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Universidade Federal de Minas Gerais

Introduo ao Estudo de
Complexos
Ana Paula de Carvalho Teixeira

Disciplina: Qumica Inorgnica CI (QUI 147)


Compostos de Coordenao

O termo complexo se refere a um tomo ou on metlico central rodeado por


um conjunto de ligantes.
Ligantes (bases de Lewis/Pearson)
tomo doador
tomo aceptor (cido de Lewis/Pearson) geralmente um on de um
metal de transio

Um complexo o resultado de uma reao cido base de Lewis.


Exemplos: [Ni(CO)4]; [Co(NH3)6]Cl3; [Fe(H2O)6]2+; [Mo(CN)8]4; [Au(CN)2] e
[Fe(CO)5].
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Compostos de Coordenao

Teoria de Coordenao de Werner (1893):

Os metais possuem uma valncia primria (NOX) e uma


valncia secundria (Nmero de Coordenao)

Ex.: [Co(NH3)5Cl]2+

Alfred Werner (1866-1919)


Valncia primria = 3+

Valncia secundria = 6

NOX = 3+ e NC = 6
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Exerccios
(Exerccio 7.2 Barros) Determine a valncia primria e a valncia
secundria do on metlico nos seguintes complexos estudados por Werner:

[Pt(NH3)2Cl4]

[Pt(NH3)Cl5]-

[Pt(NH3)4Cl2]2+

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Compostos de Coordenao
Como diferenciar um sal duplo de um complexo?
KMgCl3.6H2O (carnalita)
Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O (Sal de Mohr)
KAl(SO4)2.12H2O (Almen de potssio)
K4[Fe(CN)6]

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Compostos de Coordenao
A qumica de coordenao importante em vrios processos
industriais. Exemplo: extrao de Ag a partir da acantita.
Ag2S(s) + 4 CN(aq) + H2O(l) 2 [Ag(CN)2](aq) + HS(aq) + OH(aq)
2 [Ag(CN)2](aq) + Zn(s) 2 Ag(s) + [Zn(CN)4]2(aq)

Muitos complexos esto envolvidos em


sistemas biolgicos.

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Muitos complexos so usados na medicina para o tratamento de doenas.

Complexos usados para o


tratamento de cncer

Complexo usado para o


tratamento de artrite

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Compostos de Coordenao
Ligantes

Monodentados
Bidentados
Ligantes Tridentados Polidentados ou complexantes
Tetradentados
tomo doador
Ambidentados

H2O, Cl, HO, NH3, H3CNH2, NO2, SCN

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Compostos de Coordenao
Ligantes

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Exerccios
(Exerccio 7.3 Barros) Determine o nmero de oxidao e o NC da espcie
metlica nos seguintes complexos:

[PtCl4]2-

[Au(CN)2]-

[Cr(ox)3]3-

Al(OH)4]-

[CoBr(P3)3]
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[Co(dipy)2Cl2]
Compostos de Coordenao
Ligantes

[Ni(H2O)6]2+(aq) + 6 NH3(aq) [Ni(NH3)6]2+(aq) + 6 H2O(l) Kf = 4 108


[Ni(H2O)6]2+(aq) + 3 en(aq) [Ni(en)3]2+(aq) + 6 H2O(l) Kf = 2 1018
[Ni(NH3)6]2+(aq) + 3 en(aq) [Ni(en)3]2+(aq) + 6 NH3(aq) Kf = 5 109
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Efeito Quelato
Compostos de Coordenao
Ligantes

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Compostos de Coordenao
Ligantes

EDTA = cido etilenodiaminotetraactico

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Compostos de Coordenao
Formao

G0 = RTlnK G0 = H0 TS0

Complexo Kf Complexo Kf

[AlF6]3 5 1023 [CdCl4]2 1 104

[Al(OH)4] 8 1033 [Cd(NH3)4]2+ 1 1017

[AgCl2] 3 105 [CuCl4]2 2 104

[Ag(NH3)2]+ 2 107 [Cu(NH3)4]2+ 1 1012

[Fe(SCN)(H2O)5]2+ 1 102 [Ni(NH3)6]2+ 6 108

[FeF(H2O)5]2+ 2 105 [Ni(CN)4]2 1 1031

[Co(NH3)6]3+ 4 108 [Zn(NH3)4]2+ 3 109 14

[Co(en)3]3+ 2 1018 [Zn(OH)4]2 3 1015


Compostos de Coordenao
Nmero Atmico Efetivo

Os complexos adquirem estabilidade quando o NAE iguala-se ao nmero


atmico de um gs nobre.

Complexos que obedecem a regra do NAE Complexos que no obedecem ao NAE

Nmero Nmero
Gs Complexos Espcies de NAE
Complexos Espcies de NAE
nobre eltrons
eltrons
Cr3+ 21
Co3+ 24 [Cr(NH3)6]3+ 33
[Co(CN)6]3- 36 Kr 6 NH3 12
6 CN- 12
Ni2+ 26
[Ni(NH3)6]2+ 38
6 NH3 12
Ag+ 46
[Ag(NH3)4+ 54 Xe Co2+ 25
4 NH3 8 [CoCl4]2- 33
4 Cl- 8
15
Pt+4 74
[PtCl6]2- 86 Rn
6 Cl- 12
Compostos de Coordenao
Geometria

Complexo Nmero de Coordenao Geometria

[Ag(NH3)2]+ 2 Linear

[Ni(CO)4] 4 Tetradrica

[AuCl4] 4 Quadrada

[CdCl5] 5 Bipirmide trigonal

[Ni(CN)5]3 5 Piramidal quadrada

[Co(NH3)6]3+ 6 Octadrica

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[Ni(en)3]2+ 6 Octadrica
Geometria
Nmero de Coordenao 2

Mais comuns: Cu+, Au+ e Hg2+

[AuCl2]- [Ag(NH3)2]+

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Geometria
Nmero de Coordenao 4

Tetradricos ou quadrticos planos

Tetradricos (geralmente com metais representativos e com metais de transio


que no possuem as configuraes d8 ou s1d7

[BF4]-, [AlCl4]-, [Li(H2O)4]+, [Ni(CO)4], [Zn(NH3)4]2+

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Geometria
Nmero de Coordenao 4

Tetradricos ou quadrticos planos

Quadrticos planos (caractersticos dos metais de transio que possuem as


configuraes d8 ou s1d7

[Pt(NH3)4]2+; [PdCl4]2-; [AuCl4]-

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Geometria
Nmero de Coordenao 5

Piramidal quadrtica ou bipiramidal trigonal

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Geometria
Nmero de Coordenao 6

Geometria octadrica (pode apresentar distores)

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Geometria
Nmero de Coordenao 6

Geometria octadrica (pode apresentar distores)

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Compostos de Coordenao
Efeito Quelato e Macrocclico

[Ni(H2O)6]2+(aq) + 6 NH3(aq) [Ni(NH3)6]2+(aq) + 6 H2O(l) Kf = 4 108


[Ni(H2O)6]2+(aq) + 3 en(aq) [Ni(en)3]2+(aq) + 6 H2O(l) Kf = 2 1018
[Ni(NH3)6]2+(aq) + 3 en(aq) [Ni(en)3]2+(aq) + 6 NH3(aq) Kf = 5 109

[Cu(H2O)6]2+(aq) + 2 NH3(aq) [Cu(H2O)4(NH3)2]2+(aq) + 2 H2O(l)


Kf = 5 107 H0 = 46 kJ mol-1 S0 = 8,4 J mol-1 K-1

[Cu(H2O)6]2+(aq) + en(aq) [Cu(en)(H2O)4]2+(aq) + 2 H2O(l)


Kf = 4 1010 H0 = 54 kJ mol-1 S0 = + 23 J mol-1 K-1

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Compostos de Coordenao
Efeito Quelato e Macrocclico

K = 1,6 x 105

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Compostos de Coordenao
Ligantes em Ponte

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Compostos de Coordenao
Nomenclatura de Complexos

FRMULA:

[metal + ligantes inicos + ligantes neutros]

Dentro de cada classe ordem alfabtica em relao ao smbolo do tomo


ligante

[CoN3(NH3)5]2+

[PtCl3(C2H4)]+

[CoCl2(NH3)4]+

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Compostos de Coordenao
Nomenclatura de Complexos

NOMENCLATURA:

nion antes do ction

Multiplicativos: indica o nmero de ligantes idnticos e metais

A ordem de nomeao dos ligantes a alfabtica

Ligantes aninicos tem os nomes terminados em o

Br-; CO32-; CN-; Cl-; F-; OH-; C2O42-; O2-; SO42- ; NH2-

H- (hidreto); H2N- (amideto); HN2- (imideto); N3- (azodeto)


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Compostos de Coordenao
Nomenclatura de Complexos

NOMENCLATURA:

Etilenodiamino (en); acetilacetonato (acac); hidrogeno..., ou que possuem


prefixos numricos (dimetilsulfxido dmso) utiliza-se os prefixos:

Bis, tris, tetraquis, pentaquis, hexaquis, etc.

Ligantes neutros: mesmo nome. Excees:

H2O: aqua
NH3: amin
CO: carbonil
NO: nitrosil

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Compostos de Coordenao
Nomenclatura de Complexos

NOMENCLATURA:

Metal:

Utiliza-se o nome do metal quando o complexo neutro ou catinico ou nome do


metal + ato quando o complexo aninico. Excees quando o complexo for
aninico (vem do nome em Latim):

Chumbo(Pb) = Plumbum (plumbato)


Cobre(Cu) = Cuprum (cuprato)
Estanho(Sn) = Stannum (estanato)
Ferro(Fe) = Ferrum (ferrato)
Ouro (Au) = Aurato
Prata (Ag) = Argentum (argentato)
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Compostos de Coordenao
Nomenclatura de Complexos

NOMENCLATURA:

Ligantes em ponte (entre dois tomos centrais):

Utiliza-se a letra separado por hfen

Dois ou mais ligantes de ponte: di- ; tri-

Ligantes que se ligam a mais de dois tomos centrais: 3

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Compostos de Coordenao
Nomenclatura de Complexos

Na[BF4]
[Co(en)3](NO3)3
[CoCl3(NH3)3]
[Ru(HPO4)2(OH)2(NH3)2]3
[Ru(NH3)6]Cl3
NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
[CoN3(NH3)5]SO4
Na[B(NO3)4]
[MnO4]
[Pt(py)4][PtCl4] 31
Isomeria

Duas ou mais substncias com a mesma frmula emprica podem apresentar


propriedades fsicas e qumicas diferentes: ISOMERIA

Isomerismo Estrutural
Esteroisomerismo

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Isomerismo Estrutural

Ocorre quando duas ou mais espcies qumicas possuem a mesma frmula


emprica, mas os seus constituintes so arranjados de maneira diferente, ou
seja, existe diferena na sequncia de ligao tomo a tomo (mudana de
conectividade). Formas mais comuns:

Isomeria de ligao
Isomeria de ionizao
Isomeria de hidratao
Isomeria de coordenao

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Isomerismo Estrutural
Isomeria de Ligao

Caracterstica de ligantes monodentados que apresentem tomos doadores


diferentes em sua estrutura (ligantes ambidentados). Exemplos: NO2; SCN.

[Co(NO2)(NH3)5]2+ [Co(ONO)(NH3)5]2+
(amarelo) (vermelho)

No caso do SCN, quando o centro metlico (M) se coordena pelo tomo


de S (M-SCN) a geometria angular; e quando se coordena pelo tomo de N
(M-NCS), a espcie linear.

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Isomerismo Estrutural
Isomeria de Ionizao

observada quando espcies qumicas de mesma frmula emprica


apresentam diferentes ons em soluo.

[CoCl(NO2)(NH3)4]Cl e [CoCl2(NH3)4]NO2

[PtCl2(NH3)4]Br2 e [PtBr2(NH3)4]Cl2

[CoCl(H2O)(NH3)4]Br2 e [CoBr2(NH3)4]Cl.H2O

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Isomerismo Estrutural
Isomeria de Hidratao (do Solvente)

similar isomeria de ionizao, entretanto ocorre com molculas de gua.


Esta funciona como ligante ou faz parte da estrutura cristalina da espcie
qumica. O exemplo clssico derivado do CrCl3.6H2O.
[Cr(H2O)6]Cl3 e [CrCl(H2O)5]Cl2.H2O
(violeta) (azul esverdeado)
[CrCl2 (H2O)4]Cl.2H2O e [CrCl3(H2O)3].3H2O
(verde escuro) (amarelo esverdeado)

[Co(H2O)(NH3)5](NO3)3 e [Co(NH3)5(NO3)](NO3)2.H2O

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Isomerismo Estrutural
Isomeria de Coordenao

caracterstica de espcies que envolvem ons complexos, pelo menos dois


centros metlicos fazem parte da estrutura.

[Pt(NH3)4][PtCl6] e [PtCl2(NH3)4][PtCl4]

[Co(en)3][Cr(CN)6] e [Cr(en)3][Co(CN)6]

[Pt(NH3)4][PtCl4] e [PtCl(NH3)3][PtCl3(NH3)]
(sal verde de Magnus, 1828) (desconhecido)

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Estereoisomerismo
Ocorre quando dois ou mais compostos apresentam a mesma frmula
emprica e a mesma sequncia de ligao tomo a tomo (mesma
conectividade), mas diferem quanto ao seu arranjo espacial. classificado em
duas formas:

Isomerismo geomtrico.
Isomerismo ptico.

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Estereoisomerismo
Isomeria Geomtrica

Cis-trans: observada quando dois grupos iguais ocupam posies adjacentes


(cis) ou opostas (trans) um em relao ao outro no complexo. Exemplo:
[Co(NH3)4Cl2]+.

cis-[CoCl2(NH3)4]+ trans-[CoCl2(NH3)4]+ 39

violeta verde
Estereoisomerismo
Isomeria Geomtrica

A isomeria geomtrica cis-trans comum em complexos com nmero de


coordenao 4 e de geometria quadrada. Os centros metlicos mais comuns so:
Pt2+, Pd2+, Au3+, Cu2+, Co2+, Ni2+, Cr2+ e tambm Co3+. Exemplo: [PtCl2(NH3)2].
Pode acontecer tambm em complexos octadricos [MA2B4]

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cis-[PtCl2(NH3)2] trans-[PtCl2(NH3)2]
Estereoisomerismo
Isomeria Geomtrica

Fac-mer: O termo fac designa um composto no qual trs tomos doadores


idnticos esto na face do octaedro; e o termo mer designa o outro ismero, no qual
trs tomos doares idnticos esto no meridiano do octaedro.

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fac-[CoCl3(NH3)3] mer-[CoCl3(NH3)3]
Estereoisomerismo
Isomeria ptica

Caracterstica de espcies que possuem um centro metlico assimtrico. Ou


seja, o centro metlico apresenta um conjunto de ligantes em um arranjo espacial
que no apresenta sobreposio sua imagem especular (enantimeros).
Complexos quirais.

A espcie no possui plano de simetria

Mesmas propriedades fsicas, exceto na presena de luz polarizada (na


presena do complexo acontece uma rotao no plano)

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Atividades diferentes em reagentes com atividades pticas
Estereoisomerismo
Isomeria ptica

43
Estereoisomerismo
Isomeria ptica

Complexos com nmero de coordenao 4 e geometria tetradrica, que possuam


quatro ligantes diferentes, apresentam isomeria ptica.

44
Estereoisomerismo
Isomeria ptica

Complexos de geometria octadrica (NC = 6), com ligantes quelantes, podem


gerar enantimeros. Exemplo: [CoCl2(en)2]+.

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cis-[CoCl2(en)2]+ trans-[CoCl2(en)2]+
Estereoisomerismo
Isomeria ptica

Exemplo: [Fe(ox)3]3.

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Estereoisomerismo
Isomeria ptica

Ligantes bidentados (com dois tomos doadores diferentes), geram ismeros


geomtricos (mer-fac) e pticos (enantimeros). Exemplo: [Co(gly)3].

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Exerccios

1. Apresente as estruturas de todos os ismeros dos complexos


[CoBr2(CN)2(CO)2] e [PtCl2(en)2]2+.

2. Apresente o nome correto para cada um dos complexos abaixo.


a) [Fe(CO)5] b) K3[Fe(CN)6] c) [Ru(N2)(NH3)5]Cl2

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