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e nsin o
1.1. INTRODUO atingir dimenses razoveis (vrios lubilidade com a temperatura, solu-
centmetros). es saturadas e sobressaturadas,
As tcnicas de cristalizao en- Ao introduzir uma forte compo- equilbrio de precipitao, modos
contram-se fortemente implementa- nente ldica nas preparaes e ex- para exprimir concentraes de solu-
das em muitos domnios da Qumica: plorando a beleza magnfica dos cris- es, sistemas de cristalizao, estado
mantm a sua importncia como tc- tais, aumenta-se a receptividade dos slido e classificao de cristais, etc.
nicas clssicas separativas ou de puri- alunos em relao a um grande n- Nos pargrafos que se seguem
ficao escala laboratorial e, indus- mero de conceitos bsicos, tais como: descreve-se a aplicao deste mtodo
trialmente, esto ligadas produo reaces em soluo, variao da so- sntese e caracterizao de sais du-
de produtos qumicos de grande to-
nelagem, tais como o acar, a ureia,
os zelitos, os frmacos, etc. Por
outro lado, os processos de cresci-
mento de cristais tiveram recente-
mente uma grande evoluo: apare-
cem sistematicamente associados
sntese qumica, na obteno de mo-
nocristais de pequenas dimenses
para determinaes de estruturas e
no fabrico de uma vasta gama de
novos materiais de interesse tecnol-
gico (protenas, polmeros, monocris-
tais de morfologia ou hbito modifi-
cado para aplicaes especficas em
ptica e electrnica, etc.).
Apesar do avano tecnolgico e
da existncia de aparelhagem muito
sofisticada em todas estas reas, a
cristalizao pode ser introduzida,
com grande simplicidade e de forma
muito atractiva, utilizando apenas
substncias que formem monocris-
Fig. 1 - Schtinite de amnio e cobre (II) [2]
tais com relativa facilidade. neste
mbito que se tem vindo a desenvol-
ver, desde 1994 e com bastante su-
cesso ao nvel do ensino da Qumica
[1-3], a cristalizao de sais inicos e
de outras substncias sobre suportes
rugosos (rochas, conchas, arame e
vidro), os quais estimulam fortemen-
te o crescimento dos cristais, devido
ao facto de proporcionarem um ele-
vado nmero de ncleos de cristali-
zao sua superfcie e de estabele-
cerem interaces muito fortes com
os substratos em soluo. O mtodo
geral consiste em preparar, por ague-
cimento, solues aquosas saturadas
de diversos sais inicos, escolhidos
entre aqueles cuja solubilidade au-
menta com a temperatura. Estas so-
lues tornam-se sobressaturadas por
arrefecimento controlado tempera-
tura ambiente, depositando o exces-
so de material dissolvido sobre os su-
portes, na forma de cristais bem de- Fig. 2 - Schnite de amnio e magnsio [2]
senvolvidos e atractivos, podendo
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plos, ao nvel do ensino secundrio. tes, o que permite introduzir o con- valente, de frmula geral
O trabalho prtico que a seguir se ceito de soluo slida que, normal- mimmikSO4)2-12H20 (figura 3). Al-
prope foi executado por 40 alunos mente, no de apreenso fcil para guns fundem a temperaturas inferio-
do 110 ano (2 turmas), na disciplina os alunos. res a 100 C, tornando acessvel a
de Tcnicas Laboratoriais de Qumi- determinao do ponto de fuso. Ao
ca, bloco II (TLQ II). Os almenes so sais com um contrrio das schnites, alguns des-
catio monovalente e um catio tri- tes sais so eflorescentes ou apresen-
1.2. Sntese de sais duplos
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woo.,eit SV g
Sal duplo a sintetizar Massa de sal Reagentes Volume de gua p.f (C)
a obter (g) a adicionar (cm3) [7]
tam outro tipo de decomposio. caties Al(III), Fe(III), Cu(II)). A in- 2.1. Ficha experimental: sntese
Cristalizam no sistema cbico, for- terdisciplinaridade com a disciplina de um sal duplo
mando monocristais de razovel di- de Tcnicas Laboratoriais de Geolo-
menso (vrios centmetros), sendo gia tambm uma vertente a explo- Lista de material e reagentes:
possvel obter solues slidas por rar [6].
cocristalizao de sais isoestruturais K2SO4 culos de proteco
(figura 4). Al2(SO4)3 copos de 150 cm3
A sntese de sais duplos pode ser 2. PARTE EXPERIMENTAL Al2(SO4)3 8H20 proveta de 100 cm3
aproveitada para aprofundar ou apli- (NH4)2SO4 varetas de vidro
car conhecimentos anteriormente Em cada turma foi fornecida aos CuSO4.5H20 vidros de relgio
abordados nas disciplinas de Cincias alunos a ficha de trabalho que se MgSO47H20 esptula
Fsico-Qumicas (escrita e acerto de segue (omitindo a lista de material e amostras de rochas: tenaz
equaes qumicas, clculos este- reagentes, cuja elaborao fica a mrmore, arenitos,
quiomtricos, rendimento de um cargo dos alunos) pretendendo-se slica, vulcanitos papel absorvente
processo, noo de pH) e de TLQ I que cada sal fosse sintetizado por conchas rugosas balana tcnica
(cristalizao, determinao experi- dois grupos, utilizando um grupo su- gua destilada placa de aquecimento
mental do ponto de fuso e sua utili- porte e o outro no. Para alm dos termmetro (0 a 1002C)
zao como critrio de pureza). Per- sais indicados na tabela 1, tentou-se secador
mite ainda abordar alguns conceitos ainda a sntese do sulfato de amnio medidor de pH
que os alunos tm normalmente difi- e ferro (III) dodecahidratado, embo- papel de pH
culdade em apreender, como por ra sem resultado. Este caso discuti-
exemplo, o conceito de soluo sli- do no ponto 3.
da, a diferena entre precipitao e Posteriormente, aos grupos Se vai utilizar suporte inicie o
cristalizao [5] e o facto de as solu- que sintetizaram o sulfato de alu- seu trabalho no ponto 1. Se no vai
es salinas no serem necessaria- mnio e potssio dodecahidratado, utilizar suporte inicie o seu trabalho
mente neutras. A utilizao de um foi ainda pedido que adicionassem no ponto 2 e ignore o ponto 6.
suporte rugoso para induzir a crista- sulfato de crmio(III) e potssio do-
lizao permite tambm evidenciar a decahidratado s guas me da cris- 1. Verifique se o suporte (rocha
possibilidade de ocorrncia de reac- talizao, cocristalizando uma solu- ou concha) est devidamente limpo
es paralelas num sistema qumico: o slida, de aspecto idntico ao e seco e determine a sua massa.
a escolha de conchas ou rochas car- das ametistas e de algumas varieda-
bonatadas provoca reaco modera- des de fluorite. 2. Escreva a equao qumica
da ou intensa com as solues cidas Os resultados obtidos encon- que traduz a sntese do sal duplo que
dos sais (solues contendo NH4+ e tram-se sumariados na tabela 2. lhe foi atribudo e calcule a massa de
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cada um dos reagentes a utilizar 6. Coloque o suporte dentro da mente e registe as suas caractersticas
nessa sntese (ver tabela 1). soluo ainda quente, de modo a (forma, cor, formao no suporte ou
que este fique totalmente imerso. fora deste, etc). Seque cuidadosa-
3. Pese os reagentes, introduza- Registe e interprete a ocorrncia de mente os cristais com papel absor-
os num copo de 150 ml e adicione- qualquer efervescncia. vente; se necessrio utilize o secador
lhes o volume de gua indicado na 7. Tape o copo com um vidro de a frio. Determine a massa da totali-
tabela 1. relgio e deixe-o em repouso num dade dos cristais formados.
local onde a temperatura oscile
4. Dissolva os sais a quente, re- pouco. 10. Calcule o rendimento do
gistando a temperatura a que ocorre processo.
a dissoluo. No deve ultrapassar os 8. Se ao fim de dois dias no ob-
80 'C. De preferncia esta parte do servar a formao de cristais, retire o 11. Determine o ponto de fuso
trabalho deve ser realizada na hotte. vidro de relgio, de forma a permitir do sal sintetizado, pela tcnica do ca-
uma evaporao lenta do solvente. pilar. Compare o resultado com o
5. Mea o pH da soluo. Para valor referido na tabela 1.
solues coloridas deve usar um apa- 9. Aps alguns dias recolha os
relho de medida de pH. cristais obtidos. Observe-os atenta- 2.2. Resultados experimentais
m 5x10-3 m 5x10-3
Sal a sintetizar Sais iniciais m 5x10-3 pH m 5x10-3 (cristais de (total de p.f. 0.5 p.1
(g) (suporte) Suporte) cristais) (/0) (C) (mdio)
(g) (g) (g) (C)
93,0
K2SO4 5,55 2,19 9,46)1) 21,22 21,22 71 92,0
Sulfato de Al2( SO4)3.1 8E120 21,07 91,0 92,0
alumnio e 95,0(6)
potssio K2504 5,21 2,15 23,45 83 93,5 92,8
dodecahidrat. AI2( 804)31 8H20 20,10 92,0
91,0
(almen) K2SO4 5,50 2,64 59,14(2) 6,11 6,52 22 92,0 91,7
Al2(SO4)3 10,80 92,0
94,5
K2504 5,49 2,54 11,01 37 94,5 94,5
Al2(504)3 10,95 94,5
100,0 (6)
Sulfato de (NH4)2SO4 4,37 2,12 13,06 (3) 20,81 21,19 72 95,0 95,0
alumnio e Al2(SO4)3-18H20 21,55 95,0
amnio 97,0
dodecahidrat. (NH4)2SO4 4,17 2,16 76,23 (4) 18,70 19,77 69 98,0 97,0
Al2(SO4)3.18H20 21,04 (pirite) 96,0
95,0
(almen) (NH4)2SO4 3,64 2,18 18,38 74 95,0 94,7
Al2(SO4)3.18H20 20,94 94,0
94,0
(NH4)2SO4 4,18 2,10 -(5) 95,0 94,7
Al2(SO4)3-18H20 21,04 95,0
(continua)
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en
n111111111111111111MEMME
m 5x10-3 m 5x10-3
(cristais
Sal a sintetizar Sais iniciais m 5x10 - 3 pH mno
5x10-3 (total de p.f. 0.5 p.f
(g) (suporte) Suporte) cristais) (To) (C) (mdio)
(g) (g) (g) (C)
nada se
Sulfato de (NF14)2SO4 13,21 4,70 39,33 (4) 11,65 12,30 34 observou
amnio e MgSO4-7H20 24,65 (Of = 180)
magnsio nada se
hexahidrat. (NH4)2504 13,20 4,87 1,72 (4) 1,49 12,73 35 observou
(Schnite) MgSO4.7H20 24,66 (bzio) (O= 160)
nada se
Sulfato de (N114)2SO4 13,21 4,73 3,30 (4) 11,77 11,77 33 observou
amnio MgSO4.7H20 24,65 (bzio) (Of = 180)
magnsio nada se
hexahidrat. (NH4)2504 13,27 4,89 12,98 36 observou
(Schtinite) MgSO4.7H20 24,65 (Of = 175)
(5) - A maior parte do sal sintetizado foi perdido antes da determinao da sua massa.
As cristalizaes foram feitas recorrer ao frigorfico (principalmen- Os valores do ponto de fuso indi-
durante o Inverno, a uma tempera- te no Vero) a mala permite evitar o cam que em ambos os casos se obte-
tura ambiente relativamente baixa, arrefecimento brusco, que possivel- ve o sal duplo esperado, j que os
oscilando entre os 6 e os 10C. A mente levaria a formao de micro- valores obtidos experimentalmente
temperaturas superiores, e como cristais pouco desenvolvidos. so concordantes com os citados na
medida preventiva para evitar varia- Os sais testados neste trabalho, literatura [7] (tabela 2). Uma razo
es de temperatura no local de cres- excepo do sulfato de amnio e possvel para esta diferena de rendi-
cimento dos cristais, recomenda-se a ferro(III), conduziram a bons resul- mentos pode ser o facto de o sulfato
utilizao de uma mala trmica ou tados. de alumnio anidro no se encontrar
banho maria[2]: na sequncia do Fez-se a sntese do sulfato de com um grau de pureza aceitvel,
ponto 7 descrito na tcnica, o copo alumnio e potssio a partir do sulfa- tanto mais que todas as solues pre-
com o vidro de relgio colocado to de alumnio octodecahidratado e paradas com este sal apresentavam a
numa mala trmica contendo um do sulfato de alumnio anidro. No partida um aspecto turvo, devido a
pouco de gua quente no fundo e primeiro caso obtiveram-se rendi- presena de um slido branco em
todo o conjunto tapado, tornando mentos muito superiores aos do se- suspenso. Por este motivo utilizou-
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VWFdrII00$1101,1-....:9;4X.,:4-'1'
-se um excesso de 20 cm3 de gua na crmio(III), o que sugere a decom- tando a obter-se um precipitado an-
preparao destas solues. posio do sal duplo de crmio(III) logo. Por fim evaporaram-se as solu-
Na sntese do sulfato de alum- antes da fuso. Atendendo aos valo- es at secura, obtendo-se dois s-
nio e amnio obtiveram-se rendi- res referidos na literatura [7, 8] para lidos que pela sua cor aparentavam
mentos da ordem dos 70 % e pontos os pontos de fuso dos componentes ser os reagentes. Note-se que estas
de fuso sistematicamente superiores desta mistura, nomeadamente 92,5 solues foram sempre aquecidas a
aos valores citados na literatura C para sulfato de alumnio e po- uma temperatura mxima de 40 C,
[7,8]. No foi encontrada qualquer tssio dodecahidratado e 89 C para dado que na literatura [7] se refere
explicao para este facto. o sulfato de crmio (III) e potssio que o sulfato de ferro(III) se decom-
Na sntese das schiinites obtive- dodecahidratado, estes resultados pe em gua quente. As possveis
ram-se rendimentos entre os 32 % e so anmalos: seria de esperar que o explicaes para este insucesso so: a
45 %, valores muito inferiores aos intervalo de fuso ocorresse numa fraca solubilidade em gua do sulfato
obtidos nas snteses dos almenes. gama de temperatura ligeiramente de ferro(III) anidro [8]; a maior solu-
No se conseguiram determinar superior (acima do ponto de fuso bilidade do sal duplo, que neste caso
os pontos de fuso das schnites sin- do sal de crmio). Para esclarecer superior do sal de ferro(III) de
tetizadas. No caso do sulfato de am- este fenmeno determinaram-se os partida; a possibilidade da precipita-
nio e magnsio hexahidratado no pontos de fuso dos dois sais duplos, o do hidrxido de ferro(III), que
se observou qualquer alterao por pela tcnica do capilar, usando pode ocorrer nas condies experi-
aquecimento at temperaturas da banho de gua e com um aparelho mentais de pH deste trabalho (pH
ordem dos 180 C 2 . O sulfato de automtico de medida de ponto de 1,6) [9]. Numa tentativa de evitar a
amnio e cobre(II) hexahidratado fuso, Leica Galen III, que funde a formao do hidrxido baixou-se o
decomps-se a cerca de 110 C, pas- substncia atravs do aquecimento pH da soluo, por adio de cido
sando a apresentar a cor caractersti- elctrico de uma placa metlica. Os sulfrico concentrado mistura rea-
ca do sulfato de cobre(II) hidratado, resultados obtidos para o sulfato de gente. No se observou a formao
apesar de na literatura [7] apenas se alumnio e potssio dodecahidratado do precipitado, mas tambm no se
referir que este sal funde a uma tem- so consistentes com os da literatura, obtiveram cristais.
peratura superior a 120 C. mas para o sulfato de crmio (III) e Neste trabalho os alunos aplica-
Ao analisar a influncia da pre- potssio dodecahidratado observou- ram os conhecimentos aquiridos
sena de um suporte no rendimento se novamente o aparecimento da cor sobre escrita e acerto de reaces
do processo, verifica-se que, em con- verde entre 86 e 90 C, em ambas as qumicas, clculos estequiomtricos,
dies idnticas, se obteve menor tcnicas. Estes resultados sugerem rendimento de um processo, cristali-
rendimento sempre que a cristaliza- que o valor referido na literatura zao, medida do ponto de fuso,
o ocorreu sobre um suporte. So para o ponto de fuso deste compos- critrio de pureza, identificao de
de salientar as diferenas superiores to deve ser revisto, tendo em conta a substncias, noo de pH. Aprende-
a 10 % (tabela 2) nos casos do sulfa- sua possvel reaco de decomposi- ram a medir o pH de urna soluo
to de alumnio e potssio dodecahi- o. com um aparelho automtico de me-
dratado e do sulfato de amnio e No se conseguiu sintetizar o dida, o que recomendvel, em par-
cobre(II) hexahidratado. Nos restan- sulfato de amnio e ferro (III). Para a ticular no caso de solues coradas.
tes sais as diferenas observadas so sntese deste sal seguiu-se um pro- Tomaram contacto com a ocorrncia
muito pequenas, podendo no ser cesso anlogo ao dos restantes sais. de processos paralelos, com a no
significativas. Nalguns casos, estas di- Ao fim de alguns dias no ocorreu neutralidade de solues salinas,
ferenas de rendimento podem ser qualquer cristalizao, tendo-se, no com o conceito de soluo slida,
atribudas reaco do suporte com entanto, formado um precipitado. com a diferena entre precipitao e
a soluo. Estes casos encontram-se Tentou-se medir o ponto de fuso cristalizao3 e com formas de solu-
discutidos na literatura [6]. deste, pela tcnica do capilar, no se cionar problemas prticos, como por
Determinou-se o ponto de fuso observando qualquer alterao, por exemplo, voltar a evaporar parte da
dos cristais das solues slidas de aquecimento at a uma temperatura soluo quando no ocorre cristali-
sulfato de crmio(III) e potssio do- de 60 "C. Como o ponto de fuso in- zao, ou filtr-la quando h resduos
decahidratado e sulfato de alumnio dicado na literatura [7] para o sal visveis.
e potssio dodecahidratado, tendo-se duplo de 40 C, exclui-se assim a Parte dos insucessos das cristali-
observado que entre 86 e 89 C o s- hiptese desse precipitado ser o pro- zaes so devidas ao baixo grau de
lido passava da cor roxa para a cor duto pretendido. Atendendo sua pureza dos reagentes. Recomenda-se
verde. Estas cores devem correspon- cor, sups-se que fosse sulfato de por isso a utilizao de reagentes de
der, respectivamente, estrutura do ferro (III). Seguidamente concentra- grau puro e no a de reagentes co-
complexo hexaquocrmio(II1), que ram-se as solues, por evaporao merciais, no sendo no entanto ne-
se mantm na soluo slida e, do solvente, continuando a no se cessria a utilizao de reagentes pro
muito provavelmente, ao sulfato de observar qualquer cristalizao e vol- anlise.
AGRADECIMENTOS NOTAS Formao do FOCO - "As Rochas Ornamentais no En-
sino da Qumica", Instituto Superior Tcnico (1996).
As autoras agradecem ao Ministrio 1 Salvo se houver interesse na demonstrao dessas
mento para o projecto "As Rochas Orna- man-Dickenson, Comprehensive Inorganic Chemistry,
2 Os dados de temperatura determinados neste trabalho Vol I, Pergamon Press (1973).
mentais e os Minerais Sintticos", Pro-
sac) referidos escala IPTS-68. A diferena para a escala
grama Cincia Viva 96/97 e Escola Se-
ITS-90 s temperaturas de trabalho e atendendo aos 5. C. Teixeira, M. J. Rodrigues, I. Silva, M. C. Silvrio,
cundria Padre Alberto Neto a receptivi- erros experimentais, no signi fi cativa. M. F. Coelho, A. A. Gomes, A. M. Morais, M. F. Soares,
dade para a realizao do projecto. Aos Mtodos de Cristalizao. Aplicaes no Ensino Secun-
alunos dos 110 L e 110 J desta escola, 3 Ilustrada na tentativa de sntese do sulfato de amnio e drio, a submeter.
agradecem a colaborao e o interesse ferro (III) e na dissoluo do sulfato de alumnio anidro.
que sempre demonstraram na realizao 6. C. Teixeira, M. J. Rodrigues, I. Silva, M. C. Silvrio,
dos trabalhos prticos e na execuo dos M. F. Coelho, A. A. Gomes, A. M. Morais, M. F. Soares,
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