,
uma medida indireta do grau de atrao entre as molculas de
uma substncia. As resinas de PVC possuem parmetro de solu-
bilidade da ordem de 9,5 (cal/cm3)1/2 ou 18,4 (J/cm3)1/2, o que sig-
nifica que substncias qumicas candidatas a solubiliz-lo devem
possuir parmetro de solubilidade dessa ordem. Alm do mais,
deve-se considerar a polaridade do solvente, uma vez que as
molculas de PVC so fortemente polares, em funo da presen-
a do tomo de cloro. A tabela 18 mostra alguns parmetros de
solubilidade para diversas substncias qumicas.

154
21. Solventes

Tabela 18 Parmetros de solubilidade de diversas substncias qumicas


Solvente Contribuio Contribuio Contribuio Parmetro de
das foras do momento das ligaes solubilidade
de disperso dipolar de hidrognio (J/cm3)1/2
D (J/cm3)1/2 P (J/cm3)1/2 H (J/cm3)1/2
Cetonas
Acetona 15,5 10,4 7,0 19,7
Ciclohexanona 17,8 6,3 5,1 21,3
Diisobutilcetona 15,9 3,7 4,1 16,5
Etilisoamilcetona 14,7 7,3 5,5 17,3
Etilbutilcetona 14,1 7,3 6,9 17,3
Isoforona 16,6 8,2 7,4 19,1
Metil n-amil cetona 15,1 7,5 7,1 18,3
Metil n-butil cetona 14,3 8,0 7,1 17,9
Metil etil cetona 15,9 9,0 5,1 19,3
Metil heptil cetona 14,5 6,9 4,5 16,6
Metil isoamil cetona 15,9 5,7 4,1 17,7
Metil isobutil cetona 15,3 6,1 4,1 17,5
Metil n-propil cetona 14,5 8,7 6,9 18,3
lcoois
n-butanol 15,9 5,7 15,7 23,7
Ciclohexanol 17,4 4,1 13,5 22,3
Etanol 15,7 8,8 19,4 26,1
2-etil hexanol 15,9 3,3 11,9 20,8
Isobutanol 15,1 5,7 15,9 22,7
Isopropanol 15,7 6,1 16,4 23,4
Metanol 15,1 12,3 22,3 29,6
n-propanol 15,9 6,7 17,4 24,9
steres
Acetato de amila 15,3 3,3 6,9 17,7
Acetato de n-butila 15,7 3,7 6,3 17,8
Acetato de ciclohexila 16,8 9,8 8,2 21,1
Acetato de etila 15,7 5,3 7,2 18,2
Acetato de 2-etil hexila 14,7 6,3 5,3 16,8
Acetato de butilglicol 14,0 8,2 8,6 18,4
Acetato de metila 15,5 7,2 7,6 19,3
Acetato de etilglicol 15,9 4,7 10,6 19,1
Acetato de metilglicol 14,7 9,8 9,0 19,8
Acetato de butildiglicol 14,0 8,2 8,6 18,4
Acetato de etildiglicol 14,3 9,0 9,4 19,3
Acetato de isobutila 15,1 3,7 6,3 17,2
(continua)

155
Tecnologia do PVC

Tabela 18 (continuao)

Solvente Contribuio Contribuio Contribuio Parmetro de


das foras do momento das ligaes solubilidade
de disperso dipolar de hidrognio (J/cm3)1/2
D (J/cm3)1/2 P (J/cm3)1/2 H (J/cm3)1/2
Acetato de isopropila 15,3 3,1 7,0 17,2
Acetato de metilamila 15,1 3,1 6,9 16,9
Acetato de n-propila 15,7 4,3 6,7 18,0
teres de Glicol
Butilglicol 15,9 5,1 12,3 20,2
Etilglicol 16,2 9,2 14,3 21,9
Metilglicol 16,2 9,2 16,4 23,9
Butildiglicol 15,9 7,0 10,6 20,0
Etildiglicol 16,2 9,2 12,3 21,1
Metildiglicol 16,2 7,8 12,7 22,8
Isobutildiglicol 15,5 6,1 16,7 23,6
Glicis
Etileno glicol 17,0 11,0 26,0 34,9
Dietileno glicol 16,2 14,7 20,4 29,1
Propileno glicol 11,8 13,3 24,9 30,6
Dipropileno glicol 12,2 10,2 17,3 16,5
Clorados
Cloreto de metileno 18,2 6,3 6,1 10,2
Tricloroetano 17,0 4,3 2,0 17,6
Tricloroetileno 18,0 3,1 5,3 18,7
Outros
2-nitropropano 16,2 5,7 - 20,6
Tetrahidrofurano 16,8 12,6 8,0 19,4
Hidrocarbonetos
aromticos e alifticos
Ciclohexano 16,8 0,0 0,2 16,7
Heptano 15,3 0,0 0,0 15,3
Hexano 14,9 0,0 0,0 14,9
Tolueno 18,0 1,4 2,0 18,3
Xileno 17,8 1,0 3,1 18,5
Adaptado de Sarvetnick, H. A. (1969). Polyvinyl chloride.

156
21. Solventes

Para a solubilizao do PVC utilizam-se preferencialmente solven-


tes oxigenados, como as cetonas, em funo da alta eficincia,
aliada a fatores ocupacionais e toxicolgicos favorveis. Alguns
steres podem ser utilizados em combinao com cetonas, bem
como teres de monoglicol. So tambm solventes eficientes para
resinas de PVC o tetrahidrofurano (THF), a ciclohexanona, a dime-
tilformamida (DMF) e os hidrocarbonetos clorados como o cloreto
de metileno. A tabela 19 apresenta um comparativo dos principais
solventes oxigenados utilizados no PVC.

Tabela 19 Principais solventes oxigenados utilizados no PVC


Solvente Taxa de Flash point
evaporao (oC)B
relativa A
Solventes de alta taxa de evaporao
Acetona 1.160 -18
Acetato de etila 615 -1
Acetato de isopropila 500 6
Acetato de propila 275 14
Metil etil cetona (MEK) 570 -4
Solventes de mdia taxa de evaporao
Acetato de butila 100 29
Acetato de isobutila 145 17
Metil isobutil cetona (MIBK) 165 16
Solventes de baixa taxa de evaporao
Acetato de amila 42 38
lcool diacetlico 14 56
Ciclohexanona 23 44
Diisobutil cetona 18 49
Etoxietil acetato 21 52
Isofurona 3 82
Adaptado de Sarvetnick, H. A. (1969). Polyvinyl chloride.
A
A taxa de evaporao relativa se refere sempre ao acetato de butila, cujo valor relativo
100.
B
Ponto de fulgor, definido como a temperatura na qual o solvente, ou mais
especificamente seus vapores em mistura com o oxignio da atmosfera, sofre ignio por
intermdio de uma fonte externa de calor ou chama.

157
22. Agentes promotores de adeso

Os agentes promotores de adeso so utilizados em formula-


es de PVC em que h a necessidade de forte aderncia a
substratos como superfcies metlicas, de vidro, fibras de vidro
e tecidos sintticos.
Aplicaes tpicas que requerem a utilizao desses aditivos em
formulaes de PVC ocorrem em plastigis (massas automobilsti-
cas), substratos de carpetes, cabos de ferramentas e na imper-
meabilizao de tecidos especiais. As aplicaes so bastante
comuns no caso de plastissis e organossis, porm os agentes
promotores de adeso tambm podem ser utilizados em formula-
es de compostos de PVC quando a aplicao necessita dessas
caractersticas de forte adeso a substratos diversos.
Exemplos tpicos de agentes promotores de adeso utilizados em
formulaes de PVC so:
- uretnicos: utilizados para aumentar a adeso entre o PVC e
fibras de poliamida, polister, poliacrilonitrila e vidro. So
constitudos de dois reagentes, sendo um polister com termi-
naes de cadeia do tipo hidroxila e um isocianato polifuncio-
nal, que reagem com o plastisol para formar ligaes do tipo
uretana.
- poliaminoamidas: menos efetivos que os uretnicos, os agentes
promotores de adeso baseados em poliaminoamidas necessi-
tam de reduo da temperatura de processamento da formula-
o de PVC, em funo de sua baixa estabilidade ao calor.
- agentes de acoplamento: organossilanos, organotitanatos e
organozirconatos podem ser utilizados como agentes promoto-
res de adeso em formulaes de PVC. Para adeso a fibras e
tecidos de vidro, a utilizao de organossilanos bastante efeti-
va, enquanto para fibras sintticas quaisquer desses aditivos
oferece um bom balano de propriedades.
- metacrilatos: a utilizao de plastificantes baseados em
metacrilatos, tais como o trimetilolpropano trimetacrilato
(TMPTMA), permite forte adeso entre formulaes de PVC e
superfcies metlicas. Esses promotores de adeso podem
ainda sofrer reaes de formao de ligaes cruzadas por
meio de perxidos ou radiao ionizante, com conseqente
aumento da resistncia mecnica da camada de PVC (pela
158
22. Agentes promotores de adeso

presena das ligaes cruzadas) e da fora de adeso entre o


PVC e o metal (pela formao de ligaes qumicas entre as
superfcies). Esses aditivos podem tambm ser utilizados na
formulao de compostos para fios e cabos eltricos espe-
ciais, susceptveis formao de ligaes cruzadas via per-
xidos ou radiao ionizante.
Formulaes contendo agentes promotores de adeso, espe-
cialmente plastissis, devem ser preparadas e estocadas com
ateno em relao temperatura de estocagem, uma vez que
o incio da reao entre os aditivos e o PVC pode provocar enve-
lhecimento prvio do produto ou reduo da eficincia do poder
de adeso ao substrato.

159
23. Biocidas

Biocidas podem ser genericamente definidos como substncias


capazes de matar microorganismos, tais como bactrias, fungos e
algas. A nomenclatura mais especfica separa os biocidas em bacte-
riostticos (inibem a formao de colnias de bactrias), bacterioci-
das (matam bactrias), fungistticos (inibem a formao de colnias
de fungos), fungicidas (matam fungos) e algicidas (matam algas).
Os biocidas so utilizados principalmente em produtos flexveis de
PVC, em funo da presena dos plastificantes e do leo de soja
epoxidado, que em algumas aplicaes podem servir como ali-
mento para as colnias de microorganismos. Produtos tpicos so
laminados, alguns fios e cabos, gaxetas, mangueiras especiais,
dentre outros. A ocorrncia de microorganismos nesses produtos,
alm de causar deteriorao do aspecto, pode provocar a perda
de propriedades mecnicas e da transparncia, devido ao consu-
mo de parte dos aditivos como alimento.
Os biocidas utilizados em formulaes de PVC podem ser forneci-
dos na forma de p ou pr-disperso em plastificantes ou solven-
tes, ou ainda na forma lquida. Tipicamente utilizam-se derivados
de arsnico como a 10,10-oxibisfenoxarsina (OBPA), n-tricloro-
metil mercaptoftalamida (Folpet), 2-n-octil-4-isotiazolina-3-ona
(octilinona ou Kathon) e n-triclorometil-mercapto-4-ciclohexeno-
1,2-dicarboxiamida (Captan).
Independentemente do biocida utilizado, deve-se ter especial
ateno s condies ocupacionais de preparo e processamento
da formulao, tais como utilizao de equipamentos de proteo
individual e exausto, em virtude dos riscos de exposio de ope-
radores s substncias. No caso do processamento deve-se ainda
atentar para a temperatura, uma vez que os biocidas apresentam
baixa estabilidade ao calor.
Como alternativa, os biocidas podem ser aplicados posteriormente
na superfcie do produto final, especialmente nos casos em que a
temperatura ou as condies de processamento no permitem sua
utilizao como componente da formulao. Essa situao oferece
proteo ao produto por prazos menores, porm podem ser sufi-
cientes nos casos em que a proteo deva ser por tempo limitado,
como, por exemplo, durante o armazenamento e transporte apenas.

160
24. Antiestticos

A presena de cargas estticas em determinados produtos de


PVC pode causar problemas durante sua vida til ou aplicao.
Determinadas embalagens e filmes podem atrair poeira quando
expostos para comercializao, o que pode prejudicar o aspec-
to visual do produto diante do consumidor ou mesmo fazer com
que aparentem estar estocados h mais tempo do que realmen-
te esto. J no caso de embalagens para alguns produtos ele-
tro-eletrnicos e circuitos impressos, a presena de cargas
estticas na embalagem pode danificar os componentes. Algu-
mas aplicaes, como pisos vinlicos especiais, envolvem a uti-
lizao de produtos de PVC em ambientes com risco de explo-
so, nos quais uma descarga de eletricidade esttica pode cau-
sar acidentes graves.
Cargas estticas so formadas em produtos de PVC durante o
processamento por meio do cisalhamento sofrido pelo polmero,
ou ainda mediante frico da superfcie plstica. De modo a facili-
tar a dissipao dessas cargas estticas formadas so incorpora-
dos agentes antiestticos s formulaes de PVC.
Os principais agentes antiestticos utilizados em formulaes de
PVC so baseados em compostos inicos ou hidroflicos. Esses
compostos qumicos possuem limitada compatibilidade com o
PVC, o que provoca sua migrao para a superfcie do produto
final, logo aps o processamento ou durante a vida til do mesmo.
Normalmente trata-se de molculas com uma das extremidades
fortemente hidroflica e, portanto, incompatvel com o PVC, e outra
ponta hidrofbica, compatvel com o polmero. Esse desbalancea-
mento de hidrofobicidade na molcula do antiesttico determina
suas caractersticas de migrao e de permanncia no produto. O
aditivo, ao migrar para a superfcie, atrai uma fina pelcula de gua,
a qual forma um caminho de dissipao das cargas estticas
eventualmente presentes no produto. Compostos inicos pos-
suem efeito antiesttico menos dependente do teor de umidade
no ambiente de uso do produto final. A presena do antiesttico
em meio massa do polmero permite a renovao contnua da
camada superficial, mesmo aps limpeza do produto.
Como alternativa, os agentes antiestticos podem ser aplicados
posteriormente na superfcie do produto final, especialmente nos
161
Tecnologia do PVC

casos em que a temperatura ou as condies de processamento


no permitem sua utilizao como componente da formulao,
visto que a estabilidade trmica do composto pode ser negativa-
mente afetada. Essa situao oferece proteo ao produto por
prazos menores, porm pode ser suficiente nos casos em que a
proteo deva ser por tempo limitado, como, por exemplo, duran-
te o armazenamento e transporte apenas. Nesse caso, no existe
a possibilidade de renovao da camada antiesttica via migrao
de aditivo contido na massa do polmero.
Agentes antiestticos normalmente empregados em formulaes
de PVC so os compostos de amnio quaternrio, algumas ami-
nas etoxiladas, amidas e poliglicis, alquil sulfatos e alquil sulfona-
tos, diversos steres de poliol e teres.
As propriedades antiestticas podem ser medidas por meio da
resistividade eltrica superficial do material, que nada mais do
que a medida da dificuldade de dissipao das cargas estticas
presentes na superfcie do mesmo. Quanto menor a resistividade
eltrica superficial de um material, melhores suas propriedades
antiestticas. A tabela 20 traz valores comparativos das faixas de
resistividade eltrica superficial dos diferentes tipos de materiais.

Tabela 20 Tipos de materiais em funo da resistividade eltrica volumtrica


Denominao Faixa de resistividade
volumtrica (ohm.cm)
Resina e compostos de PVC normais 1011 - 1014
Compostos antiestticos 109 - 1011
Compostos dissipadores de cargas estticas 106 109
Compostos semicondutores 101 106
Compostos condutivos < 101
Metais 10-6 10-4
Fonte: Wickson, E. J. (1993). Handbook of polyvinyl chloride formulation.

Detalhes sobre a utilizao de negros de fumo condutivos so for-


necidos no captulo 18, em que abordado o assunto pigmentos.

162
25. Antibloqueios e deslizantes (slip)

25.1. Agentes antibloqueio


Esses aditivos so empregados em filmes de PVC com o objetivo
de reduzir a adeso entre diferentes camadas dos mesmos, de
modo a permitir sua manipulao e separao de camadas com
maior facilidade, ou, ainda, permitir ganhos de produtividade em
linhas automticas de empacotamento.
Os agentes antibloqueio mais comumente utilizados em formu-
laes de PVC so as slicas sintticas amorfas, slica diatom-
cea e alguns talcos e carbonatos de clcio com partculas extre-
mamente finas.
A presena dos agentes antibloqueio na superfcie das camadas
de filme impede o contato completo entre as superfcies, reduzin-
do sua fora total de atrao e facilitando a separao das cama-
das quando desejado. As caractersticas mais importantes de
qualquer agente antibloqueio so a pouca interferncia na trans-
parncia do produto final e o baixo nvel de abraso, para evitar
desgaste excessivo dos equipamentos de processamento.

163
Tecnologia do PVC

25.2. Agentes deslizantes (slip)


Agentes deslizantes so utilizados em formulaes de PVC para
filmes, laminados ou recobrimento de tecidos com o intuito de
reduzir o coeficiente de frico entre camadas ou entre os mes-
mos e outras superfcies. Por exemplo, podem ser utilizados em
produtos para linhas de empacotamento automatizadas, nas quais
se deseja que o filme de PVC tenha o menor atrito possvel com as
superfcies das mquinas.
Aditivos tipicamente utilizados so baseados em amidas graxas,
com destaque para a erucamida, oleamida, estearamida e mistu-
ras de amidas graxas. Essas substncias so parcialmente com-
patveis com o PVC, o que faz com que sejam expulsas para a
superfcie do produto aps o processamento e durante a vida til
do mesmo, formando uma fina camada lubrificante que reduz o
coeficiente de atrito da superfcie.
A diferenciao entre os tipos de amidas graxas est principal-
mente na velocidade de migrao quando do processamento do
composto de PVC e na prpria estocagem do produto transforma-
do. A estearamida possui migrao mais rpida que as demais
amidas, ou seja, efeito mais imediato. Em processos em que se
deseja migrao mais lenta, como no caso de produtos que
necessitam impresso ou solda logo aps o processamento, utili-
za-se preferencialmente estearamida ou misturas de amidas de
maior peso molecular, uma vez que a camada de agente deslizan-
te reduz a adeso de tintas e a qualidade da solda.
Ateno especial deve ser dada ao balano de lubrificantes na for-
mulao, tanto internos quanto externos (principalmente), j que
as amidas graxas interferem na lubricidade do composto.

164
26. Retardantes de chama
e supressores de fumaa

O processo de queima de plsticos e outros materiais de natureza


orgnica pode ser dividido em cinco etapas, as quais podem ser
assim esquematizadas:
(a) aquecimento: nessa etapa, o calor de uma fonte externa for-
necido ao material, que tem sua temperatura progressivamen-
te aumentada. A transferncia de calor pode ocorrer por conta-
to direto com a chama, por contato com gases aquecidos ou,
ainda, por conduo atravs de um corpo slido.
(b) pirlise: nessa etapa, os diferentes componentes do material
orgnico atingem suas temperaturas de decomposio, e
comeam a liberar uma srie de compostos, dentre os quais
gases combustveis como alcanos, alcenos, formaldedo e
monxido de carbono, gases no-inflamveis como vapor
dgua e dixido de carbono, lquidos (fragmentos de cadeias
polimricas), partculas slidas como fuligem e cargas mine-
rais, e ainda radicais livres. No caso especfico do PVC, essa
etapa marcada pela liberao de cloreto de hidrognio,
sendo esse facilmente detectvel por meio de seu odor carac-
terstico mesmo em baixas concentraes, servindo como um
alarme no caso de incndio.
As diferentes combinaes dessas diversas substncias forma-
das na etapa de pirlise d origem fumaa. Na maioria dos
casos, a pirlise ocorre por meio de um mecanismo de radicais
livres, principalmente hidrognio e hidroxila, os quais so alta-
mente reativos.
(c) ignio: essa etapa marcada pela migrao dos produtos da
pirlise para a superfcie do material, onde entram em contato
com o oxignio, formando uma regio chamada de zona de
queima gasosa. Nessa regio, as condies de temperatura e
concentrao de gases combustveis e oxignio atingem nveis
que permitem a ignio por uma fonte externa de calor (deno-
minado ponto de fulgor), ou ainda, se a temperatura for sufi-
cientemente alta, por auto-ignio (denominado ponto de igni-
o). Essas temperaturas so determinadas por meio do mto-
do de ensaio ASTM D-1929 (mtodo de ensaio para determina-
o da temperatura de ignio de plsticos).
165
Tecnologia do PVC

(d) combusto e propagao: nessa etapa, os radicais livres for-


mados na etapa de pirlise desencadeiam reaes de combus-
to altamente exotrmicas, cujo calor liberado sustenta um
mecanismo de retroalimentao trmica, responsvel por sus-
tentar o processo de pirlise e ignio enquanto houver mate-
rial combustvel disponvel. Nessa etapa o fogo se propaga pela
superfcie do material, atingindo outras regies e tornando o
processo de queima irreversvel.
(e) extino: uma vez que o fogo se alastra por todas as regies
do material, as quantidades de combustvel e oxignio (caso o
sistema seja fechado) diminuem at um ponto em que o calor
gerado no processo de combusto insuficiente para susten-
tar o mecanismo de retroalimentao trmica, fazendo com
que o processo de queima entre em seu estgio final.
A ASTM E-176 (terminologia aplicada a ensaios de chama) traz
algumas definies de termos importantes para a compreenso
desse assunto:
- combustvel: material capaz de sofrer combusto. O termo com-
bustvel, entretanto, deve ter seu uso restringido designao de
condies especficas de exposio chama. A ASTM E-176
cita, como exemplo, que materiais de construo devem ser
considerados combustveis apenas se forem passveis de sofrer
combusto exposta ao ar, em condies de presses e tempe-
raturas que possam ocorrer em condies reais de incndio em
um edifcio. Outros materiais que possam no ser combustveis
em certas condies podem s-lo em condies de alta exposi-
o ao oxignio ou altas temperaturas.
- inflamvel: capaz de queimar quando exposto chama, sob
condies especficas.
- resistncia chama: propriedade de um material ou componen-
te de resistir ao fogo ou fornecer proteo ao mesmo.
- retardante chama: termo aplicado a aditivos ou revestimentos
que, quando adicionados a materiais combustveis, retardam a
ignio, a combusto e a propagao de chama do mesmo
quando exposto ao fogo.
As resinas de PVC, devido presena do tomo de cloro, pos-
suem como caractersticas inerentes a capacidade de inibio da
propagao de chama e de auto-extino. Por auto-extino
entende-se a capacidade de um material de cessar a combusto,
imediatamente aps a remoo da fonte de calor ou da chama. A
determinao dessa propriedade realizada por meio de ensaios
de queima sob condies controladas, tais como as especificadas
nas normas UL-94 (ensaio de flamabilidade de materiais plsticos
166
26. Retardantes de chama e supressores de fumaa

em dispositivos e produtos), alm das normas ASTM D-635 (mtodo


de ensaio para determinao da taxa de queima e/ou extenso e
tempo de queima de plsticos auto-suportados na posio horizon-
tal) e ASTM D-3801 (mtodo de ensaio para medida comparativa das
caractersticas de queima de plsticos slidos na posio vertical).
Uma medida da tendncia de inflamabilidade pode ser conseguida
por meio da determinao da mnima concentrao de oxignio (em
uma mistura O2/N2) necessria para a sustentao da combusto
(ASTM D-2863), ensaio esse conhecido como ndice de Oxignio.
Essas caractersticas inerentes s resinas de PVC so decorrentes
do efeito de captura e estabilizao dos radicais livres formados na
etapa de pirlise, por meio da liberao de radicais cloreto no pro-
cesso de decomposio do polmero PVC, com conseqente redu-
o do efeito de propagao da reao de combusto. Devido
presena de leos plastificantes, as formulaes de PVC flexvel
so mais susceptveis ao fogo que as formulaes rgidas, uma vez
que o teor de cloro na massa do produto menor no primeiro caso.
Alguns aditivos podem ser classificados como retardantes de chama
ou supressores de fumaa. Os retardantes de chama reduzem a
capacidade de propagao da chama e aumentam a tendncia do
PVC para a auto-extino. Nessa classe de aditivos destacam-se os
compostos de antimnio, as parafinas cloradas e os plastificantes
fosfatados. Todos esses aditivos agem principalmente na etapa de
pirlise, capturando e estabilizando os radicais livres formados e evi-
tando a propagao da reao de combusto. Os compostos fosfa-
tados possuem ainda o efeito de formao de uma camada proteto-
ra na superfcie do material durante o processo de combusto, cama-
da essa que age como barreira de isolamento entre os gases combus-
tveis provenientes do material polimrico em decomposio e o oxi-
gnio atmosfrico, impedindo a continuidade do processo de queima.
Os supressores de fumaa, por sua vez, alm da reduo da com-
bustibilidade, liberam gases ou vapores que diluem os produtos
formados durante a queima do PVC. Os principais aditivos supres-
sores de fumaa empregados em formulaes de PVC so a alumi-
na trihidratada (ATH), o borato de zinco e os estanatos de zinco
(hidratados e anidros), os quais, quando expostos a altas tempera-
turas, decompe-se endotermicamente, ou seja, absorvendo gran-
de quantidade de energia da chama, e liberando vapor de gua, o
qual dilui o oxignio necessrio manuteno da combusto, bem
como os gases de combusto. Os estanatos de zinco so particu-
larmente eficientes em formulaes de produtos rgidos, uma vez
que atuam tambm nos mecanismos de formao de fumaa, em
meio fase gasosa da combusto em curso.

167
27. Outros aditivos

27.1. Fosqueantes
Alto brilho uma caracterstica normalmente conseguida em produ-
tos moldados com compostos de PVC rgidos e flexveis. Em algu-
mas aplicaes, tais como em compostos para mangueiras espe-
ciais, solados de calados e alguns laminados, a aparncia fosca ou
sedosa da superfcie dos mesmos extremamente desejvel.
A reduo no brilho superficial pode ser conseguida de duas
maneiras:
(a) Por meio de alterao nas condies de processamento, parti-
cularmente reduo da temperatura de extruso ou mesmo
resfriamento brusco do produto logo na sada da matriz de
extruso. Nessas condies, induz-se a formao de microde-
feitos na superfcie do produto, os quais alteram a rugosidade
superficial e provocam a reduo do brilho pelo espalhamento
da luz incidente em todas as direes. Porm, em alguns
casos, difcil obter regularidade da intensidade do efeito, em
funo da prpria oscilao das condies de processo. Alm
do mais, ocorre aumento da incidncia de defeitos indesej-
veis, tais como fratura da superfcie do produto extrudado, ou
ainda queda da resistncia ao impacto em produtos rgidos.
168
27. Outros aditivos

(b) Por meio da incorporao de aditivos especficos, conhecidos


como fosqueantes, agentes de reduo de brilho superficial ou
ainda agentes de matagem. Agentes fosqueantes tpicos so
copolmeros acrlicos de alto peso molecular, algumas slicas
precipitadas, alm de resinas de PVC de altssimo peso molecu-
lar mdio (valor K > 100), obtidas mediante a polimerizao de
cloreto de vinila na presena de agentes formadores de ligaes
cruzadas. O efeito dessas trs classes de aditivos basicamen-
te o mesmo, ou seja, induo de microdefeitos superficiais, os
quais provocam reflexo da luz incidente em todas as direes.
Copolmeros de etileno e acetato de vinila (baixos teores de
acetato de vinila) podem tambm ser utilizados como agentes
de reduo de brilho superficial. Tambm induzem a formao
de microdefeitos superficiais no produto acabado, em funo
da baixa miscibilidade com a resina de PVC.
As resinas de PVC de altssimo valor K so particularmente interes-
santes porque, quando incorporadas em teores entre 10 e 30 pcr
em substituio resina de PVC convencional, permitem obter
uma superfcie de excelente acabamento e reduo de brilho resis-
tente ao contato com superfcies metlicas aquecidas. Desse
modo, pode-se conseguir produtos de acabamento fosco ou sedo-
so mesmo em processos de moldagem como injeo ou calandra-
gem, principalmente em compostos flexveis. Podem tambm ser
utilizadas em compostos rgidos. Apesar do altssimo valor K, essas
resinas apresentam um limitado grau de plastificao, possibilitan-
do excelente mistura com a resina de PVC convencional, o que
resulta em boas propriedades mecnicas do produto acabado em
funo do alto grau de homogeneidade estrutural.
Copolmeros acrlicos de alto peso molecular so tambm bas-
tante eficientes, sendo particularmente utilizados em compos-
tos rgidos. J as slicas precipitadas agem em funo do di-
metro de partcula extremamente fino. Devido natureza inorg-
nica, podem influenciar negativamente a resistncia mecnica
do produto final, principalmente no caso de compostos rgidos.
Algumas definies de interesse, segundo o Dicionrio Aurlio da Ln-
gua Portuguesa, referentes ao aspecto de produtos transformados:
- transparente: que se deixa atravessar pela luz, permitindo a
viso dos objetos;
- translcido: que se deixa atravessar pela luz, sem permitir que
se vejam os objetos;
- opaco: que no deixa atravessar a luz, que no transparente, turvo;
- brilhante: que brilha, reluzente;
- fosco: sem brilho.

169
Tecnologia do PVC

27.2. Agentes para aumento da temperatura


de distoro ao calor (HDT)
Esses aditivos so polmeros cuja temperatura de transio vtrea
(Tg) superior exibida pelo polmero PVC, que de aproximada-
mente 87oC. Esses polmeros exibem miscibilidade completa com
o PVC, possibilitando o aumento da temperatura de amolecimen-
to Vicat (ASTM D-1525) e da temperatura de distoro ao calor
(HDT, ASTM D-648) em alguns graus, permitindo sua utilizao em
aplicaes crticas, como por exemplo frascos para envase a
quente e perfis tcnicos especiais.
Polmeros utilizados com essa finalidade so os copolmeros -
metilestireno-estireno-acrilonitrila, -metilestireno-estireno-acrilo-
nitrila-butadieno e alguns copolmeros acrlicos especiais, tais
como aqueles cujo comonmero a glutarimida, sendo esses os
mais eficientes, de acordo com a literatura.
Vale lembrar tambm que o aumento da temperatura de amoleci-
mento Vicat e do HDT pode ser conseguido por meio da incorpo-
rao de cargas funcionais e reforos ao composto. Entretanto,
essa alternativa no permite a obteno de compostos transpa-
rentes, alm de poder provocar efeitos adversos, como piora da
processabilidade, reduo da resistncia ao impacto e aumento
do peso especfico do composto.

27.3. Desmoldantes
Peas plsticas moldadas por injeo, incluindo as moldadas com
compostos rgidos e flexveis de PVC, possuem tendncia a aderir
s paredes internas do molde, dificultando sua extrao. Para
minimizar essa tendncia, alguns transformadores aplicam des-
moldantes nas paredes internas do molde, normalmente via spray,
os quais reduzem essa tendncia de adeso e facilitam a extrao
da pea moldada.
Esse tipo de operao requer a interferncia do operador do
equipamento de processamento, alm de tornar praticamente
obrigatria a limpeza da superfcie da pea caso a mesma deva
passar por processos posteriores de pintura, impresso ou
mesmo adeso.

170
27. Outros aditivos

Outra alternativa a incorporao de agentes desmoldantes


como um dos ingredientes da formulao do composto, conheci-
dos nesse caso como agentes desmoldantes internos. Quimica-
mente, esses aditivos so misturas de lubrificantes internos e
externos, normalmente com formulao de carter proprietrio,
incluindo, por exemplo, estearato de clcio, monoestearato de
glicerila, ceras de polietileno, leos de silicone, amidas graxas e
steres complexos diversos. Tanto que, na prtica, esses aditivos
possuem tambm, muitas vezes, efeito lubrificante, antiesttico,
deslizante, antibloqueio e at mesmo redutor de viscosidade, no
caso de pastas. Por esse motivo, um balanceamento dos compo-
nentes da formulao do composto deve ser realizado quando da
incorporao desses aditivos mesma.

171
28. Blendas de PVC com outros polmeros

28.1. Blendas polimricas: importncia,


definies e conceitos
O desenvolvimento de novos materiais plsticos nem sempre
requer o processo de sntese de novos polmeros para satisfazer
as demandas de propriedades desejadas. A mistura de polmeros
j existentes comercialmente pode ser uma alternativa bastante
rpida e economicamente mais vivel para essa finalidade.
O termo tecnolgico blendas polimricas utilizado para descre-
ver misturas de polmeros desenvolvidas com o objetivo de gerar
novas propriedades e caractersticas otimizadas. Esse termo origi-
nou-se do aportuguesamento do ingls polymer blends.
As blendas polimricas so desenvolvidas misturando-se compo-
nentes polimricos numa determinada composio, em que o
segundo componente da mistura no considerado aditivo, uma
vez que sua concentrao significativa. Definies acadmicas
estabelecem que a adio de um polmero a outro s considera-
da uma blenda polimrica quando a concentrao mnima dos
componentes superior a 2% em massa.

172
28. Blendas de PVC com outros polmeros

A tecnologia de desenvolvimento de blendas polimricas atingiu


tal estgio nos ltimos anos que, na dcada de 90, sua produo
foi equivalente a 30% da produo mundial de plsticos. A expec-
tativa atual que essa marca seja facilmente superada na presen-
te dcada, pois seu crescimento de produo encontra-se em
torno de 9% ao ano.
As propriedades das blendas polimricas so geralmente interme-
dirias s dos componentes avaliados em separado. As principais
propriedades buscadas com o desenvolvimento de blendas poli-
mricas so: aumento de resistncia ao impacto, melhoria de pro-
cessabilidade, aumento de rigidez/temperatura de distoro trmi-
ca e reduo de inflamabilidade. Por exemplo, a incorporao de
borrachas (elastmeros) em plsticos frgeis (quebradios) sob
condies de impacto, pode proporcionar um aumento significati-
vo na resistncia ao impacto de determinados plsticos, tais como
PVC, poliestireno, etc.
O custo outro aspecto freqentemente considerado no desenvolvi-
mento de blendas polimricas. A escolha adequada dos componen-
tes da blenda polimrica pode proporcionar uma reduo de custo do
composto final e/ou do produto a ser moldado com esse composto.
As blendas polimricas podem ser obtidas por meio da mistura
dos componentes polimricos no estado fundido/amolecido, em
soluo ou mesmo durante a sntese de um deles. O processo
mais utilizado tecnologicamente a mistura dos polmeros no
estado fundido/amolecido, utilizando-se uma extrusora ou qual-
quer outro equipamento com boa eficincia de mistura. O princi-
pal desafio no processo de desenvolvimento de blendas polim-
ricas encontrar as condies de mistura que satisfaam os
requisitos para processamento de cada um dos polmeros cons-
tituintes da blenda. As condies de temperatura e presso e as
caractersticas de ferramentas (roscas, matrizes, moldes, dentre
outras) utilizadas na preparao e na moldagem da blenda mui-
tas vezes so diferentes daquelas usadas quando cada compo-
nente da blenda processado isoladamente. Encontrar as
melhores condies que satisfaam simultaneamente cada com-
ponente na preparao da blenda torna-se, assim, uma tarefa de
difcil execuo.
Os polmeros utilizados para o desenvolvimento de uma blenda
polimrica podem no proporcionar as caractersticas desejadas
para sua aplicao. No raro o caso em que as propriedades
da blenda so inferiores s dos prprios componentes polimri-
cos em separado. Blendas desse tipo so conhecidas como
incompatveis, ou seja, no existe afinidade suficiente entre os
173
Tecnologia do PVC

polmeros utilizados para desenvolver a blenda polimrica com


as propriedades desejadas. Tecnologicamente essas blendas
no apresentam utilidade; entretanto, a incorporao de um ter-
ceiro componente polimrico adequado, em proporo menor,
pode tornar a mistura compatvel. Esse terceiro componente,
denominado agente compatibilizante, tem a funo de aumentar
a afinidade dos polmeros originais constituintes da blenda. Por-
tanto, o estado de compatibilidade da blenda polimrica pode
ser alterado por meio da escolha adequada do agente compati-
bilizante. Por exemplo, sabido cientfica e tecnologicamente
que o PVC no apresenta qualquer afinidade com o polietile-
no(PE) e que, portanto, a blenda constituda desses polmeros
certamente seria incompatvel. Se for adicionada uma pequena
quantidade de polietileno clorado mistura PVC/PE, este certa-
mente melhorar o estado de compatibilidade da blenda, pois o
polietileno clorado apresenta caractersticas de poliolefinas
como o PE e, alm disso, possui uma estrutura molecular seme-
lhante do PVC em razo da presena do cloro.
A mistura de dois ou mais polmeros geralmente forma uma blen-
da polimrica opaca ou, na melhor das hipteses, translcida,
devido ao fenmeno de separao de fases, mesmo quando um
ou todos os componentes so transparentes no estado isolado.
A blenda s ser transparente se ambos os componentes forem
transparentes em seu estado puro e se formarem uma mistura
equivalente a uma soluo, ou seja, formarem somente uma
nica fase. Esse estado de mistura de polmeros em que ocorre
a formao de uma nica fase denominado miscvel. Por exem-
plo, a mistura de PVC com borracha nitrlica (NBR) forma uma
blenda completamente transparente, portanto miscvel, para
determinados tipos de NBR. Existe uma nica exceo a essa
regra, ou seja, sistemas em que ambos os polmeros no formam
uma nica fase, porm seus ndices de refrao so iguais.
Nesse caso a blenda ser transparente, mas no ser miscvel.
Um exemplo clssico dessa exceo a mistura de PVC com
terpolmeros metacrilato de metila-butadieno-estireno (MBS), em
que o MBS utilizado como modificador de impacto do PVC
para a fabricao de produtos transparentes. Por outro lado, as
blendas opacas so sempre consideradas imiscveis devido ao
fenmeno de separao de fases dos componentes da mistura.
O estado de miscibilidade , portanto, determinado pela forma-
o de uma (miscvel) ou mais fases (imiscvel) pelos componen-
tes das blendas polimricas. A plastificao de um polmero rgi-
do por um outro flexvel geralmente exige que exista miscibilida-
de entre esses polmeros, ou seja, um plastificante polimrico
174
28. Blendas de PVC com outros polmeros

deve se solubilizar no polmero rgido formando uma blenda


completamente miscvel.
Os fenmenos de compatibilidade e de miscibilidade que ocorrem
no desenvolvimento de uma blenda polimrica devem ser analisa-
dos de forma distinta. A compatibilidade pode ocorrer indepen-
dentemente do estado de miscibilidade, pois a primeira s est
relacionada com a propriedade desejada e obtida por meio do
desenvolvimento da blenda. Por exemplo, uma blenda conside-
rada compatvel se suas propriedades atingirem o desempenho
desejado; caso contrrio, ela ser considerada incompatvel. Essa
anlise independe da obteno de uma blenda miscvel ou imisc-
vel. Assim sendo, uma blenda pode ser imiscvel e compatvel,
assim como pode ser miscvel e incompatvel.

28.2. Critrios para seleo de polmeros e


elastmeros para formao de blendas
com PVC
Apesar de sua extensa versatilidade, os compostos de PVC exi-
bem limitaes que podem fazer necessria a incorporao de
outros polmeros nas formulaes rgidas e flexveis, em geral para
aplicaes especiais que eventualmente permitam maiores custos
em relao aos compostos tradicionais.
Em virtude da extensa disponibilidade de polmeros e elastme-
ros passveis de ser utilizados em blendas com o PVC, a sele-
o dos mesmos deve seguir alguns critrios bsicos, mencio-
nados a seguir:

Pr-mistura com o PVC


O polmero ou elastmero candidato a formar blenda deve ser fcil
e homogeneamente misturvel com a resina de PVC. A forma de
apresentao do mesmo deve ser preferencialmente p, uma vez
que a mistura de grnulos com o composto de PVC em p com-
plexa em funo da tendncia de segregao.

Caractersticas de fluxo
O polmero ou elastmero candidato a formar blenda deve apre-
sentar caractersticas de fluxo e ponto de amolecimento em uma
faixa compatvel com o PVC.

175
Tecnologia do PVC

Miscibilidade
O polmero ou elastmero candidato a formar blenda deve ser mis-
cvel ou, na pior hiptese, parcialmente miscvel com o PVC na
proporo de mistura, de modo a evitar perda de propriedades em
geral, particularmente propriedades mecnicas e transparncia.
Uma regra prtica simples para determinao do grau de miscibi-
lidade entre o PVC e polmeros/elastmeros transparentes a ava-
liao da transparncia da mistura final. Polmeros e elastmeros
miscveis com o PVC formam misturas tambm transparentes,
enquanto um dos primeiros sinais de imiscibilidade o embaa-
mento da mistura final, podendo chegar completa perda de
transparncia pela formao de fases segregadas.

Processamento
A blenda deve ser processada preferencialmente em condies
similares s utilizadas para o processamento dos compostos con-
vencionais de PVC.

Propriedades
A incorporao do polmero ou do elastmero candidato a formar
blenda com o PVC deve trazer melhoria das propriedades para as
quais o mesmo foi selecionado, ou seja, deve haver a formao de
uma blenda compatvel. Por exemplo, espera-se que poliuretanos
termoplsticos, caracterizados pela excelente resistncia abra-
so, promovam a melhoria dessa propriedade quando incorpora-
dos aos compostos de PVC.

Custo
O fator custo no pode ser esquecido na seleo de um polme-
ro ou elastmero candidato a formar blenda com o PVC. Espera-
se que, se houver incremento de custo da formulao do com-
posto de PVC pela incorporao do polmero ou elastmero,
esse seja compensado pelo ganho em processabilidade ou pro-
priedades especficas.

176
28. Blendas de PVC com outros polmeros

28.3. Blendas comerciais de PVC

28.3.1. Blendas de PVC com borracha nitrlica (NBR)


As borrachas NBR so os principais elastmeros utilizados como
modificadores polimricos de compostos de PVC. Esses elast-
meros so obtidos por meio da copolimerizao em emulso de
acrilonitrila e butadieno, formando copolmeros estatsticos com a
seguinte estrutura:

As propriedades das borrachas NBR variam basicamente em fun-


o de:
- teor de comonmeros, principalmente acrilonitrila (responsvel
pelo carter polar, ou seja, pela miscibilidade com o PVC) e buta-
dieno (responsvel pelo carter elastomrico). Teores tpicos de
acrilonitrila situam-se ao redor de 33%, com o qual consegue-se
excelente miscibilidade com o PVC;
- peso molecular, estimado normalmente por meio de viscosida-
de Mooney: NBRs de baixo peso molecular apresentam viscosi-
dade Mooney na faixa entre 20 e 40, mdio peso molecular entre
40 e 70 e alto peso molecular entre 70 e 120. Quanto maior o
peso molecular da borracha NBR melhores as caractersticas
mecnicas do composto obtido, porm maiores as dificuldades
de processamento em funo da maior viscosidade do fundido;
- pr-vulcanizao, ou seja, presena de uma rede de macromo-
lculas ligadas por meio de ligaes qumicas primrias. Elast-
meros pr-vulcanizados apresentam melhores caractersticas de
modificao das propriedades mecnicas;
- tamanho de partcula, que deve ser compatvel com a resina de PVC
em funo da necessidade de incorporao no misturador intensivo.
Borrachas NBR para incorporao em compostos de PVC so for-
necidos normalmente na forma de p, ao qual so incorporados
agentes de partio (resina de PVC, carbonato de clcio ou slica)
para evitar reaglomerao no transporte e armazenamento.

177
Tecnologia do PVC

A incorporao da borracha NBR ao composto de PVC realizada por


meio de processos convencionais de produo de compostos flex-
veis. Uma vez que esse elastmero apresenta grande afinidade com os
plastificantes utilizados nos compostos flexveis de PVC, recomenda-
se a incorporao do mesmo ao longo do processo de resfriamento,
em temperaturas inferiores a 60oC. O contato prolongado da borracha
NBR com os plastificantes em temperaturas altas pode levar forma-
o de aglomerados, extremamente indesejveis no composto final.
Quando esse procedimento no pode ser executado, recomenda-se a
incorporao da borracha NBR diretamente no misturador intensivo,
aps completa absoro dos plastificantes pela resina, por aproxima-
damente 30 a 60 segundos, seguida de descarga para o resfriador
para evitar a formao de aglomerados. O composto assim obtido
pode ser granulado em equipamentos convencionais de produo de
compostos de PVC, ou utilizado diretamente na forma de dry blend.
Borrachas NBR podem ser consideradas plastificantes polimricos
de alto peso molecular, alta permanncia e baixa eficincia. A lite-
ratura considera que so necessrias 30 partes de NBR para subs-
tituir cada 8 partes de DOP em um composto para que se mante-
nha a mesma dureza. Em funo da menor quantidade de plastifi-
cante, normal observar-se o aumento da viscosidade do fundido.
A incorporao de borracha NBR em formulaes de compostos
de PVC, alm de conferir toque mais emborrachado aos mesmos,
promove a melhoria das seguintes propriedades:
- propriedades sob trao: para compostos de mesma dureza, a
incorporao de borracha NBR aumenta a resistncia trao e
o alongamento na ruptura;
- resistncia abraso;
- resistncia ao rasgamento;
- flexibilidade;
- resistncia a leos, combustveis e solventes: a substituio
parcial de plastificantes por NBR promove a melhoria da resis-
tncia qumica do composto, o que particularmente interessan-
te em mangueiras e solados especiais. A presena da acrilonitri-
la e a conseqente polaridade do elastmero confere estabilida-
de em contato com leos, solventes e combustveis apolares;
- migrao e perda de volteis so tambm reduzidas pela subs-
tituio de parte dos plastificantes.
Especial ateno deve ser dada resistncia radiao UV dos
compostos de PVC modificados com NBR: em geral, a incorpora-
o de borracha NBR induz maior sensibilidade do composto
radiao UV, que deve ser compensada pela adio de agentes pro-
tetores adequados, principalmente em produtos para uso externo.
178
28. Blendas de PVC com outros polmeros

Blendas de PVC com NBR so utilizadas em produtos especiais


de PVC, tais como solados, perfis automotivos, gaxetas, manguei-
ras, fios e cabos eltricos, pisos, filmes e laminados.

28.3.2. Blendas de PVC com poliuretanos termoplsticos


Poliuretanos termoplsticos (TPUs) so obtidos a partir de rea-
es entre poliis (compostos polihidroxlicos) e diisocianatos,
com a seguinte estrutura qumica bsica:

Poliis tpicos so baseados em polisteres hidrxi-terminados,


como polietileno adipato, ou ainda politeres. J os diisocianatos
mais utilizados so o metileno difenil diisocianato (MDI) e/ou tolue-
no diisocianato (TDI). Muitos TPUs so sintetizados por meio da
juno de diis de alto peso molecular (de 800 a 2500 g/mol) e
diis de cadeia curta como o 1,4 butanodiol, utilizando-se o MDI
como diisocianato. A estrutura final do TPU consiste, ento, em
segmentos rgidos formados pelo MDI e o diol de cadeia curta,
gerando domnios cristalinos, os quais mantm unidos domnios
amorfos formados pelo diol de cadeia longa.
TPUs so utilizados em substituio parcial de plastificantes em
compostos para solados e mangueiras especiais, nos quais so
desejadas caractersticas de alta resistncia abraso, flexibilidade
e resistncia fadiga por flexo. Adicionalmente, melhores proprie-
dades mecnicas so obtidas, particularmente resistncia trao e
ao rasgamento. Como no caso das blendas de PVC com borracha
NBR, em funo da substituio parcial dos plastificantes, o proces-
samento prejudicado pela maior viscosidade do fundido, alm das
maiores dificuldades em funo da sensibilidade ao calor dos TPUs.
TPUs so ainda sensveis hidrlise. Portanto, cuidados espe-
ciais de processamento devem ser considerados, podendo ser
necessrio at mesmo realizar a pr-secagem dos mesmos antes
de sua incorporao ao PVC no processo de mistura, que deve ser
feita em equipamentos convencionais de preparao de compos-
tos de PVC. A adio do TPU em p deve ser feita preferencial-
mente no resfriador ou, como opo, ao final do processo de
absoro dos plastificantes pela resina de PVC no misturador
intensivo, imediatamente antes da descarga para o resfriador.
179
Tecnologia do PVC

28.3.3. Blendas de PVC com ABS


Terpolmeros de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS) so utiliza-
dos tanto como modificadores de impacto de formulaes de PVC
rgido, como destacado anteriormente, quanto em blendas com
resinas de PVC, na forma de compostos rgidos e semi-rgidos.
A estrutura qumica dos terpolmeros ABS corresponde a:

Tais blendas se destacam pelas propriedades individuais de


cada um dos constituintes: enquanto o PVC contribui com baixo
custo, rigidez, resistncia mecnica e retarde chama, o ABS
confere flexibilidade, resistncia ao impacto e tenacidade ao
sistema. Blendas PVC/ABS, quando comparadas com compos-
tos de PVC, apresentam maior temperatura de distoro ao
calor (HDT), baixssima emisso de volteis e migrao, alm de
excelente resistncia mecnica. Ateno especial deve ser dada
baixa resistncia radiao UV, especialmente em aplicaes
de uso externo.
A principal aplicao das blendas PVC/ABS se d na calandragem
de laminados rgidos e semi-rgidos destinados termoformagem
de produtos profundos, para os quais compostos tradicionais de
PVC no apresentam elasticidade e extensibilidade suficientes
durante a conformao.

180
28. Blendas de PVC com outros polmeros

28.3.4. Blendas de PVC com MBS


Terpolmeros de metilmetacrilato-butadieno-estireno (MBS)13 so
utilizados como modificadores de impacto de formulaes de PVC
rgido, como destacado anteriormente. A estrutura qumica dos
terpolmeros MBS corresponde a:

A principal aplicao das blendas PVC/MBS se d na formulao


de compostos de PVC transparentes destinados ao sopro de fras-
cos e embalagens, bem como para a calandragem de laminados
rgidos destinados termoformagem de embalagens.
De maneira anloga aos terpolmeros ABS, os terpolmeros MBS
tambm apresentam baixa resistncia radiao UV. Por esse
motivo, as formulaes de PVC que contenham esse terpolmero
no devem ser destinadas a aplicaes para uso externo.

28.3.5. Blendas de PVC com copolmeros contendo


etileno
Blendas de PVC com polietilenos no apresentam aplicao prti-
ca devido total imiscibilidade e incompatibilidade entre esses
dois polmeros: enquanto o PVC tem carter fortemente polar, os
polietilenos so polmeros altamente apolares. Como conseqn-
cia, um polmero segrega o outro, formando blendas absolutamen-
te imiscveis, que nesse caso so incompatveis, isto , com
nenhuma resistncia mecnica.

13. O termo recomendado terpolmero metacrilato de metila-butadieno-estireno,


porm o termo grafado comumente utilizado.

181
Tecnologia do PVC

Copolmeros de etileno com acetato de vinila (EVA)


Copolmeros de etileno com acetato de vinila, por sua vez, podem
apresentar melhor miscibilidade com as resinas de PVC, em fun-
o do carter polar do acetato de vinila. Esses copolmeros esta-
tsticos apresentam a seguinte estrutura qumica:

Copolmeros de EVA com menos de 50% de acetato de vinila


apresentam baixa miscibilidade com o PVC e so utilizados basi-
camente como agentes de fosqueamento de compostos de PVC
flexvel: devido baixa miscibilidade, o EVA quebra a superfcie
homognea do PVC, levando perda do brilho.
Copolmeros de EVA com teores de acetato de vinila superiores
a 50%, por sua vez, apresentam maior miscibilidade com o PVC,
podendo substituir parcialmente plastificantes monomricos em
compostos especiais para solados, mangueiras, laminados e iso-
lamento de cabos eltricos, para aplicaes nas quais se deseja
maior resistncia migrao e extrao, bem como maior
resistncia qumica.
A incorporao do copolmero EVA ao composto de PVC deve
ser realizada somente no resfriador, em temperaturas inferiores
a 60oC, uma vez que em outras condies o mesmo amoleci-
do por efeito da temperatura do misturador intensivo e da pre-
sena de plastificantes. Quando incorporados ao composto
diretamente no misturador intensivo, existe grande risco da for-
mao de aglomerados.

Copolmeros de etileno-acetato de vinila-monxido de


carbono (EVACO)
Copolmeros de etileno e acetato de vinila com mais de 15% de
monxido de carbono como terceiro comonmero apresentam
excelente miscibilidade com PVC, superior inclusive dos copol-
182
28. Blendas de PVC com outros polmeros

meros de etileno com alto teor de acetato de vinila. So tambm


utilizados como substituintes parciais de plastificantes em com-
postos flexveis de PVC, com o intuito de se obterem melhores
caractersticas de permanncia e resistncia a agentes qumicos
em aplicaes como laminados, solados, mangueiras e revesti-
mento de fios e cabos especiais.
A mistura desses copolmeros com a resina de PVC no processo
de preparao do composto deve seguir as mesmas recomenda-
es e cuidados que os prescritos para os EVAs.

28.3.6. Outros polmeros e elastmeros miscveis e


compatveis com o PVC
Polietileno clorado (CPE)
Polietilenos clorados so utilizados principalmente como modifica-
dores de impacto de formulaes rgidas de PVC, como discutido
anteriormente no captulo 17. Entretanto, CPEs com teores de
cloro da ordem de 42% podem ser utilizados em blendas com
PVC nas quais este ltimo o menor constituinte, para a fabrica-
o de laminados especiais isentos de migrao (pela ausncia de
plastificantes lquidos), com alta resistncia mecnica e qumica,
alm de excelente resistncia ao intemperismo.

Polimetilmetacrilato14 (PMMA)
O polimetilmetacrilato e outros polmeros acrlicos so utilizados
principalmente como auxiliares de processamento e modificado-
res de impacto em formulaes rgidas de PVC, como discutido
nos captulos 18 e 17. Entretanto, a literatura indica que blendas
flexveis PVC/PMMA exibem reduzida migrao de plastificantes e
alta resistncia abraso em laminados especiais.

Terpolmeros de acrilonitrila-estireno-ster acrlico (ASA)


Esses terpolmeros podem ser utilizados em blendas rgidas de
PVC para aplicaes nas quais se necessita alta resistncia ao
intemperismo, como modificador de impacto.

14. O termo recomendado poli (metacrilato de metila), porm o termo polime-


tilmetacrilato comumente utilizado.

183
29. CPVC

CPVC ou policloreto de vinila clorado o nome dado s resinas


termoplsticas produzidas pela ps-clorao de resina de PVC.
O processo de ps-clorao realizado atravs de reaes via
radicais livres, tipicamente iniciadas pela aplicao de energia tr-
mica ou ultravioleta. Em um processo tpico, gs cloro forado a
passar em contra-corrente com a lama de resina de PVC prove-
niente do reator de polimerizao e, uma vez decomposto em radi-
cais cloro, substitui parte dos tomos de hidrognio presentes nas
cadeias do PVC, aumentando o teor de cloro do polmero base de
56,7% para valores tipicamente entre 63% e 68%, podendo atin-
gir at mesmo valores to altos quanto 73,2%, o mximo teor de
cloro teoricamente substituvel no PVC.
O valor K da resina de CPVC obtida ao final do processo funo
do valor K da resina de PVC utilizada como base.

O esquema mostra que dois tipos de unidades repetitivas de


CPVC podem ser formadas, dependendo da posio do segundo
tomo de cloro na mesma. A estrutura do tipo 1 - 1 mais comu-
mente encontrada que a do tipo 2 - 2, uma vez que o tomo de
hidrognio mais lbil, ou seja, mas facilmente subtravel da mol-
cula, exatamente aquele ligado ao tomo de carbono adjacente
ao primeiro tomo de cloro que j se encontra na cadeia do PVC.
O principal efeito do aumento do teor de cloro nas cadeias do PVC
o aumento das foras de atrao intermoleculares, promovendo
assim aumento das propriedades trmicas, como por exemplo o
ponto de amolecimento Vicat e a temperatura de distoro ao
calor (HDT), bem como a resistncia qumica a agentes diversos e
a resistncia ao fogo. A tabela 21 apresenta, de forma comparati-
va, propriedades de resinas de PVC versus resinas de CPVC.
184
29. CPVC

Tabela 21 Comparativo de propriedades de resinas de PVC versus resinas de


CPVC
Propriedade PVC CPVC CPVC
homopolmero (tpico) (mximo teor
de cloro terico)
Teor de cloro (%) 56,8 63 - 68 73,2
Densidade (g/cm3) 1,40 1,52 - 1,59 1,70
Temperatura de
transio vtrea, Tg (C) 80 - 84 99 - 123 175
Temperatura mxima de
servio em uso contnuo (C) 65 90 -
Temperatura mxima de
servio em uso intermitente (C) 80 110 -
Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology.

As principais aplicaes do CPVC encontram-se em tubos e cone-


xes para conduo de gua quente e fluidos industriais, chapas,
tarugos e outros produtos para conformao de tanques, placas,
elementos de dutos, filtros, vlvulas e bombas, ou mesmo como
aditivo em formulaes de compostos de PVC, substituindo parte
da resina convencional, visando melhoria de propriedades trmi-
cas e resistncia qumica.
Sua inrcia qumica, particularmente frente corroso galvnica,
aliada resistncia temperatura, faz do CPVC um material bas-
tante utilizado em sistemas de combate a incndio, tais como
aqueles utilizados na alimentao de sprinklers.

185
30. Noes de reologia

30.1. Definies
A palavra reologia (do grego rheos, que significa fluxo ou escoa-
mento) foi criada por Bingham, e corresponde ao estudo do com-
portamento da matria em funo das deformaes e das tenses
atuantes sobre a mesma.
O estudo da reologia no o objetivo principal desse livro, porm
a definio de alguns termos se faz necessria para a compreen-
so de alguns aspectos a serem abordados mais adiante.

30.2. Parmetros importantes em Reologia


Tenso de cisalhamento
Considere-se dois planos, como na figura 37. Ao se manter fixo o
plano inferior e movimentar-se o plano superior, um corpo que este-
ja posicionado entre eles sofrer um tipo de deformao conhecido
como cisalhamento. A deformao por cisalhamento, em configu-
raes de geometria muito mais complexa que a mostrada na figu-
186
30. Noes de reologia

ra 37, comum em uma srie de situaes no processamento do


PVC, tais como no interior do cilindro de uma extrusora por ao da
rosca, entre os cilindros de uma calandra ou, ainda, na folga entre a
faca e o suporte em um processo de espalmagem de plastisol.

Figura 37 Cisalhamento de um corpo entre dois planos paralelos

A tenso de cisalhamento () corresponde relao entre a fora


aplicada para deformar o corpo e a rea de aplicao da mesma:

Equao 19

Taxa de cisalhamento
A aplicao de fora de cisalhamento sobre um corpo pode provo-
car deformao no mesmo. Essa deformao maior na regio ime-
diatamente adjacente placa em movimento e igual a zero na regio
em contato com a placa imvel, o que provoca um gradiente de
deformao ao longo da folga entre as placas x, ou seja, diferen-
tes deformaes entre as camadas do corpo. Nessa situao sim-
.
plificada, a taxa de cisalhamento , expresso desse gradiente de
deformaes, pode ser calculada em funo da velocidade de des-
locamento da placa superior e da folga entre as placas:

Equao 20

Verifica-se que quanto maior o diferencial de velocidade ou menor


a folga entre as superfcies em movimento, maior a taxa de cisa-
lhamento imposta ao material.

187
Tecnologia do PVC

30.3. Viscosidade e comportamento dos fluidos


Viscosidade a medida da resistncia de um lquido ao escoamento.
Assim, uma substncia dita viscosa quando apresenta grande resis-
tncia ao escoamento. A viscosidade dependente de uma srie de
fatores, tais como natureza do material, composio e temperatura.
A viscosidade aparente de uma substncia () pode ser determi-
nada a partir da relao entre a taxa de cisalhamento imposta
.
mesma ( ) e a tenso de cisalhamento () resultante pela resistn-
cia ao escoamento:

Equao 21

Na verdade, a viscosidade de qualquer substncia depende dire-


tamente da taxa de cisalhamento imposta, como expresso pela
equao:

Equao 22

onde K uma constante e n conhecido como ndice de potncias.


Quando n=1 a relao entre a taxa de cisalhamento e a tenso de
cisalhamento uma proporo simples direta e a substncia deno-
minada fluido newtoniano. Nos fluidos newtonianos a viscosidade
constante ao longo de toda a faixa de taxa de cisalhamento conside-
rada. Alguns fluidos simples como gua, lcool e leos apresentam
esse tipo de comportamento. Plastissis podem apresentar compor-
tamento newtoniano em faixas restritas de taxa de cisalhamento.
Plastissis e polmeros fundidos, na verdade, apresentam compor-
tamento de escoamento no-newtoniano, devido interao entre
partculas (no caso de plastissis) e molculas (no caso de polme-
ros fundidos), podendo sofrer alteraes em funo da intensida-
de do cisalhamento imposto. Qualquer valor de n diferente da uni-
dade na equao 22 descreve comportamentos nos quais a visco-
sidade passa a ser tambm uma funo da taxa de cisalhamento.
Quando n<1 a viscosidade passa a decrescer com o aumento da
taxa de cisalhamento, gerando o chamado comportamento pseu-
doplstico. Em termos prticos, quanto maior o cisalhamento
imposto ao fluido, menor a viscosidade exibida pelo mesmo, ou
seja, maior sua fluidez. Esse comportamento ocorre em diversos
tipos de plastissis e tpico de polmeros fundidos, nos quais a
imposio de maiores taxas de cisalhamento promove menor grau
de interao (enroscos) entre as macromolculas.
188
30. Noes de reologia

Quando n>1 a viscosidade passa a aumentar com o aumento da


taxa de cisalhamento, gerando o chamado comportamento dila-
tante. O comportamento dilatante oposto ao comportamento
pseudoplstico: quanto maior o cisalhamento imposto ao fluido,
maior sua resistncia ao escoamento. Esse comportamento tam-
bm comum em plastissis.
A distino entre os diversos tipos de comportamento reolgico dos
plastissis funo direta das caractersticas da resina de PVC uti-
lizada em sua composio. Parmetros como tamanho mdio, dis-
tribuio de tamanho e forma das partculas determinam se a resina
formar plastissis com comportamento newtoniano, pseudoplsti-
co ou dilatante. Em termos de uso do plastisol, a ocorrncia de
comportamento pseudoplstico extremamente desejvel em pro-
cessos como a espalmagem, em que o aumento da velocidade da
linha ou a reduo da espessura da camada aplicada sobre o subs-
trato aumenta a taxa de cisalhamento. Entretanto, o balano entre
esse comportamento e o comportamento dilatante deve ser consi-
derado, j que a reduo da viscosidade sob efeito de elevadas
taxas de cisalhamento pode promover a penetrao excessiva do
plastisol por entre as tramas do tecido nesse mesmo processo.
A figura 38 mostra comparativamente os comportamentos de fluxo
newtoniano, dilatante e pseudoplstico em termos da variao da
tenso de cisalhamento e viscosidade em relao variao da
taxa de cisalhamento.

Figura 38 Ilustrao dos comportamentos de fluido newtoniano,


dilatante e pseudoplstico

189
Tecnologia do PVC

Outro tipo de comportamento reolgico apresentado por algumas


substncias como graxas e algumas pastas o chamado compor-
tamento de fluidos de Bingham. Nesse caso, no existe escoamen-
to abaixo de um valor de tenso de cisalhamento mnimo, chamada
tenso de cisalhamento crtica. Acima desse valor mnimo de tenso
de cisalhamento, o fluido exibe comportamento de fluido newtonia-
no. A figura 39 mostra graficamente esse tipo de comportamento.

Figura 39 Comportamento de fluxo de fluidos de Bingham

Matematicamente, o comportamento dos fluidos de Bingham


pode ser expresso pela seguinte equao:

Equao 23

A literatura cita que a induo desse tipo de comportamento em


plastissis pode ser interessante em processos nos quais a pasta
aplicada em superfcies verticais como, por exemplo, revesti-
mento por imerso.

30.4. Comportamentos dependentes do tempo


Algumas substncias, dentre as quais plastissis, podem exibir
comportamentos de variao da viscosidade em funo do tempo,
sob aplicao de tenso ou taxa de cisalhamento constante.
Uma substncia cuja viscosidade decresce quando submetida a
cisalhamento constante denominada tixotrpica. Esse fenme-
no reversvel, ou seja, quando a aplicao do cisalhamento
encerrada, a viscosidade da substncia torna a aumentar. A apli-
cao prtica desse comportamento encontrada em pastas para
aplicao por imerso ou espalhamento que, sob efeito de agita-
o ou cisalhamento, podem ser aplicadas em uma superfcie e,
sob repouso, no escorrem nem gotejam.
A reopexia definida como o inverso da tixotropia, ou seja, o
fenmeno em que a viscosidade aumenta com a aplicao de
190
30. Noes de reologia

cisalhamento constante. Esse comportamento tambm revers-


vel. O fenmeno da reopexia no deve ser confundido com o fen-
meno de envelhecimento de plastissis: nesse ltimo caso, parte
do plastificante ou diluentes so absorvidos pelas partculas de
resina de PVC durante o armazenamento, com conseqente
aumento da viscosidade da pasta, sendo esse fenmeno irrevers-
vel e extremamente indesejvel.
A figura 40 mostra grficos comparativos dos fenmenos de tixo-
tropia e reopexia.

Figura 40 Comportamentos tixotrpico e reopxico

Todo fluido tixotrpico apresenta tambm comportamento pseu-


doplstico, e todo fluido reopxico apresenta comportamento dila-
tante. A relao inversa, entretanto, no vlida.

30.5. Efeito da concentrao na viscosidade


A viscosidade de suspenses depende diretamente da viscosida-
de do meio de suspenso e da concentrao de slidos. Por expe-
rincia, sabe-se que a viscosidade de uma tinta pode ser reduzida
pela adio de um solvente, ou seja, reduzindo-se sua concentra-
o. Fisicamente, o aumento da concentrao de uma suspenso
promove o aumento do nmero de partculas dispersas, aumen-
tando a probabilidade de ocorrncia de colises entre as mesmas,
resultando em aumento da viscosidade da suspenso. Mesmo em
suspenses bastante diludas, nas quais colises ocorrem em
menor intensidade, observa-se aumento da viscosidade devido ao
fenmeno de perturbao do escoamento do meio de disperso
pela presena das partculas em suspenso.
Einstein desenvolveu uma teoria assumindo esferas rgidas em
suspenso, de tamanho grande quando comparadas com as
molculas do meio de disperso e efeitos de inrcia desprezveis.
Assumiu ainda que no ocorre escorregamento entre as esferas e
191
Tecnologia do PVC

o meio de disperso, e que a concentrao do mesmo to baixa


que o distrbio causado por uma esfera em escoamento no afeta
as esferas vizinhas. O resultado a conhecida equao:

Equao 24

Equao 25

ou

Equao 26a

Equao 26b

onde V a concentrao volumtrica ou frao volumtrica das esfe-


ras em suspenso, rel a viscosidade relativa e sp a viscosidade
especfica. Essa equao independente do tamanho das esferas
desde que sejam muitas vezes menores que as dimenses do equi-
pamento de medida da viscosidade. Esse modelo proposto por Eins-
tein foi estendido a elipsides, hastes, discos e esferas no rgidas,
sendo importante por ser a base para muitas equaes relativas ao
comportamento de suspenses de partculas rgidas em lquidos.
Mooney, por sua vez, considerou a adio de esferas rgidas em
um sistema de esferas em suspenso, com ocupao de espaos
livres, resultando na seguinte equao:

Equao 27

onde k um fator de interao hidrodinmico e V a frao ou


concentrao volumtrica das esferas. Quando V tende a zero
essa equao transforma-se na equao de Einstein j apresenta-
da. Mooney encontrou o valor de 1,35 para k quando as esferas
esto no seu empacotamento mximo, correspondente a um volu-
me de ocupao igual a 74,1%.
Na prtica, na avaliao da viscosidade de suspenses, nota-se
que o comportamento dessas bem descrito pela equao de
Einstein somente em concentraes extremamente baixas (abaixo
de 6%). Acima dessa concentrao a viscosidade relativa afasta-
se rapidamente da equao de Einstein e aproxima-se do valor
descrito pela equao de Mooney. Acima de 10 a 20% de concen-
trao volumtrica, a viscosidade relativa aumenta muito rapida-
mente, sendo necessrio o desenvolvimento de modelos mais
complexos para sua representao matemtica.
192
30. Noes de reologia

Em suspenses comerciais existem ainda outras complicaes,


tais como formato das partculas distinto de esferas, distribui-
o de tamanho de partculas, solvatao das partculas pelo
meio de disperso, aglomerao das partculas e presena de
cargas eltricas. Por esse motivo, na prtica, realiza-se a avalia-
o viscosimtrica das suspenses como forma de caracteriza-
o das mesmas.

30.6. Viscosimetria de plastissis e compostos


de PVC
A viscosidade dos plastissis sofre a influncia de diversos fatores,
como quantidade e viscosidade do plastificante utilizado, tamanho e
distribuio de tamanho das partculas de resina e quantidade de
cargas adicionadas. A avaliao da viscosidade depende da utiliza-
o de equipamentos que, por meio da aplicao de uma taxa de
cisalhamento conhecida sobre o plastisol, permita o registro do valor
de tenso de cisalhamento ou de qualquer outro parmetro que per-
mita seu clculo. Dois tipos de equipamentos de geometria simples
so amplamente utilizados na avaliao de plastissis, permitindo a
obteno de uma srie de informaes importantes sobre o compor-
tamento reolgico: um deles o chamado viscosmetro rotacional
(Brookfield), e o outro o chamado viscosmetro capilar (Severs).
O viscosmetro Brookfield avalia propriedades reolgicas de
plastissis sob baixas taxas de cisalhamento, e consiste em uma
haste (spindle) acoplada a um mecanismo capaz de promover
sua rotao em velocidades regulveis, com monitoramento
constante do torque necessrio ao movimento. Existem diferen-
tes tipos de spindles, sendo sua escolha feita em funo da faixa
de viscosidade a ser avaliada. O ensaio normalmente consiste na
avaliao do torque necessrio para girar o spindle a velocidades
crescentes, sendo que ao final os resultados de torque so con-
vertidos em tenso de cisalhamento e os valores de velocidade
de rotao so convertidos em taxa de cisalhamento, em funo
do spindle selecionado.
Os resultados obtidos com esse procedimento so teis somen-
te para aplicaes em baixas taxas de cisalhamento. Uma prti-
ca comum que utiliza os resultados obtidos com o viscosmetro
Brookfield consiste em encontrar a relao das viscosidades em
duas velocidades diferentes, como, por exemplo, 2,5 e 20 rpm.
O resultado dessa relao permite inferir de maneira grosseira o
193
Tecnologia do PVC

tipo de comportamento do plastisol: se o valor da relao for


maior que a unidade, isso significa que o plastisol apresentar
comportamento pseudoplstico; se a relao for igual unidade,
o plastisol apresentar comportamento newtoniano; e, finalmen-
te, se a relao for menor que a unidade, o plastisol apresentar
comportamento dilatante.
O viscosmetro Severs, por sua vez, avalia o comportamento de
plastissis sob altas taxas de cisalhamento. Consiste em um
tubo dotado de um orifcio cujas dimenses de comprimento e
dimetro so conhecidas. O plastisol depositado no tubo e for-
ado a passar por esse orifcio pela aplicao de presso de
nitrognio ou outro gs comprimido. Variando-se a presso apli-
cada sobre o plastisol varia-se a quantidade de material extruda-
do pelo orifcio, geralmente medida em quantidade de massa por
tempo. A partir dos valores de presso do gs possvel calcu-
lar a tenso de cisalhamento, e os valores de vazo de material
permitem inferir a taxa de cisalhamento aplicada sobre o plasti-
sol. A partir desses valores pode-se determinar a viscosidade
aparente do plastisol em cada uma das situaes de cisalhamen-
to, obter a curva de viscosidade aparente versus taxa de cisalha-
mento e determinar o tipo de comportamento do material (pseu-
doplstico, newtoniano ou dilatante).
Preferencialmente os resultados de viscosimetria em viscosmetros
Brookfield e Severs so apresentados em um mesmo grfico, per-
mitindo a avaliao do comportamento do plastisol em uma faixa
ampla de cisalhamento, representando mais adequadamente as
variaes de processo para os quais a resina possa ser direcionada.
Viscosmetros mais modernos e sofisticados do tipo placas para-
lelas e cone-placa permitem a avaliao desses e outros parme-
tros reolgicos de plastissis, porm so utilizados sempre em
complementao aos resultados dos equipamentos mais simples
e consagrados.
A avaliao reolgica de compostos de PVC na forma de p ou
granulado realizada em remetros de torque do tipo Brabender
ou Haake ou em remetros capilares. Remetros de torque so
equipamentos versteis, que permitem o acoplamento de uma
srie de dispositivos de mistura e extruso em uma clula de
medida de torque. Por meio desse ensaio possvel determinar o
comportamento de gelificao e fuso do composto e, dependen-
do do dispositivo acoplado, pode-se inclusive obter curvas de ten-
so de cisalhamento ou viscosidade aparente versus taxa de cisa-
lhamento, permitindo anlises de comportamento reolgico do
composto plastificado.
194
30. Noes de reologia

Maior detalhamento desses e de outros aspectos tericos ligados


Reologia podem ser obtidas nas seguintes publicaes:
Bretas, R. E. S.; Dvila, M. A. (2005). Reologia de polmeros fun-
didos. 2. ed. So Carlos: Editora da UFSCar.
Dealy, J. M.; Wissbrun, K. F. (1990). Melt rheology and its role in
plastics processing. New York: Van Nostrand Reinhold.
Han, C. D. (1976). Rheology in polymer processing. London: Aca-
demic Press.
Manrich, S. (2005). Processamento de termoplsticos. Rosca
nica, extruso e matrizes, injeo e moldes. So Paulo: Artli-
ber Editora.
McKelvey, J. M. (1982). Polymer processing. New York: John
Wiley.
Middleman, S. (1977). Fundamentals of polymer processing. New
York: McGraw-Hill.
Navarro, R. F. (1997). Fundamentos de reologia de polmeros.
Caxias do Sul: Editora da Universidade de Caxias do Sul.
Pessan, L. A.; Manrich, S. (1987). Relogia: Conceitos bsicos.
So Carlos: Editora da UFSCar.
Tadmor, Z.; Gogos, C. G. (1979). Principles of polymer proces-
sing. New York: John Wiley and Sons.

195
31. Preparao de misturas de
resinas de PVC com aditivos

31.1. Compostos de PVC


Conforme discutido anteriormente, a utilizao prtica de resinas
de PVC para a manufatura de produtos, salvo em situaes extre-
mamente especiais, demanda sua mistura com aditivos. A mistura
da resina de PVC com os aditivos normalmente realizada em
misturadores intensivos do tipo batedeira, tambm denominados
turbomisturadores ou misturadores de alta velocidade.
Esses misturadores consistem basicamente em uma cmara
cilndrica em cujo fundo so instaladas ps de mistura, para as
quais cada fabricante define uma geometria particular. As ps
de mistura so movimentadas por motores eltricos potentes,
capazes de faz-las girar em altas velocidades, necessrias
para efetiva agitao do sistema e mistura dos componentes. A
cmara cilndrica tem em seu topo uma tampa dotada de aber-
turas pelas quais os aditivos podem ser inseridos conforme a
seqncia de mistura desejada. A figura 41 mostra um esquema
de misturador intensivo.

196
31. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos

Figura 41 Representao esquemtica de um misturador intensivo


utilizado na preparao de compostos de PVC

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology.

As paredes da cmara do misturador, bem como as ps de mistura


e demais componentes metlicos que entram em contato com a resi-
na devem ser cromados, para reduzir ao mnimo a tendncia de ade-
so de ingredientes da formulao durante o processo de mistura.
As conseqncias da utilizao dos misturadores intensivos para
a preparao de compostos de PVC so:
(a) excelente qualidade e homogeneidade da mistura;
(b) os ciclos de mistura so normalmente curtos, com altas taxas
de produo;
(c) obteno de misturas de excelente fluidez;
(d) possibilidade de transporte pneumtico da mistura sem segre-
gao de componentes;
(e) aumento da densidade aparente da mistura em relao aos
componentes isolados, com possibilidade de aumento da pro-
dutividade dos equipamentos de processamento;
(f) possibilidade de eliminao completa da umidade do composto.
O ciclo de mistura recomendado pode ser descrito em funo do
tipo de composto:

Compostos rgidos
Adio de todos os componentes da formulao no incio e mistura em
alta velocidade, at que a temperatura da massa atinja entre 120 e
130oC, condio essa necessria para que todos os componentes
lubrificantes da formulao (estabilizantes trmicos e lubrificantes sli-
dos) sofram fuso, revestindo por completo as partculas de resina.
197
Tecnologia do PVC

Compostos flexveis
Adio da resina, lubrificantes slidos e estabilizantes trmicos
no incio e mistura em alta velocidade, at que a temperatura da
massa atinja entre 80 e 90oC. Nessa faixa de temperatura a resi-
na tem sua porosidade completamente aberta, sendo receptiva
incorporao dos aditivos lquidos e plastificantes, que devem
ser lentamente adicionados mistura em velocidade reduzida.
Uma vez que os lquidos so absorvidos pela resina, o que indi-
cado pela mudana na corrente do motor, a velocidade pode ser
novamente aumentada; adicionam-se, ento, as cargas minerais,
e a mistura descarregada quando a temperatura da massa atin-
ge entre 110 e 120oC.
A incorporao das cargas minerais pode ser realizada no incio
da mistura, porm parte dos aditivos lquidos pode ser absorvi-
da por elas, alterando caractersticas dos compostos, como por
exemplo a dureza.
A temperatura de descarga deve ser cuidadosamente monitorada
no caso de compostos flexveis devido ao risco de pr-gelificao
e formao de aglomerados no misturador, o que causaria perda
de fluidez do composto.

Compostos rgidos e flexveis com


agentes de expanso na formulao
Esses compostos devem ser preparados seguindo os roteiros
apresentados anteriormente, sendo a adio dos agentes de
expanso realizada entre 2 e 3 minutos antes da descarga do
composto, para evitar decomposio parcial dos mesmos e
perda de eficincia.
Essa mesma recomendao vale para outros aditivos que possam
ser sensveis ao contato prolongado com a temperatura, tais como
pigmentos especiais, cargas de origem vegetal e biocidas.
Vale destacar que esses roteiros de mistura so recomendaes
baseadas na prtica, sendo perfeitamente possvel a utilizao de
metodologias ligeiramente diferentes, dependendo do tipo de
composto, dos componentes utilizados na formulao e dos equi-
pamentos disponveis para a realizao da mistura.
Na seqncia do processo de mistura, o composto deve ser resfria-
do rapidamente at temperaturas em torno de 40 a 50oC, de forma
a evitar a formao de aglomerados de difcil manuseio posterior,
bem como reduzir a tendncia de degradao trmica do compos-
to. O resfriamento geralmente realizado em resfriadores verticais
198
31. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos

ou horizontais (tipo Ribbon Blender), sendo ambos encamisados


para circulao de gua para troca de calor mais eficiente entre o
compostos e as paredes do resfriador. As figuras 42 e 43 mostram
esquematicamente combinaes de misturadores intensivos com
esses dois tipos de resfriadores.

Figura 42 Representao esquemtica de um conjunto misturador


intensivo/resfriador vertical

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology.

Figura 43 Representao esquemtica de um conjunto misturador


intensivo/resfriador horizontal (tipo Ribbon Blender)

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology.

199
Tecnologia do PVC

Ambos os tipos de resfriadores possuem, tais como os misturado-


res intensivos, todas as superfcies metlicas cromadas, para evi-
tar aderncia de componentes da formulao. Vale destacar ainda
que tanto o misturador quanto o resfriador devem possuir partes
de fcil acesso e desmontagem, de modo a facilitar a limpeza nas
trocas de formulao e, assim, reduzir o tempo das paradas.
O composto assim produzido apresenta-se na forma de p de
fluxo livre, tambm denominado dry blend. Essa forma de apre-
sentao do composto adequada para uma srie de processos
de produo, tais como tubos, perfis rgidos, filmes e laminados
extrudados ou calandrados.
Para aplicaes de compostos flexveis ou ainda algumas aplica-
es de compostos rgidos d-se preferncia utilizao dos
compostos de PVC na forma granulada. Compostos granulados
apresentam melhores caractersticas de alimentao em proces-
sos como injeo, ou ainda na extruso de compostos flexveis
em extrusoras de rosca simples. A granulao do composto de
PVC realizada em extrusoras de rosca dupla, extrusoras plane-
trias ou ainda em misturadores contnuos, tambm denomina-
dos plastificadores.

31.2. Plastissis, organossis e outras


disperses de resinas de PVC

31.2.1. Classificao das disperses de resinas de PVC


Plastissis
Plastisol a denominao dada s disperses de resinas de PVC,
obtidas pelos processos de polimerizao em emulso ou micro-
suspenso, em lquidos orgnicos, notadamente plastificantes
que, de acordo com a aplicao, podem ser formulados para se
obter caractersticas como atoxicidade, resistncia gua, leos,
fungos, dentre outras.
Plastissis podem exibir um amplo comportamento reolgico,
dependendo das caractersticas da resina de PVC utilizada em sua
formulao. Caractersticas como tamanho mdio, distribuio de
tamanho e formato das partculas determinam qual o tipo de com-
portamento reolgico apresentado pelo plastisol.

200
31. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos

Organossis
Organosol a denominao dada disperso de resinas de PVC
em meio lquido orgnico, consistindo em uma mistura de plastifi-
cantes e solventes. Os solventes geralmente so utilizados na
forma de misturas de solventes fracos e fortes, sendo denomina-
dos, respectivamente, diluentes e dispersantes.
Dispersantes so compostos polares que possuem forte atrao pelas
partculas de resina, ajudando em sua disperso. Cetonas e steres de
glicis so dispersantes comumente utilizados em organossis.
Diluentes so geralmente hidrocarbonetos aromticos ou alifticos,
de natureza apolar, utilizados no balano e modificao das caracte-
rsticas de molhamento e dissoluo dos dispersantes, podendo tam-
bm reduzir o custo e a viscosidade do meio lquido do organosol.
Existem muitas vantagens na utilizao de organossis em relao
a resinas solubilizadas em solvente como meio de recobrimento
de superfcies:
(a) para uma mesma viscosidade, a concentrao de slidos do
organosol muito maior que a da resina dissolvida;
(b) resinas de alto peso molecular podem ser utilizadas, uma vez
que no se lida com viscosidade de solues de polmeros em
solventes;
(c) o uso de solventes de menor custo possvel;
(d) a taxa de evaporao do organosol mais rpida devido
menor afinidade do solvente com o polmero.
O ponto de menor viscosidade de um organosol alcanado com
o balano ideal entre diluentes e dispersantes. O excesso de dis-
persantes na mistura pode provocar solvatao parcial da resina,
com conseqente aumento da viscosidade, enquanto o excesso
de diluentes provoca floculao da resina.
Os organossis podem ser aplicados por vrios mtodos de reco-
brimento para formar filmes sobre substratos, seguidos de aque-
cimento para fuso da resina e evaporao dos solventes.

Rigissis
Rigisol a denominao dada a plastissis de alto teor de resina
e, conseqentemente, alta dureza final, formulados especialmente
para se conseguir baixa viscosidade no processamento. Alguns
fatores so importantes para se conseguir esse resultado:
(a) seleo do tipo de resina de PVC (emulso ou micro-suspen-
so), bem como mistura com resinas blending para reduo da
viscosidade do sistema;
201
Tecnologia do PVC

(b) seleo de plastificantes que promovam baixa viscosidade do sis-


tema e caractersticas tixotrpicas, de modo que seu teor possa ser
reduzido ao mnimo. Alguns plastificantes do tipo ster aliftico,
para uso em baixas temperaturas, so apropriados para esse caso;
(c) ateno especial escolha dos estabilizantes e das cargas. Os
estabilizantes devem ser preferencialmente lquidos, sem
nenhum efeito espessante sobre os plastificantes, e a quanti-
dade de carga no deve ser alta a ponto de comprometer a vis-
cosidade do sistema;
(d) o uso de redutores de viscosidade recomendado. Diluentes
podem ser utilizados como auxiliares de reduo da viscosida-
de do sistema.

Plastigis
Plastigis podem ser definidos como compostos vinlicos de alts-
sima pseudoplasticidade, ou seja, plastissis aos quais so adicio-
nados agentes espessantes. Esses agentes formam uma estrutu-
ra que facilmente quebrada por cisalhamento, sendo o material
facilmente moldado na forma desejada, seja manualmente, aplica-
do na forma de spray ou por outro mtodo de processamento.
So empregados principalmente na indstria automobilstica em
revestimentos protetores contra rudo e choques, e ainda como
elemento de vedao.

31.2.2. Mistura, homogeneizao e desaerao


Uma srie de tipos de misturadores so utilizados na preparao
de pastas de PVC, baseando-se nos seguintes princpios:
(a) misturadores de alta velocidade: possuem uma s hlice, que
pode ser levantada e abaixada conforme a necessidade. Sua
desvantagem principal que convertem grande parte do cisalha-
mento aplicado na pasta em calor, o que pode provocar envelhe-
cimento prematuro da pasta ou, at mesmo, pr-gelificao.
(b) misturadores de baixa velocidade, com movimento planet-
rio ou com duplas ps em Z (ou sigma): esses misturadores
conseguem uma eficiente homogeneizao da pasta sem pro-
vocar aquecimento excessivo. Necessitam de tempos de mis-
tura maiores que os conseguidos com misturadores de alta
velocidade. Os misturadores com movimento planetrio permi-
tem fabricar pastas medianamente viscosas, enquanto os mis-
turadores de dupla p em Z ou sigma so mais indicados para
mistura de pastas de alta viscosidade.

202
31. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos

As figuras 44, 45 e 46 mostram esquematicamente esses trs tipos


de misturadores.

Figura 44 Representao esquemtica de um misturador de alta velocidade:


(a) disco de agitao, (b) aleta

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology.

Figura 45 Representao esquemtica de um misturador de baixa velocidade


com movimento planetrio

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology.

203
Tecnologia do PVC

Figura 46 Exemplo de um misturador de baixa velocidade com duplas ps


em Z ou sigma. A foto inferior mostra o detalhe da cmara de
mistura e as ps

Os misturadores so normalmente equipados com vcuo, de


modo a facilitar a desaerao da pasta e reduzir a ocorrncia de
defeitos nos produtos moldados. Tanto a cuba quanto as ferra-
mentas de mistura devem ser preferencialmente de ao inoxidvel
ou cromadas, de modo a facilitar a limpeza nas trocas de formula-
o e evitar a degradao do PVC.
204
31. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos

O procedimento recomendado para mistura dos componentes da


pasta pode ser assim resumido:
(a) os componentes lquidos da formulao, ou seja, plastificantes,
estabilizantes e outros so colocados na cuba de mistura.
(b) aconselhvel acrescentar os pigmentos e os agentes de
expanso sob a forma de concentrado ou masterbatch (pasta
homognea constituda dos aditivos slidos dispersos em plas-
tificante), antes que os constituintes secos da formulao
sejam incorporados massa pelo movimento da hlice.
(c) no caso de formulaes com grande quantidade de plastifican-
tes, conveniente que os mesmos sejam adicionados em duas
etapas: metade da quantidade total do plastificante em toda
quantidade de resina constituinte da formulao no incio da
mistura, de modo a promover alto cisalhamento e boa homoge-
neizao da pasta. Uma vez que a resina encontra-se bem dis-
persa, o restante do volume dos plastificantes incorporado e
homogeneizado na disperso inicialmente formada.
(d) a mistura interrompida enquanto a pasta apresenta viscosida-
de relativamente baixa, em temperaturas da ordem de 40oC,
uma vez que a aplicao de agitao por maiores perodos de
tempo poderia aumentar excessivamente a temperatura da
pasta, provocando solvatao prematura das partculas de
PVC e aumento excessivo da viscosidade.
Pode ocorrer que a disperso dos constituintes no seja suficien-
te, restando grumos na pasta. Se a viscosidade da mesma permi-
tir, pode-se elimin-los por meio de filtrao a vcuo ou a presso
normal. possvel tambm reduzir os aglomerados presentes na
pasta pela passagem da mesma em moinho de rolos.
Esse tipo de moinho pode ter dois ou trs rolos, sendo que nesse
ltimo caso um gradiente de torque formado pelas diferentes
velocidades dos rolos. A distncia entre os rolos diminui na sada,
reduzindo os aglomerados da pasta por quebra. Os rolos podem
ainda ser resfriados com gua, para evitar sobreaquecimento da
pasta por efeito do cisalhamento.

205
Tecnologia do PVC

Figura 47 Representao esquemtica de um moinho de trs rolos

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology.

Alguns pigmentos tendem a formar aglomerados, como por exem-


plo alguns pigmentos orgnicos, particularmente os azuis e verdes
de ftalocianina. Nesse caso, devem ser obrigatoriamente homoge-
neizados em moinho de trs rolos, com a mxima reduo de dis-
tncia possvel entre os rolos, de modo a garantir a quebra de
todos os aglomerados do pigmento. Em alguns casos, pode ser at
mesmo necessrio passar a pasta duas vezes pelo moinho para
conseguir o grau de disperso e homogeneizao necessrios.
Durante a preparao do plastisol, grande quantidade de bolhas de
ar ficam retidas, podendo causar porosidade no produto final ou
mesmo prejudicar seu acabamento, suas propriedades mecnicas
e sua transparncia. Por esse motivo, na maioria dos casos faz-se
necessria a desaerao da pasta. A reteno de ar depende das
condies de mistura e da viscosidade do plastisol, alm do tipo e
teor de emulsificantes presentes na resina. A liberao das bolhas
de ar depende das propriedades dinmicas de tenso superficial
da interface bolhaspasta, sendo que a incorporao de pequenas
quantidades de surfactantes no-inicos na formulao, tais como
alguns leos de silicone, podem auxiliar o processo de desaerao.
Pastas de baixa viscosidade podem ter o ar removido deixando-se
que fiquem em repouso por algum tempo e, eventualmente, pro-
movendo-se pequena agitao antes de serem utilizadas. O mto-
do mais rpido e eficiente , no entanto, submeter a pasta ao
vcuo, simultnea ou posteriormente mistura da mesma.

206
32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

A converso de compostos de PVC, tanto rgidos quanto flexveis,


em produtos finais moldados atravs de um processo de transfor-
mao depende de um fenmeno conhecido como gelificao (ou
gelao) da resina de PVC. Tal como visto no captulo 7, as resinas
de PVC obtidas pelo processo de polimerizao em suspenso pos-
suem uma estrutura de partculas bastante complexa vide figura
10 para exemplo. Analisando de uma forma simplificada, as resinas
de PVC so formadas por partculas primrias, com dimetro da
ordem de 1 m, aglomeradas em gros ou partculas secundrias
com dimetro normalmente na faixa de 50 a 200 m.
Conforme visto no captulo 31 a produo dos compostos de PVC
consiste na mistura intensiva da resina de PVC com os diversos
aditivos necessrios obteno das propriedades finais desejadas.
Independentemente do tipo de formulao, um composto de PVC
deve: (a) ser homogneo ao final do processo de mistura e resfria-
mento, e (b) ter os aditivos completamente incorporados aos gros
de resina de PVC. As figuras 48 e 49 apresentam imagens obtidas
atravs de microscopia eletrnicas de varredura que ilustram o
aspecto de uma resina de PVC obtida via polimerizao por sus-
penso e um composto formulado com esta mesma resina. Obser-
va-se que o aspecto granular da resina mantido no caso do com-
posto, e verifica-se que os diversos aditivos incorporados resina
encontram-se completamente aderidos superfcie dos gros.
O processo de gelificao do composto de PVC realizado atravs da
aplicao de cisalhamento e temperatura, processo este conhecido
por malaxao. Quando calor e cisalhamento so aplicados ao com-
posto de PVC ocorrem tanto fluxo de partculas (fluxo particulado)
quanto fluxo molecular deformacional. Estudos realizados por Barens
e Folt tanto com resinas de emulso quanto de suspenso mostram
que resinas de PVC que sofreram moldagem a temperaturas inferiores
a 180C apresentam na morfologia final partculas de PVC com dime-
tros da ordem de 1 a 2 m, as quais correspondem a partculas prim-
rias remanescentes da polimerizao, uma vez que os gros foram
completamente destrudos durante o processamento. Entretanto, em
temperaturas superiores a 200 - 210C, observa-se que a viscosidade
do fundido sofre alteraes e efeitos viscoelsticos so observados,
fornecendo um indicativo de que a estrutura das partculas primrias
tambm foi destruda, alterando o mecanismo de fluxo de particulado
para molecular deformacional (fluxo viscoso).
207
Tecnologia do PVC

Figura 48 Micrografia eletrnica de varredura de uma resina de PVC obtida pelo


processo de polimerizao em suspenso. Aumento de 150x

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Figura 49 Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC rgido.


Observa-se o completo revestimento das partculas de resina de PVC
com os aditivos incorporados ao composto. Aumento de 150x

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

208
32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

A forma clssica de estudar-se o comportamento de gelificao e


fuso de resinas e compostos de PVC atravs da realizao do
ensaio de reometria de torque, o qual consiste no processamento
controlado do material em uma cmara aquecida dotada de roto-
res de geometria adequada, girando de forma contra-rotacional. O
equipamento monitora continuamente, ao longo do ensaio de pro-
cessamento, parmetros tais como o torque necessrio para a
movimentao dos rotores a uma velocidade fixa, a temperatura
da massa no interior da cmara e a energia consumida. Ao final do
ensaio a anlise das curvas torque x tempo, energia x tempo e
temperatura x tempo permite identificar parmetros importantes
do processamento do material, tais como o torque e o tempo
necessrio para a fuso do composto, alm do torque de estabili-
zao, indicativo direto da viscosidade do fundido. A figura 50
mostra uma curva ilustrativa para este tipo de ensaio.

Figura 50 Curva tpica obtida em um ensaio de avaliao do perfil de gelificao e


fuso de uma resina ou composto de PVC. A linha slida denota o
torque, enquanto que a linha pontilhada denota a temperatura da massa.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

O mecanismo de gelificao e fuso de resinas de PVC obtidas


pelo processo de polimerizao em suspenso possui algumas
fases bem definidas, as quais podem ser assim resumidas:
(a) Densificao do composto: na fase inicial do processo de geli-
ficao o composto de PVC, sob efeito do calor e do cisalha-

209
Tecnologia do PVC

mento aplicado, sofre destruio progressiva dos gros ou dos


aglomerados particulados, e disperso das partculas prim-
rias. Este processo dependente, alm do calor e nvel de cisa-
lhamento, do nvel de frico externo (metal versus partcula) e
interno (partcula versus partcula), distribuio de tamanho de
partculas e nvel de coeso das partculas primrias no interior
dos gros da resina de PVC.
(b) Gelificao do composto: com a aplicao progressiva de cisa-
lhamento sob calor as partculas primrias, agora completamen-
te isoladas da estrutura dos gros ou dos aglomerados particu-
lados destrudos na fase anterior, sofrem um novo processo de
densificao, formando um estado de gel homogneo. Nesta
situao as foras de interao entre as partculas so fracas,
ou seja, a consolidao do composto na forma de um material
coeso ainda no ocorreu, e o modo de fluxo predominante o
fluxo particulado, apesar de haver um pequeno grau de interdi-
fuso de macromolculas na superfcie das partculas.
(c) Fuso do composto: prosseguindo-se com a aplicao do
cisalhamento sob calor as partculas primrias, em tempera-
turas tipicamente entre 180 e 210C (dependentes do peso
molecular da resina), sero tambm destrudas, dando lugar
a um verdadeiro estado de polmero fundido. A partir deste
ponto o modo de fluxo passa a ser puramente molecular
deformacional ou viscoso. Os limites entre as partculas pri-
mrias so destrudos e promove-se um elevado grau de
interdifuso de macromolculas, o que faz com que o com-
posto de PVC ganhe resistncia do fundido (viscoelasticida-
de) e resistncia mecnica quando moldado.
(d) A continuao deste processo pode ainda levar destruio da
estrutura interna das partculas primrias, ou seja, fuso verda-
deira dos domnios cristalinos (cristalitos) existentes na estrutu-
ra do PVC e descritos anteriormente no captulo 7. A destruio
destes domnios verdadeiramente cristalinos no interessan-
te, uma vez que sua permanncia garante a existncia de for-
tes ligaes entre as cadeias de PVC, tendo efeito de reforo
das propriedades mecnicas do composto, principalmente no
caso de compostos flexveis de PVC.
(e) Finalmente, o composto de PVC degrada-se por conta do calor
e cisalhamento aplicados.
A figura 51 mostra o resultado de um experimento realizado no Cen-
tro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos da Braskem. Neste experi-
mento uma amostra de resina de PVC estabilizada com sal de chum-
bo, sem a adio de nenhum outro aditivo para evitar interferncia no
processo de gelificao e fuso, foi submetida ao cisalhamento den-
tro da cmara aquecida de um remetro de torque. Verifica-se que,
210
32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

com o aumento da temperatura, ocorrem alteraes no composto de


PVC, evidenciadas pela alterao sbita no torque de mistura do re-
metro. As indicaes correspondem retirada de amostras para a
realizao de micrografias eletrnicas de varredura. A diferena entre
este ensaio e o ensaio descrito anteriormente neste captulo o fato
de que a temperatura da cmara foi progressivamente elevada, per-
mitindo a retirada de amostras para caracterizao via microscopia
eletrnica de varredura (MEV) para observao da estrutura das par-
tculas. Este ensaio permitiu verificar as diferentes fases do processo
de gelificao e fuso, conforme mostrado nas figuras 52 a 55, refe-
rentes a amostras retiradas em momentos distintos deste processo.
Na figura 52 observa-se que as partculas de PVC ainda permane-
cem inteiras, porm aderidas umas s outras devido compactao
provocada pelo equipamento de mistura. A figura 53, por sua vez,
mostra que as partculas de PVC esto sofrendo o processo de que-
bra, evidenciado pela estrutura cisalhada dos gros e liberao das
partculas primrias do interior dos gros de PVC. J a figura 54 apre-
senta partculas primrias do interior dos gros de PVC que ainda
podem ser distinguidas em meio massa fundida, evidenciando um
grau de plastificao do composto ainda pobre. Finalmente, na figu-
ra 55, observa-se que as partculas primrias do interior dos gros de
PVC no podem mais ser distinguidas em meio massa fundida, evi-
denciando um bom grau de plastificao do composto.

Figura 51 Resultado do experimento conduzido no Centro de Tecnologia e


Inovao - Vinlicos da Braskem S/A.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

211
Tecnologia do PVC

Figura 52 Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC que passou


pela etapa de densificao durante a fase inicial do processo de
gelificao (Amostra 1). Aumento de 150x

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Figura 53 Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC rgido no


incio do processo de gelificao (Amostra 2). Aumento de 800x

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

212
32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

Figura 54 Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC rgido gelificado


e no incio do processo de fuso das partculas primrias (Amostra 3).
Aumento de 2.000x

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Figura 55 Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC rgido


completamente fundido (Amostra 4). Aumento de 2.000x

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

213
Tecnologia do PVC

Resumidamente, o processo de gelificao e fuso de resinas de


PVC pode ser descrito pela destruio progressiva dos gros ou
dos aglomerados de partculas primrias da resina com conse-
qente liberao das mesmas, seguido da destruio de um gel
destas partculas primrias resultando na sua fuso atravs da
interdifuso de macromolculas.
O grau de gelificao de um composto de PVC, ou seja, o nvel de
destruio das partculas primrias, pode ser determinado atravs
de uma srie de tcnicas experimentais. A principal tcnica utiliza-
da, e talvez a mais simples, consiste na imerso de uma amostra do
produto final em um solvente adequado, como por exemplo cloreto
de metileno, o que provoca o inchamento do composto de PVC. Se
o material apresenta nvel elevado de gelificao, este inchamento
ser uniforme. Entretanto, se o nvel de gelificao reduzido, a
imerso do composto de PVC no solvente provocar a separao
das partculas primrias que esto somente sinterizadas, fazendo
com que o material sofra ataque ou desintegrao. O ataque pode
variar entre leve a bastante severo, com destruio total da amostra
no caso de gelificao excessivamente deficiente. Este mtodo,
apesar de no apresentar preciso na determinao do grau de geli-
ficao, permite um bom acompanhamento do processo produtivo,
sendo amplamente utilizado na indstria de transformao do PVC.
Outras tcnicas mais sofisticadas que podem ser utilizadas para a
determinao do grau de gelificao do PVC so a calorimetria dife-
rencial de varredura (DSC ou calorimetria diferencial exploratria) e
diversas tcnicas de avaliao reolgica. Entretanto, estas tcnicas,
alm de complexas, necessitam de uma srie de amostras-padro
para determinao dos limites de gelificao entre zero e 100%,
motivo pelo qual so pouco utlizadas.
O grau de gelificao possui relao direta com o desempenho mec-
nico do produto final em PVC. Produtos com grau de gelificao defi-
ciente apresentam propriedades mecnicas pobres. Por outro lado,
compostos de PVC com elevado grau de gelificao apresentam tam-
bm propriedades mecnicas pobres. Isto se deve ao fato de que a
fratura do PVC ocorre por um processo de cavitao, ou seja, dissi-
pao da energia de fratura atravs de um complexo mecanismo de
fratura baseado na deformao plstica do polmero.
Durante o processo de fratura de um composto de PVC o esforo
aplicado provoca a formao de pequenos vazios estruturais entre
as partculas primrias remanescentes do processo de gelificao
e fuso. Estes pequenos vazios estruturais ajudam a dissipar as
tenses, porm, se o nvel de gelificao excessivamente baixo,
as tenses podem ser suficientes para separar as partculas pri-

214
32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

mrias, uma vez que a ligao entre as mesmas fraca, fazendo


com que o material sofra a fratura com facilidade.
Um nvel adequado de gelificao de compostos de PVC situa-se
entre 60 e 80%. Nesta situao, as partculas primrias apresen-
tam um elevado grau de coeso, com foras de ligao extrema-
mente fortes, porm persistem na estrutura interna do composto
os pequenos vazios estruturais que atuam como aliviadores das
tenses. Porm, neste caso, ao contrrio da situao anterior, as
foras de ligao entre as partculas primrias resistem tenso
aplicada, elevando a resistncia mecnica do material.
Em um caso extremo, ou seja, quando se atinge 100% de gelifica-
o, forma-se uma matriz vtrea de PVC sem vazios estruturais.
Neste caso, o mecanismo de alvio das tenses no ocorre e o
material rompe-se de forma frgil devido concentrao de ten-
ses e propagao facilitada da fratura.
A figura 56 apresenta resultados reais de um experimento condu-
zido em tubos de PVC produzidos com diferentes graus de gelifi-
cao. Observa-se atravs dos resultados os efeitos descritos
acima na resistncia ao impacto por queda de dardo.

Figura 56 Relao entre a resistncia ao impacto por queda de dardo e o grau


de gelificao, obtido por DSC, de amostras de tubos de PVC rgido

Extrado de Moghri, M. et al. (2003). Effect of processing parameters on fusion and


mechanical properties of a twin-screw extruded rigid PVC pipe.

215
Tecnologia do PVC

32.1. Efeito da formulao e das condies de


processamento no processo de gelificao
e fuso de resinas de PVC
A presena de diferentes tipos e quantidades de aditivos em um
composto de PVC influencia diretamente seu comportamento de
gelificao e fuso. O mesmo pode-se dizer a respeito das condi-
es de processamento, tais como temperaturas e nveis de cisa-
lhamento. Um estudo desenvolvido no Centro de Tecnologia e Ino-
vao - Vinlicos da Braskem, realizado em remetro de torque e
partindo-se de uma formulao referncia comumente utilizada na
extruso de tubos rgidos de PVC, permitiu observar a influncia
de alteraes na formulao e nas condies de processamento
no perfil de gelificao do composto.

32.1.1. Efeito da formulao no processo de gelificao


do composto de PVC
Presena de lubrificantes externos e internos
Conforme apresentado no captulo 14 os lubrificantes externos e
internos apresentam efeitos antagnicos nas formulaes de
PVC em relao gelificao. Lubrificantes externos reduzem o
atrito entre as partculas de PVC e o equipamento de processa-
mento, provocando uma reduo no nvel de cisalhamento
imposto ao composto pela reduo da frico entre as partculas
e o metal e entre as prprias partculas. Esta reduo no nvel de
cisalhamento retarda o processo de gelificao, uma vez que
menos energia transferida ao composto. Lubrificantes internos,
por sua vez, interagem com as molculas do PVC, trazendo um
efeito de pseudoplastificao, ou seja, atenuando as foras de
atrao entre as cadeias do polmero. Por conta disso, o proces-
so de gelificao facilitado, ou seja, acelerado.
As figuras 57 e 58 mostram estes efeitos no processo de gelifica-
o e fuso de um composto de PVC referncia. Verifica-se na
figura 57 que a incorporao de um lubrificante externo (esteari-
na) provoca retardamento do processo de gelificao, enquanto
que, na figura 58, a incorporao de igual quantidade de um lubri-
ficante interno (estearato de clcio) promove a acelerao do pro-
cesso de gelificao.

216
32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

Figura 57 Efeito da incorporao de um lubrificante externo no processo de


gelificao e fuso de um composto de PVC rgido

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Figura 58 Efeito da incorporao de um lubrificante interno no processo de


gelificao e fuso de um composto de PVC rgido

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

217
Tecnologia do PVC

Presena de modificadores de fluxo


Os modificadores de fluxo (apresentados no Captulo 16) ou auxi-
liares de processamento so incorporados aos compostos de PVC
rgido com o intuito de acelerar o processo de gelificao e fuso
do mesmo. Os modificadores de fluxo possuem uma temperatura
de plastificao inferior do PVC, sofrendo fuso logo no incio do
processamento do composto, aumentando a eficincia da transfe-
rncia de tenses de cisalhamento para as partculas de PVC. Por
este motivo, fazem com que o composto de PVC como um todo
se gelifique mais rapidamente.
A figura 59 mostra este efeito no processo de gelificao e fuso
de um composto de PVC referncia. Verifica-se que a incorpora-
o de um modificador de fluxo promove a acelerao do proces-
so de gelificao.

Figura 59 Efeito da incorporao de um modificador de fluxo no processo de


gelificao e fuso de um composto de PVC rgido

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Presena de cargas minerais


Cargas em geral, (apresentadas no Captulo 15), so compostos
orgnicos (ex. p de madeira) ou inorgnicos (ex. carbonato de
clcio) que so adicionados aos compostos de PVC com o intuito
principal de reduo de custo da formulao. Cargas, em teores
controlados de incorporao, podem ainda acrescentar proprieda-
218
32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

des importantes aos compostos de PVC tais como rigidez e resis-


tncia mecnica.
As cargas, por serem materiais inertes de uma maneira geral, no
sofrem alteraes significativas durante o processamento do com-
posto de PVC. Em quantidades limitadas as cargas auxiliam no pro-
cessamento dos compostos de PVC, atravs do aumento do cisalha-
mento das partculas. Entretanto, quando em maiores quantidades,
agem como elementos de afastamento das partculas de PVC, difi-
cultando o processo de fuso e consolidao do composto. Confor-
me explicado anteriormente neste captulo, o processo de gelificao
e fuso dos compostos de PVC ocorre em duas etapas: uma primei-
ra etapa na qual as partculas densificadas sofrem um processo de
quebra, seguida de uma segunda etapa na qual as partculas prim-
rias dos gros de PVC fundem-se. exatamente nesta segunda
etapa que a presena da carga mineral em maior quantidade dificul-
ta o contato entre as partculas primrias, afastando-as umas das
outras, retardando assim o processo de fuso do composto.
A figura 60 mostra o efeito do teor de carbonato de clcio no pro-
cesso de gelificao e fuso de um composto de PVC referncia.
Verifica-se que, com o aumento do teor de carga, ocorre um retar-
damento do processo de gelificao, exatamente devido ao fen-
meno descrito acima.

Figura 60 Efeito do teor de carga mineral no processo de gelificao e fuso de


um composto de PVC rgido

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

219
Tecnologia do PVC

Peso molecular (valor K) da resina de PVC


Conforme foi apresentado no captulo 10 o peso molecular mdio
de uma resina de PVC determinado indiretamente atravs da
avaliao viscosimtrica do polmero, resultando em uma grande-
za conhecida como valor K. Quanto maior o valor K da resina,
maior seu peso molecular.
Desta forma, esperado que resinas de menor valor K, devido
maior mobilidade de suas molculas, sejam mais fceis de gelificar
que resinas de maior valor K, cujas molculas apresentam menor
mobilidade. Isto se deve ao fato de que, na etapa de fuso das par-
tculas, a estrutura original dos gros ou dos aglomerados particula-
dos de PVC ser mais facilmente ser destruda a estrutura original
dos gros de PVC quanto menor for seu peso molecular (ou valor K).
De maneira equivalente esperado que, quanto maior o valor K de
uma resina de PVC, maior ser a viscosidade do fundido, uma vez
que maiores molculas provocam maior nmero de enroscos
(entanglement) das molculas, resultando em maior dificuldade de
fluxo do fundido.
A figura 61 mostra o efeito do valor K da resina de PVC no processo
de gelificao de um composto de PVC. Verifica-se que a resina de
menor valor K sofre o processo de gelificao mais rapidamente que a
resina de maior valor K. Nota-se ainda que a viscosidade do fundido,
denotada pelo torque indicado no equipamento de mistura, aumenta
com o aumento do valor K da resina, conforme explicao anterior.
Figura 61 Efeito do valor K da resina de PVC no processo de gelificao e
fuso de um composto de PVC rgido

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.


220
32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

32.1.2. Efeito das condies de processamento no


processo de gelificao do composto de PVC
Temperatura de processamento
Maiores temperaturas de processamento aceleram o processo de
gelificao e fuso do composto de PVC. Este processo facil-
mente compreendido quando se considera que, quanto maior a
temperatura, maior a quantidade de energia fornecida ao compos-
to de PVC, fazendo com que mais rapidamente ocorram as transi-
es entre os estados de composto em p, fluxo particulado e
fuso das partculas primrias.
A figura 62 mostra o efeito da temperatura no processo de gelifi-
cao e fuso de um composto de PVC referncia. Verifica-se que
o aumento da temperatura acelera o processo de gelificao do
composto de PVC e reduz a viscosidade do fundido.

Figura 62 Efeito da temperatura no processo de gelificao e fuso de um


composto de PVC rgido

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Nvel de cisalhamento
Nveis de cisalhamento mais elevados aceleram o processo de
gelificao e fuso do composto de PVC. Este fenmeno facil-
mente compreendido quando se considera que, quanto maior a

221
Tecnologia do PVC

taxa de cisalhamento, maior o trabalho termo-mecnico sofrido


pelos aglomerados particulados no composto de PVC, fazendo
com que mais rapidamente ocorram as transies entre os esta-
dos de composto em p, fluxo granular e fuso das partculas pri-
mrias, tal como no caso do efeito da temperatura.
Nveis de cisalhamento mais elevados podem ser atingidos, por
exemplo, aumentando-se a velocidade de rotao da rosca em
uma extrusora.
A figura 63 mostra o efeito do nvel de cisalhamento no processo
de gelificao e fuso de um composto de PVC referncia. Verifi-
ca-se que o aumento da velocidade dos rotores, ou seja, do nvel
de cisalhamento dentro de uma cmara de mistura, acelera o pro-
cesso de gelificao do composto de PVC.

Figura 63 Efeito do nvel de cisalhamento no processo de gelificao e fuso de


um composto de PVC rgido.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Taxa de preenchimento da rosca


A taxa de preenchimento da rosca em uma extrusora um dos par-
metros de processo que podem ser facilmente ajustados quando se
utiliza um dosador na alimentao de material na extrusora.

222
32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

Quando a rosca de uma extrusora opera em condies de baixa


dosagem, ou seja vazia, o menor nvel de aglomerao das par-
tculas de PVC faz com que a eficincia na transferncia das ten-
ses de cisalhamento para o composto seja menor, resultando em
um processo de gelificao mais lento.
De maneira anloga, a operao de uma extrusora em condies
de ocupao plena da rosca na seo de alimentao (rosca
cheia) faz com que a elevada taxa de preenchimento do volume
disponvel promova um nvel de transferncia de tenses de cisa-
lhamento para o composto de PVC bastante eficiente, resultando
em um processo de gelificao acelerado.
A figura 64 mostra o efeito do preenchimento da rosca no processo
de gelificao e fuso de um composto de PVC referncia. Verifica-
se que o aumento da massa carregada em uma cmara de mistura,
simulando uma condio de operao com rosca mais ocupada,
acelera o processo de gelificao do composto de PVC. De manei-
ra oposta, a reduo da massa carregada em uma cmara de mis-
tura, simulando uma condio de operao com rosca menos ocu-
pada, retarda o processo de gelificao do composto de PVC.

Figura 64 Efeito do nvel de preenchimento do volume da cmara de mistura no


processo de gelificao e fuso de um composto de PVC rgido.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

223
33. Moldagem por extruso

O processo de moldagem por extruso uma das tcnicas de pro-


cessamento mais teis e das mais utilizadas para converter compos-
tos de PVC em produtos comerciais. Considera-se que entre 45 e
50% de todos os produtos de PVC so obtidos por meio do proces-
so de moldagem por extruso. A capacidade do PVC de aceitar vrias
modificaes por meio da incorporao de aditivos permite seu uso
numa ampla diversidade de produtos, dentre os quais filmes para
embalagens, fios e cabos eltricos, chapas, perfis diversos e tubos.
O processo de extruso consiste basicamente em forar a passagem
do material por dentro de um cilindro aquecido de maneira controlada,
por meio da ao bombeadora de uma ou duas roscas sem fim, que
promovem o cisalhamento e homogeneizao do material, bem como
sua plastificao. Na sada do cilindro o material comprimido contra
uma matriz de perfil desejado, a qual d formato ao produto, podendo
o mesmo em seguida ser calibrado, resfriado, cortado ou enrolado.
Os principais componentes de uma extrusora so: motor eltrico
(responsvel pelo acionamento da rosca), conjunto de engrenagens
redutoras (responsvel pela capacidade de transferncia de energia
por meio de torque do motor para a rosca), cilindro, rosca, matriz,
carcaa, painel de comando, resistncias de aquecimento, ventila-
dores de resfriamento e bomba de vcuo. A figura 48 mostra,
esquematicamente, os principais componentes de uma extrusora.

Figura 65 Representao esquemtica de uma extrusora

224
33. Moldagem por extruso

Quanto ao comportamento reolgico do composto de PVC no pro-


cesso de extruso, pode-se considerar como aspectos relevantes:

Compostos de PVC rgido


O PVC rgido apresenta alta viscosidade quando no estado fundi-
do, fazendo necessrios cuidados especiais no projeto da extru-
sora, uma vez que seu processamento se d sob regime de alto
torque em motores eltricos, roscas, eixos e acoplamentos. A alta
viscosidade do fundido tambm impe maiores presses ao pro-
cesso, tornando necessrio projeto adequado do cilindro, matrizes
e seus acoplamentos. A correta estabilizao e lubrificao do
composto de PVC particularmente importante no caso de com-
postos de PVC rgido em funo da severidade das condies de
processamento, de modo a garantir sua integridade ao longo de
todo o processo, bem como na vida til do produto. Temperaturas
tpicas de processamento de compostos rgidos de PVC variam na
faixa de 150 a 220oC.

Compostos de PVC flexvel


Compostos de PVC flexvel, em funo da incorporao de plasti-
ficantes, apresentam menor viscosidade quando no estado fundi-
do em comparao com compostos rgidos. Em funo disso, as
extrusoras projetadas para trabalhar com compostos rgidos de
PVC so suficientes para o processamento de compostos flex-
veis. As temperaturas tpicas de processamento de compostos fle-
xveis so tambm menores que no caso de compostos rgidos:
variam na faixa de 120 a 200oC.
Outro fator importante a ser considerado na extruso de compostos
de PVC relaciona-se forma de alimentao do composto. Quando
o composto alimentado na forma de dry blend, deve-se levar em
conta que o mesmo deve sofrer todo o processo de gelificao e
fuso ao longo do cilindro antes da conformao na matriz. Por esse
motivo, a extrusora deve ter capacidade de transferir grande quanti-
dade de energia mecnica ao composto, possibilitando alto grau de
gelificao, plastificao e homogeneizao da massa polimrica. A
capacidade de transferncia de energia mecnica da rosca para o
material plstico depende da geometria da rosca (perfil de filete, dis-
tncia entre filetes, folga entre a rosca e o cilindro, grau de interpene-
trao quando no caso de extrusoras de rosca dupla) e comprimen-
to da rosca, normalmente expressa pela razo L/D (comprimen-
to/dimetro). Extrusoras monorrosca (ou de rosca simples) para PVC
possuem razo L/D normalmente na faixa de 16:1 at 36:1, tipica-
mente entre 22:1 e 26:1. J extrusoras de rosca dupla apresentam
normalmente razo L/D menor, em funo da melhor capacidade de
225
Tecnologia do PVC

transferncia de energia, sendo tipicamente na mesma faixa das


extrusoras monorrosca. Porm, melhorias tecnolgicas em perfil de
rosca tm permitido extrusoras com at 30% maior capacidade de
plastificao por meio de razes L/D de at 28:1.
No caso de alimentao da extrusora com composto de PVC gra-
nulado, pode-se considerar que grande parte do trabalho de geli-
ficao e plastificao do mesmo ocorre em uma etapa prvia de
extruso. Desse modo, o composto de PVC granulado j se apre-
senta relativamente pronto para ser conformado em uma etapa de
extruso posterior, a qual necessita de menos trabalho mecnico
de transferncia de energia mecnica. A extrusora, nesse caso,
em geral monorrosca, de menor razo L/D (por exemplo, 16:1),
uma vez que permite menor consumo de energia comparativa-
mente s extrusoras de maior capacidade de plastificao.
Independentemente do tipo de extrusora escolhida, recomenda-se
a utilizao de ligas de ao especficas e tratamento qumico de
cromao nas superfcies metlicas de roscas, cilindros e matrizes
para uso em contato com o composto de PVC fundido, como
forma de proteo contra a corroso.

33.1. Extrusoras de rosca simples ou monorrosca


Extrusoras monorrosca so mais simples que extrusoras de rosca
dupla, tanto do ponto de vista construtivo quanto em relao sua ope-
rao. Em termos de geometria, as roscas podem ser divididas em ros-
cas de um estgio e roscas de dois estgios. A rosca de um estgio
pode ser considerada clssica e geralmente dividida em trs zonas:
- zona de alimentao, na qual o material transportado do funil de
alimentao para dentro do cilindro da extrusora. Essa zona cor-
responde a aproximadamente 20 a 25% do comprimento total da
rosca e caracterizada pela pouca compresso do material, ou
seja, a regio entre a rosca e o cilindro apresenta altura suficiente
para permitir a alimentao constante do material. Ao longo da
regio de alimentao o composto progressivamente aquecido,
mas no desejvel o incio de sua plastificao, uma vez que isso
dificultaria a continuidade da alimentao da extrusora;
- zona de compresso, correspondente a aproximadamente 40 a
50% do comprimento total da rosca, sendo caracterizada pela
progressiva reduo da profundidade do canal (regio entre a
rosca e o cilindro). Nessa regio da rosca o composto sofre todo
o processo de plastificao e homogeneizao;
- zona de dosagem, na qual o composto completamente fundido
e homogeneizado preparado para alimentar a matriz. A zona de
226
33. Moldagem por extruso

dosagem caracterizada pela altura constante da regio entre a


rosca e o cilindro, agindo como um dispositivo de bombeamen-
to do composto fundido para a matriz.
As zonas da rosca so inter-relacionadas, ou seja, um projeto defi-
ciente de qualquer das zonas muito provavelmente ir influenciar
a eficincia da rosca inteira. Uma rosca tpica de um estgio
mostrada na figura 66.

Figura 66 Rosca de um estgio

Alimentao Compresso Dosagem

No caso de compostos cuja extruso faz necessria a eliminao de


volteis, utilizam-se roscas de dois estgios. A rosca de dois estgios
apresenta, normalmente em uma posio entre 50 e 70% de seu
comprimento, uma seo de grande reduo de compresso do
material, conseguida por meio de aumento da profundidade do canal.
Essa reduo na compresso do material provoca a eliminao dos
gases dissolvidos em meio massa fundida. Na posio correspon-
dente, o cilindro apresenta abertura (porta de degasagem) para sada
dos gases, por meio de vcuo ou simplesmente presso atmosfri-
ca. Como seu prprio nome indica, o perfil da rosca dividido em dois
estgios, sendo um anterior seo de degasagem (alimentao e
compresso) e um posterior mesma (nova compresso e dosagem).

Figura 67 Rosca de dois estgios

Alimentao Degasagem Dosagem


Compresso Compresso

Telas-filtro so utilizadas na extrusora monorrosca, ao final do


cilindro e antes da matriz, com trs funes bsicas:
(a) oferecer resistncia ao fluxo de material, o qual responsvel
pelo cisalhamento, plastificao e homogeneizao do com-
posto no interior do cilindro. Plastificao e homogeneizao
adequadas do composto somente so conseguidos mediante
resistncia ao fluxo do mesmo ao longo do cilindro, fazendo
com que a rosca transfira energia mecnica ao material;
(b) filtrar partculas contaminantes e mal plastificadas de material,
as quais geram defeitos no produto extrudado;

227
Tecnologia do PVC

(c) mudar o perfil de fluxo espiral do composto fundido que, em


funo da memria elstica do material, pode provocar defei-
tos de acabamento no produto extrudado bem como provocar
empenamento no mesmo.

33.2. Extrusoras de rosca dupla


Extrusoras de rosca dupla podem ser divididas em paralelas, nas
quais as roscas apresentam o mesmo dimetro ao longo de todo o
seu comprimento, e cnicas, nas quais as roscas possuem dime-
tro progressivamente reduzido ao longo de seu comprimento. Com
relao ao acionamento das roscas, as extrusoras paralelas podem
ter roscas de acionamento contra-rotacional, ou seja, roscas de
movimento de giro oposto (mais adequadas ao processamento do
PVC), ou roscas de acionamento co-rotacional, nas quais o movi-
mento de giro das roscas se d no mesmo sentido (menos indica-
das ao processamento do PVC devido sua sensibilidade ao
excessivo cisalhamento). Extrusoras cnicas apresentam roscas de
movimento contra-rotacional. A figura 68 mostra, esquematica-
mente, os dois tipos de extrusoras de rosca dupla.

Figura 68 Tipos de extrusoras de rosca dupla: (a) paralela; (b) cnica

As extrusoras de rosca dupla, apesar do maior custo, apresentam


uma srie de vantagens em relao s extrusoras de rosca sim-
ples, as quais podem ser assim listadas:
(a) maior eficincia na gelificao, plastificao e homogeneizao do
composto, em funo da geometria de rosca mais elaborada, que
permite a incluso de uma srie de elementos de mistura e cisalha-
mento ao longo de seu comprimento. Na prtica, menores tempe-
raturas de processamento podem ser utilizadas, ou seja, formula-
es mais econmicas podem ser elaboradas pela reduo da
necessidade de estabilizantes trmicos e lubrificantes no composto;

228
33. Moldagem por extruso

(b) maior eficincia no transporte de massa, ou seja, menor varia-


o da vazo de composto na matriz, com efeitos benficos na
preciso dimensional do produto final;
(c) maior produtividade em funo da possibilidade de operao
em condies de processamento mais severas que as permiti-
das com as extrusoras de rosca simples;
(d) menor consumo de energia em funo da maior eficincia de
transferncia de energia mecnica.

33.3. Extrusoras planetrias


So extrusoras de alta eficincia de plastificao, utilizadas princi-
palmente em processos nos quais se deseja um produto final isen-
to de pontos infundidos ou mal gelificados, tais como laminados
rgidos e semi-rgidos.
No aspecto construo, a extrusora planetria consiste basica-
mente em uma extrusora monorrosca que, ao final da mesma,
possui uma seo formada por um ncleo constitudo da prpria
rosca principal circundado por mltiplas roscas de pequeno di-
metro ao longo de seu permetro. Em funo desse tipo de cons-
truo, a rea de contato entre o composto de PVC fundido e o
equipamento aumentada em muitas vezes, o que aumenta, por
conseqncia, a eficincia de troca de calor e cisalhamento. A
figura 69 mostra esquematicamente uma extrusora planetria.

Figura 69 Representao esquemtica de uma extrusora planetria

229
Tecnologia do PVC

Figura 70 Maior detalhamento das sees de extruso de uma extrusora planetria

Vista frontal da extrusora planetria,


mostrando a rosca principal e as roscas satlite.

33.4. Principais processos de fabricao de


produtos de PVC baseados em extruso

33.4.1. Extruso de tubos rgidos de PVC


A produo de tubos rgidos de PVC normalmente feita por meio da
utilizao de extrusoras de rosca dupla, a partir do composto na forma
de dry blend. No passado utilizavam-se extrusoras de rosca simples,
principalmente em tubos de menores dimetros, porm essa tecnolo-
gia hoje apresenta pouca competitividade em relao extruso com
rosca dupla, que pode atingir produtividade da ordem de 1.000 kg/h.
O processo de produo de tubos rgidos de PVC inicia-se na extru-
sora, responsvel pela gelificao, plastificao e homogeneizao
do composto originalmente na forma de p. Uma vez fundido, o com-
posto alimenta a matriz, responsvel pela conformao do material na
forma do produto final. sada da matriz encontra-se um calibrador a
vcuo, o qual resfria o material fundido e d dimenses ao produto
final. Para linhas de maior produtividade ou em tubos de maiores
espessuras comum a utilizao de gua gelada no resfriamento do
calibrador, de modo a conseguir maiores taxas de remoo de calor.
Na seqncia do calibrador propriamente dito, dentro da prpria
cmara de vcuo, o tubo passa por uma srie de jatos de gua para
resfriamento adicional. Nas linhas de alta produtividade ou na produ-
o de tubos de maiores espessuras podem ainda ser incorporadas
banheiras adicionais de resfriamento. frente da linha encontram-se
o puxador e o dispositivo de corte e recepo das barras cortadas.
230
33. Moldagem por extruso

Uma vez cortadas, as barras passam por um dispositivo de forma-


o da bolsa: por meio de aquecimento de uma de suas pontas, o
tubo recebe um macho que ajusta o dimetro interno do tubo para
perfeito acoplamento entre as barras. Outros tipos de tubos podem
sofrer processos de incorporao de roscas machos e fmeas, como
no caso de tubos para irrigao, ou ainda incorporao de juntas de
borracha para garantir estanqueidade na juno ponta/bolsa.
A figura 71 mostra esquematicamente o processo de extruso de
tubos de PVC.

Figura 71 Processo de extruso de tubos de PVC

Com relao matriz vale comentar que a mesma deve ser projetada
para suportar altas presses, principalmente nas mquinas de maior
produtividade. O projeto deve ainda levar em conta a ausncia de
pontos mortos ou pontos de estagnao, ou seja, pontos de pouca
ou nenhuma velocidade de fluxo do composto no interior da matriz.
Devido sensibilidade inerente do PVC temperatura, o mesmo pode
sofrer degradao nesses pontos de reteno, causando problemas
de marcas nos tubos e fazendo com que o processo tenha de ser inter-
rompido com maior freqncia para abertura e limpeza do ferramental,
com impacto direto nos custos de produo devido perda de horas
produtivas e descarte de material devido necessidade de novos ajus-
tes na partida do equipamento. A figura 72 mostra esquematicamente
uma matriz tpica para extruso de tubos de PVC. Observam-se os
principais componentes da matriz: flange de acoplamento extrusora,
torpedo, aranha (ou cruzeta), macho e matriz, responsveis pela con-
formao do composto fundido no formato do tubo.

Figura 72 Representao esquemtica de uma matriz tpica para extruso de


tubos de PVC

231
Tecnologia do PVC

33.4.2. Extruso de perfis rgidos de PVC


Perfis rgidos de PVC tm uma ampla variedade de aplicaes,
com destaque para revestimentos de parede, forros, divisrias,
perfis para confeco de esquadrias, eletrocalhas, dentre outros.
A produo desses perfis se d por meio da extruso do compos-
to rgido fundido por uma matriz, utilizando-se extrusoras de rosca
simples ou dupla, dependendo da produtividade requerida. Extru-
soras de rosca simples so normalmente alimentadas com com-
posto na forma granulada, enquanto extrusoras de rosca dupla
fazem uso, em geral, de compostos na forma de p.
O produto extrudado, ainda aquecido, ento resfriado na passa-
gem por um calibrador a vcuo, o qual ajusta as dimenses do
produto final. Dependendo da espessura do perfil produzido ou
dos requisitos de produtividade, calibradores adicionais podem
ser incorporados linha de extruso, bem como banheiras de res-
friamento que podem at mesmo utilizar gua gelada. O perfil
ento resfriado puxado, cortado e embalado. A figura 73 mostra
esquematicamente esse processo.

Figura 73 Representao esquemtica do processo de extruso de perfis


rgidos de PVC

Determinados perfis rgidos de PVC, tais como eletrocalhas,


podem necessitar de etapas intermedirias de estampagem de
furos e encaixes por meio de dispositivos de acionamento eletro-
pneumtico, os quais so incorporados linha de extruso em
posies anteriores ou posteriores ao puxador.

33.4.3. Extruso de chapas de PVC


O processo de extruso de chapas de PVC simples: uma matriz
plana (flat die) de largura e espessura adequadas s dimenses
finais da chapa alimentada por uma extrusora, que tanto pode
ser de rosca simples quanto de rosca dupla, dependendo dos
requisitos de produtividade do processo.
O composto de PVC aquecido e fundido ento resfriado para
adquirir sua espessura final. Chapas de pequena espessura so

232
33. Moldagem por extruso

normalmente resfriadas por meio do contato com rolos, enquanto


chapas de maiores espessuras podem tanto ser resfriadas median-
te contato com rolos quanto por meio de calibradores a vcuo.
Chapas finas podem ser refiladas para ajuste da largura e continua-
mente embobinadas. J as chapas de maior espessura e, conse-
qentemente, rigidez, so puxadas, cortadas por serra ou guilhotina
em comprimentos pr-determinados e empilhadas. A figura 74 mos-
tra esquematicamente o processo de extruso de chapas de PVC.

Figura 74 Processo de extruso de chapas de PVC

33.4.4. Extruso de perfis e chapas de


PVC rgido expandido
Perfis e chapas de PVC rgido expandido podem ser produzidos
por meio de duas tecnologias principais:
(a) processo de expanso livre: nesse processo, o composto de PVC
fundido expandido imediatamente aps a sada da matriz, antes
da entrada do calibrador a vcuo (no caso de perfis e alguns tipos
de chapa) ou da passagem pelos cilindros de resfriamento (no
caso de chapas). Esse processo no difere muito do processo de
extruso de perfis e chapas convencionais, a no ser pela neces-
sidade de maior capacidade de troca de calor no calibrador. O pro-
duto resultante apresenta acabamento superficial razovel e relati-
vamente liso, uma vez que a expanso do produto se d de den-
tro para fora, com incidncia de bolhas na superfcie do mesmo.
(b) processo Celuka ou expanso interna: nesse processo o com-
posto de PVC fundido expandido ainda dentro da matriz,
especialmente desenhada para que o processo de expanso
ocorra na direo do miolo do produto. O produto assim
expandido entra ento no calibrador a vcuo, tambm de maior
capacidade de troca de calor em relao ao processo de pro-
duo de produtos de PVC compactos. Como a expanso
ocorre da superfcie para o miolo, o acabamento do perfil ou da
chapa assim obtida liso e brilhante, uma vez que uma fina
camada superficial compacta conseguida. Essa camada
compacta na superfcie tambm aumenta a resistncia mecni-
ca superficial do produto, principalmente ao risco.
233
Tecnologia do PVC

As figuras 75 e 76 mostram esquematicamente esses dois proces-


sos de produo de perfis e chapas de PVC rgido expandido.
Observa-se grande diferena no perfil de densidade ao longo da
seo transversal da amostra, notadamente com relao s den-
sidades da camada compacta e do ncleo do produto extrudado.

Figura 75 Representao esquemtica do processo de produo de


perfis de PVC rgido expandido por meio de expanso livre:
(a) matriz, (b) calibrador

Densidade g/cm3

Figura 76 Representao esquemtica do processo de produo


de perfis de PVC rgido expandido pelo processo Celuka
Densidade g/cm3

33.4.5. Extruso de mangueiras e perfis flexveis de PVC


O processo de fabricao de mangueiras e perfis flexveis de PVC
difere significativamente do processo de produo de perfis rgidos
de PVC. O composto normalmente alimentado em extrusoras de
rosca simples na forma granulada e extrudado atravs da matriz. O
material ento resfriado por meio da passagem por um banho de
gua, sem a utilizao de calibradores. Uma vez resfriado, o produ-
to cortado em dimenses predefinidas, ou ainda embobinado.
234
33. Moldagem por extruso

33.4.6. Extruso de filmes


Filmes ou pelculas de PVC podem ser obtidos tanto por processo
balo (filme soprado) quanto mediante matrizes planas.
Filmes rgidos e semi-rgidos extremamente delgados, com espessu-
ras at mesmo inferiores a 20 m, so obtidos por processo balo.
Uma extrusora, normalmente monorrosca, alimenta uma matriz tubu-
lar cujo anel de sada tem abertura bastante delgada. O tubo fino
assim extrudado sofre ento expanso por meio de ar confinado na
forma de uma bolha, com conseqente reduo de sua espessura e
aumento da largura. O resfriamento da pelcula se d por meio de
sopro de ar imediatamente aps a sada da matriz, bem como por
contato com o ar confinado no interior da bolha. A pelcula ento
fechada por meio de rolos pressores e tracionadores e embobinada
sob tenso constante. A figura 77 mostra esquematicamente o pro-
cesso de extruso de filme pelo processo balo, com orientao ver-
tical do mesmo, apesar de ser possvel sua orientao horizontal.

Figura 77 Processo de produo de filmes de PVC pelo processo balo

Adaptado de Blass, A. (1988). Processamento de polmeros.

A resistncia mecnica da pelcula funo direta da orientao


molecular no sentido longitudinal (conseguida por meio do tracio-
namento do filme) e no sentido transversal (conseguida por meio
do estiramento no sentido do dimetro).
Filmes mais espessos de PVC rgido e flexvel podem tambm ser
obtidos por meio de extruso em matriz plana (flat die). De modo
semelhante extruso de chapas, uma extrusora alimenta uma
235
Tecnologia do PVC

matriz plana delgada. O filme de PVC assim obtido resfriado pelo


contato com cilindros resfriados, refilado para garantir largura
constante e embobinado. Laminados de PVC suportados em teci-
dos ou outros substratos podem ser obtidos por meio desse pro-
cesso, por intermdio da incorporao do substrato ao filme de
PVC logo na sada da matriz e antes da passagem por rolos pres-
sores para garantir adeso entre as camadas.

33.4.7. Extruso de isolamento de fios e cabos eltricos


Fios e cabos eltricos podem ser isolados com compostos flex-
veis de PVC extrudados atravs de matrizes transversais linha de
extruso. O composto granulado alimentado em extrusoras de
rosca simples que alimentam a matriz, especialmente desenhada
para poder receber o fio ou cabo a ser recoberto por seu interior.
Uma vez aplicada a camada de composto de PVC, o fio ou cabo
eltrico resfriado pela passagem por uma srie de banheiras e
embobinado em comprimentos predeterminados.
Para certificao da integridade do isolamento, as linhas de reco-
brimento de fios e cabos eltricos incorporam ainda o chamado
teste de fasca. Nesse teste, o fio ou cabo passa por dentro de
uma bobina de alta capacidade que induz alta corrente em uma
pequena seo do produto: no caso de falha no isolamento, a cor-
rente escapa pela mesma, provocando uma fasca detectada pelo
equipamento e acionando um alarme para ao operador da linha,
que segrega a bobina defeituosa.
A figura 78 mostra uma matriz tpica de extruso de isolamento de
fios e cabos eltricos.

Figura 78 Matrizes de recobrimento de fios e cabos eltricos: (a) matriz tipo


tubular; (b) matriz de alta presso

236
34. Moldagem por injeo

O processo de moldagem por injeo uma tcnica de moldagem


do PVC que consiste basicamente em forar, atravs de uma rosca-
pisto, a entrada do composto fundido para o interior da cavidade
de um molde. Aps o resfriamento da pea, a mesma extrada e
um novo ciclo de moldagem ocorre. Produtos tpicos de PVC obti-
dos por meio de moldagem por injeo so conexes, alguns aca-
bamentos de perfis, solados de calados e peas tcnicas diversas.
No caso do PVC dois aspectos so de especial importncia: plas-
tificao e preenchimento do molde. Isso porque o PVC apresen-
ta tendncia a se decompor quando exposto s temperaturas de
fuso por perodos de tempo relativamente longos e tambm devi-
do alta viscosidade do fundido, o que exige equipamentos que
permitam a aplicao de presses de operao superiores s nor-
malmente exigidas por outros termoplsticos.
Do ponto de vista tecnolgico, o comportamento de fluxo de resi-
nas puras apresenta pouco interesse, j que a resina de PVC s
processvel quando composta com aditivos. A utilizao de resi-
nas de menor peso molecular, ou seja, menor valor K, tende a
reduzir a viscosidade do fundido. Aumentos de temperatura tam-
bm reduzem a viscosidade do fundido, porm so limitados em
funo da estabilidade trmica do composto e do tempo de resi-
dncia do material fundido na mquina.
Aditivos que melhoram a processabilidade do composto tais como
lubrificantes internos e plastificantes geralmente reduzem a visco-
sidade do fundido e diminuem a temperatura de fuso; auxiliares
de processamento, por sua vez, trazem benefcios por aumentar a
resistncia do fundido. Lubrificantes externos podem proporcionar
ganhos de fluxo, mas tendem a prejudicar a fuso do composto e,
quando utilizados em excesso, podem gerar defeitos superficiais
no moldado. Cargas, pigmentos, retardantes de chama e supres-
sores de fumaa so na maioria slidos que, quando utilizados em
altas concentraes, sempre aumentam a viscosidade do fundido.
Compostos flexveis de PVC apresentam sempre menores dificul-
dades de moldagem em relao aos compostos rgidos, em fun-
o da presena de plastificantes, os quais reduzem a temperatu-
ra de processamento e a viscosidade do fundido.
Peas tcnicas com grande rea de moldagem, tais como gabine-
tes de eletrodomsticos e aparelhos eletrnicos podem ser molda-
237
Tecnologia do PVC

das a partir de compostos de PVC rgido especialmente formulados


para essas aplicaes. Em geral esses compostos so formulados
a partir da mistura de resinas de PVC de alta fluidez, com valor K da
ordem de 50, em mistura com resinas de PVC convencionais. Para
compensar a baixa resistncia ao impacto inerente a essas formula-
es em funo da resina de menor peso molecular, so necess-
rias grandes quantidades de modificadores de impacto e auxiliares
de processamento. Ganhos em fluidez tambm so maximizados
pela utilizao de lubrificao interna adicional, sempre tomando as
devidas precaues para no reduzir excessivamente a temperatu-
ra de amolecimento diante do calor do composto.

34.1. Equipamentos e processo


A injeo de produtos de PVC faz uso de equipamentos convencio-
nais de moldagem do tipo rosca-pisto. Esses equipamentos pos-
suem, dentro do cilindro de plastificao, uma rosca sem fim seme-
lhante descrita e utilizada no processo de extruso com rosca
nica. A diferena bsica entre os processos que, no caso da
injeo, a rosca possui em seu final um anel de bloqueio que per-
mite a passagem do composto fundido no momento da dosagem
e impede seu refluxo no momento da aplicao da presso de inje-
o. A figura 79 mostra o esquema de um conjunto de injeo.

Figura 79 Representao esquemtica de um conjunto de injeo do tipo


rosca-pisto

Adaptado de Blass, A. (1988). Processamento de polmeros.

238
34. Moldagem por injeo

Figura 80 Detalhe do anel de bloqueio

No passado era comum a utilizao de injetoras a pisto que,


devido baixa eficincia de plastificao do composto, caram
progressivamente em desuso com o desenvolvimento das
mquinas dotadas de sistema rosca-pisto. Esse sistema
extremamente eficiente para a plastificao do composto, uma
vez que a rosca exerce forte ao cisalhante sobre o mesmo,
permitindo eficiente plastificao e homogeneizao da massa
antes da injeo do composto fundido para o interior da cavida-
de do molde.
O acionamento da rotao da rosca feito por meio de motores
eltricos ou hidrulicos. J o movimento linear necessrio para a
injeo do composto fundido para a cavidade do molde conse-
guido normalmente por meio de atuadores hidrulicos, porm
existem no mercado injetoras de acionamento totalmente eltrico,
sendo essas ltimas normalmente utilizadas em ambientes assp-
ticos para injeo de peas tcnicas ou hospitalares, nos quais
no se pode tolerar a presena do fluido hidrulico por se tratar de
um contaminante eventual.
Produtos como conexes e uma srie de peas tcnicas rgidas
e flexveis so moldados em injetoras convencionais, dotadas
de uma unidade de fechamento do molde (prensa), com aciona-
mento hidrulico ou eltrico, na qual faz-se a montagem do
molde, e de uma unidade de injeo. Parmetros importantes
para a seleo de uma mquina injetora so a fora de fecha-
mento do molde, que pode variar na faixa de 30 a mais de 1.000
toneladas, a rea til entre placas (correspondente ao mximo
tamanho de molde que pode ser montado na mquina), a capa-
cidade de injeo em volume de composto e a capacidade de
plastificao do conjunto injetor. A figura 81 mostra esquemati-
camente uma injetora convencional.

239
Tecnologia do PVC

Figura 81 Representao esquemtica de uma injetora convencional

Adaptado de Blass, A. (1988). Processamento de polmeros.

O processo de moldagem por injeo pode ser descrito simplificada-


mente em seis etapas, que constituem o chamado ciclo de injeo:
(a) fechamento do molde: o ciclo de moldagem iniciado pelo fecha-
mento e travamento do molde, necessrio para suportar a altssi-
ma presso no interior da cavidade no momento da injeo.
(b) dosagem: plastificao e homogeneizao do composto no cilin-
dro de injeo, conseguidas por meio do movimento de rotao da
rosca recproca e de aquecimento do cilindro por resistncias el-
tricas. Parmetros importantes na etapa de dosagem so a tempe-
ratura do cilindro, a velocidade de rotao da rosca e a contrapres-
so da rosca. Maiores velocidades de rotao da rosca promovem
maior cisalhamento e homogeneizao do composto, porm com
maior solicitao trmica, o que pode comprometer a estabilidade
do mesmo. O mesmo vale para a contrapresso da rosca, que
nada mais do que a presso exercida na traseira da rosca de
modo a dificultar seu recuo no momento da dosagem. Quanto
maior a contrapresso, maior o cisalhamento e homogeneizao
do composto, bem como maior a solicitao trmica do mesmo.
(c) injeo: como o prprio nome indica, trata-se da injeo do
composto fundido para o interior da cavidade (ou cavidades)
do molde por meio do movimento linear de avano da rosca
recproca e bloqueio do contrafluxo pela ao do anel de blo-
queio. Parmetros importantes nessa etapa so a presso e a
velocidade de injeo, sendo que ambas podem ser escalona-
das para promover o preenchimento uniforme das cavidades.
Outro aspecto importante diretamente relacionado etapa de
injeo refere-se aos canais de injeo e aos pontos de injeo
das cavidades do molde. atravs dos canais de injeo que o
240
34. Moldagem por injeo

composto fundido chega s cavidades do molde, sendo que o


ponto de entrada do composto conhecido como ponto de
injeo. Os canais de injeo devem ser dimensionados de
forma a permitir o fluxo do composto fundido com a mnima
perda de presso. Os pontos de injeo, por sua vez, devem ser
dimensionados e posicionados de modo a permitir o preenchi-
mento uniforme da cavidade, com a menor incidncia possvel
de defeitos superficiais. Pontos de injeo extremamente restri-
tos podem provocar excessivo cisalhamento do composto,
podendo acarretar at mesmo degradao trmica por causa
do aquecimento induzido pelo atrito. A figura 82 mostra diver-
sos tipos de pontos de injeo utilizados na moldagem do PVC.
Figura 82 Principais tipos de pontos de injeo utilizados na moldagem do PVC

Adaptado de Nass, L. I.; Heiberger, C. A. (editores). (1986). Encyclopedia of PVC.

(d) recalque: finalizado o preenchimento das cavidades, a presso


nas mesmas mantida at a solidificao completa dos pontos
de injeo. Essa manuteno da presso nas cavidades
conhecida como recalque, e se destina a compensar a contra-
o da pea moldada durante seu resfriamento, evitando a
ocorrncia de defeitos de moldagem como os chamados
rechupes e outras imperfeies, bem como perda de par-
metros dimensionais. Uma regra bsica define que a dosagem
deve incluir um volume entre 5 e 10% maior que o necessrio
para o completo preenchimento do molde, de modo a permitir
a aplicao de presso pela rosca sobre a massa uma vez
preenchida a cavidade, sendo essa presso normalmente
cerca de 75% do valor da presso de injeo.
241
Tecnologia do PVC

(e) resfriamento: finalizada a etapa de recalque, a pea mantida


no molde fechado para complementao de sua solidificao.
Paralelamente etapa de resfriamento sem aplicao de pres-
so na cavidade, o processo inicia um novo ciclo de dosagem
de composto para a prxima injeo. O resfriamento prossegue
at que a pea moldada apresente resistncia mecnica sufi-
ciente para poder ser retirada do molde sem sofrer deforma-
es ou perda de parmetros dimensionais.
(f) extrao: encerrada a etapa de resfriamento o molde aberto
e a pea extrada por ao de extratores mecnicos ou, mais
comumente, hidrulicos ou eltricos. Alguns produtos podem
ser extrados com o auxlio de ar comprimido ou pela simples
interferncia do operador da mquina injetora.
O ciclo de moldagem ento reiniciado por um novo fechamento
do molde e etapas posteriores.
Com relao ao molde de injeo vale comentar que cada pea a
ser moldada requer caractersticas especficas de projeto das cavi-
dades, canais e pontos de injeo, posicionamento de pinos
extratores, utilizao de placas adicionais, machos e gavetas (prin-
cipalmente no caso de conexes). Normalmente os moldes so
resfriados pela passagem de gua por serpentinas usinadas nas
placas. Com relao ao material de confeco dos moldes, d-se
preferncia pela utilizao de ao nas placas de montagem e
aos-liga nas placas das cavidades, muitas vezes cromadas para
maior durabilidade. Para produtos de baixa escala de produo
utiliza-se eventualmente o alumnio e suas ligas para a confeco
dos moldes pelo menor custo do metal e de sua usinagem.
Calados moldados em composto de PVC flexvel expandido nor-
malmente so injetados em mquinas rotativas, nas quais um ou
mais conjuntos de injeo injetam continuamente material em mol-
des dispostos em um carrossel. Esse processo de injeo deman-
da tempos de resfriamento normalmente demorados em funo
do grande volume das peas moldadas que, para no limitar a
capacidade de injeo do processo e conseqentemente sua pro-
dutividade, fazem da rotao dos moldes uma alternativa para
melhor aproveitamento da capacidade da mquina. O carrossel
possui normalmente entre quatro e dezesseis porta-moldes que
alternadamente so posicionados em frente ao conjunto de inje-
o para preenchimento da cavidade. Uma vez preenchido o
molde, o carrossel substitui a estao em frente ao conjunto de
injeo e o molde preenchido passa por todo seu ciclo de resfria-
mento e extrao da pea moldada, at o posicionamento para
um novo ciclo de injeo. Equipamentos desse tipo podem ainda
242
34. Moldagem por injeo

incluir mais de um conjunto de injeo em outras posies do car-


rossel, permitindo a injeo de peas formadas por mais de um
tipo de composto ou at mesmo de material, ou seja, peas de
mltiplas cores e durezas. A figura 83 mostra esquematicamente
uma mquina injetora rotativa.

Figura 83 Representao esquemtica de uma injetora rotativa

243
35. Sopro

Compostos de PVC rgido podem ser moldados pelo processo de


sopro na forma de uma infinidade de produtos ocos consagrados,
tais como garrafas e frascos de embalagens. Nessas aplicaes o
PVC normalmente faz uso de suas excelentes caractersticas de
transparncia, brilho e resistncia mecnica. Os processos de
moldagem de produtos ocos por sopro podem ser distintos em
processos derivados da extruso ou da injeo.

35.1. Moldagem por extruso-sopro


O princpio geral de moldagem por extruso-sopro consiste em
extrudar verticalmente o composto de PVC fundido na forma de
um tubo ou mangueira chamado parison, expandindo-o no interior
de um molde oco bipartido por meio da injeo de ar comprimido
e forando-o a assumir o formato interior do molde. Uma vez res-
friado o produto extrado do molde e tem incio um novo ciclo de
moldagem. A figura 84 mostra esquematicamente o processo de
moldagem por extruso-sopro.

Figura 84 Representao esquemtica do processo de moldagem por extruso-


sopro, incluindo: tomada do parison pelo molde, sopro e extrao

Adaptado de Blass, A. (1988). Processamento de polmeros.

244
35. Sopro

Uma ampla variedade de mquinas extrusoras-sopradoras encon-


tra-se disponvel no mercado, sendo que as principais variveis de
projeto encontram-se na quantidade de tubos extrudados simulta-
neamente ou no nmero de placas porta-moldes. Normalmente as
extrusoras so de rosca simples, com desenhos especficos para
trabalhar com composto tanto na forma de p (dry blend) quanto na
forma granulada. As matrizes podem ser simples ou mltiplas, capa-
zes de extrudar simultaneamente diversos parisons, e diferem das
matrizes de extruso de tubos unicamente pelo fato de extrudarem
o produto em um ngulo de 90o em relao direo da extrusora.
Nos processos mais comuns a extruso do parison contnua, ou
seja, a extrusora opera constantemente plastificando e homogenei-
zando o composto, que continuamente extrudado atravs da
matriz. Entretanto, existem equipamentos dotados de acumulador
ao final da extrusora e antes da matriz, sendo esse continuamente
alimentado com composto fundido. O parison formado pela atua-
o de um pisto hidrulico que fora a extruso do composto
atravs da matriz somente no momento da tomada do mesmo pelo
molde. A tcnica de acumuladores permite a moldagem de peas
muito volumosas, nas quais a extremidade inferior do parison
poderia sofrer excessivo resfriamento devido ao tempo de perma-
nncia em contato com o ar ambiente, ou ainda em peas nas
quais o peso do parison poderia promover afinamento excessivo da
parede do parison devido elasticidade do composto fundido.
Equipamentos completos de moldagem por extruso-sopro incluem
ainda a possibilidade de programao da espessura do parison. Fras-
cos com paredes de espessura uniforme podem ser moldados por
meio da variao da espessura da parede do parison, fazendo-o mais
espesso nos pontos em que maior estiramento necessrio para a for-
mao de sees de maior dimetro final do frasco. Por outro lado, nas
sees de menor dimetro final do frasco, o parison tem sua espessu-
ra de parede reduzida. Esse recurso pode tambm ser utilizado para
promover maior quantidade de material em sees crticas do frasco,
como por exemplo nos pontos de ala ou nos gargalos, principalmen-
te nos casos de frascos para envase a quente. A programao da
espessura do parison conseguida por meio da instalao de atuado-
res servo-hidrulicos no macho da matriz de extruso que, por meio de
movimentos no sentido vertical, restringem variavelmente a sada de
material e conseqentemente a espessura da parede do parison.
Frascos de maior resistncia mecnica podem ser obtidos pelo
processo de moldagem a sopro com estiramento, tambm conhe-
cido como sopro biorientado. Nesse processo consegue-se maior
grau de orientao molecular no sentido longitudinal do frasco, o
que permite frascos de menores espessuras de parede sem perda
excessiva da resistncia mecnica.
245
Tecnologia do PVC

As principais propriedades melhoradas com a orientao biaxial do


frasco so o aumento da resistncia ao impacto, aumento da resis-
tncia presso interna de ruptura, aumento da resistncia com-
presso e deformao por carregamento, aumento da rigidez,
aumento da transparncia e reduo da permeabilidade a gases e
vapores. A possibilidade de reduo da espessura de parede permi-
te reduo de custo do produto moldado e obteno de ciclos de
moldagem mais curtos, uma vez que menores quantidades de mate-
rial necessitam ser resfriadas durante o processo de conformao.
O processo de moldagem a sopro com estiramento consiste em
duas etapas: na primeira etapa um frasco de dimenses menores
que as do produto final obtido pelo processo de sopro conven-
cional e desmoldado ainda quente. Esse frasco, conhecido como
pr-forma, inserido em um molde com as dimenses finais do
produto e estirado pela ao de um bico de sopro extensvel. A
biorientao obtida no sentido radial do frasco pelo estiramento
do dimetro do parison e no sentido longitudinal pelo efeito do
estiramento realizado pelo bico de sopro extensvel. A figura 85
mostra esquematicamente esse processo.

Figura 85 Representao esquemtica do processo de moldagem a sopro com


estiramento (biorientao): (1) tomada do parison pelo molde inicial;
(2) sopro da pr-forma; (3) extrao da pr-forma; (4) estiramento; (5)
sopro do frasco final; (6) extrao

246
35. Sopro

35.2. Moldagem por injeo-sopro


Nesse processo uma pr-forma moldada por injeo e posterior-
mente soprada, com ou sem a utilizao do recurso de estiramen-
to. Existem equipamentos que sopram o frasco imediatamente
aps a injeo da pr-forma, conhecidos como equipamentos de
estgio nico, porm possvel tambm realizar a injeo das pr-
formas em injetoras convencionais e armazen-las para posterior
sopro do frasco.
Em comparao com a moldagem por extruso-sopro, as vanta-
gens do processo por injeo so a melhor qualidade do produto
final, peso constante do frasco moldado e maior preciso dimensio-
nal, principalmente na regio do gargalo. As desvantagens princi-
pais so o maior custo em funo da necessidade de moldes de
injeo, limitaes de desenho do frasco em funo da capacidade
de estiramento e dificuldades de produo de frascos com alas.
A figura 86 mostra esquematicamente o processo de moldagem
por injeo-sopro com estiramento.

Figura 86 Representao esquemtica do processo de moldagem por injeo-


sopro com estiramento: (1) pr-forma injetada; (2) aquecimento da
pr-forma (necessrio nos processos descontnuos); (3) alimentao
no molde; (4) estiramento seguido de (5) sopro do frasco; (6) extrao
do produto final

247
36. Calandragem

O processo de calandragem consiste na alimentao do PVC,


previamente fundido, entre dois cilindros de alimentao que o
comprimem para a formao de um filme ou chapa de espessura
desejada, obtida por meio da passagem posterior do composto
pela abertura de uma seqncia de cilindros. A espessura do
filme controlada pela abertura dos rolos finais da calandra, e seu
acabamento superficial determinado pelo acabamento da
superfcie do ltimo cilindro de passagem, podendo variar desde
o extremamente brilhante at o fosco, ou ainda gofrado em uma
variedade de texturas. O filme, aps deixar a calandra, pode sim-
plesmente ser resfriado, embobinado ou cortado no tamanho
desejado, ou ainda laminado enquanto quente sobre uma base
contnua de papel ou tecido.
As principais vantagens do processo de calandragem para obten-
o de laminados em relao extruso atravs de matriz plana
so a maior produtividade, excelente controle de espessura (per-
mitindo inclusive sua automao) e possibilidade de produo
contnua por perodos de tempo mais prolongados sem a necessi-
dade de parada da linha para limpeza. Essas vantagens so as
maiores responsveis pelo fato de a maioria dos laminados de
PVC serem produzidos por calandragem, apesar da maior neces-
sidade de investimento de capital em equipamentos e menor flexi-
bilidade de operao para pequenas produes.

36.1. A calandra
A calandra compreende um arranjo de cilindros, tambm conheci-
dos por rolos, montados sobre blocos suportados por estruturas
laterais equipadas com guias para os rolos, engrenagem de ajus-
te fino da abertura e sistema de aquecimento.
As calandras utilizadas para produo de laminados de PVC so
geralmente dotadas de quatro rolos. Embora no haja nenhuma
razo para limitar o nmero de rolos a quatro alm de custo, ocu-
pao de espao e complexidade estrutural, calandras de cinco
rolos no so comuns, sendo utilizadas apenas para propsitos
248
36. Calandragem

especiais, como na produo de alguns tipos de laminados rgi-


dos finos em que a abertura extra permite melhoria significativa
do acabamento superficial. A figura 87 mostra esquematicamen-
te os quatro tipos principais de arranjos de cilindros utilizados na
produo de laminados de PVC.

Figura 87 Arranjos de cilindros comumente utilizados para produo


de laminados de PVC: (a) "L" invertido; (b) "Z" inclinado; (c) "L";
(d) modelo de impresso de trs rolos

As vantagens das configuraes em L so a boa relao


custo/benefcio, boa visibilidade e acessibilidade de todos os rolos
da estrutura, boa rigidez estrutural imposta pela superposio ver-
tical de trs dos quatro rolos, boa amplitude da volta total do
material em torno dos rolos (acima de 540o dependendo do posi-
cionamento do rolo de impresso) e possibilidade de corrigir a
espessura nas duas margens do laminado.
Outro fator importante no desenho da calandra o sistema de
compensao da espessura na regio central de cada rolo. Por
efeito da flexo causada pela presso do composto fundido, os
rolos tendem a abrir levemente em sua poro intermediria,
levando a aumento da espessura do laminado nessa regio em
comparao com as extremidades. Para compensar essa flexo
foram concebidos trs sistemas, sendo: (a) rolos com maior di-
metro no centro; (b) leve cruzamento dos rolos, o que aumenta a
abertura nas extremidades; e (c) aplicao de momento fletor con-
trrio nas extremidades dos rolos.

249
Tecnologia do PVC

36.2. O processo de pr-calandragem


A resina de PVC misturada aos demais aditivos utilizados na for-
mulao do composto por meio de misturadores intensivos. Como
em todo processo de moldagem do PVC, a pr-mistura de extre-
ma importncia para garantir um composto homogneo e livre de
imperfeies, como pontos infundidos e aglomerados de aditivos,
os quais podem causar defeitos no laminado.
A plastificao do composto pode ser conseguida por meio de
uma srie de equipamentos: misturadores contnuos, extrusoras
planetrias ou ainda misturadores internos do tipo Banbury. As
vantagens dos misturadores internos so sua maior capacidade
de transferncia de calor e os reduzidos custos de manuteno de
rotina. Apresentam ainda alta capacidade de cisalhamento do
composto, permitindo eficiente gelificao, plastificao e homo-
geneizao da massa plastificada.
No caso de misturadores internos h ainda a necessidade da uti-
lizao de cilindros malaxadores imediatamente em sua sada, os
quais recebem a carga de composto fundido, dosando-o na
forma de um tarugo ou tubete de seo cilndrica ou chata em
uma extrusora curta dotada de filtros do tipo tela. Esses filtros se
destinam reteno de contaminantes que eventualmente pos-
sam existir no meio da massa fundida, os quais poderiam danifi-
car o acabamento dos cilindros da calandra. Da extrusora sai um
tubete pronto para alimentar a calandra.
O elemento final de uma linha tpica de pr-calandragem a cor-
reia transportadora, responsvel por levar o tubete de material
fundido at os rolos iniciais da calandra. Essa correia normal-
mente montada sobre um piv giratrio, permitindo a alimenta-
o uniforme dos rolos da calandra ao longo de todo o seu com-
primento. Para manuteno da temperatura da massa plastifica-
da, o tubete deve apresentar a menor rea especfica possvel,
ou seja, deve ser preferencialmente de seo cilndrica, ou ainda
ser aquecido por algum meio (por exemplo radiao do tipo
infravermelho) se transportado por distncias maiores que 2
metros. A correia transportadora pode ainda incorporar detetores
de metais como elementos adicionais de proteo da integrida-
de dos cilindros da calandra.

250
36. Calandragem

36.3. O processo de calandragem


Uma vez que o composto de PVC alimentado na calandra j
totalmente gelificado e fundido, a nica funo desta conform-
lo na forma de um laminado de espessura uniforme e definida. A
conformao obtida gradualmente pela passagem consecutiva
por diversas aberturas entre rolos. Duas condies de operao
atuam na passagem do material pelos rolos, determinando assim
seu caminho: a aderncia do composto superfcie dos rolos e o
diferencial de velocidades entre rolos na abertura.
A menos que lubrificado em excesso, um composto de PVC fun-
dido adere naturalmente superfcie aquecida dos rolos, sendo
que a aderncia diminui com a melhoria da qualidade do acaba-
mento superficial do rolo e aumenta com a elevao da tempera-
tura. Alm do mais, o composto fundido sofre aderncia sempre
ao rolo de maior velocidade, quando passado pela abertura de
dois rolos de mesma qualidade de acabamento. Portanto, para
que o processo flua normalmente, expulsando o composto lami-
nado da calandra, tanto a temperatura quanto a velocidade dos
rolos devem aumentar ao longo da linha. Vale destacar que o efei-
to do acabamento superficial dos rolos mais significativo que os
efeitos da temperatura e da diferena de velocidade.
As diferenas de temperatura para um par de aberturas consecu-
tivas geralmente so bastante pequenas, sendo da ordem de 10oC
no mximo. A faixa de temperatura de trabalho da linha varia geral-
mente entre 150 e 190oC.
Apesar de o processo de calandragem apresentar baixo cisalha-
mento, deve-se atentar para a formulao do composto, espe-
cialmente no tocante estabilizao trmica e lubrificao, uma
vez que a energia mecnica transferida no processo pode pro-
vocar aumento substancial de temperatura da massa. Esse
aumento de temperatura deve ser compensado no ajuste das
temperaturas dos rolos, de modo a evitar degradao trmica
do material.

251
Tecnologia do PVC

36.4. Linhas de ps-calandragem


Rolos extratores e estiramento ps-calandra
O laminado ainda quente retirado do ltimo rolo da calandra
por rolos extratores. No passado era comum a utilizao de
apenas um desses rolos, porm linhas modernas contemplam
uma srie deles, sendo a temperatura controlada, garantindo
bom controle da espessura do laminado e resfriamento gradual.
A temperatura do laminado pode tambm ser mantida em valo-
res predeterminados, caso a impresso seja realizada na prpria
linha, em seqncia.
A velocidade dos rolos extratores tambm pode ser regulada de
forma que o laminado emergente da calandra seja estirado, atin-
gindo uma espessura predeterminada. Do ponto de vista opera-
cional, essa reduo da espessura por meio de estiramento permi-
te maior flexibilidade do processo, possibilitando aberturas de
rolos maiores e menor consumo de energia da linha.
O estiramento do laminado no deve, entretanto, causar reduo
demasiada da largura, ou ainda provocar orientao uniaxial
excessiva do produto acabado. Alm desses aspectos, a espessu-
ra do produto final deve ser mantida uniforme.

Impresso
Embora essa operao possa ser feita em linhas separadas, a
impresso do laminado pode tambm ser realizada em linha.
Uma unidade tpica de impresso consiste em um cilindro res-
friado, gravado com o padro de impresso desejado, e um rolo
de sustentao do laminado, geralmente de dimetro substan-
cialmente superior, coberto com borracha sinttica para dar
resilincia ao conjunto. A qualidade do acabamento da impres-
so melhora quanto menor a temperatura do rolo de impresso
ou quanto maior a presso exercida na passagem pelos rolos.
Os pares de rolos da unidade de impresso so guiados positi-
vamente, sendo a guia independente das demais etapas da
linha, mas perfeitamente sincronizada para evitar o estiramento
a frio do laminado.

Gravao (embossing)
A operao de gravao em relevo do laminado pode ocorrer tanto
na prpria calandra como em unidades distintas, instaladas na
prpria linha de calandragem, quanto separadamente.

252
36. Calandragem

No caso de gravao na prpria calandra em geral o terceiro rolo


texturizado com o acabamento que se deseja transferir para o
laminado ainda quente. Este processo o normalmente utilizado
na texturizao de laminados rgidos e semi-rgidos, podendo tam-
bm ser aplicado no caso de laminados flexveis.
J no caso de unidades de gravao distintas o processo realizado
atravs da presso do laminado por um cilindro texturizado contra um
rolo coberto com borracha sinttica. A qualidade do efeito transferido
ao laminado, neste caso, funo direta do pr-aquecimento do
mesmo e da presso aplicada pelos rolos. Este processo aplicado
em laminados flexveis, em funo da menor temperatura necessria
para o seu amolecimento previamente etapa de gravao.

Resfriamento
O resfriamento do laminado realizado pela passagem do mesmo
em contato com uma srie de rolos resfriados pela passagem de
gua ou outro fluido de troca trmica em seu interior. Os rolos pos-
suem temperatura decrescente, de modo a promover o resfria-
mento progressivo do laminado, evitando assim o congelamento
de tenses internas que podem prejudicar o desempenho mecni-
co do laminado, principalmente no caso de formulaes rgidas.

Medio e controle de espessura do laminado


O monitoramento da espessura do laminado uma etapa necess-
ria para o controle da produo. O monitoramento normalmente
realizado por meio da medio em linha, em equipamentos que
operam por emisso de radiao gama. Esses equipamentos deter-
minam continuamente a quantidade de energia absorvida pelo lami-
nado em movimento, medindo a massa por unidade de rea do
laminado. Desde que a densidade seja constante (determinada pela
formulao do composto), a espessura e sua variao so direta-
mente determinadas a partir da absoro de energia. Os medidores
de espessura so integrados completamente a sistemas de compi-
lao de dados, fornecendo grficos e parmetros de controle da
produo, permitindo o monitoramento completo da linha e at
mesmo o auto-ajuste da abertura dos rolos e da taxa de estiramen-
to, limitando a variao do processo e melhorando sua eficincia.

Corte de aparas
As bordas do laminado so aparadas para eliminar as desigualda-
des que normalmente surgem na calandragem. O corte normal-
mente feito no final da linha de calandragem, aps o resfriamento
do laminado, apesar de existir a possibilidade de ser realizado com

253
Tecnologia do PVC

o laminado ainda quente. Esse ltimo procedimento vantajoso em


funo de as aparas retornarem ao processo ainda quentes, direta-
mente para a abertura dos rolos da calandra ou para o malaxador.
As aparas cortadas a frio tambm podem ser reaproveitadas no
processo, por meio da adio ao composto em propores limita-
das pelos requisitos de qualidade do laminado final.

Embobinamento
A grande maioria dos laminados calandrados embobinada em
rolos para subseqente armazenamento, manuseio em operaes
de ps-calandragem como impresso e laminao, ou ainda para
transporte. O laminado pode ocasionalmente ser cortado longitu-
dinalmente (refilado) em linha antes do embobinamento, quando
larguras menores so desejadas.
O arranjo mais comum de uma unidade de embobinamento con-
siste em um tubo central, de madeira ou papelo, montado em um
mandril sincronizado com a velocidade de produo, de forma a
evitar a introduo de tenses no laminado resfriado.
A figura 88 mostra esquematicamente uma linha completa de
calandragem.

Figura 88 Representao esquemtica de uma linha completa de


calandragem de laminados de PVC

254
36. Calandragem

36.5. Linhas especiais


Calandragem de pisos
Compostos para pisos altamente carregados com cargas mine-
rais so difceis de processar em funo do alto mdulo elstico,
alta dureza e baixo teor de resina contida na formulao. Alm do
mais, a espessura final desejada pode ser excessivamente eleva-
da (superior a 5 mm). Por essas razes, pisos vinlicos so calan-
drados em uma seqncia de duas ou trs calandras de dois
rolos, com arranjo vertical ou inclinado, podendo as etapas de
preparao do composto e plastificao ser iguais aos de uma
linha tpica de calandragem.
Compostos para pisos flexveis, por outro lado, podem ser proces-
sados em linhas convencionais de trs rolos ou de quatro rolos
com pequenas modificaes.
Outra alternativa para a produo de pisos vinlicos multicama-
da a laminao de camadas produzidas com formulaes
variadas: camadas altamente carregadas podem receber o aca-
bamento de uma camada de formulao mais nobre, resultando
em pisos com excelente acabamento e resistncia abraso e
custo competitivo.

Laminao via calandragem


Filmes de PVC calandrados podem ser laminados em linha sobre
outros materiais como tecidos, papis, filmes e telas de reforo,
dentre outros.
Normalmente so necessrios equipamentos extras para desenro-
lar o substrato e introduzi-lo na abertura dos rolos para laminao
na calandra e, especialmente no caso de materiais fibrosos como
tecidos e papel, equipamentos para secagem e preaquecimento
do substrato so normalmente necessrios.
Os arranjos no processo devem ainda considerar a necessidade
de aplicao de adesivos ou aditivos de tratamento do substrato
para melhor integridade e resistncia mecnica do produto final.

255
37. Espalmagem

37.1. Generalidades
O processo de espalmagem pode ser considerado o mais importan-
te para o mercado de pastas de PVC, e consiste em deposio de
plastisol diretamente sobre um substrato, normalmente tecido ou
papel, ou sobre um meio de suporte da pasta, que nesse caso pode
ser um papel siliconado decorado em relevo. O plastisol sofre em
seguida o processo de fuso em um forno, formando uma camada
resistente sobre o suporte. Alguns exemplos de produtos obtidos por
esse processo so lonas, papis de parede, pisos, couro sinttico
para vesturio, indstria caladista e revestimento de mveis, cor-
reias transportadoras e alguns tipos de fitas adesivas, dentre outros.
Os principais fatores de influncia nesse processo so:
(a) tipo do substrato: tecido, papel, manta, dentre outros;
(b) composio do substrato: fibras naturais (algodo, por exemplo)
ou sintticas (poliamida, polipropileno, polister, dentre outras);
(c) propriedades fsicas do substrato: espessura, peso (gramatu-
ra), rugosidade superficial, resistncia ao calor e a solventes,
tenso de ruptura quando seco e mido, capacidade de absor-
o da pasta;

256
37. Espalmagem

(d) largura do substrato;


(e) viscosidade da pasta;
(f) composio da pasta;
(g) tamanho e configurao da distncia entre o substrato e o ele-
mento que ir promover a espalmagem (faca ou cilindro);
(h) arranjo e perfil do elemento de espalmagem;
(i) tenso aplicada ao substrato.
O plastisol ideal para utilizao em processos de espalmagem
deve, preferencialmente, apresentar baixa viscosidade sob altas
taxas de cisalhamento, de modo a permitir seu espalhamento uni-
forme sobre o substrato. Formulaes de pastas com comporta-
mento reolgico do tipo pseudoplstico so particularmente ade-
quadas ao processo de espalmagem, uma vez que apresentam
alta viscosidade sob baixas taxas de cisalhamento, permitindo efi-
ciente transferncia de energia no processo de mistura, e baixa
viscosidade na aplicao, sob altas taxas de cisalhamento. Pastas
de comportamento dilatante, ao contrrio, provocam espalhamen-
to irregular sobre o substrato, em funo do aumento de viscosi-
dade nas altas taxas de cisalhamento durante o processo.
A configurao e o ajuste adequados dos fatores citados anterior-
mente permitem o controle das principais caractersticas do pro-
duto final, que so:
(a) espessura da camada de pasta aplicada;
(b) grau de penetrao da pasta no substrato;
(c) caractersticas superficiais como brilho, uniformidade, capaci-
dade de impresso, dentre outras.

37.2. Equipamentos bsicos de espalmagem


Um processo tpico e simplificado de espalmagem direta necessita de:
- uma seo de aplicao de pasta, consistindo em um dispositi-
vo de deposio (sistema de facas ou cilindros, tambm conhe-
cido como cabea ou cabeote de aplicao);
- um forno de gelificao e fuso da pasta;
- uma unidade de resfriamento.
Essa configurao, dotada ainda de dispositivos para desembobi-
nar e tensionar o substrato, alm de reservatrio para pasta e sis-
tema de embobinamento do espalmado, constituem um sistema
simples de espalmagem. A figura 89 mostra esquematicamente
um sistema simples de espalmagem.
257
Tecnologia do PVC

Figura 89 Representao esquemtica de uma linha simples de espalmagem

A linha de produo pode englobar mais de uma unidade de


espalmagem (incluindo espalmadeiras dupla face, em alguns
casos), com os respectivos fornos de gelificao e estaes de
resfriamento apropriadas. Em adio a esses equipamentos
podem ser acoplados cilindros para gravao em relevo e aplica-
dores de verniz em linha, porm essas operaes de decorao e
acabamento podem ser realizadas posteriormente, em unidades
separadas. A figura 90 mostra um sistema de espalmagem em trs
camadas, na qual se observa a presena de trs sistemas de apli-
cao de pasta e trs fornos de gelificao/fuso.

Figura 90 Representao esquemtica de uma linha de trs cabeas de


espalmagem

Outros sistemas presentes nas linhas de espalmagem mais


modernas so os controladores de tenso e direo do substrato
e compensadores e medidores de espessura em linha, os quais
podem promover o ajuste automtico do processo, quando
conectados a um controlador na estao de espalmagem.
A largura de alguns substratos tpicos varia entre 1 metro, como no
caso de papis de parede ou tecidos de gramatura mais pesada,
e 5 metros, como no caso de lonas e pisos.
A temperatura dos fornos deve ser controlada levando-se em
conta a intensidade e distribuio de calor para promover a fuso
uniforme da pasta. A configurao em zonas de temperatura com
controle separado proporciona excelentes resultados, particular-

258
37. Espalmagem

mente no caso de espalmados com camada expandida, sendo


possvel melhor controle do processo de ativao dos agentes
expansores e desenvolvimento da estrutura celular. Em organos-
sis realizado normalmente um preaquecimento em baixa tem-
peratura para prevenir o enrugamento da camada aplicada e evi-
tar o aprisionamento dos solventes volatilizados, o que provocaria
furos e outros defeitos no produto final.

37.3. Espalmagem por faca


O arranjo mais comum nesse caso consiste em uma lmina
posicionada em linha, sendo a pasta adicionada ou bombeada
a partir de um reservatrio sobre o substrato que, em movimen-
to, promove a formao de uma massa diante da faca, que
espalha a pasta ao longo do substrato. Dependendo das pro-
priedades do substrato e das caractersticas requeridas do
espalmado, a consistncia da pasta a ser utilizada pode variar
desde um lquido pouco viscoso at uma pasta relativamente
viscosa. O perfil e a configurao (vertical ou inclinada) da faca,
alm da distncia entre o substrato e a mesma, determinam a
espessura do espalmado, sendo definidos caso a caso. A velo-
cidade de espalmagem depende desses mesmos fatores,
podendo variar entre 5 e 30 m/min.
Com relao disposio da faca em relao ao substrato, exis-
tem basicamente quatro alternativas:
(a) faca suspensa: o arranjo mais simples, consistindo em uma
faca posicionada e apoiada sobre o substrato, que deve ser
fortemente tensionado.
Figura 91 Espalmagem por meio de faca suspensa

(b) faca apoiada sobre cilindro: o substrato sustentado sob a


faca por um cilindro de apoio. Este pode ser constitudo ou
revestido de borracha, sendo a espessura da camada de pasta
aplicada controlada pela presso da faca sobre o cilindro.

259
Tecnologia do PVC

Figura 92 Espalmagem por meio de faca apoiada sobre cilindro

(c) faca apoiada sobre esteira: esse arranjo utilizado quando o


substrato extremamente frgil, sendo a funo da esteira
apoiar o substrato e direcion-lo contra a faca.
Figura 93 Espalmagem por meio de faca apoiada sobre esteira

(d) faca invertida: esse arranjo similar ao de faca suspensa,


sendo que a faca posicionada abaixo do substrato.
Figura 94 Espalmagem por meio de faca invertida

Para o arranjo do tipo faca apoiada sobre cilindro, o cilindro de supor-


te pode ser feito de borracha ou ao. H uma relao direta entre a
configurao da faca e a espessura do espalmado; assim, esse fator
ajuda na configurao e controle da operao de espalmagem. Com
o arranjo de faca sobre a esteira, temos uma situao que exige mais
cuidado, pois a tenso da esteira de borracha e sua velocidade pos-
suem um efeito considervel sobre o espalmado. Consideraes
similares so feitas com relao tenso do substrato e sua velocida-
de de avano no arranjo de facas suspensas, em que a ausncia de

260
37. Espalmagem

um suporte sob a faca cria complicaes adicionais, j que a tenso


gerada no tecido pela presso da faca relativamente alta e varia com
maior intensidade do que no sistema de faca sobre a esteira. Em teci-
dos relativamente finos e extensveis isso pode resultar em penetra-
o excessiva da pasta e peso excessivo do espalmado, bem como
variaes indesejadas dessas caractersticas.
Os principais perfis de faca utilizados no processo de espalmagem
so apresentados na figura 95, sendo que a tabela 22 relaciona
esses perfis s situaes de aplicao mais adequadas.

Figura 95 Perfis de faca mais utilizados no processo de espalmagem


de pastas de PVC

Tabela 22 Correlao entre os perfis de faca apresentados na figura 78 e


as situaes de utilizao dos mesmos
Perfil Substrato e modo Configurao Espessura e/ou Observaes
da faca de deposio do da faca gramatura do
espalmado espalmado
A Tecidos: faca suspensa Vertical Leve
ou sobre cilindro de
borracha ou esteira.
B Tecido pesado: Vertical ou Leve
sobre esteira. inclinada
Papel: sobre cilindro at 3o.
de metal.
C Papel: sobre cilindro Geralmente Adequado para Apropriado para
de metal. vertical. diferentes faixas de espalmagem em alta
gramatura, de acordo velocidade, com bom
com a viscosidade acabamento superficial.
da pasta.
D Tecidos: sobre cilindro Pode ser Pesado e/ou de
de borracha ou esteira. inclinada at 4o. alta penetrao.
E Tecidos: sobre cilindro Pode ser Pesado (adequado Bom acabamento
de borracha ou esteira. inclinada at 4o. para pastas pesadas superficial.
e espessas).
Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology.

Os efeitos provocados pela escolha ou configurao incorreta de


parmetros bsicos do processo, como o perfil e o posicionamen-
to das facas, tenso e velocidade do substrato, alm da reologia
da pasta, so relativamente previsveis. No processo, as manifes-
taes desses problemas so facilmente detectveis. Os proble-
261
Tecnologia do PVC

mas resultantes so desvios na espessura do espalmado, na gra-


matura e no grau de penetrao da pasta no substrato. A magni-
tude desses defeitos depende do grau de afastamento da configu-
rao tima do processo. Por exemplo, uma pasta altamente dila-
tante ir fluir e se espalhar de maneira insuficiente, de modo que
algumas reas do substrato no recebero uma camada suficien-
te de material. Esse problema agravado especialmente se o per-
fil e a configurao da faca no forem adequados.
Outras falhas podem tambm ocorrer no processo, nem sempre
originadas por problemas nos parmetros de processo:
- riscos: so linhas causadas principalmente pelo arraste de partcu-
las sob a faca. Podem consistir em partculas grossas ou agrega-
das de pigmentos, cargas ou at mesmo de resina que restaram do
processo de mistura da pasta; podem ser aglomerados de resina
formados na regio de maior cisalhamento sob a faca, especial-
mente em pastas de alta viscosidade, sob altas taxas de cisalha-
mento; em algumas composies a compatibilidade dos consti-
tuintes pode ser afetada por condies de alto cisalhamento sobre
a faca, a um ponto em que separao e aglomerao podem ocor-
rer, sendo esse problema prevenido pela utilizao de formulaes
adequadas s condies de processo. A primeira providncia a ser
tomada nesse tipo de problema a moagem da pasta, sendo em
geral prevenido pelo uso de componentes de boa qualidade, espe-
cialmente resinas, pigmentos e cargas, bem como pela boa mistu-
ra da pasta, para garantir excelente homogeneizao.
- bolhas: podem ocorrer tanto na superfcie quanto no interior de
camadas compactas do espalmado. A causa imediata desse pro-
blema o acmulo local de pasta na faca e o escorregamento
peridico desse acmulo, mas o motivo de formao do acmulo
no totalmente conhecido. Acredita-se que esteja associado, de
alguma maneira, alta presso qual a pasta submetida sob a
faca, reologia da pasta ou turbulncia excessiva da pasta sob
a faca, o que pode ocasionalmente causar aprisionamento de ar.
Duas outras falhas conhecidas que podem ocorrer em qualquer
processo de espalmagem so furos e cavidades. A causa mais
comum desses problemas a excessiva evaporao de substn-
cias volteis presentes na formulao da pasta quando a mesma
submetida a calor no processo de fuso, causando a expanso
da camada de plastisol. Outras causas podem ser umidade no
substrato ou em algum constituinte da formulao (por exemplo
na resina ou em alguma carga), ou ainda, apesar de pouco
comum, umidade adquirida pela pasta durante ou aps sua prepa-
rao. Em organossis, furos e cavidades podem ainda ser causa-
dos pela evaporao muito rpida do solvente.
262
37. Espalmagem

37.4. Espalmagem por cilindro


Nesse processo de espalmagem forma-se uma camada uniforme
de pasta na superfcie de um cilindro, chamado de cilindro de trans-
ferncia, a partir do qual a pasta transferida para o substrato na
linha de contato entre o mesmo e outro cilindro, normalmente feito
ou recoberto de borracha. A figura 96 mostra esquematicamente o
processo de espalmagem por meio de cilindro de transferncia.

Figura 96 Representao esquemtica do processo de espalmagem por meio


de cilindro de transferncia

No arranjo prtico mais simples, o cilindro de transferncia ali-


mentado diretamente a partir de um reservatrio, no qual o cilindro
est parcialmente imerso, sendo que o excesso de material
removido por uma faca, resultando em uma camada uniforme de
pasta a ser transferida ao substrato.
O sistema de espalmagem por meio de cilindro de transferncia mais
comum para a aplicao de pastas de PVC conhecido como cilindro
reverso. Nesse arranjo, a pasta depositada entre um cilindro dosador
e um cilindro aplicador. Em seguida, transportada e espalhada sobre
o substrato, entre o cilindro aplicador e um cilindro de contrapresso.

Figura 97 Representao esquemtica do processo de espalmagem


por cilindro reverso

263
Tecnologia do PVC

A principal vantagem desse arranjo o timo controle da grama-


tura e da espessura, bem como a uniformidade do espalmado,
conseqncia direta do fato de que uma camada do material
espalmado precisamente preformada entre o cilindro aplicador e
o cilindro dosador, antes da transferncia ao substrato. A quanti-
dade de material que realmente transferida pode ser precisa-
mente ajustada pela configurao da distncia entre o cilindro apli-
cador e os outros cilindros.
Nesse processo, a natureza do substrato uma condio menos
crtica para a qualidade e para as caractersticas do espalmado do
que na espalmagem por facas.

37.5. Espalmagem por transferncia


(espalmagem reversa)
O princpio do mtodo de espalmagem por transferncia a
produo de uma camada de pasta em uma superfcie lisa ou
em um suporte contnuo, que pode incorporar um agente antia-
derente para facilitar o desprendimento do espalmado, e poste-
rior laminao do substrato sobre a camada de pasta espalma-
da. O suporte temporrio pode ser de ao inoxidvel ou, mais
usualmente, constitudo de papel impregnado com um agente
antiaderente baseado em silicone. A espalmagem por transfe-
rncia possui a vantagem de produzir laminados com excelente
acabamento superficial. Verses modernas desse processo
possuem dispositivos para o controle preciso das caractersti-
cas do laminado, sendo indicadas para a produo de espalma-
dos multicamadas de excelente qualidade. O processo tambm
particularmente til quando o substrato utilizado frgil ou
facilmente distorcvel, tais como malhas entrelaadas.
O processo de produo do chamado couro sinttico um
exemplo de espalmagem por transferncia, em que o produto
final um tecido que carrega uma camada intermediria espalma-
da expandida e uma pelcula espalmada compacta, chamada de
camada top. Nesse processo, a pasta formulada para a camada
top espalhada na superfcie do papel siliconado com acaba-
mento superficial que imita o couro. Essa camada pode ser geli-
ficada antes da aplicao seguinte, sendo o prximo passo o
espalhamento de uma segunda camada de pasta cuja formulao
contm agentes de expanso. Ambas as camadas devem ser pr-
gelificadas (conjuntamente ou separadamente) antes da lamina-

264
37. Espalmagem

o do tecido, sendo todo o conjunto submetido aplicao de


calor para completa fuso das camadas de pasta, expanso da
camada intermediria e adeso completa do substrato. Em outra
variante, faz-se a fuso das pastas antes da aplicao do tecido.
A adeso do mesmo s camadas de pasta feita pela aplicao
de uma terceira camada fina de pasta sobre a qual ser fixado o
tecido pela ao de calor.

37.6. Decorao superficial e


acabamento de espalmados
O acabamento superficial de muitos produtos obtidos pelo pro-
cesso de espalmagem de pastas de PVC pode ser obtido por meio
de processos de gravao, impresso ou serigrafia.
A principal ferramenta de gravao o chamado cilindro gravado,
que consiste em um cilindro com acabamento superficial em rele-
vo, utilizado durante a espalmagem. Normalmente, utiliza-se o
cilindro gravado como cilindro de transferncia em um processo
de espalmagem direta por cilindros.
Tanto a impresso quanto a gravao em relevo podem ser desen-
volvidas como operaes parte, aps a espalmagem. Em alguns
produtos, como pisos e materiais decorativos, a camada interme-
diria do laminado pode ser impressa e protegida por uma pelcu-
la transparente aplicada aps a impresso.

Figura 98 Cilindro de gravao

265
Tecnologia do PVC

A serigrafia um processo semelhante impresso, sendo o aca-


bamento do espalmado obtido pela utilizao de um cilindro de
serigrafia. Esse cilindro , basicamente, uma tela em relevo, sendo
a pasta aplicada no centro do mesmo e empurrada de dentro para
fora por um dispositivo similar a uma faca, de modo a atravessar
a tela e dar o acabamento no material.

Figura 99 Cilindro de serigrafia

Um revestimento fino de verniz normalmente aplicado em espal-


mados de PVC, especialmente naqueles com altos teores de plas-
tificantes. A pelcula de verniz se presta s seguintes funes:
- preveno da migrao de plastificantes, o que causa oleosida-
de na superfcie;
- aumento da resistncia abraso e s manchas;
- aumento ou reduo do brilho da superfcie, dependendo da for-
mulao do verniz;
- modificao da cor da superfcie;
- conferir efeitos decorativo especiais.
Vernizes comerciais so normalmente diludos em solventes ou
resinas acrlicas, geralmente em conjunto com copolmeros con-
tendo cloreto de vinila para conferir maior compatibilidade com o
substrato. Estabilizantes trmicos e protetores contra a radiao
UV podem ser incorporados formulao do verniz para proteger
o laminado espalmado.

266
37. Espalmagem

37.7. Testes e ensaios em


laminados espalmados
Os testes mais comuns para a caracterizao de um produto
espalmado so:
- gramatura (peso do espalmado por unidade de rea);
- tenso de ruptura;
- resistncia fadiga;
- adeso da camada de pasta ao substrato;
- resistncia abraso;
- propriedades a baixas temperaturas;
- permeabilidade gua e ao ar;
- teor de materiais volteis;
- efeitos da exposio ao intemperismo e envelhecimento;
- outros testes pertinentes a cada aplicao.

267
38. Moldagem rotacional

Moldagem rotacional ou rotomoldagem a tcnica utilizada para


a moldagem de peas ocas tais como bolas e partes de bonecas.
Dentre as principais vantagens oferecidas por esse processo,
valem ser destacadas:
- obteno de artigos com paredes de espessura uniforme e alto
detalhamento superficial;
- controle preciso do peso das peas moldadas;
- baixo grau de contaminao do plastisol durante o processo;
- baixa perda de material no processamento, com pouca ou
nenhuma gerao de aparas;
- baixo custo.
O principio da moldagem rotacional simples: um molde aberto
preenchido com uma quantidade dosada de plastisol, sendo que
essa operao de carga pode ser realizada manualmente ou pela uti-
lizao de dosadores automticos. A espessura final da pea depen-
de diretamente da quantidade de plastisol dosada. O molde ento
fechado e fixado a um sistema rotativo dentro de um forno, cujo sis-
tema de aquecimento pode ser eltrico, a gs ou a leo, sendo que
o meio de aquecimento normalmente o ar. O molde rotacionado
em dois eixos preferencialmente perpendiculares, o que garante que
a pasta se espalhe de maneira uniforme em toda sua superfcie inte-
rior. Deve-se tomar cuidado especial com os sentidos de revoluo
do molde, que devem ser perpendiculares entre si, especialmente se
a pea a ser fabricada tiver formato esfrico. Caso contrrio, podem
ocorrer variaes significativas na espessura da parede do produto.
Com o aquecimento, a pasta gelificada e fundida e, aps o tr-
mino do ciclo de aquecimento, o molde resfriado. O resfriamen-
to pode ocorrer tanto de modo esttico em banhos de resfriamen-
to fora do forno como sob rotao, o que visa impedir o escorri-
mento de plastisol no gelificado e a contrao da pea. Ao atin-
gir a temperatura aproximada de 50oC, o molde aberto e a pea
ento retirada do mesmo.
O ciclo de produo de uma pea rotomoldada depende direta-
mente de seu peso e formato, sendo, normalmente, de aproxima-
damente 15 minutos. Valores tpicos de rotao dos moldes so
em torno de 5 a 15 rpm, sendo que a relao entre a rotao dos
eixos varia entre 1:1 a 1:4, sendo definida caso a caso, em funo
das caractersticas do produto moldado.
268
38. Moldagem rotacional

Figura 100 Representao esquemtica do processo de moldagem rotacional

Os moldes so normalmente produzidos por meio de eletrodepo-


sio de ligas metlicas de cobre e nquel sobre modelos do pro-
duto, ou ainda fundidos ou usinados em ligas de alumnio. Todas
essas ligas apresentam excelente condutividade trmica, de modo
a garantir rpida e eficiente transferncia de calor do forno para o
plastisol no interior do molde durante o processo de fuso, e ainda
permitir seu rpido resfriamento, para evitar distores na espes-
sura das paredes do produto final.
Uma outra verso do processo de moldagem rotacional utiliza
moldes de paredes duplas, sendo o aquecimento realizado pela
circulao de leo aquecido por entre as mesmas. Esse processo
possui a vantagem de ser mais rpido e econmico pois, dessa
maneira, o calor transferido mais eficientemente. O banho de
resfriamento substitudo por leo com um controle de tempera-
turas muito preciso, de modo a conseguir excelente controle do
encolhimento da pea.
Alguns artigos rotomoldados, tais como bolas, so inflados logo
na sada do molde, de maneira a aproveitar a alta flexibilidade do
composto de PVC para grande expanso do produto final.
Peas rotomoldadas so, em determinadas aplicaes, tratadas
com um verniz para melhor acabamento superficial. Os vernizes
nesse caso so essencialmente os mesmos usados no revesti-
mento de laminados espalmados de PVC.

269
39. Slush moulding

O processo de slush moulding utilizado para a fabricao de


peas ocas abertas em uma das extremidades, competindo em
alguns casos com o processo de moldagem rotacional. Caracteri-
za-se ainda pelo fato de que, na maioria dos casos, todas as ope-
raes so desenvolvidas manualmente, quase que artesanalmen-
te, apesar de existirem equipamentos bastante automatizados
para produo de peas mais complexas. Diversos produtos so
fabricados por essa tcnica, podendo ser destacados brinquedos
e alguns tipos de calados e botas.
O princpio do slush moulding a adio de plastisol em um molde
aberto em uma de suas extremidades, sendo o mesmo, em segui-
da, submetido a aquecimento. Os moldes abertos so obtidos por
eletrodeposio de nquel, cobre e ligas desses metais, ou ainda
usinados em alumnio. A gelificao e fuso do plastisol normal-
mente alcanada pela imerso do molde em um banho de aqueci-
mento ou por meio de fornos, sendo importante lembrar que
somente a parte do molde que contm a forma da pea subme-
tida ao calor para que o material adjacente parede do molde seja
o primeiro a ser gelificado. A faixa de temperatura tpica para
banhos de aquecimento em processos de slush moulding de 170
a 230oC. Aps o tempo de formao da parede do produto final,
retira-se o excesso de plastisol, ficando em seu interior uma cama-
da de pasta gelificada nas paredes do molde. Os parmetros de
controle da espessura dessa camada so: o tempo de aquecimen-
to do molde, a temperatura do forno ou do banho de aquecimen-
to, as propriedades trmicas do molde (condutividade trmica) e
as caractersticas reolgicas do plastisol.
Retirado o excesso de plastisol no gelificado, um tratamento
trmico final promove a completa fuso do mesmo, sendo o
molde em seguida resfriado por banho de resfriamento ou jatea-
mento de ar, at que a temperatura da pea atinja a faixa entre
35 e 50oC. Nessa faixa de temperatura a pea est solidificada,
mas flexvel o suficiente para ser retirada do molde sem sofrer
nenhum dano estrutural. A pea tambm pode ser retirada do
molde pela utilizao de jato de ar comprimido ou aplicao de
vcuo na abertura do molde, dependendo da complexidade
geomtrica da mesma.
270
39. Slush moulding

Figura 101 Representao esquemtica do processo de slush moulding: (a)


molde vazio; (b) preenchimento do molde com a pasta; (c) gelificao
em banho de aquecimento; (d) retirada do excesso de pasta no
gelificada; (e) retorno ao banho de aquecimento para fuso da pasta;
(f) peas moldadas extradas do molde

Em uma variante desse processo, o molde preaquecido at


cerca de 170oC, por um tempo que depende do tamanho e da
espessura do mesmo. Em seguida, o plastisol adicionado e per-
manece no molde por 1 a 2 minutos, sendo aps esse tempo o
molde invertido para escorrimento da pasta no gelificada. A
camada gelificada formada ento fundida aquecendo-se o
molde em um forno, sendo ento o mesmo resfriado ao final do
processo de fuso para retirada da pea.
Industrialmente, um sistema que combina esses dois processos tam-
bm muito utilizado. Nesse caso, ocorre o preenchimento do molde,
ainda frio, e a retirada imediata do plastisol, restando uma fina cama-
da de pasta na parede do molde. O molde ento colocado em um
forno, onde a pasta pr-gelificada por um curto perodo de tempo,
em temperaturas entre 170 e 220oC. Ao sair do forno, o molde preen-
chido com mais plastisol e esvaziado quase que imediatamente e, uma
vez que o mesmo permanece consideravelmente quente, forma-se
uma camada de espessura razovel quase que instantaneamente
271
Tecnologia do PVC

sobre a camada anteriormente formada. A espessura dessa camada


determinada pela temperatura do molde, pelo tempo de residncia da
pasta no molde e pelas caractersticas reolgicas da pasta. As duas
camadas de plastisol so ento fundidas em forno, sendo o molde res-
friado e a pea extrada como descrito anteriormente.
No processo de slush moulding, variaes moderadas nas carac-
tersticas da pasta e nas condies de processo no so crticas,
mas recomenda-se que, uma vez que as condies adequadas
sejam definidas, as mesmas devem ser seguidas risca. Deve-se
ter especial ateno com a reutilizao de aparas geradas no pro-
cesso, sendo essa a principal causa de ocorrncia de bolhas de ar
e de eventuais contaminaes no produto final. Deve-se tambm
ter cuidado para que durante a etapa de resfriamento no se deixe
entrar gua no interior do molde, o que pode provocar furos nas
peas. Recomenda-se ainda que a pasta reaproveitada seja penei-
rada e que o tanque de recuperao de pasta seja desaerado, de
preferncia sob vcuo, para evitar defeitos no produto final.

272
40. Imerso

40.1. Imerso a quente


O princpio desse mtodo a imerso de um molde (ou de um
objeto que se deseja revestir), previamente aquecido, em uma
pasta, sendo o mesmo retirado logo em seguida. Aguarda-se um
determinado tempo para que o excesso de plastisol escorra e
aquece-se a camada aderida ao molde para fuso da mesma.
Exemplos de produtos revestidos por esse processo so cabos de
ferramentas e frascos de vidro.
O equipamento bsico para esse processo consiste em um
forno com circulao de ar e um tanque de imerso dotado de
sistema de mistura de baixa velocidade. A agitao da pasta no
tanque, necessria para manter a uniformidade da mesma, no
previne o surgimento de aglomerados ou do aumento da visco-
sidade causado pela contnua imerso dos moldes aquecidos,
sendo, portanto, necessrio o monitoramento constante do
estado da pasta.
O processo iniciado com o aquecimento do molde no forno, a
uma temperatura por volta de 90 a 130oC, sendo que, dependendo
da espessura do molde, essa operao pode demorar entre 5 e 10
273
Tecnologia do PVC

minutos. O molde ento mergulhado na pasta durante tempo sufi-


ciente para a formao da camada de espessura desejada, sendo
o tempo necessrio para isso normalmente em torno de 1 a 2 minu-
tos. A velocidade com que o molde colocado e retirado da pasta
so fatores importantes de processo, sendo que, se o molde reti-
rado muito rapidamente, o revestimento perde qualidade. Como
regra geral recomenda-se que o molde seja retirado do banho na
mesma velocidade com que a pasta escorre do mesmo.
Geralmente so formadas na parte inferior da pea, por onde o
plastisol escorreu, pequenas marcas de pingos que podem ser
removidas antes da fuso final. A eliminao dessas marcas pode
ser feita invertendo-se a posio do molde ou por um sistema de
raspagem. A tixotropia da pasta fundamental para a no forma-
o de gotas aps a imerso da pea.
Artigos de espessura abaixo de 3 mm no so adequados para
esse tipo de processo, devido dificuldade de se conseguir geli-
ficao uniforme da pasta na superfcie do molde. Por razes
similares, difcil obter-se peas de boa qualidade a partir de
bordas afiadas.

Figura 102 Representao esquemtica do processo de moldagem


por imerso a quente

274
40. Imerso

40.2. Imerso a frio


Nesse processo o molde mergulhado frio na pasta. A vantagem
que a viscosidade e as condies gerais da pasta no tanque de
imerso permanecem estveis e no h acmulo de pontos gelifi-
cados e de partculas, apesar de, em alguns casos, a pea final
no possuir qualidade to boa como no caso da obtida por imer-
so a quente.
A imerso a frio importante na produo de luvas de PVC. Essas
so feitas estirando tecidos entrelaados sobre os moldes, que so
produzidos usualmente em alumnio. Os moldes, com a parte dos
dedos virada para baixo, so mergulhados no plastisol, retirados,
escorridos do excesso de pasta e invertidos, de modo que quais-
quer marcas de pingo na ponta dos dedos sejam eliminadas. O
plastisol ento gelificado e fundido passando o molde por dentro
de um forno, com determinado tempo de residncia, sob condi-
es adequadas de temperatura. As operaes desse processo em
plantas modernas so contnuas e altamente automatizadas.
A espessura da camada de PVC e o grau de penetrao da pasta
no tecido so influenciados, principalmente, pela constituio e
molhabilidade do tecido, pelas propriedades reolgicas da pasta,
pela velocidade de imerso e retirada do molde, pelo tempo de
escorrimento da pasta e pelas condies de gelificao e fuso.
Um certo grau de penetrao desejvel para se ter uma boa
unio entre o PVC e o tecido, porm uma camada de tecido deve
restar no interior da luva para absorver a umidade e proporcionar
conforto ao usurio.
A imerso a frio de objetos metlicos sem o tecido para proporcio-
nar o suporte da pasta geralmente mais difcil de operar e con-
trolar do que o processo de imerso a quente. Uma pasta de baixa
viscosidade pode ser utilizada na obteno da espessura requeri-
da do revestimento pela imerso repetida, sendo que cada cama-
da gelificada antes da imerso seguinte. Nesse procedimento,
deve-se aplicar calor suficiente em cada etapa de gelificao para
amolecer a camada anterior o suficiente para garantir a boa ade-
so entre as camadas. A camada combinada finalmente fundida
em um tratamento trmico final. Em certos casos, um revestimen-
to pode ser obtido apenas em uma imerso do molde, desde que
a pasta formulada seja fortemente tixotrpica e o processo de
imerso envolva baixas taxas de cisalhamento.

275
41. Outros processos de
moldagem de plastissis

41.1. Revestimento por spray (spray coating)


A rea de aplicao desse mtodo similar da imerso, sendo parti-
cularmente vantajosa para objetos que so muito grandes para serem
manipulados com facilidade na imerso, ou ainda de geometria com-
plexa. Plastissis para revestimento por spray devem ser de baixa vis-
cosidade e no dilatantes, uma vez que as taxas de cisalhamento no
bico de asperso so bastante elevadas e um plastisol com comporta-
mento dilatante causaria entupimento do sistema. Um ponto de escor-
rimento bem definido tambm desejado, uma vez que isso restringe
o escoamento aps a deposio. O aumento da temperatura de aplica-
o pode melhorar o grau de nivelamento do revestimento, por meio da
reduo da viscosidade da pasta. A incorporao de uma pequena
quantidade de solvente (aproximadamente 10 pcr) formulao pode
tambm melhorar esse aspecto, sendo que, se em demasia, pode ser
necessrio aplicar-se um tratamento trmico de dois estgios: um para
a remoo do solvente e o outro para a gelificao e fuso da pasta.
A pistola de aplicao usada deve ser de mistura externa, com ali-
mentao por presso, normalmente mais eficiente do que alimenta-
o por gravidade. Essa opo utilizada com sucesso em aplica-
es de pequena escala, usando organossis de baixa viscosidade.
276
41. Outros processos de moldagem de plastissis

A aplicao de spray em superfcies metlicas ou de geometria


complexa pode ainda contar com a utilizao de cargas eletrost-
ticas, as quais podem gerar economia no consumo de pasta e no
tempo de revestimento.
Problemas que podem surgir em um processo de revestimento por
spray so:
- superfcie irregular (grosseira) causada pela presso excessiva
da pistola posicionada muito distante da pea;
- linhas que podem se formar caso a pistola esteja muito perto da
pea ou a pasta muito fluida;
- rugas ou linhas de escoamento em superfcies verticais quando
for aplicada uma camada muito grossa de pasta.
Depois de aplicado, o spray gelificado e fundido por meio de
tratamento trmico. No caso de organossis, o spray passa por
um processo de evaporao dos solventes antes da gelificao.
A temperatura de secagem deve ser cuidadosamente seleciona-
da, de modo a prevenir a formao de bolhas pela evaporao
rpida do solvente.

41.2. Massa automobilstica


O produto comumente chamado de massa plstica automobilsti-
ca consiste em uma pasta de alta viscosidade base de resinas
de PVC, utilizada pela indstria automobilstica para vedao das
junes da carroceria, proteo do tratamento anticorrosivo e pro-
teo anti-rudo.
As principais caractersticas requeridas para a composio de uma
massa satisfatria so baixa taxa de envelhecimento, alta adern-
cia do plastisol ao substrato, alta estabilidade trmica, comporta-
mento fortemente tixotrpico e facilidade para adio de cargas. A
necessidade de comportamento fortemente tixotrpico advm das
caractersticas de aplicao da pasta no processo: sob forte cisa-
lhamento, no bico de aplicao, a massa deve apresentar baixa vis-
cosidade e fluir com grande facilidade, de modo a recobrir toda a
rea a ser protegida, enquanto sob baixas taxas de cisalhamento a
massa deve apresentar alta viscosidade para no escorrer.
A aplicao da massa pode ser feita tanto por spray, no caso da pro-
teo da carroceria, quanto por meio de filete ou pincelamento, no
caso de vedaes das junes da carroceria. As figuras 103, 104, 105
e 106 mostram a aplicao da massa nessas diferentes situaes.
277
Tecnologia do PVC

Figura 103 Aplicao, por spray, de massa para proteo da carroceria contra
batidas de pedras

Figura 104 Aplicao, por filete, de massa para vedao de juntas da carroceria

278
41. Outros processos de moldagem de plastissis

Figura 105 Aplicao, por pincelamento, de massa de vedao em juntas da


carroceria

Figura 106 Interior do veculo aps a aplicao da massa de vedao

Uma vez aplicada a massa em todos os pontos necessrios, a car-


roceria passa por uma estufa para fuso e consolidao da cama-
da protetora.
279
Tecnologia do PVC

41.3. Adesivos
Adesivos vinlicos so obtidos pela dissoluo de resinas de PVC
em uma mistura de solventes. Em geral so utilizados copolmeros
vinlicos, preferidos aos homopolmeros em funo das melhores
caractersticas de solubilidade.
A formulao de adesivos vinlicos inclui entre 15 e 20% de resi-
na (denominados slidos), e o restante uma mistura de sol-
ventes. Um dos solventes deve exibir alta capacidade de disso-
luo da resina vinlica, sendo normalmente baseado em ceto-
nas como metil etil cetona (MEK), metil isobutil cetona (MIBK) ou
ciclohexanona, enquanto os demais solventes so baseados em
hidrocarbonetos como o toluol e o xilol. Esses solventes so
denominados solventes de enchimento e se destinam a con-
trolar a taxa de evaporao do adesivo, bem como reduzir o
custo da formulao.
A preparao dos adesivos se d em duas fases distintas, por
meio de misturadores intensivos fechados para evitar perda dos
solventes para a atmosfera:
(a) mistura da resina com o solvente principal, seguida da dissolu-
o da mesma. Esse processo normalmente realizado tem-
peratura ambiente.
(b) adio dos solventes de enchimento resina previamente dis-
solvida no solvente principal.

280
42. Expanso mecnica de
pastas de PVC

O processo de expanso mecnica consiste em misturar ar ao plasti-


sol, gerando pequenas bolhas, atravs da aplicao de alto cisalha-
mento sob temperatura controlada dentro de um cabeote aerador.
Para que o ar possa ser misturado com sucesso no plastisol, neces-
srio que, alm da correta formulao da pasta mediante a utilizao
de resinas de PVC com reologia adequada, se utilizem surfactantes
apropriados, chamados estabilizantes de espuma, os quais tornam
possvel a produo de clulas uniformes atravs da sustentao do
ar no plastisol durante o processo de expanso. Alm disso, estes
aditivos permitem a estabilizao da estrutura da espuma durante o
processo de gelificao e fuso. Surfactantes siliconados so normal-
mente usados como estabilizantes de espuma. Surfactantes base
de sabes metlicos tambm podem ser utilizados.
Basicamente, a espuma mecnica pode ser obtida em dois estgios:
(a) o plastisol convertido numa espuma por meio de agitao
mecnica e mistura do ar sem a presena de aquecimento;
(b) o plastisol expandido mecanicamente sofre aquecimento, e,
por conseqncia, gelifica-se e funde-se, alcanando assim o
formato final do produto.
Uma vez que as bolhas de ar so formadas antes do processo de
gelificao e fuso, uma espuma com estrutura de clulas abertas
obtida em todos os casos. Esta caracterstica de clulas abertas
uma das grandes vantagens da espuma mecnica, pois facilita o
processamento por espalmagem e tambm confere propriedades
de isolamento acstico. Alm disso, a espuma mecnica possui a
vantagem de permitir a obteno do formato final antes do proces-
so de gelificao e fuso. Desta forma, possvel espalmar inme-
ros substratos de superfcies irregulares, com uma espuma com-
pletamente lisa que, aps passar pelo processo de gelificao e
fuso, permanece exatamente nas mesmas formas e dimenses.
Comparativamente, um plastisol convencional expandido quimica-
mente, ou seja, atravs da formulao do plastisol com agentes
expansores qumicos (por exemplo, azodicarbonamida), somente
expande por aquecimento, ou seja, um substrato de superfcie

281
Tecnologia do PVC

irregular resulta numa espuma de superfcie irregular, em que toda


depresso do substrato corresponde a uma elevao na superfcie
da espuma. Isto se deve ao fato de que mais plastisol, e, portan-
to, mais agente expansor, seriam aplicados nestes espaos duran-
te o processo de espalmagem. De forma anloga, toda elevao
em um substrato irregular aumentar a depresso na superfcie da
espuma uma vez que menos plastisol, e, portanto, menos agente
expansor seria aplicado nestes espaos.

42.1. O processo de expanso mecnica


A preparao da espuma mecnica realizada em misturadores
especiais conhecidos como aeradores. O plastisol, devidamente
formulado e preparado para expandir mecanicamente, conduzi-
do de um container de estocagem para o aerador por meio de uma
bomba. Em seguida, o ar misturado ao plastisol dentro do cabe-
ote aerador atravs da aplicao de elevado cisalhamento.
O cabeote aerador consiste de um rotor ou cilindro contendo
externamente dentes retangulares. Este rotor gira internamente em
uma cmara fixa conhecida como estator, conforme a figura 107.
A parte interna do estator tambm composta por dentes retan-
gulares, sendo que os dentes do rotor e do estator so espaados
entre si em torno de 2 a 3 mm.

Figura 107 Cabeote aerador: estator ( esquerda) e rotor ( direita)

282
42. Expanso mecnica de pastas de PVC

O princpio de operao do aerador consiste em dispersar o ar injeta-


do no plastisol por meio do cisalhamento decorrente da passagem da
mistura plastisol/ar por entre os pinos do rotor, que gira em alta velo-
cidade, e do estator. Uma vez que o cisalhamento elevado, o calor
resultante precisa ser removido por meio de resfriamento eficiente de
forma a evitar o aquecimento do plastisol e sua pr-gelificao.
O plastisol no produz dentro do cabeote aerador um excesso de
presso. Contudo, aconselhvel gerar uma certa contra-presso
atravs da utilizao de uma mangueira de descarga longa, de forma
a reter a espuma no interior do cabeote aerador por tempo suficien-
te para a estabilizao da espuma e adequada disperso das bolhas
grandes em uma estrutura de clulas finas e baixa densidade.
Porm, o aumento excessivo da contra-presso no recomenda-
do, uma vez que aumenta excessivamente o cisalhamento imposto
ao plastisol causando a desintegrao da espuma ou mesmo a pr-
gelificao. Este risco pode ser reduzido atravs da seleo de um
tamanho de mangueira de descarga adequado ou por meio da insta-
lao de um regulador de contra-presso. A figura 108 apresenta
uma representao esquemtica do equipamento aerador.

Figura 108 Diagrama esquemtico de um misturador/aerador para produo de


espumas mecnicas de PVC. Principais componentes: (1) bomba
principal para plastisol; (2) cabeote misturador/aerador; (3) regulador
de contrapresso; (4) controlador de fluxo de ar/gs; (5) medidor
(rotmetro) para ar/gs; (6) suprimento de ar/gs; (7) redutor de
presso; (8) vlvula manual de ar; (9) controle de contrapresso; (10)
descarga constante de espuma.

Os parmetros de processo em um misturador/aerador para espu-


ma mecnica so:
(a) Vazo da bomba de transporte do plastisol;
(b) Quantidade de ar misturado ao plastisol;
(c) Velocidade do rotor do cabeote aerador (cisalhamento);
(d) Contra-presso na sada do misturador.
283
Tecnologia do PVC

A densidade final da espuma ajustada variando-se a vazo da


bomba e a quantidade de ar inserido. Quanto maior a vazo da
bomba menor a quantidade de ar incorporado ao plastisol, ou
seja, maior a sua densidade. A estrutura das clulas, isto , seu
tamanho mdio na espuma final, influenciada pela velocidade do
rotor e a contra-presso aplicada: quanto maiores a velocidade do
rotor e a contra-presso, dentro de limites admissveis, mais refi-
nada torna-se a estrutura, ou seja, menores so as clulas obtidas.
Depois de produzida, a espuma mecnica pode ser conduzida por
meio de uma mangueira de transferncia para a espalmadeira que
aplicar o plastisol a um substrato adequado ou outro equipamen-
to de processo, a depender do produto final desejado.

42.2. Propriedades do plastisol para


expanso mecnica
O plastisol destinado ao processo de expanso mecnica neces-
sita de propriedades reolgicas bastante especficas, de forma
que possa fluir pelo conjunto bomba - cabeote aerador - man-
gueira de descarga. Ausncia de comportamento dilatante e pre-
sena de um certo grau de tixotropia so necessrias para que se
consiga fluxo satisfatrio ao longo do equipamento e tambm para
a boa estabilidade da espuma. Portanto, os nveis de plastifican-
tes so obrigatoriamente limitados e as resinas utilizadas devem
ser de baixa ou mdia viscosidade.
Misturas entre resinas e a utilizao de mais de um tipo de plasti-
ficante na formulao do plastisol so normalmente utilizados para
alcanar um bom balano entre fuso, reologia, estrutura da espu-
ma e custo. A utilizao de resinas tipo copolmero ou blending,
em combinao com plastificantes de alto poder de solvatao,
podem ser alternativas para obter menores temperaturas de fuso,
particularmente importantes em aplicaes onde a degradao
pode ser uma preocupao. Baixas temperaturas de fuso so
importantes, por exemplo, em bases de carpetes, nas quais tem-
peraturas muito altas podem degradar as fibras do mesmo. A uti-
lizao de plastificantes de alto poder de solvatao pode ser feita
em mistura com plastificantes de baixo poder se solvatao, como
forma de evitar-se o aumento da viscosidade do plastisol.
Cargas como carbonato de clcio revestido, com tamanho de par-
tcula fino e baixa absoro de leo e pigmentos na forma de pasta
podem compor a formulao do plastisol. Uma formulao tpica
284
42. Expanso mecnica de pastas de PVC

para espuma mecnica com as faixas recomendada para utiliza-


o de cada aditivo apresentada na tabela 23.

Tabela 23 Formulao tpica para espuma mecnica de PVC


Ingrediente Teor (pcr) Faixa tpica (pcr)
Resina de PVC, valor K 70 60 60 - 80
Resina blending 40 20 - 40
Plastificante de alto poder de solvatao 85 70 - 100
Plastificante de baixo poder de solvatao 8 0 - 10
Estabilizante trmico 2 1,5 - 3
Carga 10 10 - 50
Pigmento disperso em leo 1 1-2
Estabilizante de espuma base de silicone 4 1 - 10
Adaptado de Wickson, E.J. (1993). Handbook of PVC formulating.

42.3. Principais diferenas entre espumas


de PVC obtidas pelos processos
mecnico e qumico
Existem algumas diferenas importantes quando se comparam os
processos de expanso de plastissis de PVC expandidos meca-
nicamente e quimicamente. Estas diferenas podem ajudar a deci-
dir que processo mais adequado dependendo da aplicao. A
tabela 24 apresenta estas diferenas.

Tabela 24 Diferenas entre os processos de expanso mecnica e qumica de


plastissis
Expanso mecnica Expanso qumica
Requer somente estabilizador de Requer a utilizao de vrios aditivos
espuma base de silicone qumicos (agente expansor, kicker)
Expanso mais controlada Expanso menos controlada
Estrutura celulares mais regulares Estrutura celulares mais irregulares
Alta resistncia mecnica Menor resistncia mecnica
Compatvel com solues aquosas Incompatvel com solues aquosas
Possibilidade de obteno de A obteno de clulas muito
clulas muito pequenas pequenas no sempre possvel
Baixas densidades no so Possibilidade de obteno de
sempre possveis de se obter baixssimas densidades
Requer equipamento de No requer equipamento adicional aos
mistura adicional (aerador) normalmente utilizados na indstria do PVC

285
Tecnologia do PVC

42.4. Produtos obtidos atravs do


processo de expanso mecnica
A tabela 25 apresenta alguns produtos obtidos por expanso
mecnica de plastissis.

Tabela 25 Produtos obtidos a partir de plastissis de PVC expandidos


mecanicamente
Tipo de indstria Produto
Txtil Revestimento de tecido (cortinas, couro sinttico)
Impregnao de tecidos (capas de chuva)
Pisos e carpetes Camada-base (backing) anti-deslizante
Camada-base expandida
Tapetes diversos
No-tecido Bonding
Layering
Outras indstrias Laminados
Solados e palmilhas para calados
Adesivo expandido para papis laminados
Ltex expandido para colches e almofadas
Ltex expandido para indstria de cosmticos,
almofadas para maquiagem, etc.
Fraldas
Filtros diversos (indstria de laticnios, exausto de ar,
ps, etc.)
Gramado sinttico

286
43. Reciclagem do PVC

O processo de reciclagem de produtos de PVC pode ocorrer em


trs formas distintas:
(a) reciclagem mecnica: consiste na combinao de um ou
mais processos operacionais para aproveitamento do mate-
rial descartado, transformando-o em material apto para a
fabricao de novos produtos. Quando o material descarta-
do proveniente de aparas de indstrias de transformao
denomina-se reciclagem primria, enquanto no caso de
material ps-consumo retirado do resduo slido urbano o
processo denominado reciclagem secundria.
Com relao ao resduo slido urbano, vale comentar que
dados da Organizao No-Governamental CEMPRE (Compro-
misso Empresarial para a Reciclagem) do conta de que os
plsticos correspondem a somente cerca de 6% em peso do
resduo slido urbano. Dessa frao, cerca de 14% em peso
corresponde ao PVC, ou seja, aproximadamente 0,8% em peso
do total de resduo slido urbano. Materiais orgnicos corres-
pondem a 52% em peso do resduo slido urbano.
Figura 109 Distribuio dos materiais que compem o resduo slido urbano

Extrado de Wiebeck, H; Piva, A. M. (2000). Reciclagem mecnica do PVC: Uma


oportunidade de negcio.

287
Tecnologia do PVC

Figura 110 Distribuio mdia dos plsticos encontrados no resduo slido urbano

Extrado de Wiebeck, H; Piva, A. M. (2000). Reciclagem mecnica do PVC: Uma


oportunidade de negcio.

O processo de reciclagem primria simples e normalmente rea-


lizado dentro das prprias instalaes da indstria geradora das
aparas, ou ainda por empresas especializadas prestadoras
desse servio. Normalmente as aparas so bastante limpas,
isentas de contaminantes de difcil remoo, bastando proceder
sua moagem e eventualmente extruso para filtragem dos con-
taminantes para se obter um material pronto para novo proces-
samento. Alm do mais, as aparas possuem composio bem
definida, com pouca variao dependendo da fonte de origem.
J no caso da reciclagem secundria o processo mais comple-
xo e envolve etapas de triagem das aparas, lavagem e secagem
para eliminao de contaminantes provenientes do resduo slido
urbano, moagem, extruso/filtrao para reteno de contami-
nantes slidos diversos e granulao. A formulao geralmente
necessita de correo antes da etapa de extruso, por meio da
incorporao de plastificantes no caso de produtos flexveis, ou
ainda complementao dos teores de estabilizantes trmicos e
lubrificantes para garantir estabilidade durante o processamento.
Os produtos de PVC so identificados por meio de uma codifi-
cao utilizada mundialmente, sendo esta, no Brasil, especifi-
cada pela norma ABNT NBR 13230. O smbolo utilizado para
designar produtos de PVC :

3 ou 3

V PVC

288
43. Reciclagem do PVC

(b) reciclagem qumica: consiste em processos tecnolgicos de


converso do resduo de PVC em matrias-primas petroqumi-
cas bsicas. Alguns processos encontram-se disponveis para
reciclagem qumica do PVC, consistindo basicamente nas
seguintes rotas:
- hidrogenao do resduo cido clordrico, hidrocarbonetos
e betume;
- pirlise cido clordrico, carvo coque e hidrocarbonetos;
- gaseificao cido clordrico, monxido de carbono e
hidrognio;
- incinerao cido clordrico, dixido de carbono e gua.
Outros processos encontram-se em desenvolvimento, por meio
dos quais espera-se converter os resduos de PVC nas seguin-
tes matrias-primas bsicas:
- gaseificao em banho metlico cido clordrico;
- gaseificao em banho de escria cido clordrico;
- gaseificao em leito fluidizado com combusto subse-
qente cido clordrico;
- pirlise com subseqente combusto cido clordrico;
- pirlise com subseqente extrao de metais Sal.
(c) reciclagem energtica: consiste na compactao dos resduos
e subseqente incinerao, convertendo a energia qumica
contida nos mesmos em energia calorfica ou eletricidade. Os
gases gerados nesse processo so tratados para reduzir o
impacto sobre a atmosfera, enquanto as cinzas resultantes do
processo de incinerao so dispostas em aterros.

289
Tecnologia do PVC

290
44. APNDICES

A - Resistncia qumica dos compostos


de PVC
B - Propriedades de referncia dos
compostos de PVC
C - PVC e o fogo
D - Normas de referncia
E - Glossrio de termos aplicados a
polmeros
F - Tabela de converso de unidades
G - Tabela de peneiras-padro
H - Associaes de classe
I - Sites de interesse na Internet
J - Tabela peridica

291
Tecnologia do PVC

292
Apndice A
Resistncia qumica
dos compostos de PVC

Introduo
A excelente resistncia qumica do PVC torna esse material parti-
cularmente adequado para uma srie de aplicaes nas quais
essa propriedade de grande importncia.
A elevada resistncia qumica do PVC, particularmente na forma
de compostos rgidos, o motivo de sua presena em aplicaes
tais como tubos para conduo de gua e esgoto, vlvulas, isola-
mento de fios e cabos eltricos, eletrodutos, geomembranas,
luvas, bolsas de sangue, mangueiras para lquidos diversos e
gases, dentre outras.
O ataque qumico que o PVC sofre diferente do que ocorre em
metais. Enquanto nos metais o ataque qumico normalmente se
limita superfcie, com eventual perda de massa, no PVC o ataque
geralmente envolve absoro do reagente qumico com posterior
amolecimento ou inchamento do material, podendo at mesmo
haver ganho de massa. Por outro lado, a perda de massa pode
ocorrer em casos em que ocorra a dissoluo do PVC pelo rea-
gente qumico.
A avaliao da resistncia qumica de um composto de PVC deve
levar em conta que o mesmo consiste na mistura homognea de
resinas e aditivos diversos (estabilizantes, lubrificantes, cargas,
modificadores, pigmentos e, no caso dos flexveis, plastificantes).
Cada componente presente na formulao do composto apresen-
ta um comportamento diferente diante de cada reagente qumico;
portanto, a resistncia qumica deve levar em conta particularida-
des de cada formulao.
Como regra geral, compostos rgidos de homopolmeros de PVC
apresentam maior resistncia a reagentes qumicos que compos-
tos de PVC plastificados ou compostos de copolmeros de cloreto
de vinila/acetato de vinila. Os efeitos dos estabilizantes, lubrifican-
tes, cargas e pigmentos em geral so menos marcantes que a pre-
sena de plastificante ou copolmero na composio.

293
Tecnologia do PVC

Os dados apresentados so baseados em testes conduzidos em


laboratrio, pela imerso de compostos de PVC nos reagentes
qumicos, servindo somente como um guia na determinao da
resistncia qumica de produtos de PVC em condies reais de
aplicao. Os resultados dos testes foram tabulados em termos de
ataque superficial das amostras de PVC pelo reagente, o que no
significa necessariamente que o material inadequado para uso
em contato com determinada substncia. Mesmo nos casos em
que o reagente dissolve ou ataca fortemente o composto de PVC,
fatores como concentrao do reagente, miscibilidade do reagen-
te com outras substncias presentes nas condies de uso e tem-
peratura devem ainda ser levados em considerao.

Resistncia qumica de compostos de PVC rgido


gua e solues diludas
O PVC rgido absorve gua em temperaturas elevadas, sofrendo
pequeno inchamento. Esse efeito reduzido ainda mais se a gua
apresentar alguma substncia dissolvida. Essa discreta absoro
de gua no considerada ataque qumico, e nenhuma falha em
tubos de PVC tem sido observada devido ao contato com a gua
ou solues diludas.
cidos
O PVC rgido altamente resistente a cidos fortes, apesar de
sofrer ataque por alguns cidos oxidantes em altas concentraes.
lcalis
A resistncia qumica do PVC rgido aos lcalis satisfatria em
todas as concentraes, em temperaturas de at 60oC.
Halognios
O gs cloro seco no ataca o PVC rgido temperatura ambiente,
porm observado ataque no caso de exposio a esse gs em
temperaturas elevadas ou quando mido. Bromo e flor atacam o
PVC rgido mesmo em baixas temperaturas.
Agentes oxidantes
O PVC rgido resiste a todos os agentes oxidantes, mesmo os mais
fortes, como perxido de hidrognio e permanganato de potssio,
sendo que este ltimo provoca somente discreto ataque superfi-
cial em condies de concentrao elevada.
Agentes redutores
Esses agentes tm efeito desprezvel sobre o PVC rgido em tem-
peraturas de at 60oC.
294
Apndice A

Lquidos e vapores orgnicos


O PVC rgido resistente maioria dos leos, gorduras, lcoois
e hidrocarbonetos alifticos. Hidrocarbonetos aromticos pro-
vocam inchamento do composto de PVC mesmo em baixas
concentraes ou na forma de vapor. Nesse caso, definida
uma concentrao limite para cada hidrocarboneto aromtico
acima da qual os efeitos adversos sobre o composto de PVC
comeam a ser observados.
Outras informaes
Em geral o PVC rgido inadequado para uso em contato com
hidrocarbonetos aromticos e clorados, cetonas, compostos nitro-
sos, steres e steres cclicos, os quais penetram no composto
provocando amolecimento e inchamento intenso. Alguns solven-
tes baseados em benzina podem causar inchamento. Os efeitos
desses reagentes so, entretanto, muitas vezes reduzidos nos
casos em que se encontram em baixas concentraes, tais como
em efluentes, sendo que nesses casos no existem problemas no
contato com o composto de PVC rgido.

Resistncia qumica de compostos de PVC flexvel


Os plastificantes so incorporados ao PVC para conferir-lhe
maciez e flexibilidade. Compostos de PVC flexvel cobrem um
amplo espectro de dureza e resistncia mecnica, dependendo
dos tipos e teores de plastificantes utilizados em sua formulao.
O tipo de plastificante utilizado afeta ainda a resistncia qumica
do composto, mas assumimos a utilizao de DOP como refern-
cia, por ser esse o plastificante de uso mais amplo em compostos
de PVC flexvel.
O teor de plastificante utilizado afeta diretamente a resistncia qu-
mica do composto: o aumento do teor de plastificante reduz a
resistncia qumica do composto, uma vez que o plastificante pos-
sui menor resistncia qumica que o polmero PVC.
cidos e lcalis
cidos e lcalis diludos exibem efeitos discretos em temperaturas
baixas, porm em temperaturas elevadas pode ocorrer hidrlise
ou extrao do plastificante.
cidos e lcalis concentrados provocam hidrlise do plastificante
mesmo em temperaturas baixas.

295
Tecnologia do PVC

Lquidos orgnicos
O principal efeito dos lquidos orgnicos nos compostos de PVC
plastificado a extrao parcial dos plastificantes, provocando
aumento da dureza do material e eventualmente fragilizao.
A maioria dos lquidos orgnicos promove a extrao parcial dos
plastificantes, porm nos casos de hidrocarbonetos aromticos e
clorados, compostos nitrosos alifticos e aromticos, cetonas,
steres alifticos e aromticos, a extrao dos plastificantes
acompanhada de amolecimento e inchamento do composto,
sendo difcil estimar os resultados finais.
Na utilizao dos compostos de PVC na presena de determina-
dos solventes, os plastificantes so substitudos de modo que o
composto permanece flexvel estando em contato com o reagen-
te. Se a evaporao do solvente ocorre, o composto sofre enrije-
cimento e no mais flexibilizado no caso de nova imerso no
mesmo solvente.
A resistncia qumica do PVC flexvel pode ser melhorada pela
substituio dos plastificantes monomricos (tais como o DOP)
por plastificantes polimricos ou blendas com elastmeros (p. ex.,
borracha nitrlica (NBR) ou copolmeros de etileno-acetato de vini-
la), os quais exibem maior resistncia extrao.

Tabela de resistncia qumica de compostos de PVC


A tabela a seguir sumariza a resistncia qumica de compostos
rgidos e flexveis (plastificados com DOP) na presena de diversos
reagentes qumicos. Os smbolos que denotam o desempenho do
composto significam:
- S: resistncia qumica satisfatria;
- P: ataque ou absoro parcial. A resistncia pode ser considera-
da adequada em casos especficos, como naqueles em que a
durabilidade limitada do composto aceitvel. Para a utilizao
de compostos de PVC em contato com tais agentes qumicos,
recomenda-se a avaliao completa de sua resistncia qumica;
- I: resistncia qumica insatisfatria (decomposio, dissoluo,
inchamento, perda de ductilidade, etc. da amostra testada).
Nota: com o objetivo de oferecer uma orientao adicional ao leitor,
a ao de alguns agentes sobre o PVC foi prevista de acordo com a
resistncia do mesmo na presena de substncias quimicamente
similares a esses agentes. Tais previses so representadas, na tabe-
la, por um asterisco (*) aps o smbolo utilizado para descrever a
resistncia, de acordo com a nomenclatura descrita anteriormente.

296
Apndice A

Agente qumico Concentrao Composto de PVC


Rgido Flexvel
20oC 60oC 20oC 60oC
A
Acetaldedo 40% em sol. aquosa S I* I*
100% I I I* I*
Acetato de alumnio S* S* S*
Acetato de amila (pentil acetato) I I I* I*
Acetato de benzila I* I*
Acetato de butila I I I* I*
Acetato de chumbo S S S* S*
Acetato de etila I I I* I*
Acetato de metila I* I* I I
Acetato de prata S* S* S* S*
Acetato de sdio S S S*
Acetato de vinila I I I* I*
Acetofenetidina S* S* S* S*
Acetofenona (metil fenil cetona) I* I* I* I*
Acetona (dimetil cetona) Traos I I I I
100% I I I I
Acetonitrila I* I*
cido actico 10% em sol. aquosa S S S
60% em sol. aquosa S S S P
Glacial P I I I
cido adpico S P
cido arilsulfnico S I I*
cido arsnico Concentrado S P S P
cido benzico P I I*
cido brico S S S*
cido bromdrico 50% em gua S S S S
100% S S* S* S*
cido butrico 20% em sol. aquosa S S* S*
Concentrado I I I* I*
cido carbnico S S S S*
cido ciandrico S S
cido ctrico S S S
cido cloroactico S P I*
cido clrico S
cido clordrico 10% em gua S S S S
22% em gua S S S S
100% S S S P
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria (continua)
Tecnologia do PVC

(continuao)
Agente qumico Concentrao Composto de PVC
Rgido Flexvel
20oC 60oC 20oC 60oC
cido clorosulfnico P I* I*
cido creslico I* I* I*
cido crmico Soluo de galvanizao S S I I
cido esterico S S S* S*
cido fluordrico 4% em gua S S S
40% em gua S P S
60% em gua P I* I I
Concentrado I* I* I I
cido fluorsilcico S S
cido frmico 3% em gua S
10% em gua S
25% em gua S
50% em gua S P I*
100% S I I* I*
cido fosfrico 20% em gua S S S S
30% em gua S S S S
50% em gua S S
95% em gua S S
cido glico S* S* S
cido gliclico S S
cido hipocloroso P I* P I*
cido ltico (cido dodecanico) 10% em gua S S S
100% I I I* I*
cido lurico S S S*
cido linoleico S S
cido maleico 20% em gua S
50% em gua S
Concentrado S P I*
cido mlico S S
cido metil sulfnico S P
cido metil sulfrico 50% em gua S S
60% em gua S S
75% em gua S S
90% em gua S S
cido nicotnico S S
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria (continua)

298
Apndice A

(continuao)
Agente qumico Concentrao Composto de PVC
Rgido Flexvel
20oC 60oC 20oC 60oC
cido ntrico 5% em gua S S S
10% em gua S P S
25% em gua S P S
50% em gua S P S P
70% em gua P P I*
95% em gua I I I* I*
cido oleico S S S
cido oIlico S S S
cido palmtico S S S*
cido perclrico S P I*
cido pcrico (trinitro fenol) 1% m/m em gua S S* S* S*
10% m/m em gua S* S* S*
cido saliclico
(cido orto hidroxibenzico) S S
cido selnico I I
cido sulfrico 10% em gua S S S S
20% em gua S S S S
30% em gua S S S S
40% em gua S S S S
45% em gua S S S S
50% em gua S S S P
55% em gua S S P
60% em gua S S P P
70% em gua S S P
80% em gua S S P
90% em gua S P
95% em gua S P
98% em gua P P I I
fumegante I* I* I I
cido sulfuroso 10% em gua S S S
30% em gua S S S
cido tnico S S S
cido tartrico S S S
cido tricloractico I*
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria (continua)

299
Tecnologia do PVC

(continuao)
Agente qumico Concentrao Composto de PVC
Rgido Flexvel
20oC 60oC 20oC 60oC
cidos combinados
(sulfrico / ntrico) Propores variadas P I I*
cidos graxos S S
Acrilato de etila I I I* I*
Agentes de curtimento S S* S*
Agentes superficiais ativos
(emulsificantes, detergentes
sintticos e agentes umectantes) S* S* S* S*
Agentes umectantes Todas as concentraes S* S* S* S*
gua S S S S
gua clorada Soluo saturada P I* P I*
gua marinha S S S* S*
gua rgia Diluda S S
Concentrada S I
Aguarrs S S
lcool allico P I I* I*
lcool amlico S* S
lcool benzlico I* I* I* I*
lcool butlico S P S
lcool cetlico S* S* S* S*
lcool desnaturado (metilado) S*
lcool dodeclico (dodecanol) S* S* S* S*
lcool etlico 40% m/m em gua S P S
100% S P S*
lcool furfurlico I* I*
lcool hexlico S S S*
lcool isoproplico S S S
lcool laurlico S* S* S* S*
lcool metlico 6% em sol. aquosa S S* S S
100% S P P
lcool nonlico (nonanol) S* S*
lcool octlico (octanol) S* S*
lcool proparglico S S S
Almen (alume) S S S S
Almen (ou alume) de cromo
(cromo sulfato de potssio) S S S* S*
Aluminato de sdio S* S* S* S*
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria (continua)

300
Apndice A

(continuao)
Agente qumico Concentrao Composto de PVC
Rgido Flexvel
20oC 60oC 20oC 60oC
Alumnio sulfato de potssio S* S* S S
Amido S S S* S*
Amnia Densidade 0,88 g/mL
em soluo aquosa S S
Gs, anidro I I
Lquido, anidro I I* I* I*
Anidrido actico I I I* I*
Anidrido fosfrico S S* S*
Anidrido ftlico S* S* S* S*
Anilina (aminobenzeno) I I I I
Antimonato de potssio S* S* S S
Antimonato de sdio S* S* S S
Antraquinona S
Antraquinona cido sulfnico S S
Arsenato de chumbo S* S S* S*
B
Benzaldedo Traos I I I* I*
100% I* I I* I*
Benzeno I I I I
Benzoato de sdio S P S* I*
Bicarbonato de amnia S* S* S* S*
Bicarbonato de potssio S S S* S*
Bicarbonato de sdio S S S*
Bicromato de potssio S S S*
Bifluoreto de amnia S S S* S*
Bisulfato de sdio S S S* S*
Bisulfito de clcio S* S* S S
Bisulfito de potssio S* S* S S*
Bisulfito de sdio S S S
Borato de potssio S S S* S*
Borato de sdio S* S* S*
Brax (tetraborato de sdio) S S S*
Bromato de potssio S S S* S*
Brometo de etileno I I I* I*
Brometo de hidrognio Anidro S* S* S*
Brometo de metila I* I* I* I*
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria (continua)

301
Tecnologia do PVC

(continuao)
Agente qumico Concentrao Composto de PVC
Rgido Flexvel
20oC 60oC 20oC 60oC
Brometo de potssio S S S* S*
Brometo de sdio S S S* S*
Bromo Traos, gs P I* I* I*
100% (gs seco) I* I* I* I*
Lquido I I I* I*
Butadieno S S
Butano S S
Butanodiol I I I* I*
Butil fenol S I
Butiraldedo I* I* I* I*
Butirato de etila I* I* I* I*
C
Carbonato de amnia S S S* S*
Carbonato de brio S* S* S* S*
Carbonato de bismuto S S S* S*
Carbonato de clcio S S S* S*
Carbonato de magnsio S S S* S*
Carbonato de potssio S S S* S*
Carbonato de sdio S S S*
Carbonato de zinco S* S* S* S*
Casena S* S* S S*
Cerveja S S
Chumbo tetraetlico S S S*
Cianeto de cobre S* S* S S
Cianeto de mercrio S S S* S*
Cianeto de potssio S S S S
Cianeto de prata S S S* S*
Cianeto de sdio S* S* S S
Ciclohexanol I I I* I*
Ciclohexanona I I I* I*
Cidra S* S*
Citrato de amnio ferroso S* S* S* S*
Clorato de clcio S S S* S*
Clorato de potssio S S S* S*
Clorato de sdio S S S* S*
Cloreto cprico S S S S
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria (continua)

302
Apndice A

(continuao)
Agente qumico Concentrao Composto de PVC
Rgido Flexvel
20oC 60oC 20oC 60oC
Cloreto de alila I I I* I*
Cloreto de alumnio S S S S
Cloreto de amila (pentil cloreto) I I I* I*
Cloreto de amnia S S S S
Cloreto de antimnio S S* S* S*
Cloreto de brio S* S* S* S*
Cloreto de benzola I* I* I* I*
Cloreto de butila I* I* I* I*
Cloreto de clcio Soluo aquosa S S S S
20% em lcool metlico S I*
Cloreto de cobre S* S* S* S*
Cloreto de etila I I I* I*
Cloreto de etileno I I I* I*
Cloreto de hidrognio Anidro S* S* S*
Cloreto de laurila S
Cloreto de magnsio S S S* S*
Cloreto de mercrio I I I* I*
Cloreto de metila I I I* I*
Cloreto de metileno (dicloro metano) I I I I
Cloreto de nquel S S S* S*
Cloreto de potssio S S S S
Cloreto de sdio S S S S
Cloreto de tionila I
Cloreto de zinco S S S* S*
Cloreto estnico S S S S
Cloreto estanoso S S S S
Cloreto frrico P P P P
Cloreto ferroso P P P P
Cloridrina de etileno I I
Cloro 10% (gs seco) S
100% (gs seco) S P
10% (gs mido) P
Clorobenzeno I I I I
Clorofrmio I I I* I*
Creosoto I I
Cresis P I I I
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria (continua)

303
Tecnologia do PVC

(continuao)
Agente qumico Concentrao Composto de PVC
Rgido Flexvel
20oC 60oC 20oC 60oC
Cromato de potssio S S S* S*
Crotonaldedo (ou butenal) I I I* I*
Cuprocianeto de potssio S* S* S S
D
Detergentes sintticos Todas as concentraes S* S* S*
Dextrina S S S* S*
Dextrose S S S* S*
Dibrometo de etileno I* I* I* I*
Dibutil ftalato I* I* I* I*
Dicloroetileno I* I* I* I*
Dicloreto de etileno I I I* I*
Dicloreto de propileno
(1,2 dicloro propano) I I I* I*
Diclorobenzeno I* I* I* I*
Diclorodifluormetano S
Dicromato de potssio S S S S
Dietil cetona I* I* I* I*
Dietil ter (ou ter) I I I I
Dietilenoglicol S* S* S*
Dimetilamina S S
Dimetilcarbinol (lcool isoproplico) S S S
Dioctil ftalato I* I* I* I*
Dioxano I* I* I I
Dixido de carbono S S S* S*
Dixido de enxofre Seco S S S* S*
mido S P I*
Lquido P I I*
Dissulfeto de carbono P I* I I
E
Emulsificantes Todas as concentraes S* S* S* S*
Emulses (fotogrficas) S S S* S*
Enxofre Coloidal S S
Etano S*
ter de petrleo I I
ter diamlico I* I* I* I*
Etilenoglicol (glicol) S S S
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria (continua)

304
Apndice A

(continuao)
Agente qumico Concentrao Composto de PVC
Rgido Flexvel
20oC 60oC 20oC 60oC
F
Fenilcarbinol (lcool benzlico) I* I* I I*
Fenilidrazina I I I* I*
Fenol S P I*
Fermentos
Ferricianeto de potssio S S S* S*
Ferricianeto de sdio S S S* S*
Ferrocianato de potssio S S S* S*
Ferrocianeto de sdio S S S* S*
Flor I I I* I*
Fluoreto cprico S S S*
Fluoreto de alumnio S* S* S*
Fluoreto de amnia S P S*
Fluoreto de cobre S S S* S*
Fluoreto de hidrognio Anidro S* S* S*
Fluoreto de potssio S S S* S*
Fluoreto de sdio S S S*
Formaldedo 40% m/m em gua S S S
Formiato de etila I* I* I* I*
Fosfato de amnia S* S* S* S*
Fosfato de clcio S* S* S* S*
Fosfato de potssio S* S* S* S*
Fosfato de sdio S* S* S* S*
Fosfato dissdico S* S* S S
Fosfato tricreslico I* I* I* I*
Fosfato trissdico S S S S
Fosfatos S* S* S* S*
Fosfeto de hidrognio (fosfina) S S S* S*
Fsforo S P
Fosgnio (cloreto de carbonila) Gs S
Lquido P
Fotografia (emulses) S S S* S*
Fotografia (fixadores) Soluo S* S* S* S*
Fotografia (reveladores) S S S* S*
Frutose S S S* S*
Furfural (furfuraldedo) I I I* I*
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria (continua)

305
Tecnologia do PVC

(continuao)
Agente qumico Concentrao Composto de PVC
Rgido Flexvel
20oC 60oC 20oC 60oC
G
Glicerina S S S*
Glicerol S S S*
Glicerol ter monobenzlico I* I* I* I*
Glicose S S S* S*
Glucose S S S S*
H
Heptano S S
Hexadecanol (lcool cetlico) S* S* S* S*
Hexano S*
Hidrato de cloral I* I*
Hidrocarbonetos alifticos S S
Hidrocloreto de anilina I I I* I*
Hidrocloreto de fenilidrazina P I I
Hidrognio S S S* S*
Hidroquinona S* S* S
Hidrossulfeto de amnia S S S*
Hidrxido de alumnio S* S* S*
Hidrxido de amnia S S S
Hidrxido de brio S S S*
Hidrxido de clcio S S S*
Hidrxido de magnsio S S S* S*
Hidrxido de potssio 1% em gua S S S S
10% em gua S S S S
Concentrado S S S I
Hidrxido de sdio 1% em gua S S S
10% em gua S S S P
40% em gua S S S I
Concentrado S S S I
Hipoclorito de clcio S S S
Hipoclorito de potssio S* S* S
Hipoclorito de sdio 15% de Cl S S S P
Hipossulfato de sdio S* S* S* S*
I
Iodo Soluo em iodeto
de potssio I I I* I*
Isoforona I I I* I*
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria (continua)

306
Apndice A

(continuao)
Agente qumico Concentrao Composto de PVC
Rgido Flexvel
20oC 60oC 20oC 60oC
L
Lactato de etila I* I* I* I*
Lanolina S* S* S*
Leite S* S* S
Leveduras S S*
M
Melao S S S S*
Mercrio S S S* S*
Metafosfato de amnia S S S* S*
Metafosfato de sdio S* S* S* S*
Metil etil cetona (MEK) I I I* I*
Metil isobutil cetona I* I* I* I*
Metil metacrilato I I I* I*
Metilciclohexanona I I I* I*
Monoclorobenzeno I* I* I I
Monxido de carbono S S S* S*
N
Nafta S S
Naftalina (naftaleno) I I I* I*
Nicotina S S
Nitrato cprico S* S* S* S*
Nitrato de alumnio S S S* S*
Nitrato de amnia S S S* S*
Nitrato de clcio S S S* S*
Nitrato de chumbo S* S* S* S
Nitrato de cobre S* S* S* S*
Nitrato de magnsio S S S* S*
Nitrato de nquel S S S* S*
Nitrato de potssio S S S* S*
Nitrato de prata S S
Nitrato de sdio S S S* S*
Nitrato frrico S S S* S*
Nitrato mercuroso S S S* S*
Nitrito de sdio S S S* S*
Nitrobenzeno I I I I
Nitropropano I I
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria (continua)

307
Tecnologia do PVC

(continuao)
Agente qumico Concentrao Composto de PVC
Rgido Flexvel
20oC 60oC 20oC 60oC
O
Octano S*
leo de linhaa S S
leo de mamona S* S
leo de transformadores S* S* S I
leos animais S* S* S*
leos minerais S S S I
leos vegetais S S S
Oxalato de alumnio S* S* S* S*
Oxalato de amnia S* S* S* S*
Oxicloreto de alumnio S S S*
xido de etileno I I I* I*
xido de propileno I* I* I* I*
xido de zinco S* S* S* S*
xido mesitilo I I I* I*
Oxignio S S S* S*
Oznio S S S*
P
Parafina S S P
Pentano S*
Pentxido de fsforo S S* S*
Perborato de potssio S S S* S*
Perborato de sdio S* S* S*
Perclorito de potssio S S S*
Permanganato de potssio S S S*
Perxido de hidrognio 3% (10 vol.) S S S
12% (40 vol.) S S S
30% (100 vol.) S S S
90% e acima S S
Perxido de sdio S* S* S* S*
Persulfato de amnia S S S* S*
Persulfato de potssio S S S* S*
Petrleo S S
Petrleo / benzeno (mistura) 80:20 I I I* I*
Poliglicol ter I* I* I* I*
Polpa de frutas S S S S*
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria (continua)

308
Apndice A

(continuao)
Agente qumico Concentrao Composto de PVC
Rgido Flexvel
20oC 60oC 20oC 60oC
Propano S
Propilglicol S* S* S*
R
Reveladores (fotogrficos) S S S* S*
S
Sabo Soluo S S S
Sabo suave S* S* S
Sabes metlicos (solveis em gua) S* S* S*
Sacarose S* S* S* S*
Sacarose (sacarina) S* S* S* S*
Sais diazo S S
Salmoura S S S* S*
Sebo S* S* S*
Silicato de sdio S* S* S* S*
Sulfato cido de potssio S* S* S S
Sulfato cprico S S S S
Sulfato de cido sdico S* S* S S
Sulfato de alumnio S S S* S*
Sulfato de amnia S S S S
Sulfato de anilina S* S* S*
Sulfato de brio S* S* S* S*
Sulfato de clcio S S S* S*
Sulfato de cobre S S S* S*
Sulfato de etila S*
Sulfato de hidroxilamina S S
Sulfato de magnsio S S S* S*
Sulfato de mangans S* S* S* S*
Sulfato de metila S P I*
Sulfato de nquel S S S* S*
Sulfato de potssio S S S* S*
Sulfato de sdio S S S* S*
Sulfato frrico S S S S
Sulfato ferroso S* S* S* S*
Sulfeto de amnia S S S I
Sulfeto de brio S S S S
Sulfeto de hidrognio S S S
Sulfeto de potssio S* S* S S
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria (continua)

309
Tecnologia do PVC

(continuao)
Agente qumico Concentrao Composto de PVC
Rgido Flexvel
20oC 60oC 20oC 60oC
Sulfeto de sdio 25% em gua S S S S
Concentrado S S S S
Sulfeto de zinco S S S S
Sulfito de sdio S S
T
Tetraborato de sdio S S S*
Tetracloreto de carbono P I I I
Tetrahidrofurano (THF) I I I* I*
Tetrahidronaftaleno I I I
Tetralina I I I
Tiocianato de amnia S S S* S*
Tiossulfato de potssio S* S* S S
Tiossulfato de sdio S* S* S S
Tolueno I I I* I*
Tributilfosfato I I I* I*
Tricloretano I* I* I* I*
Tricloretileno I I I I
Tricloreto de antimnio S S S* S*
Tricloreto de fsforo I I I* I*
Triclorobenzeno I* I* I* I*
Trietanolamina S S S S
Trietilglicol S* S* S*
Trifluoreto de boro S
Trifluoreto de cloro I* I* I* I*
Trimetilamina S S
Trimetilpropano S P
Trixido de enxofre S S
U
Uria S S S*
V
Vapor nitroso (ou azotoso) mido P I I*
Vinagre S S S*
Vinhos e lcoois S
X
Xileno (dimetil benzeno) I* I* I* I*
Xilenol (dimetil fenol) I* I* I*
Z
Zinco carbonato de amnia S* S* S* S*
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria (continua)

310
Apndice B
Propriedades de referncia dos
compostos de PVC

A tabela a seguir lista valores tpicos de algumas propriedades fsi-


cas, mecnicas, trmicas e eltricas de compostos de PVC rgidos
e flexveis. Os valores so simplesmente de carter informativo e
so dados de boa f, no devendo ser considerados como absolu-
tos, nem valem para especificao e projeto de produtos. Devido
diversidade de formulaes possveis, com variaes de estabiliza-
o, teor de cargas e de plastificantes, valores para especificao
e projeto devem ser determinados para cada composto especfico.
As normas entre parnteses, aps o valor da propriedade, indicam
a fonte do mtodo de teste pelo qual o valor foi obtido. Os valores
no so especificaes da norma mencionada.
Propriedade Definio Unidades Normas Valores ou intervalos de valores
simplificada usuais relevantes para tpicos para PVC
determinao PVC rgido PVC flexvel
em plsticos
Densidade a relao da kg/m 3
ISO/R 1183; Produtos Produtos
ou peso massa de um g/cm3 BS 2782: Parte 6: moldados: moldados:
especfico volume unitrio lb/in3 Mtodos 620A-D; 1,40 1,45 g/cm3 1,10 1,45 g/cm3
de uma lb/ft3 BS 4618: Seo 5.1; Filmes e/ou
substncia e a ASTM D 792 Laminados:
massa de um (Mtodo por 1,40 1,45 g/cm3
mesmo volume de deslocamento); Fibras: 1,4 g/cm3
gua a uma dada ASTM D 1505 Resina de PVC:
temperatura, (Coluna de 1,38 1,40 g/cm3
normalmente gradiente de
20 ou 23oC. densidade);
DIN 53 479
Resistncia Mxima tenso N/m2 (Pa) ISO/R 527; Produtos Produtos moldados
trao qual o material lbf/in2 (psi) ISO/R 1184 moldados: (e outros
resiste antes da kgf/cm2 (p/ filmes); 31 60 MPa compostos):
ruptura sob BS 2782: Parte 3: (BS 2782 10 25 MPa
trao. Maiores Para fibras: Mtodo 320 A-F, ou ASTM D 638) Filmes e/ou
informaes e g por Mtodo 326 A-C Filmes e/ou Laminados:
tipos comuns de denier (filmes); Laminados: 15 21 MPa
falhas em testes (ou g por ASTM D 638; 38 45 MPa (ASTM D 882)
de trao so 9.000 m ASTM D 759 Fibras:
apresentados na de fibra) (baixas e altas 2,7 3,0 g
norma BS 4618: g por temperaturas); por denier
Seo 1.3. tex ASTM D 882 (aprox. 33
(ou g por (laminados e filmes); 70 MPa)
10.000 m ASTM D 1708;
de fibra) DIN 53 455
(continua)

311
Tecnologia do PVC

(continuao)
Propriedade Definio Unidades Normas Valores ou intervalos de valores
simplificada usuais relevantes para tpicos para PVC
determinao PVC rgido PVC flexvel
em plsticos
Elongao ou Aumento do % do Mesmas normas Produtos Produtos
alongamento comprimento de compri- relacionadas em moldados: moldados:
na ruptura um corpo de mento Resistncia 2 40% 150 400%
prova causado original trao (as Filmes e/ou Filmes e/ou
por uma tenso (ocasional- propriedades so laminados: laminados:
de trao, no mente so medidas nos 5 35% 120 250%
momento da utilizadas mesmos testes). Fibras: 10 20%
ruptura, em unidades
relao ao de com-
comprimento primento,
original do corpo como
de prova. mm/mm)
Resistncia Tenso mxima N/m2 (Pa) ISO 178; Produtos No aplicvel
flexo na fibra externa lbf/in2 (psi) BS 2782: Parte 3: moldados:
de um corpo de kgf/cm2 Mtodo 335 A; 62 100 MPa
prova, no ASTM D 790; (ASTM D 790)
momento da DIN 53 452
ruptura, quando
submetido flexo.
Resistncia Fora ou carga, N; ISO/DIS 6383; Filmes e/ou
ao rasgamento medida kgf; BS 1763 laminados:
de laminados diretamente ou lbf (laminados finos: 20 100 N/mm
e filmes por unidade de ou teste de Elmendorf);
espessura do g; BS 2739
corpo de prova, oz; (laminados
necessria para lb espessos);
iniciar o ou BS 2782: Parte 3:
rasgamento e/ou N/mm; Mtodo 360B;
propagar um kgf/mm ASTM D 1004;
rasgo em ASTM D 1922
condies (teste de Elmendorf);
especificas de teste. ASTM D 2582;
DIN 53 363
Resistncia Energia J/m; ISO 179 (Charpy); Produtos No aplicvel
ao impacto necessria para kgf.cm/cm; ISO 180 (Izod); moldados:
romper um corpo lbf.ft/in; BS 2782: Mtodo 25 1500 J/m
de prova padro por 306A (Izod); (ASTM D 256,
por impacto em unidade BS 2782: Parte 3: corpos de prova
um teste de rea Mtodo 351A entalhados e
padronizado. Um do entalhe; (Charpy); no entalhados)
resumo sobre o por BS 2782: Mtodo
comportamento unidade 306B e C (Queda
de plsticos em de rea de dardo);
relao ao do corte ASTM D 256
impacto pode transversal; Mtodos A e C
ser encontrado por (Izod),
em BS 4618: unidade de Mtodo B (Charpy);
Seo 1.2. espessura ASTM D 1822
do corpo (Tenso de impacto);
de prova ASTM D 3029
ou rea (Queda de dardo);
do corte DIN 53 443
transversal (Queda de dardo)
(continua)

312
Apndice B

(continuao)
Propriedade Definio Unidades Normas Valores ou intervalos de valores
simplificada usuais relevantes para tpicos para PVC
determinao PVC rgido PVC flexvel
em plsticos
Dureza Capacidade de Arbitrria, ISO 868 Produtos Produtos moldados
um material de relacio- (Durmetro); moldados: (e outros
resistir nada a ISO 2039 (Inden- Shore D: 65 85 compostos):
penetrao de escalas tador esfrico); Rockwell R: Amolecimento BS:
um indentador arbitrrias BS 2782: Mtodo 110 220 15 90
sob condies de durezas 365A: (Nmero de Indentador Shore A: 50 95
especficas usadas em amolecimento BS) esfrico Rockwell R: 5 80
(incluindo mtodos Mtodo 365D: (DIN 53 456):
combinaes de de teste (Indentador 75 155
indentadores e espec- esfrico)
presso). A ficos (por Mtodo 1001:
determinao exemplo, (Dureza Barcol)
da dureza por Shore, BS 2719
resistncia a Rockwell, (Dureza Shore);
riscos no Barcol). ASTM D 785
relevante no (Dureza Rockwell);
caso de PVC. ASTM D 2240
(Dureza Shore);
DIN 53 456
(Indentador esfrico);
DIN 53 505
(Durmetro)
Mdulo Razo entre a Vide ISO/R 527; Produtos Muito baixo para
elstico tenso de trao resistncia BS 2782: Parte 3: moldados (e nveis normais de
sob trao e a deformao trao. Mtodos 320 outros plastificao.
na trao em A a F; compostos):
condies ASTM D 638; 2,5 3,5 GPa
reversveis de ASTM D 882 (ISO, BS, ASTM
deformao. (para chapas ou DIN)
finas e filmes);
DIN 53 457
Mdulo Razo entre a Vide ISO 537 (mtodo Produtos Muito baixo para
elstico sob tenso de resistncia c/ pndulo de moldados nveis normais de
cisalhamento cisalhamento e trao toro); (e outros plastificao.
a deformao (ou cisa- ASTM D 1043; compostos):
de cisalhamento lhamento). ASTM D 2236 1,0 1,8 GPa
em condies (mtodo c/
reversveis. Na pndulo de toro);
prtica, DIN 53 447
determinado por (mtodo c/
ensaios de toro. polia de toro)
Mdulo Razo entre a Vide ISO 178; Produtos Muito baixo para
elstico tenso e a resistncia ISO/TR 4137 moldados: nveis normais de
sob flexo deformao na trao (mtodo de 2,0 3,5 GPa plastificao.
flexo em (ou flexo alternada); (ASTM D 790)
condies flexo) BS 2782: Parte 3: Filmes e/ou
reversveis. Mtodo 332A laminados:
(rigidez de filmes), 2,0 3,0 GPa
Mtodo 335A; (BS 2782:
ASTM D-790; Mtodo 335A)
DIN 53 457
(continua)

313
Tecnologia do PVC

(continuao)
Propriedade Definio Unidades Normas Valores ou intervalos de valores
simplificada usuais relevantes para tpicos para PVC
determinao PVC rgido PVC flexvel
em plsticos
Mdulo Razo entre a Vide ISO 604; Produtos Baixo para nveis
elstico de mudana na resistncia ASTM D 695; moldados: normais de
compresso presso externa trao DIN 53 457 2,2 3,5 GPa plastificao.
e a mudana (ou (ASTM D 695)
parcial de compres-
volume, em so)
condies
reversveis.
Temperatura Temperatura na C
o
ISO 306; Produtos No aplicvel
de qual uma agulha F
o
BS 2782: Parte 1: moldados
amolecimento de ponta chata e Mtodos (e outros
Vicat dimenses 120A a E; compostos):
especificadas ASTM D 1525; 65 100oC
penetra um DIN 53 460 (ISO 306:
determinado carga de 5kg)
comprimento em
um corpo de
prova, a uma taxa
de aquecimento
constante
padronizada, sob
a ao de uma
carga especfica
(normalmente
1 kg ou 5 kg)
em condies
padres de teste.
Condutividade Quantidade de W/m. oC BS 874; Produtos Produtos moldados
trmica calor transferida cal/s.cm.oC BS 4618: moldados (e outros
por unidade de Seo 3.3; (e outros compostos):
tempo e por ASTM C 177; compostos): 0,14 0,17 W/m.oC
unidade de rea DIN 52 612 0,14 0,28 (ASTM C 177)
em uma placa W/m.oC
uniforme de (ASTM C 177)
comprimento
infinito e
espessura unitria,
quando uma
diferena unitria
de temperatura
estabelecida
entre duas faces
paralelas.
Coeficiente Mudana de C-1
o
BS 4618: Produtos Produtos moldados
de expanso comprimento por F-1
o
Seo 3.1; moldados e outros
trmica unidade de ASTM 696 (e outros compostos):
linear comprimento compostos): 10 x 10-5
inicial por grau 5 x 10-5 25 x 10-5 oC-1
de temperatura. 15 x 10-5 oC-1 (ASTM D 696)
(ASTM D 696)
(continua)

314
Apndice B

(continuao)
Propriedade Definio Unidades Normas Valores ou intervalos de valores
simplificada usuais relevantes para tpicos para PVC
determinao PVC rgido PVC flexvel
em plsticos
Temperatura Temperatura na o
C ISO 75; Produtos No aplicvel
de deflexo qual, sob o
F BS 2782: moldados
sob carga determinadas Mtodos 121A e B; (e outros
(HDT) condies, um ASTM D 648; compostos):
corpo de prova DIN 53 461 60 80oC
(barra de (ISO, BS,
dimenses ASTM e DIN)
especficas) sofre
flexo sob a ao
de uma carga a
uma taxa de
aquecimento
constante,
causando uma
tenso mxima nas
fibras do corpo de
prova de 1,82 MPa
(254 lbf/in2) ou
0,455 MPa
(66 lbf in2).
Deformao Porcentagem de % BS 2782: Parte 1: - Produtos moldados
por calor de deformao de Mtodo 122A (e outros
compostos uma placa de compostos):
flexveis de dimenses 15 65%
PVC especficas sob a (BS 2782)
ao de uma carga
a 70 oC, sob
condies padres
de teste.
Calor Quantidade de J/g. oC BS 4618: Produtos Produtos moldados
especfico calor necessria cal/g.oC Seo 3.2; moldados (e outros
para promover o Btu/lb.oF ASTM C 351 (e outros compostos):
aumento de compostos): 1,0 2,0 J/g.oC
temperatura de 0,8 0,9 J/g.oC
uma massa
unitria de material
de um grau (em
uma faixa
especfica de
temperatura).
Permis- Razo entre a - BS 2782: Produtos Produtos moldados
sividade capacitncia de Mtodo 207A; moldados (e outros
(constante uma dada BS 4618: (e outros compostos):
dieltrica) configurao de Seo 2.1; compostos): 4,5 8,5 a 50 Hz
eletrodos imersos ASTM D 150; 3,3 3,6 a 50 Hz 3,5 4,5 a 1 MHz
em um material DIN 53 483; 2,9 3,1 a 1 MHz (ASTM ou DIN)
de teste (dieltrico) ISO 1325 (ASTM ou DIN)
pela capacitncia Determinao de
desse mesmo propriedades
eletrodo utilizando eltricas de chapas
o vcuo (ou ar) finas e filmes
como dieltrico. plsticos
(continua)

315
Tecnologia do PVC

(continuao)
Propriedade Definio Unidades Normas Valores ou intervalos de valores
simplificada usuais relevantes para tpicos para PVC
determinao PVC rgido PVC flexvel
em plsticos
Perda Razo entre a - BS 2782: Produtos Produtos moldados
tangencial potncia dissipada Mtodo 207A; moldados (e outros
(fator de pela potncia BS 4618: (e outros compostos):
dissipao aparente Seo 2.2; compostos): 0,08 0,15 a 60 Hz
ou tan) absorvida durante ASTM D 150; 0,007 0,017 0,04 0,14 a 1 MHz
a passagem de DIN 53 483 a 60 Hz (ASTM D 150)
uma corrente 0,006 0,019
alternada por a 1 MHz
um dieltrico. (ASTM D 150)
Resistividade Resistncia m BS 4618: Produtos Produtos moldados
volumtrica eltrica entre cm Seo 2.3; moldados (e outros
duas faces BS 2782: (e outros compostos):
opostas de um Mtodos 202A e B; compostos): 1012 - 1015 cm,
cubo unitrio de ASTM D 257; em torno de a 60% de umidade
um material. DIN 53 482 1016 cm, a relativa e
Pode ser definida 60% de umidade temperatura
tambm em relativa e ambiente
termos de temperatura
gradiente de ambiente
potencial e
densidade de
corrente
(ASTM D 257 ou
BS 4618 Seo 2.3).
Resistividade Resistncia entre BS 4618: Produtos Produtos moldados
superficial dois eletrodos de Seo 2.4; moldados (e outros
comprimento BS 2782: (e outros compostos):
unitrio, a uma Mtodos 203A; compostos): 1011 - 1012 ,
distncia unitria. ASTM D 257; 1013 - 1014 , a 60% de umidade
Pode ser definido DIN 53 482 a 60% de relativa e
tambm em umidade relativa temperatura
termos de e temperatura ambiente (DIN)
gradiente de ambiente (DIN)
potencial e
corrente por
comprimento
unitrio de
superfcie
(ASTM D 257 ou
BS 4618 Seo 2.4).
Rigidez Intensidade de V/m BS 2782: Produtos Produtos moldados
dieltrica campo (diviso V/cm Mtodos 201; moldados (e outros
da voltagem V/mm ASTM D 149; (e outros compostos):
aplicada pela V/mil DIN 53 481 compostos): 10.000
espessura) (1 mil = 15.000 15.000 V/mm
necessria para a 0,001 in) 20.000 V/mm (ASTM corpo de
ruptura do material (ASTM corpo prova com 3,2 mm
sob condies de prova com de espessura)
especficas de teste. 3,2 mm de
espessura)
(continua)

316
Apndice B

(continuao)
Propriedade Definio Unidades Normas Valores ou intervalos de valores
simplificada usuais relevantes para tpicos para PVC
determinao PVC rgido PVC flexvel
em plsticos
Absoro Quantidade de g ISO 62 (absoro Produtos Produtos moldados
de gua gua absorvida mg de gua a frio, moldados (e outros
por um corpo % mssica absoro de (e outros compostos):
de prova padro (% gua a quente); compostos): 30 150 mg (48h)
em condies volumtrica BS 2782: 8 50 mg (BS 2782:
predefinidas para Mtodo 502C (em 48h) Mtodo 502C)
de teste. plsticos (absoro por (BS 2782: 0,15 1,0%
celulares) compostos de PVC), Mtodo 502C) (ASTM D 570 24h,
Mtodo 502F e G, 0,07% 0,40% corpo de prova
Mtodo 503B e C; (ASTM 24h, com 3,2 mm de
ASTM D 570; corpo de prova espessura)
ASTM 2842 com 3,2 mm de
(para plsticos espessura)
celulares);
DIN 53 471;
DIN 53 473
(absoro de
umidade da
atmosfera);
DIN 53 495
Resistncia Resistncia a Sem ASTM D 1044 A resistncia abraso de materiais
abraso danos ou unidades (abrasivo Taber); e produtos de PVC varia muito, de
desgaste conven- ASTM D 1242; acordo com a formulao e
superficial por cionais. ASTM D 673 condies de teste.
frico causada Medida (resistncia Mar);
por abrasivos em termos DIN 53 754
especficos em de perda
determinadas de massa
condies de teste. pelo corpo
A resistncia de prova
abraso de ou efeitos
chapas finas de visuais; por
PVC relatada exemplo,
na BS 1763 alteraes
(medida de acordo na
com a BS 2782: superfcie
Mtodo 310B). e perda
de trans-
parncia
(continua)

317
Tecnologia do PVC

(continuao)
Propriedade Definio Unidades Normas Valores ou intervalos de valores
simplificada usuais relevantes para tpicos para PVC
determinao PVC rgido PVC flexvel
em plsticos
Coeficientes Os dois - BS 2782: Produtos Produtos moldados
de frico coeficientes de Mtodo 311A; moldados (e outros
frico, esttico BS 4618: (e outros compostos):
(S) e dinmico Seo 5.6; compostos): < 0,2 0,2 2,0
(D) so definidos ASTM D 1894 Filmes e Filmes e placas:
pelas seguintes (S e D de filmes placas: < 0,2 0,2 2,0
expresses: e chapas plsticas);
S = FS D = FD ASTM D 3028-72
, (S e D de slidos
L L e chapas plsticas)
onde FS = fora
mnima necessria
para iniciar o
escorregamento;
FD = fora mnima
necessria para
manter o
escorregamento a
uma velocidade
em particular;
e L = fora
(geralmente
gravitacional)
agindo na direo
normal superfcie
para manter
o contato.
ndice de Razo entre a - ISO/R 489; Resina de PVC: O ndice de
refrao velocidade da luz BS 4618: aproximadamente refrao
no vcuo e a Seo 5.3; 1,55 geralmente
velocidade da luz ASTM D 542; Produtos diminudo pela
em um material DIN 53 491 moldados: plastificao, mas
em particular. 1,52 1,55 seu efeito depende
do plastificante
(e geralmente da
formulao).
Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology. 4. ed. London: Elsevier Applied Science Publishers.

318
Apndice C
PVC e o fogo

O elevado teor de cloro intrnseco estrutura qumica do PVC,


igual a aproximadamente 57% em peso, responsvel pelo
baixo ndice de inflamabilidade e alta taxa de extino de cha-
mas no processo de combusto, tornando-o indicado para apli-
caes que requeiram alta resistncia ao fogo, tais como no iso-
lamento de fios e cabos eltricos, eletrodutos, tubos e cone-
xes, perfis de esquadrias, forros, pisos e outros revestimentos
utilizados na construo civil.
As formulaes de PVC rgido so muito resistentes ignio e
propagao de chamas, sendo que o processo de combusto
ocorre somente quando uma fonte de energia ou chama externa
permanentemente aplicada sobre o material. Uma vez retirada
essa fonte de energia, o processo de combusto encerra-se ime-
diatamente, podendo o PVC ser considerado auto-extingvel. J
as formulaes de PVC flexvel, devido presena de teores varia-
dos de plastificantes, so menos resistentes ignio. Essa carac-
terstica, entretanto, pode ser melhorada por meio da utilizao de
plastificantes de baixa inflamabilidade ou aditivos retardantes de
chama, o que reduz a inflamabilidade do composto.
Todo e qualquer material em condies de incndio gera gases
durante sua combusto, podendo esses gases ser divididos em
asfixiantes e irritantes. Qualquer material de origem orgnica
que contenha em sua estrutura carbono e hidrognio, como o
caso do PVC e da madeira, geram dixido de carbono (CO2),
monxido de carbono (CO) e vapor de gua durante o processo
de combusto. Tanto o dixido de carbono quanto, principal-
mente, o monxido de carbono so considerados gases asfi-
xiantes, uma vez que deslocam o oxignio do ambiente, tornan-
do o ar no respirvel. Esses gases so extremamente perigo-
sos em condies de incndio uma vez que, devido ausncia
de odor, no podem ser detectados. Sabe-se que a grande
maioria das mortes em situaes de incndio ocorrem no por
queima, mas sim por asfixia.
O PVC, devido presena do cloro em sua estrutura qumica,
forma ainda cloreto de hidrognio (HCl) durante sua combusto. O

319
Tecnologia do PVC

cloreto de hidrognio um gs irritante, sendo facilmente detecta-


do pelo odor, servindo portanto como alarme. Em situaes em
que a liberao de cloreto de hidrognio crtica devido a proble-
mas de corroso, a formulao do composto de PVC pode rece-
ber supressores de fumaa, os quais reduzem sua emisso.
O PVC pode ser considerado um material antichama por exibir
algumas caractersticas importantes, dentre as quais:
(a) alta temperatura de ignio, ou seja, altas temperaturas so
necessrias para que o PVC entre em ignio;
(b) baixa taxa de liberao de calor na combusto, o que o faz
contribuir pouco para aumentar a extenso das chamas duran-
te um incndio;
(c) combusto com carbonizao superficial, isolando o material
do oxignio necessrio manuteno da combusto;
(d) formao de cloreto de hidrognio durante o processo de com-
busto, agindo como inibidor desse processo;
(e) alto valor de ndice limite de oxignio (LOI). O LOI a concen-
trao mnima de oxignio necessria na atmosfera do ambien-
te onde ocorre o incndio para a manuteno da combusto. O
PVC exibe valores de LOI normalmente entre 30% (compostos
flexveis) e 45% (compostos rgidos), sendo que a concentra-
o de oxignio na atmosfera de cerca de 20%, ou seja, a
quantidade de oxignio presente na atmosfera insuficiente
para a manuteno da combusto do PVC.
Em funo dessas caratersticas, o PVC mundialmente conside-
rado um material seguro para aplicaes em construo civil,
reduzindo os riscos de incndio e contribuindo para a segurana
do local. De acordo com a norma brasileira ABNT NBR 9442, o
PVC classificado como material de baixo ndice de propagao
de chamas, apresentando baixa velocidade de propagao super-
ficial de chamas com desenvolvimento de pequena quantidade de
calor durante o processo de combusto.

320
Apndice D
Normas de referncia

Seguem as principais normas utilizadas para teste e avaliao de


plsticos (especialmente PVC) e produtos em plstico. Maiores
informaes, bem como exemplares das normas, podem ser con-
seguidas diretamente nas instituies normativas citadas.
Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT)
Administrao:
Av. Prof. Almeida Prado, 532 - 3 andar - Prdio I (IPT)
05508-901 - So Paulo - SP
Fone: (11) 3767-3600
Venda de normas:
Av. Paulista, 726 - 10 andar
01223-000 - So Paulo - SP
Fone: (11) 3253-4641
Fax: (11) 3767-3650
Internet: www.abnt.org.br
CEDIPLAC Solues para o Habitat Humano
Caixa Postal 26.660
05116-970 - So Paulo - SP
Fone: (11) 3032-1477
Fax: (11) 3032-1477
E-mail: cediplac@cediplac.com.br
Internet: www.cediplac.org.br
American Society for Testing and Materials (ASTM)
100 Barr Harbor Drive
West Conshohocken, PA 19428-2959
Estados Unidos
Fone: +1-610-832-9585
Fax: +1-610-832-9555
Internet: www.astm.org
British Standards Institution (BSI)
389 Chiswick High Road
London W4 4AL
Reino Unido
Fone:+44-208-996-9000
Fax:+44-208-996-7001
Internet: www.bsi-global.com
321
Tecnologia do PVC

Deutsches Institut fr Normung (DIN)


Burggrafenstrasse 6
DE-10787 Berlin
Alemanha
Fone:+49-30-2601-0
Telefax:+49-30-2601-1231
Internet: www2.din.de
International Organization for Standardization (ISO)
1, rue de Varemb, Case postale 56
CH-1211 Geneva 20
Sua
Fone: + 41-22-749-0111
Fax: + 41-22-733-3430
Internet: www.iso.ch

Terminologia aplicada a plsticos e borrachas


ASTM D-16: Definies de termos relacionados com tintas, verni-
zes, lacas e produtos afins.
ASTM D-883: Definies de termos relacionados com plsticos.
ASTM D-907: Definies de termos relacionados com adesivos.
ASTM D-1566: Definies de termos relacionados com borracha.
ASTM D-1600: Abreviaes de termos relacionados com plsticos.
ASTM E-6: Definies de termos relacionados com mtodos de
ensaios mecnicos.
BS 1755: Glossrio de termos usados na indstria de plsticos.
Parte 1: Tecnologia de plsticos e polmeros.
Parte 2: Processos de manufatura.
BS 3205: Nomes comuns e abreviaes para plsticos e borrachas.
Parte 1: Principais plsticos comerciais.
Parte 3: Borrachas e borrachas na forma de ltex.
BS 3558: Glossrio de termos de borracha.
BS 4589: Abreviaes para borrachas e materiais compostos
plsticos.
BS 4815: Glossrio de nomes genricos para fibras sintticas.
BS 5168: Glossrio de termos reolgicos.
DIN 7723: Abreviaes de plastificantes.

322
Apndice D

DIN 7728 - Parte 1: Smbolos para termos relacionados com


homopolmeros, copolmeros e compostos polimricos.
DIN 7730 - Parte 1: Plsticos, termos equivalentes em Alemo,
Ingls, Francs e Russo acompanhando ISO/R 194.
DIN 7732 - Parte 1: Termos padronizados e definies relaciona-
das com plsticos; sumrio.
ISO 472: Plsticos - Vocabulrio.
ISO 1043: Plsticos - Smbolos.
ISO 194: Plsticos - Lista de termos equivalentes.

Testes para resinas de PVC


ASTM D-1243: Ensaio para viscosidade em soluo diluda da
polmeros de cloreto de vinila.
ASTM D-1303: Ensaios para total de cloro em polmeros e copol-
meros contendo cloreto de vinila.
ASTM D-1705: Anlise de tamanho de partcula de ps de polme-
ros e copolmeros do cloreto de vinila.
ASTM D-1755: Especificao para resinas poli (cloreto de vinila).
ASTM D-1895: Ensaios para densidade aparente, fator mssico e
fluxo seco de materiais plsticos.
ASTM D-2222: Ensaio para extrao de metanol de resinas de clo-
reto de vinila.
ASTM D-2396: Recomendao prtica para teste de mistura de
ps para resinas de poli (cloreto de vinila) (PVC) usando um re-
metro de torque.
ASTM D-2474: Especificao para copolmeros contendo cloreto
de vinila.
ASTM D-2538: Recomendao prtica para teste de fuso para resi-
nas de poli (cloreto de vinila) (PVC) usando um remetro de torque.
ASTM D-2873: Ensaio para porosidade interna da resina poli (clo-
reto de vinila) (PVC) por porosimetria por intruso de mercrio.
ASTM D-3030: Ensaio para material voltil (incluindo gua) de resi-
nas de cloreto de vinila.
ASTM D-3367: Teste de absoro de plastificantes das resinas de
poli (cloreto de vinila) sob aplicao de fora centrifuga.
323
Tecnologia do PVC

ASTM D-3591: Recomendao prtica para determinao da vis-


cosidade logartmica de poli (cloreto de vinila) (PVC) em formula-
es de compostos.
ASTM D-3596: Recomendao prtica para determinao de gis
(fish eyes) em resinas de poli (cloreto de vinila) para uso geral.
BS 2782 - Parte 4:
Mtodo 454A: Determinao de teor de cinzas.
Mtodo 454B: Determinao de teor de cinzas sulfatadas.
Mtodo 454C: Determinao do pH de extrato aquoso de resi-
nas de PVC.
Mtodo 454D: Determinao de material voltil (incluindo gua)
de resinas PVC.
Mtodo 454F: Anlise por peneiramento de resinas copolme-
ros e homopolmeros do cloreto de vinila usando jato de ar.
BS 2782 - Parte 6:
Mtodo 621A: Determinao de densidade aparente de mate-
riais moldados que podem ser vazados por um funil.
Mtodo 621D: Determinao de densidade aparente compac-
tada para resinas de PVC.
BS 2782 - Parte 7: Propriedades reolgicas.
Mtodo 730A: Determinao de viscosidade reduzida (nmero
da viscosidade) e viscosidade intrnseca de plsticos em solu-
o diluda.
Mtodo 730B: Determinao da viscosidade de polmeros em
lquidos, emulsificados ou em estado disperso usando viscos-
metro rotacional trabalhando com taxa de cisalhamento definida.
DIN 7746 - Parte 1: Polmeros de cloreto de vinila (VC); homopol-
meros; classificao e designao.
Parte 2: Polmeros de cloreto de vinila (VC); homo e copolme-
ros; determinao de propriedades.
DIN 7747: Polmeros de cloreto de vinila (VC); homopolmeros;
classificao e designao.
DIN 53 474: Ensaios de plsticos, borrachas e elastmeros; deter-
minao de teor de cloro.
DIN 53 726: Ensaios de plsticos; determinao do nmero de vis-
cosidade e valor K de polmeros de cloreto de vinila (VC).
DIN E 53 743: Ensaio de plsticos; Determinao de cloreto de
vinila (CV) em poli (cloreto de vinila) (PVC).
ISO 60: Plsticos - Determinao de densidade.
324
Apndice D

ISO 174: Plsticos - Determinao do nmero de viscosidade de


resinas de PVC, em soluo diluda.
ISO 1060/1: Plsticos - Resinas homopolmeros e copolmeros
contendo cloreto de vinila.
Parte 1: Designao.
Parte 2: Determinao de propriedades.
ISO 1068: Plsticos - Resinas PVC - Determinao de densidade
aparente compactada.
ISO 1158: Plsticos - Homopolmeros e copolmeros contendo clo-
reto de vinila - Determinao de cloro.
ISO 1159: Plsticos - Cloreto de vinila - Copolmeros contendo
acetato de vinila - Determinao de acetato de vinila.
ISO 1163/1: Plsticos - Composto rgido de homo e copolmeros
contendo cloreto de vinila.
Parte 1: Designao.
ISO 1264: Plsticos - Resinas homopolmeros e copolmeros con-
tendo cloreto de vinila - Determinao do pH de extrato aquoso.
ISO 1265: Plsticos - Resinas PVC - Determinao do nmero de
impurezas e partculas estranhas.
ISO 1269: Plsticos - Resinas copolmeros e homopolmeros de clo-
reto de vinila - Determinao de material voltil (incluindo gua).
ISO 1270: Plsticos - Resinas de PVC - Determinao de cinzas e
cinzas sulfatadas.
ISO 1624: Plsticos - Resinas homopolmeros e copolmeros con-
tendo cloreto de vinila - Anlise por peneiramento em gua.
ISO/R 1628: Plsticos - Diretrizes para padronizao de mtodos
para determinao da viscosidade de soluo diluda de polmeros.
ISO 3219: Plsticos - Polmeros em lquidos, emulsificados ou em
estado disperso - Determinao da viscosidade com o viscos-
metro rotacional trabalhando com taxa de cisalhamento definida.
ISO 3499: Plsticos - Disperso aquosa de homopolmeros e
copolmeros contendo acetato de vinila - Determinao de
nmero de bromo.
ISO 4576: Plsticos - Disperso aquosa de homopolmeros e copol-
meros - Determinao de teor de partcula grossa por peneiramento.
ISO 4610: Plsticos - Resinas copolmeros e homopolmeros do
cloreto de vinila - Anlise por peneiramento usando jato de ar.

325
Tecnologia do PVC

ISO 6186: Plsticos - Determinao de fluxo seco.


NBR 7136: Plsticos - Determinao do nmero - ndice de visco-
sidade das resinas de PVC em soluo diluda.
NBR 7147: Plsticos - Determinao da estabilidade trmica do
PVC, polmeros e copolmeros contendo cloretos e seus com-
postos atravs do mtodo de descolorao.
NBR 7977: Determinao da estabilidade trmica por desprendi-
mento de cloreto de hidrognio dos polmeros e copolmeros
baseados no cloreto de vinila.
NBR 9621: Plsticos - Resinas homopolmeras e copolmeras de
cloreto de vinila - Determinao do monmero cloreto de vinila
residual - Mtodo da cromatografia em fase gasosa.
NBR 10439: Plsticos - Determinao do tamanho de partculas -
Mtodo das peneiras.
NBR 13610: Resinas de PVC - Determinao do valor K.

Normas relacionadas a compostos e pastas de PVC


ASTM D-729: Especificao para compostos de poli (cloreto de
vinilideno).
ASTM D-1784: Especificao para compostos rgidos de poli (clo-
reto de vinila) (PVC) e compostos de poli (cloreto de vinila) clora-
do (CPVC).
ASTM D-2124: Anlise de componentes em compostos de poli (clo-
reto de vinila) usando tcnica de espectroscopia no infravermelho.
ASTM D-2287: Especificao para compostos moldados e extru-
dados de polmeros, copolmeros e derivados de PVC no rgidos.
ASTM D-3010: Recomendao prtica para preparao de ensaio
de moldagem por compresso em amostras-placas de compos-
tos rgidos de poli (cloreto de vinila).
ASTM D-3364: Mtodo de ensaio para taxa de fluxo para poli (clo-
reto de vinila) e termoplsticos instveis reologicamente.
BS 2571: Compostos flexveis de PVC.
DIN 7748 - Parte 1: Moldagem de materiais plsticos; moldagem
de PVC rgido; classificao e designao.
Parte 2: Moldagem de materiais plsticos; moldagem de PVC
rgido; determinao de propriedades.

326
Apndice D

DIN 7749 - Parte 1: Moldagem de material plstico; moldagem de


material plastificado de poli (cloreto de vinila) (PVC); classificao
e designao.
Parte 2: Moldagem de material plstico; moldagem de material
plastificado de poli (cloreto de vinila) (PVC); preparao de
espcies e determinao de suas propriedades.
DIN 54 800: Ensaios de plsticos - Preparao da pasta de PVC
para testes gerais.
DIN 54 801: Ensaios de plsticos - Determinao de viscosidade
aparente altas taxas de cisalhamento da pasta de poli (cloreto
de vinila) (PVC) por viscosimetria capilar por Severs.
ISO 1163/1: Plsticos - Compostos rgidos de copolmeros e
homopolmeros do cloreto de vinila. Parte 1: Designao.
ISO 2898/1: Plsticos - Compostos plastificados de homopolme-
ros e copolmeros contendo cloreto de vinila. Parte 1: Designao.
ISO 2898/2: Plsticos - Compostos plastificados de homopolme-
ros e copolmeros contendo cloreto de vinila. Parte 2: Determina-
o de propriedades.
ISO 4612: Plsticos - Resinas de PVC - Preparao da pasta.

Normas relacionadas a testes e ensaios de plsticos


(especialmente PVC)
(a) Preparao de corpos de prova
NBR 7144: Moldagem por injeo de corpos de prova de materiais
termoplsticos em plsticos.
NBR 8974: Preparao e uso dos corpos de prova de plstico para
fins mltiplos.
NBR 8975: Preparao de corpos de prova de plsticos usinados.
NBR 9628: Plsticos - Moldagem por compresso de corpos de
prova de materiais termoplsticos.
(b) Condicionamento de corpos de prova
NBR 7452: Plsticos - Atmosferas padro para condicionamento e
ensaio.
(c) Peso especfico e fluxo seco
ASTM D-792: Mtodo de teste para determinao da densidade
de plsticos (densidade relativa) e densidade de plsticos por
deslocamento.
327
Tecnologia do PVC

ASTM D-1895
BS 2782 - Parte 6 - Mtodo 621A
BS 2782 - Parte 6 - Mtodo 621B
DIN 53 466
DIN 53 467
DIN 53 468
ISO 60
ISO 61
NBR 9875: Plsticos - Determinao da massa especfica do mate-
rial moldado e do fator de compresso.
NBR 11931: Mtodo padro de teste para densidade de plsticos
pela tcnica de gradiente de densidade.
NBR 11936: Determinao do peso especfico de plsticos com o
uso de picnmetro.
NM 83: Tubos e conexes de PVC - Determinao da densidade.
(d) Absoro de gua
BS 2782 - Parte 5 - Mtodo 502C
NBR 5310: Materiais plsticos para fins eltricos - Determinao da
absoro de gua.
NBR 8514: Plsticos - Determinao da absoro de gua.
(e) Efeito da temperatura
ASTM D-648: Mtodo de teste para temperatura de deflexo de
plsticos sob carga (HDT).
ASTM D-746: Ensaio de temperatura de fragilizao de plsticos e
elastmeros por impacto.
ASTM D-793: Ensaio de estabilidade de tempo curto elevadas
temperaturas de plsticos contendo cloro.
ASTM D-1043: Propriedades de tenacidade de plsticos em fun-
o da temperatura por meio de teste de toro.
ASTM D-1593: Especificao para plsticos laminados no rgidos
de poli (cloreto de vinila).
ASTM D-2115: Recomendao prtica para estabilidade trmica
de compostos de poli (cloreto de vinila) em estufa.
BS 2782 - Parte 1 - Mtodo 122A: Determinao de deformao
sob calor de compostos flexveis de poli (cloreto de vinila).
Mtodo 150B: Determinao temperatura de flexibilidade fria
de compostos polivinlicos flexveis.
328
Apndice D

Mtodo 150C: Determinao da mnima temperatura de exten-


sibilidade de laminados flexveis de poli (cloreto de vinila).
BS 2782 - Parte 1 - Mtodo 130A: Determinao de estabilidade tr-
mica do poli (cloreto de vinila) pelo mtodo de vermelho de Congo.
Mtodo 130B: Determinao de estabilidade trmica do poli
(cloreto de vinila) pelo mtodo do pH.
DIN 53 381: Ensaios de plsticos; determinao de estabilidade trmi-
ca de poli (cloreto de vinila), seus copolmeros e outros compostos.
Parte 1: Mtodo do vermelho do Congo.
Parte 2: Mtodo da descolorao.
Parte 3: Mtodo do pH.
ISO/R 182: Plsticos - Determinao de estabilidade trmica do
poli (cloreto de vinila) e respectivos copolmeros e seus compos-
tos por ruptura de cloreto de hidrognio.
ISO 305: Plsticos - Determinao de estabilidade trmica do poli
(cloreto de vinila), relacionado com contagem de cloro de polme-
ros e copolmeros e seus compostos - Mtodo de descolorao.
NBR 7139: Termoplsticos - Determinao da temperatura de
amolecimento Vicat.
NBR 10438: Plsticos - Determinao da estabilidade dimensional
sob calor pelo mtodo Martens.
NBR 11937: Temperatura de fragilidade de plsticos e elastme-
ros por impacto.
NM 82: Tubos e conexes de PVC - Determinao da temperatu-
ra de amolecimento Vicat.
(f) Propriedades mecnicas
ASTM D-256: Mtodo de teste para a determinao da resistncia
ao impacto de plsticos por pndulo Izod.
ASTM D-638: Propriedades de plsticos sob trao.
ASTM D-790: Mtodo de teste para determinao das proprieda-
des de plsticos e materiais isolantes eltricos sob flexo.
ASTM D-882: Propriedades de trao de filmes e laminados finos.
ASTM D-1004: Mtodo de teste para determinao da resistncia
inicial ao rasgamento de filmes e laminados.
ASTM D-2240: Mtodo de teste para determinao da dureza de
borrachas.
ASTM D-6110: Mtodo de teste para determinao da resistncia
ao impacto Charpy de corpos de prova entalhados de plstico.
BS 2782 - Parte 3 - Mtodo 365A: Determinao do grau de
maciez de plsticos flexveis.
329
Tecnologia do PVC

NBR 7447: Plsticos rgidos - Determinao das propriedades de


flexo.
NBR 7456: Plstico - Determinao da dureza Shore.
NBR 8253: Plsticos - Determinao da fluncia em trao.
NBR 8425: Plsticos rgidos - Determinao da resistncia ao
impacto Izod.
NBR 9564: Plsticos rgidos - Determinao da resistncia ao
impacto Charpy.
NBR 9622: Plsticos - Determinao das propriedades mecnicas
trao.
NBR 9624: Plsticos - Determinao da dureza por penetrao de
esfera.
NBR 9628: Plsticos - Determinao das caractersticas em com-
presso.
NBR 9629: Plsticos rgidos - Determinao da dureza tipo Barcol.
NBR 9630: Plsticos - Determinao da dureza Rockwell.
(g) Flamabilidade e comportamento frente ao fogo
ASTM D-635: Mtodo de ensaio para taxa de queima e/ou exten-
so e tempos de queima de plsticos na posio horizontal.
ASTM D-1929: Mtodo de ensaio para determinao da tempera-
tura de ignio de plsticos.
ASTM D-2843: Mtodo de ensaio para densidade de fumaa a
partir da queima e decomposio de plsticos.
ASTM E-84: Mtodo de ensaio para caractersticas de queima
superficial de materiais de construo.
ASTM E-119: Mtodo de ensaio para testes de chama em mate-
riais de construo.
ASTM E-662: Mtodo de ensaio para densidade tica especfica
da fumaa gerada por materiais slidos.
EN 13501-1: Classificao em funo do comportamento frente ao
fogo dos produtos de construo e elementos para edificaes.
Parte 1: Classificao a partir de dados obtidos em ensaios de
reao ao fogo.
NBR 7356: Plsticos - Determinao da flamabilidade.
UL 94: Procedimento para ensaio de flamabilidade de materiais
plsticos para peas em dispositivos e equipamentos.
(h) Propriedades diversas
ASTM D-543: Mtodo de teste para resistncia de plsticos a
agentes qumicos.
ASTM D-1125: Mtodo de teste para condutividade eltrica e
resistncia aquosa.

330
Apndice D

ASTM D-1525: Mtodo de teste para temperatura de amolecimen-


to Vicat de plsticos.
ASTM D-1929: Mtodo de teste para propriedades de ignio de
plsticos.
ASTM D-2124: Anlise de componentes em compostos de poli (clo-
reto de vinila) usando tcnica de espectroscopia no infravermelho.
ASTM D-2151: Ensaio para descolorao de composies de poli
(cloreto de vinila).
ASTM D-2538: Recomendao prtica para teste de fuso de resi-
nas de poli (cloreto de vinila) (PVC) usando remetro de torque.
ASTM D-3421: Extrao e anlise de mistura de plastificantes de
plsticos de cloreto de vinila.
ASTM D-3596: Recomendao prtica para determinao de gis
(fish eyes) em resinas de PVC.
ASTM D-5630: Teor de cinzas em termoplsticos.
NBR 9633: Plsticos - Terminologia.
NBR 11935: Determinao de volteis em plsticos.
NBR 13056: Filmes plsticos - Verificao da transparncia -
Mtodo de ensaio.
NBR 13230: Simbologia indicativa da reciclabilidade e identifica-
o de materiais plsticos.
NBR 14474: Filmes plsticos - Verificao da resistncia perfu-
rao esttica - Mtodo de ensaio.
NM 84: Tubos e conexes de PVC - Determinao do teor de cinzas.

Normas relacionadas a produtos de PVC diversos


(a) Tubos e conexes
ASTM D-2846: Sistemas de distribuio de gua fria e quente em
poli (cloreto de vinila) clorado (CPVC).
ASTM F-794: Especificao de tubos e conexes de poli (cloreto
de vinila) para drenagem por gravidade baseada em dimetro
interno controlado.
NBR 5626: Instalao predial de gua fria.
NBR 5647-1: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos
e conexes de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros
nominais at DN 100 - Parte 1: Requisitos gerais.
NBR 5647-2: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos
e conexes de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros
331
Tecnologia do PVC

nominais at DN 100 - Parte 2: Requisitos especficos para tubos


com presso nominal PN 1,0MPa.
NBR 5647-3: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos
e conexes de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros
nominais at DN 100 - Parte 3: Requisitos especficos para tubos
com presso nominal PN 0,75MPa.
NBR 5647-4: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos
e conexes de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros
nominais at DN 100 - Parte 2: Requisitos especficos para tubos
com presso nominal PN 0,60MPa.
NBR 5648: Sistemas prediais de gua fria - Requisitos para tubos e
conexes de PVC 6,3 PN 750 kPa, com junta soldvel - Requisitos.
NBR 5674: Manuteno de edificaes - Procedimento.
NBR 5683: Tubos de PVC - Verificao da resistncia presso
hidrosttica interna.
NBR 5685: Tubos e conexes de PVC - Verificao do desempe-
nho da junta elstica.
NBR 5687: Tubos de PVC - Verificao da estabilidade dimensional.
NBR 5688: Sistemas Prediais de gua pluvial, esgoto sanitrio e
ventilao para tubos e conexes de PVC, tipo DN - Requisitos.
NBR 6414: Rosca para tubos onde a vedao feita pela rosca -
Designao, dimenses e tolerncias - Padronizao.
NBR 6483: Conexes de PVC - Verificao do comportamento ao
achatamento.
NBR 6588: Anel de borracha, do tipo toroidal, para tubulaes de
PVC rgido para adutoras e redes de gua - Dimenses e dureza.
NBR 7231: Conexes de PVC - Verificao do comportamento ao
calor.
NBR 7362-1: Sistemas enterrados para conduo de esgoto -
Parte 1: Requisitos para tubos de PVC com junta elstica.
NBR 7362-2: Sistemas enterrados para conduo de esgoto -
Parte 2: Requisitos para tubos de PVC com parede macia.
NBR 7362-3: Sistemas enterrados para conduo de esgoto -
Parte 3: Requisitos para tubos de PVC com dupla parede.
NBR 7362-4: Sistemas enterrados para conduo de esgoto -
Parte 4: Requisitos para tubos de PVC com parede de ncleo
celular.
NBR 7367: Projeto e assentamento de tubulaes de PVC rgido
para sistemas de esgoto sanitrio - Procedimento.
NBR 7371: Tubos de PVC - Verificao do desempenho da junta
soldvel.
332
Apndice D

NBR 7665: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos de


PVC 12 DEFOFO com junta elstica - Requisitos.
NBR 7670: Conexes de ferro fundido cinzento com junta elstica
para tubos de PVC rgido DEFOFO, para adutoras de redes de
gua - Tipos e Dimenses - Padronizao.
NBR 7673: Anis de borracha para tubulaes de PVC rgido para
adutoras e redes de gua.
NBR 8160: Instalaes prediais de esgotos sanitrios.
NBR 8218: Conexes de PVC - Verificao da resistncia pres-
so hidrosttica interna.
NBR 8219: Tubos e conexes de PVC - Verificao do efeito sobre
a gua.
NBR 9051: Anel de borracha para tubulaes de PVC rgido cole-
tores de esgoto sanitrio - Especificao.
NBR 9053: Tubos de PVC - Determinao da classe de rigidez.
NBR 9648: Estudo de concepo de sistemas de esgoto sanitrio.
NBR 9649: Projetos de redes coletoras de esgoto sanitrio - Pro-
cedimento.
NBR 9814: Execuo de rede coletora de esgoto sanitrio - Pro-
cedimento.
NBR 9815: Conexes de junta elstica para tubos de PVC rgido
para adutoras e redes de gua - Tipos - Padronizao.
NBR 9821: Conexes de PVC rgido de junta soldvel para redes
de distribuio de gua - Tipos - Padronizao.
NBR 9822: Execuo de tubulaes de PVC rgido para adutoras
de redes de gua - Procedimento.
NBR 10351: Conexes injetadas de PVC rgido com junta elstica
para redes e adutoras de gua - Especificao.
NBR 10569: Conexes de PVC rgido com junta elstica para cole-
tor de esgoto sanitrio - Tipos de dimenses - Padronizao.
NBR 10570: Tubos e conexes de PVC rgido com junta elstica para
coletor predial e sistema condominial de esgoto - Padronizao.
NBR 10844: Instalaes prediais de guas pluviais - Procedimento.
NBR 10925: Cavalete de PVC DN 20 para ramais prediais - Espe-
cificao.
NBR 10930: Colar de tomada de PVC rgido para tubos de PVC
rgido - Especificao.
NBR 11306: Registro de PVC rgido para ramal predial - Especificao.
NBR 11821: Colar de tomada de polipropileno para tubos de PVC
rgido - Especificao.
333
Tecnologia do PVC

NBR 11822: Registro broca de PVC rgido para ramal predial -


Especificao.
NBR 12207: Projeto de interceptores de esgoto sanitrio - Proce-
dimento.
NBR 12215: Projetos de adutora de gua para abastecimento
pblico - Procedimento.
NBR 12218: Projeto de rede de distribuio de gua para abaste-
cimento pblico - Procedimento.
NBR 13604: Filtros e tubos de revestimento em PVC para poos
tubulares profundos - Especificao.
NBR 13605: Filtros e tubos de revestimento em PVC para poos
tubulares profundos - Determinao dimensional.
NBR 13606: Tubos de revestimento em PVC para poos tubulares
profundos - Determinao do mdulo de elasticidade flexo.
NBR 13607: Tubos de revestimento em PVC para poos tubulares
profundos - Verificao da flexo ao impacto.
NBR 13608: Tubos de revestimento em PVC para poos tubulares
profundos - Verificao do desempenho da junta roscvel.
NBR 13609: Tubos de revestimento em PVC para poos tubulares
profundos - Verificao da resistncia trao das juntas.
NBR 14262: Tubos de PVC - Verificao da resistncia ao impacto.
NBR 14263: Tubos e conexes de PVC - Verificao do comporta-
mento ao escoamento cclico de gua em temperatura elevada.
NBR 14264: Conexes de PVC - Verificao dimensional.
NBR 14265: Conexes de PVC - Verificao do desempenho da
junta soldvel.
NBR 14266: Tubos de PVC com dupla parede - Verificao do
comportamento ao calor.
NBR 14272: Tubos de PVC - Verificao da compresso diametral.
NBR 14486: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos
de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros nominais maio-
res que DN 100 - Requisitos
NM 82: Tubos e conexes de PVC - Determinao da temperatu-
ra de amolecimento Vicat.
NM 83: Tubos e conexes de PVC - Determinao da densidade.
NM 84: Tubos e conexes de PVC - Determinao do teor de
cinzas.
NM 85: Tubos e conexes de PVC - Verificao dimensional.

334
Apndice D

projeto NBR 7372: 1997: Sistemas prediais de guas pluviais e de


esgoto sanitrio e ventilao - Tubos de PVC com junta soldvel e
junta elstica - Projeto e execuo (projeto de norma CEDIPLAC).
ppCP 11Mr: Projeto e execuo de sistemas enterrados de adu-
o e distribuio de gua com tubulaes de PVC com junta
elstica - Procedimento (projeto de norma CEDIPLAC).
Projeto 02: 111.02-006: Sistema para aduo e distribuio de
gua - Tubos de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros
nominais maiores que DN 100 - Requisitos (projeto de norma
CEDIPLAC).
ppCP 2Mr: Projeto e execuo de sistemas enterrados de esgoto
sanitrio com tubulaes de PVC com junta elstica - Procedi-
mento (projeto de norma CEDIPLAC).
prCP 1Mr: Equipamentos de hidrojateamento para tubulaes de
PVC para esgoto sanitrio - Padronizao (projeto de norma
CEDIPLAC).
(b) Eletrodutos de PVC
NBR 6150: Eletrodutos de PVC rgido - Especificao.
peCP 6: Subduto corrugado em PVC rgido para cabos ticos
(projeto de norma CEDIPLAC).
(c) Perfis de PVC para forros
NBR 5723: Forro modular horizontal de acabamento - Placas, cha-
pas ou similares - Procedimento.
NBR 14285: Perfil de PVC rgido para forros - Requisitos.
NBR 14286: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da
estabilidade de aspecto ao calor.
NBR 14287: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da
estabilidade dimensional.
NBR 14288: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da
massa especfica.
NBR 14289: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da
resistncia ao impacto.
NBR 14290: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da
planicidade.
NBR 14291: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da
estabilidade ao intemperismo provocado artificialmente.
NBR 14292: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da
massa linear.
NBR 14293: Perfil de PVC rgido para forros - Verificao do
aspecto visual.
335
Tecnologia do PVC

NBR 14294: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao do


desvio de linearidade.
NBR 14295: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao do
teor de cinzas.
NBR 14371: Forro de PVC rgido - Procedimento para instalao
em obra.
(d) Pisos Vinlicos
NBR 5719: Revestimentos - Procedimento.
NBR 7374: Ladrilho vinlico semiflexvel - Especificao.
(e) Revestimento externo siding
ASTM D-3679: Especificao para siding de poli (cloreto de vinila).
(f) Esquadrias
NBR 5708: Vos modulares e seus fechamentos - Procedimento.
NBR 5722: Esquadrias modulares - Procedimento.
NBR 5728: Detalhes modulares de esquadrias - Procedimento.
NBR 6485: Caixilho para edificao - Janela, fachada-cortina e
porta externa - Verificao da penetrao do ar - Mtodo de
ensaio.
NBR 6486: Caixilhos para edificao - Janela, fachada-cortina e
porta externa - Verificao da estanqueidade gua - Mtodo de
ensaio.
NBR 6487: Caixilhos para edificao - Janela, fachada-cortina e
porta externa - Verificao do comportamento quando submeti-
do a cargas uniformemente distribudas - Mtodo de ensaio.
NBR 10820: Caixilho para edificao - Janela - Terminologia.
NBR 10821: Caixilho para edificao - Janela - Especificao.
NBR 10822: Caixilho para edificao - Janela dos tipos abrir e pivo-
tante - Verificao da resistncia s operaes de manuseio -
Mtodo de ensaio.
NBR 10823: Caixilho para edificao - Janela do tipo projetante -
Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo
de ensaio.
NBR 10824: Caixilho para edificao - Janela do tipo tombar -
Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo
de ensaio.
NBR 10825: Caixilho para edificao - Janela do tipo basculante -
Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo
de ensaio.

336
Apndice D

NBR 10826: Caixilho para edificao - Janela do tipo reversvel -


Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo
de ensaio.
NBR 10827: Caixilho para edificao - Janela do tipo de correr -
Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo
de ensaio.
NBR 10828: Caixilho para edificao - Janela do tipo guilhotina -
Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo
de ensaio.
NBR 10829: Caixilho para edificao - Janela - Medio da ate-
nuao acstica - Mtodo de ensaio.
NBR 10830: Caixilho para edificao - Acstica dos edifcios - Ter-
minologia.
NBR 10831: Projeto e utilizao de caixilhos para edificaes de
uso residencial e comercial - Janelas - Procedimento.
prCP 2: Janela de PVC rgido - Tipos e dimenses bsicas -
Padronizao (projeto de norma CEDIPLAC).
ppCP 7: Janela de PVC rgido - Instalao em obra - Procedimen-
to (projeto de norma CEDIPLAC).
peCP 8: Perfil de PVC rgido para janelas - Especificao (projeto
de norma CEDIPLAC).
peCP 9: Janela de PVC rgido - Especificao (projeto de norma
CEDIPLAC).
pmCP 39: Perfil de PVC rgido para janelas - Determinao da
estabilidade de aspecto ao calor (projeto de norma CEDIPLAC).
pmCP 48: Plsticos - Determinao da densidade (projeto de
norma CEDIPLAC).
pmCP 49: Determinao do teor de cinzas em termoplsticos
(projeto de norma CEDIPLAC).
(g) Fios e cabos eltricos
NBR 5111: Fios de cobre nus de seo circular para fins eltricos -
Especificao.
NBR 5314: Carretis para acondicionamento de fios de seo cir-
cular - Dimenses - Padronizao.
NBR 5368: Fios de cobre moles estanhados para fins eltricos -
Especificao.
NBR 5410: Instalaes eltricas de baixa tenso - Procedimento.
NBR 5426: Planos de amostragem e procedimentos na inspeo
por atributos - Procedimento.
NBR 5456: Eletricidade geral - Terminologia.
337
Tecnologia do PVC

NBR 5471: Instalaes eltricas de baixa tenso - Procedimento.


NBR 6148: Condutores isolados com isolao extrudada de clore-
to de polivinila (PVC) para tenses at 750V - Sem cobertura.
NBR 6238: Fios e cabos eltricos - Envelhecimento trmico acele-
rado - Mtodo de ensaio.
NBR 6239: Fios e cabos eltricos - Deformao a quente - Mto-
do de ensaio.
NBR 6241: Materiais isolantes e coberturas protetoras extrudadas
para fios e cabos eltricos - Ensaio de trao ruptura - Mtodo
de ensaio.
NBR 6242: Fios e cabos eltricos - Verificao dimensional -
Mtodo de ensaio.
NBR 6243: Fios e cabos eltricos - Choque trmico - Mtodo de
ensaio.
NBR 6244: Ensaio de resistncia chama para fios e cabos el-
tricos.
NBR 6245: Fios e cabos eltricos - Determinao do ndice de oxi-
gnio - Mtodo de ensaio.
NBR 6246: Fios e cabos eltricos - Dobramento a frio - Mtodo de
ensaio.
NBR 6247: Fios e cabos eltricos - Alongamento a frio - Mtodo
de ensaio.
NBR 6251: Cabos de potncia com isolao slida extrudada para
tenses de 1 a 35 kV - Construo - Padronizao.
NBR 6252: Condutores de alumnio para cabos isolados - Padro-
nizao.
NBR 6524: Fios e cabos de cobre duro e meio duro com ou sem
cobertura protetora para instalaes areas - Especificao.
NBR 6251: Cabos de potncia com isolao slida extrudada para
tenses de 1 kV a 35 kV - Padronizao.
NBR 6810: Fios e cabos eltricos - Trao ruptura em compo-
nentes metlicos - Mtodo de ensaio.
NBR 6812: Fios e cabos eltricos - Queima vertical (fogueira) -
Mtodo de ensaio.
NBR 6813: Fios e cabos eltricos - Ensaio de resistncia de isola-
mento - Mtodo de ensaio.
NBR 6814: Fios e cabos eltricos - Ensaio de resistncia eltrica -
Mtodo de ensaio.
NBR 6815: Fios e cabos eltricos - Ensaio de determinao da
resistividade em componentes metlicos - Mtodo de ensaio.
338
Apndice D

NBR 6880: Condutores de cobre mole para fios e cabos isolados -


Padronizao.
NBR 6881: Fios e cabos eltricos de potncia ou controle - Ensaio
de tenso eltrica - Mtodo de ensaio.
NBR 7040: Fios e cabos eltricos - Absoro de gua - Mtodo de
ensaio.
NBR 7041: Fios e cabos eltricos - Estabilidade trmica.
NBR 7105: Fios e cabos eltricos - Ensaio de perda de massa -
Mtodo de ensaio.
NBR 7288: Cabos de potncia com isolao slida de cloreto de
polivinila (PVC) ou polietileno (PE) para tenses de 1 a 6 kV.
NBR 7289: Cabos de controle com isolao extrudada de PE ou
PVC para tenses at 1 kV - Requisitos de desempenho.
NBR 7312: Rolos de fios e cabos eltricos - Caractersticas dimen-
sionais - Padronizao.
NBR 8661: Cabos de formato plano com isolao extrudada de
cloreto de polivinila (PVC) para tenso at 750V - Especificao.
NBR 9115: Fio telefnico FI isolado com cloreto de polivinila (PVC).
NBR 9116: Fio telefnico externo FE, isolado com cloreto de poli-
vinila (PVC), polietileno (PE) ou copolmero - Especificao.
NBR 9117: Condutores isolados flexveis para ligaes internas
com isolao de cloreto de polivinila (PVC/E) para 105 graus Cel-
sius e tenses at 750V.
NBR 9123: Fio telefnico FDG isolado com cloreto de polivinila
(PVC) - Especificao.
NBR 9311: Cabos eltricos isolados - Designao - Classificao.
NBR 9511: Cabos eltricos - Raios mnimos de curvatura para ins-
talao e dimetros mnimos de ncleo de carretis para acondi-
cionamento - Padronizao.
NBR 9886: Cabo telefnico interno CCI isolado com cloreto de
polivinila (PVC) e revestimento externo de cloreto de polivinila (PVC).
NBR 10300: Cabos de instrumentao com isolao extrudada de
PE ou PVC para tenses at 300 V.
NBR 10495: Fios e cabos eltricos - Determinao da quantidade
de gs cido halogenado emitida durante a combusto de mate-
riais polimricos.
NBR 10501: Cabo telefnico CI isolado com cloreto de polivini-
la (PVC) blindado com fita de alumnio e revestimento externo de
cloreto de polivinila (PVC).

339
Tecnologia do PVC

NBR 10537: Fios e cabos eltricos - Ensaios de centelhamento -


Mtodo de ensaio.
NBR 11137: Carretis de madeira para o acondicionamento de
fios e cabos eltricos - Padronizao.
NBR 11853: Cabos para auto-veculos com isolao extrudada de
cloreto de polivinila para tenses de at 300 V.
NBR 13249: Cabos e cordes flexveis para tenses at 750V.
NM 243: Cabos isolados com cloreto de polivinila (PVC) ou isola-
dos com composto termofixo elastomrico, para tenses nomi-
nais at 450/740V, inclusive - Inspeo e recebimento.
(h) Divisrias internas
NBR 11673: Divisrias leves internas moduladas - Perfis metlicos -
Especificao.
NBR 11685: Divisrias leves internas moduladas - Terminologia.
NBR 11683: Divisrias leves internas moduladas - Padronizao.
NBR 11684: Divisrias leves internas moduladas - Simbologia.
NBR 11681: Divisrias leves internas moduladas - Procedimento.
(i) Geossintticos
NBR 9575: Elaborao de projetos de impermeabilizao - Proce-
dimento.
NBR 9574: Execuo de impermeabilizao - Procedimentos.
NBR 9690: Mantas de polmeros para impermeabilizao (PVC) -
Especificao.
NBR 279: Seleo da impermeabilizao - Procedimento.
(j) Calados
NBR 14557: Componentes plsticos para calados e acessrios -
Terminologia.

340
Apndice E
Glossrio de termos
aplicados a polmeros

Adaptado e resumido de Agnelli, J. A. M. (2000). Verbetes em


polmeros.
ABS: sigla padronizada pela IUPAC (International Union of Pure
and Applied Chemistry) para representar o plstico principalmen-
te baseado em terpolmeros de acrilonitrila-butadieno-estireno;
comercialmente so encontrados dois tipos de ABS: o terpolme-
ro ABS (ABS de mistura qumica), normalmente obtido pela
graftizao da acrilonitrila e do estireno sobre o polibutadieno, e
um ABS baseado na mistura fsica ou mecnica de dois copol-
meros, com composio qumica que reproduza os teores de
acrilonitrila, butadieno e estireno, normais nos plsticos ABS;
estruturalmente, o polmero ABS um termoplstico, aplicado
em peas tcnicas; ver termoplsticos e terpolmero.
Acabamento (em plsticos): inclui vrios processos e tcnicas
para modificao das superfcies de plsticos, incluindo princi-
palmente pintura, metalizao e gravaes (ou impresses).
Acrlico: nome comum do poli (metacrilato de metila), que um
termoplstico duro, vtreo e de alta transparncia; ver termo-
plsticos.
Adesivo: uma substncia capaz de manter materiais juntos por
unio superficial, isto , por adeso superficial, sendo a ade-
so a atrao entre dois corpos slidos ou plsticos, com
superfcies de contato comuns, e produzida pela existncia de
foras atrativas intermoleculares de ao a curta distncia; a
seleo do adesivo deve ser baseada nos tipos de materiais
que vo ser colados.
Aditivos (em polmeros): so materiais adicionados como compo-
nentes auxiliares dos plsticos e/ou das borrachas; a incluso de
aditivos nas formulaes ou composies de plsticos ou de
borrachas visa uma ou mais aplicaes especficas como, por
exemplo, abaixar o custo, modificar e/ou melhorar diversas pro-
priedades, facilitar o processamento, colorir, etc.; os principais

341
Tecnologia do PVC

aditivos dos plsticos e das borrachas so: fibras de reforo ou


reforos fibrosos, cargas inertes, cargas reforantes ou refora-
doras, plastificantes, lubrificantes, pigmentos, corantes, plastifi-
cantes, estabilizantes trmicos, antioxidantes, antiozonantes,
absorvedores de ultravioleta, retardantes de chama, agentes de
expanso, agentes antiestticos, aromatizantes, aditivos antifun-
gos, modificadores de impacto, etc.
Biopolmeros: polmeros biologicamente ativos; esse termo no
deve ser utilizado para os polmeros que tm aplicao na rea
biomdica.
Blenda polimrica: terminologia adotada, na literatura tcnica
sobre polmeros, para designar as misturas fsicas ou misturas
mecnicas de dois ou mais polmeros, de forma que entre as
cadeias moleculares dos polmeros diferentes s exista interao
intermolecular secundria ou que no haja um elevado grau de
reao qumica entre as cadeias moleculares dos polmeros dife-
rentes; muitas blendas polimricas so utilizadas como plsticos
de engenharia, com aplicaes principalmente nas indstrias
automobilstica e eletro-eletrnica.
Borracha: o mesmo que elastmero, podendo ser natural ou
sinttica. As borrachas tradicionais so materiais polimricos
que exibem, aps a vulcanizao, elasticidade em longas faixas
de deformao, temperatura ambiente. As borrachas comuns
so: borracha natural, copolmero butadieno-estireno (borracha
SBR), polibutadieno, borracha butlica, borracha de etileno-pro-
pileno (EPR), borracha de etileno-propileno-monmero dinico
(EPDM), borracha nitrlica (copolmero butadieno-acrilonitrila) e
o policloropreno. As borrachas especiais so: elastmeros fluo-
rados, elastmeros de silicone, elastmeros de poliuretanos,
elastmeros de polietileno clorossulfonados, elastmeros de
polissulfetos (ou borrachas polissulfdicas) e elastmeros ter-
moplsticos. Borracha crua: borracha no vulcanizada, sem
qualquer aditivo, sendo um termoplstico nessa fase. Vulcani-
zao de borrachas: o processo qumico de maior importn-
cia para as borrachas tradicionais, introduzindo a elasticidade,
melhorando a resistncia mecnica e reduzindo a sua sensibili-
dade s variaes de temperatura. O principal agente de vulca-
nizao o enxofre. Borracha vulcanizada: borracha aps a
vulcanizao, possuindo cadeias polimricas com poucas liga-
es cruzadas (ligaes qumicas primrias), interconectando
cadeias polimricas diferentes. S aps a vulcanizao que
as borrachas tradicionais tm aplicao prtica. Borracha
regenerada: borracha que pode ser reaproveitada por meio de
342
Apndice E

tratamento qumico. A regenerao nem sempre possvel e


algumas vezes no um processo economicamente vivel. A
borracha regenerada pode ser utilizada uma segunda vez,
como carga em composies de borrachas cruas. Borrachas
pretas: so composies de borracha contendo o negro de
fumo como carga reforante, que melhora muito a resistncia
abraso das borrachas; ver elastmero.
Borracha natural: polmero natural obtido pela coagulao do
ltex da Hevea Brasiliensis, a borracha natural quimicamente
constituda pelo poli-cis-isopreno; ver borracha e ltex.
Borracha nitrlica: borracha sinttica constituda pelo copolmero
butadieno-acrilonitrila, com teor de acrilonitrila variando normal-
mente entre 20 e 45%; a borracha nitrlica com alto teor de acri-
lonitrila tem excelente resistncia gasolina e a outros fludos
apolares; ver borracha.
Chapa (termo tcnico, em plsticos): chapa (ou placa) a forma
de moldagem de um plstico na qual a espessura muito peque-
na em comparao com o comprimento e com a largura do mol-
dado; ver filme (termo tcnico, em plsticos).
Compsito (polimrico): diferente de composto; material conjuga-
do formado por pelo menos duas fases ou dois componentes,
sendo geralmente uma fase polimrica (matriz polimrica) e uma
outra fase de reforo, normalmente na forma de fibras. Para a for-
mao do material compsito ou do material conjugado
necessrio haver uma interao qumica e/ou fsica entre a matriz
polimrica e o reforo fibroso, proporcionando a transferncia de
esforos mecnicos da matriz polimrica para os reforos fibro-
sos; em compsitos com plsticos, os principais reforos fibro-
sos so: fibras de vidro, fibra de carbono e fibras aramdicas tipo
Kevlar, da Du Pont.
Composto (em plsticos e/ou em borrachas): qualquer composi-
o ou mistura de um plstico ou de uma borracha, com aditivos,
estando estes em proporo expressiva (conceito apresentado
de forma rigorosa); diferente de compsito.
Copolmero: denominao geral para o polmero em que cada
uma das muitas cadeias polimricas formada por dois ou mais
tipos de meros; de acordo com a distribuio dos meros nas
cadeias polimricas, os copolmeros podem ser: estatsticos,
alternados, em bloco e graftizados (ou enxertados). Alm da dis-
tribuio dos meros importante a composio do copolmero,
dada pelas porcentagens dos comonmeros; ver terpolmero.

343
Tecnologia do PVC

Cristalinidade (em polmeros): a cristalinidade em polmeros


pode ser definida como um arranjo ordenado tridimensional das
estruturas macromoleculares dos polmeros. Os polmeros,
dependendo de vrios fatores, podem apresentar estruturas
com algum grau de cristalinidade, mas na prtica 100% de cris-
talinidade no atingida; as regies cristalinas so denomina-
das cristalitos. Alguns polmeros cristalinos podem apresentar
uma microestrutura com esferulitos, que so arranjos esfricos,
birrefringentes, de cristais interligados com regies amorfas, e
que apresentam a forma de uma cruz-de-malta quando obser-
vados em microscpios pticos com luz transmitida e polariza-
da. Os esferulitos aparecem em funo das condies de cris-
talizao, que tm grande influncia nas propriedades dos pol-
meros cristalinos; ver polmero.
Degradao (em polmeros): reaes qumicas destrutivas dos
plsticos ou das borrachas, que podem ser causadas por agen-
tes fsicos (radiao solar, temperatura, atrito mecnico intenso,
etc.) e/ou por agentes qumicos A degradao qualquer fen-
meno que provoque alteraes estruturais em um polmero, cau-
sando uma modificao irreversvel nas suas propriedades fsi-
co-mecnicas, evidenciada pela variao indesejvel dessas
propriedades; as reaes de degradao so minimizadas pela
seleo adequada do plstico ou da borracha e pelo uso corre-
to de aditivos estabilizantes na formulao do material; ver adi-
tivos (em polmeros).
Elastmeros: polmeros que, na temperatura ambiente, podem ser
estirados repetidamente a pelo menos duas vezes o seu compri-
mento original e que, aps a retirada do esforo mecnico cau-
sador do estiramento, devem voltar rapidamente ao seu compri-
mento inicial; ver borracha.
Elastmeros termoplsticos: tipos de polmeros que apresentam
comportamento elastomrico, embora sejam estruturalmente
polmeros termoplsticos. Os copolmeros em bloco do tipo SBS
(estireno-butadieno-estireno) formam os principais elastmeros
termoplsticos (ou borrachas termoplsticas).
Ensaio (tcnico): conjunto de procedimentos normalizados para
a obteno de uma propriedade e/ou de um parmetro do
material ensaiado. O uso de ensaios padronizados importan-
te para garantir a comparao de valores obtidos em diferen-
tes locais e/ou equipamentos de ensaios; no Brasil, o rgo
que cuida da normalizao dos ensaios de materiais e das
especificaes tcnicas dos materiais a Associao Brasilei-

344
Apndice E

ra de Normas Tcnicas (ABNT); os ensaios de materiais geral-


mente so divididos em ensaios fsicos, mecnicos, eltricos,
trmicos e outros.
Fibras (em polmeros): so materiais definidos pela condio
geomtrica de alta relao entre o comprimento e o dimetro da
fibra. Em polmeros, muitas vezes considera-se que o quociente
comprimento da fibra/dimetro da fibra, denominado razo de
aspecto, deve ser igual ou maior que cem; as fibras polimricas,
isto , os polmeros empregados na forma de fibras, so termo-
plsticos orientados no sentido do eixo da fibra (orientao lon-
gitudinal). Principais fibras polimricas: nilons, polisteres
lineares saturados (principalmente o poli (tereftalato de etileno),
poliacrilonitrila e fibras poliolefnicas (principalmente o polipropi-
leno); ver termoplsticos.
Fibras de reforo (em polmeros): so materiais fibrosos que,
quando adequadamente incorporados aos polmeros, aumen-
tam muito sua resistncia mecnica, tendo tambm influncia
em outras propriedades. A incorporao das fibras de reforo
em polmeros pode ser precedida de um tratamento prvio das
fibras para a compatibilizao do compsito que vai ser produ-
zido, pois muitas vezes as fibras de reforo so inorgnicas e o
polmero , freqentemente, orgnico. Para ter grande influn-
cia no reforo de polmeros, as fibras precisam ser incorpora-
das em misturadores adequados e o processamento do com-
psito ou material conjugado deve ser feito corretamente, para
evitar drsticas redues nos comprimentos das fibras. A efi-
cincia do reforo depende da razo do aspecto das fibras, que
o quociente comprimento da fibra/dimetro da fibra; as prin-
cipais fibras de reforo empregadas em polmeros so: fibras
de vidro, fibras de carbono e fibras aramdicas Kevlar (da Du
Pont); ver compsito.
Filme (termo tcnico, em plsticos): termo opcional para chapas ou
placas de plsticos com espessura no superior a 0,254 mm ou um
centsimo de polegada; ver chapa (termo tcnico, em plsticos).
Fluncia (em polmeros, em ingls creep): propriedade e/ou
ensaio de longa durao (para tempos elevados), em que um
material polimrico submetido a um esforo mecnico constante
(tenso constante) sofre deformaes em funo do tempo; a
fluncia avaliada pela medida da deformao, em funo do
tempo, da temperatura e do nvel de tenso.
Grau de polimerizao (em polmeros): nmero de segmentos
repetitivos ou meros que formam uma cadeia molecular polim-
345
Tecnologia do PVC

rica. O grau de polimerizao deve ser tratado em termos de


valores mdios para uma amostra polimrica; o grau de polime-
rizao mdio de polmeros comerciais superior a 100, sendo
muitas vezes superior a 500; ver peso molecular (em polmeros).
Homopolmero: polmero constitudo de cadeias polimricas con-
tendo um nico tipo de mero; ver polmero.
Ltex (plural: ltices): emulso de um polmero em um meio lqui-
do, normalmente gua. Nesse caso, temos emulses aquosas;
as emulses podem ser aplicadas diretamente ou podem ser
coaguladas, sendo o polmero extrado dos ltices.
Macromolculas: grandes molculas, mas no necessariamente
polmeros. As macromolculas no precisam ser internamente
constitudas por unidades de repetio. Assim, os polmeros
so formados por macromolculas, mas as macromolculas
nem sempre so polmeros. So macromolculas, sem ser pol-
meros, as protenas (-aminocidos) e os cidos nuclicos
como o DNA (cido desoxirribonuclico) e o RNA (cido ribonu-
clico); ver polmero.
Mero: unidade de repetio do polmero, ou seja, unidade estrutu-
ral que se repete na cadeia macromolecular do polmero. A
nomenclatura monmero e mero muito empregada para os pol-
meros de adio, nas polimerizaes em cadeia; ver monmero.
Monmero: molcula simples que d origem unidade de repeti-
o (mero) de um polmero. O monmero tem de ser pelo menos
bifuncional, pois deve ter a capacidade de reagir em pelo menos
dois pontos, dando origem a cada uma das cadeias macromole-
culares do polmero; diferente de mero; ver mero.
Oligmero (oligmeros= poucos meros): material com peso
molecular intermedirio entre os materiais de baixo peso molecu-
lar e os polmeros.; O termo oligmero algumas vezes utilizado
como sinnimo de pr-polmero; os oligmeros possuem normal-
mente grau de polimerizao entre 5 e 100; ver grau de polimeri-
zao, peso molecular e polmero.
pcr ou phr: siglas de partes por cem partes de resina ou parts
per hundred of resin. Significam a quantidade em massa de adi-
tivo incoporada na formulao do composto de PVC, em relao
a 100 unidades de massa da resina. A converso entre pcr (ou
phr) e porcentagem detalhada no captulo 11.
Peso molecular (em polmeros; termo recomendado: massa
molar): o peso molecular de um polmero deve ser tratado em

346
Apndice E

termos de valores mdios, isto , tratado por meio de um cl-


culo estatstico, numrico ou ponderal, dos pesos moleculares
de todas as cadeias macromoleculares que formam uma massa
polimrica ou um material polimrico; o peso molecular (num-
rico ou ponderal ou viscosimtrico) mdio o produto do grau
de polimerizao mdio correspondente (numrico ou ponderal
ou viscosimtrico) pelo peso molecular do mero (unidade de
repetio) do polmero. A justificativa para haver uma disperso
de pesos moleculares que nas reaes de polimerizao, que
controlam os pesos moleculares, so formadas muitas molcu-
las polimricas com pesos moleculares diferentes: algumas
molculas crescem mais e outras crescem menos. Tal fato gera
uma distribuio de pesos moleculares da amostra polimrica.
Mede-se ento o peso molecular mdio da amostra polimrica
e no o peso molecular de cada molcula polimrica. Principais
tcnicas empregadas para determinar os pesos moleculares
mdios dos polmeros: Cromatografia de Permeao em Gel
(GPC), Viscosidade de Solues Diludas, Osmometria de
Membrana, Osmometria de Presso de Vapor e Espalhamento
de Luz; os polmeros de interesse comercial geralmente tm
pesos moleculares superiores a 10.000g/mol ou daltons; ver
grau de polimerizao e polimerizao.
Placa (termo tcnico, em plsticos): ver chapa (termo tcnico, em
plsticos) e filme (termo tcnico, em plsticos).
Plstico: material cujo constituinte fundamental um polmero,
principalmente orgnico e sinttico, slido em sua condio
final (como produto acabado) e que em alguma fase de sua
produo foi transformado em fludo, adequado moldagem
por ao de calor e/ou presso. O plstico, alm do(s) polme-
ro(s) de base, pode conter vrios tipos de aditivos; em relao
aos processos tecnolgicos os plsticos so divididos em ter-
moplsticos e termofixos (ou termorrgidos); em funo da
qualidade da aplicao em que so empregados, os plsticos
podem ser separados em plsticos convencionais, especiais e
de engenharia (os plsticos de engenharia podem ser refora-
dos com fibras de vidro ou com outros reforos fibrosos); em
funo de sua natureza qumica e/ou de seus aditivos, os pls-
ticos podem ser rgidos, semi-flexveis ou semi-rgidos, e flex-
veis; os plsticos podem ser ligeiramente expandidos, forman-
do os plsticos expandidos estruturais, ou podem se transfor-
mar, por grande expanso, em plsticos expansveis ou espu-
mas plsticos fabricados na forma celular por processos tr-
micos e/ou qumicos e/ou mecnicos, e que possuem densida-

347
Tecnologia do PVC

de entre 0,03 a 0,3 g/cm3 (exemplo: isopor, nome comercial da


espuma de poliestireno); ver aditivos, polmero, termoplsticos
e termofixos.
Polimerizao: a sntese de um polmero; a polimerizao o
conjunto das reaes que provocam a unio de pequenas
molculas, por ligao covalente, para a formao das muitas
cadeias macromoleculares que compem um material polim-
rico; a polimerizao consiste em reagir um ou mais monme-
ros para a obteno de polmeros. Em relao ao nmero de
meros das cadeias polimricas do polmero sinttico, as poli-
merizaes podem ser: homopolimerizao, que a polimeri-
zao em que as cadeias polimricas do polmero sintetizado
so constitudas por um nico tipo de mero, e copolimeriza-
o, em que as cadeias polimricas do copolmero sintetizado
so constitudas por dois ou mais tipos de meros. Quanto ao
mtodo de preparao, as polimerizaes se dividem em
poliadio e policondensao. As poliadies so polimeriza-
es no acompanhadas da formao de subprodutos, e que,
quando convencionais, so polimerizaes com mecanismos
de reaes em cadeia, subdivididas em: polimerizaes em
cadeia via radicais livres, polimerizaes em cadeia inicas
(catinicas, aninicas comuns e aninicas via polmeros vivos)
e as polimerizaes em cadeia estereoespecficas por comple-
xos de coordenao, em que se destacam as polimerizaes
em cadeia tipo Ziegler-Natta. Os principais polmeros de adi-
o (obtidos em polimerizaes em cadeia) so: polietilenos,
polipropileno, poliestireno, poli (cloreto de vinila), poli (metacri-
lato de metila), etc. As policondensaes convencionais so
polimerizaes acompanhadas da formao de subprodutos,
com mecanismos de reaes em etapas. Os principais polme-
ros de condensao (obtidos em policondensaes conven-
cionais) so: nilons, polisteres, resinas fenlicas, resina
melamina-formaldedo, resina uria-formaldedo, etc.; em rela-
o ao meio fsico em que so realizadas, as polimerizaes
podem ser separadas em polimerizao em massa, em solu-
o, em suspenso e em emulso; ver polmero.
Polmero: material orgnico ou inorgnico, natural ou sinttico, de
alto peso molecular, formado por muitas macromolculas, sendo
que cada uma dessas macromolculas deve possuir uma estru-
tura interna em que h a repetio de pequenas unidades cha-
madas meros (unidades de repetio). O termo polmeros vem de
poli, muitas e meros, partes: muitas unidades de repetio.
O termo polmero massivo, sendo utilizado para designar o

348
Apndice E

material cuja composio baseada em um conjunto de cadeias


polimricas, e cada uma das muitas cadeias polimricas que for-
mam o polmero uma macromolcula formada por unio de
molculas simples ligadas por covalncia. Os polmeros de inte-
resse comercial geralmente tm pesos moleculares mdios
superiores a 10.000g/mol, sendo que para os polmeros com
peso molecular muito alto (acima de 100.000g/mol) algumas
vezes adota-se a designao alto polmero. Em relao ao tipo
de cadeia polimrica, pode-se ter polmeros de cadeia carbni-
ca, em que s existem tomos de carbono na cadeia molecular
principal ou eixo ou espinha dorsal do polmero, e polmeros de
cadeia heterognea (ou heteropolmeros), em que a cadeia mole-
cular principal do polmero contm tomos diferentes de carbo-
no, que tambm pode estar na cadeia principal do polmero. Pol-
meros naturais orgnicos: borracha natural, madeira, algodo,
etc.; polmeros naturais inorgnicos: diamante, grafite, vidro, etc.;
polmeros artificiais, que so polmeros orgnicos naturais modi-
ficados: acetato de celulose, nitrato de celulose, acetato-butira-
to de celulose, carboximetil celulose, etc.; polmeros sintticos
orgnicos: polietilenos, polipropileno, PVC, poliestireno, nilons,
polisteres, etc.; polmeros sintticos inorgnicos: cido polifos-
frico, poli (cloreto de fosfonitrila), etc.; No sendo acrescentada
nenhuma caracterstica ao polmero, normalmente se admite que
o polmero seja orgnico e sinttico. Os polmeros, quanto ao
arranjo espacial tridimensional das cadeias polimricas, podem
ser: amorfos (com arranjo desordenado das molculas polimri-
cas) ou parcialmente cristalinos (arranjos em que existem regies
ordenadas, sendo que a frao dessas regies ordenadas, em
relao ao material todo, caracteriza o grau de cristalinidade do
polmero). Os polmeros, como matrias-primas na forma de ps,
grnulos, disperses ou fardos (borrachas), so transformados e
utilizados em produtos finais como plsticos, borrachas, fibras,
espumas, revestimentos, tintas e adesivos. Em funo do seu
consumo e da qualidade de suas aplicaes, os polmeros
podem ser: convencionais (ou de grande consumo) e no con-
vencionais, em que se enquadram os polmeros de engenharia,
os polmeros reforados, os polmeros para uso em altas tempe-
raturas, os polmeros condutores, os cristais lquidos polimricos
ou polmeros lquidos cristalinos, os polmeros barreira e outros
polmeros especiais; ver borracha, peso molecular e plstico.
ppm: partes por milho; medida empregada para representar uma
concentrao muito baixa de um componente ou impureza em
funo da concentrao do componente principal de uma formu-
lao ou de um material.
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Tecnologia do PVC