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Captulo 14
La neutralizacin del
cuero al cromo
Captulo 14
La neutralizacin del cuero al cromo

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14.1) Reposo previo al neutralizado.

14.2) Principales componentes y caractersticas del cuero rebajado.
14.3) Principales objetivos.
14.4) Factores que influyen en el neutralizado.
14.4.1) Tipo de curticin.
14.4.2) Tiempo de almacenamiento del wet-blue.
14.4.3) Grosor de la piel.
14.4.4) Grado de atravesado requerido.
14.4.5) % de bao.
14.4.6) Tiempo de proceso.
14.4.7) La temperatura.
14.4.8) Forma de adicin de los productos neutralizantes.
14.4.9) Tipo de artculos buscados.
14.4.10) Velocidad del bombo.
14.4.11) Reposo despus de la neutralizacin.
14.5) Operacin y accin del neutralizado.
14.5.1) Lavado previo.
14.5.2) Neutralizado propiamente dicho.
14.5.3) Lavado final.
14.5.4) Efectos del neutralizado.
14.6) Tipos de neutralizado.
14.7) Control del neutralizado.
14.8) Tipo de producto usado.
14.4.8.1) Productos slo neutralizantes.
14.4.8.2) Productos neutralizantes sintticos enmascarantes.
14.4.8.3) Productos neutralizantes y recurtientes.
14.4.8.4) Polmeros neutralizantes.
14.9) Efectos de la acidez sobre el cuero. pH y pH diferencial.
14.10) Defectos que se pueden producir en la piel por un neutralizado inadecuado.

Bibliografa.

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Captulo 14
La neutralizacin del cuero al cromo
14.1) REPOSO PREVIO AL
NEUTRALIZADO.
Una vez finalizada la curticin al cromo es
conveniente colocar el cuero sobre caballete
para evitar la formacin de manchas de
cromo y dejarlo en reposo durante 24-48 horas
para obtener una coordinacin de la sal de
cromo. Durante este reposo continua la
coordinacin de la sal de cromo con el
colgeno y se libera cido sulfrico que queda
retenido en la piel curtida, acidificndose y el
propio complejo cromo-colgeno sufre
cambios por enmascaramiento.
Durante el reposo hay que evitar que los
bordes de la piel se sequen ya que si ello
ocurre, cristaliza el sulfato sdico y adems se
modifica el punto isoelctrico de la parte seca
por una mayor coordinacin de las sales
neutras dentro del complejo de cromo, lo cual
provoca manchas en la posterior recurticin,
tintura y engrase.
El curtiente de cromo todava sin fijar a la piel
puede fijarse en parte durante el
almacenamiento, favoreciendo as la
resistencia al calor. Como todava permanece
en el cuero cierta cantidad de curtiente de
cromo sin fijar, no es conveniente lavar antes
del escurrido. El lavado produce una fuerte
dilucin del curtiente de cromo sin fijar, que, en
parte adquiere una basicidad ms elevada
por disociacin hidroltica (hidrlisis) y, por
consiguiente puede ocasionar la formacin
de manchas de cromo. Estas manchas se
producen especialmente cuando se emplea
un agua de reaccin alcalina.
No es aconsejable una neutralizacin previa al
rebajado. La neutralizacin, sobre todo
cuando se efecta con un lcali
(bicarbonato), constituye un ataque tan
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fuerte a la finura de flor y a la firmeza de los
flancos que no se recomienda su repeticin.
Despus del reposo, el cuero vacuno al cromo,
se escurre para facilitar la operacin de
dividido en azul o de rebajado para dejarlo al
espesor adecuado.
1 4 . 2 ) P R I N C I P A L E S
C O M P O N E N T E S Y
CARACTERSTICAS DEL CUERO
REBAJADO.
Durante el proceso de curticin con sales
bsicas de cromo, los grupos carboxilo de las
fibras de colgeno se unen con los tomos de
cromo. La solucin que est en contacto con
la piel y que representa ms del 50% del peso
del cuero hmedo, contiene sales de cromo
bsicas sin fijar a la piel que, durante el reposo
posterior a la curticin puede fijarse
parcialmente, y sales neutras tipo NaCl
procedentes del pquel y Na2SO4 procedente
de las sales de cromo.
Aunque la carga global del cuero wet blue es
neutra, a pH cido, la carga asociada al
complejo cromo-colgeno es catinica, por lo
que los agregados aninicos que forman los
colorantes, taninos vegetales, productos
engrasantes, atravesarn con dificultad la
piel cromada.
La cantidad de sales neutras presentes en el
cuero depende de si las pieles se han lavado o
no tras el proceso de curticin.
El cuero al cromo hmedo rebajado
normalmente tiene un pH comprendido entre
3,6 y 4,2. El cido que contiene esta piel se
produce al fijarse la sal de cromo o bien
procede del pquel.
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La neutralizacin del cuero al cromo
La piel rebajada contiene adems de la sal de
cromo fijada, sal de cromo sin fijar disuelta en el
bao que impregna las pieles y diversas sales
neutras que principalmente son cloruro sdico
y sulfato sdico procedentes del pquel y la
curticin. Parte de estas sales se encuentran
enmascarando la sal de cromo fijada y no
fijada debido a que, en esta etapa de
fabricacin, la concentracin salina es muy
elevada. Tambin arrastran virutas adheridas,
algo de grasa, restos de productos
basificantes insolubles, biocidas,
tensioactivos, aunque este grupo de
productos, en general, son poco influyentes en
este momento del proceso.
El cuero de curticin al cromo sin enmascarar
presenta un punto isoelctrico de 7,0 (la
curtida con sales de cromo enmascaradas
depender del grado de enmascaramiento
de la sal de cromo pero rondar
aproximadamente por el 6,0) y su valor de pH
normalmente se encuentra entre 3,6 y 4,2, por
lo que tiene una fuerte carga catinica.
Otro factor a tener en cuenta con respecto al
sustrato que recibimos es que las sales de
cromo fijadas sobre las fibras de las superficies
externas de la piel se pone ms en contacto
con los productos basificantes que las sales de
cromo fijadas de las fibras situadas en el interior
de la piel provocndose diferencias de
basicidad entre las sales de cromo
superficiales y las del interior de la piel.
14.3) PRINCIPALES OBJETIVOS.
El neutralizado consta, en general, de unos
lavados previos, para eliminar el cromo
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disuelto en la solucin contenida en los
espacios interfibrilares de la piel, de un
tratamiento, en general, en bao largo 100-
200 % de agua a 25-35C con los agentes
neutralizantes y de unos lavados posteriores
para eliminar las sales formadas en la
neutralizacin y preparar la piel para
operaciones posteriores. Es un proceso ms
delicado de lo que aparenta ya que, cuando
se realiza de forma inadecuada, se pueden
obtener pieles con flor crispada, dbil e,
incluso, quebradiza.
Los principales objetivos de la neutralizacin
son los siguientes:
1) Eliminar los cidos fuertes residuales de la
curticin (H2SO4), convirtindolos en sales
neutras (Na2SO4) (neutralizacin propiamente
dicha), o bien cambindolos por otros ms
dbiles (frmico, actico, etc.,...) que son
menos perjudiciales e incluso interesantes para
la piel, o bien porque tienen propiedades
curtientes y/o enmascarantes, o porque
tienen puntos de ebullicin bajos y pueden
eliminarse en caso de quedar libres en la piel
en el momento del secado (como el frmico
en las tinturas). Con esta eliminacin, se
elimina el riesgo de hidrlisis lenta de la
protena piel, con la consiguiente prdida de
resistencia, puesto que, en el caso del sulfrico,
estamos delante de un cido fuerte,
deshidratante y oxidante y, por lo tanto, muy
corrosivo. Aparte de esta desacidulacin que
neutraliza los cidos fuertes no unidos al
colgeno, tambin se neutralizan los cido
carboxlicos del colgeno y reaccionan los
neutralizantes con el complejo de cromo.
Mientras que la neutralizacin de los cido
libres nicamente conduce a un cambio de
pH, el intercambio de grupos aquo por
grupos hidroxi acta simultneamente
como un cambio de la basicidad y, por tanto,
de la carga.
Qu pasara si no neutralizramos una piel e
intentramos trabajar con ella? Pues,
posiblemente al poner el cuero en contacto
con diversos metales durante largos periodos
de tiempo y en condiciones desfavorables de
humedad y temperaturas elevadas, el metal
se corroe. Si cosiramos el cuero con hilos de
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La neutralizacin del cuero al cromo
algodn a lino y los dejamos cierto tiempo,
podramos tener problemas de deterioro de los
hilos. Al poner el cuero en contacto con la piel
humana, se podra producir cierta irritacin en
la misma y todo esto es debido a la acidez
existente en este tipo de cuero no neutralizado
y a la presencia de sales como el cloruro
sdico. El cido libre que contendra el cuero
perjudicara a sus propias fibras disminuyendo
su resistencia mecnica. Por tanto, hay que
tener en cuenta que la penetracin de los
productos hacia el interior de la piel cromada
es un fenmeno fsico que tiene lugar a travs
de los capilares entre fibras, pero si la fibra
cromada es muy astringente, fija los productos
que intentamos hacer penetrar y los va
fijando hasta que se haya saturado la capa
ms superficial con ellos y, posteriormente,
penetra a la siguiente capa, si existe una
mayor cantidad de producto. La piel acta
como un material absorbente que deben
saturarse las capas externas para que puedan
pasar a las siguientes.
2) Preparar de una manera ptima el cuero
para los siguientes procesos. Todos los
curtidores conocen la problemtica que nos
encontramos al usar un wet blue cido y
catinico junto con agentes recurtientes
aninicos o neutros. Ponerlos en contacto nos
conducira, en casos extremos a
precipitaciones de los productos sobre el
cuero y rotura de flor. As pues, lo aconsejable
es modificar la carga de la piel, al modificar el
pH disminuye, por el hecho de disminuir su
carga positiva, la afinidad sobre recurtientes
aninicos, colorantes y emulsiones grasas,
consiguindose con ello favorecer y regular la
penetracin de la recurticin, tintura y
engrase.
3) En determinados casos se considera una
neutralizacin, un tratamiento de los cueros
con productos sintticos neutros, que son sales
cidas dbiles enmascarantes y ligeramente
curtientes, aninicas, cuyo poder de
neutralizar cidos es dbil (suben poco el pH
de la piel), pero, en cambio, al ser muy
enmascarantes y aninicos, cambian la carga
de la piel y del cromo en ella fijados,
facilitando as la penetracin de los productos
aninicos de adicin posterior (recurticin,
tintura y engrase).
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4) Otra situacin a la que ayuda el
neutralizado es la de compensar las
diferencias de pH entre pieles diferentes, tal y
como ocurre cuando se recurten
conjuntamente pieles procedentes de
diferentes curticiones y, muy especialmente,
cuando se procesan pieles en wet-blue de
diferentes procedencias, curticiones y/o
antigedad.
5) Eliminar las sales neutras, disminuyendo la
posibilidad de formacin de eflorescencias
salinas al utilizar zapatos de cuero.
6) Otro objetivo es el de producir una
separacin entre fibras de la piel que, en
determinados casos es necesaria (pieles
blandas para confeccin) y en otros casos se
presenta como un inconveniente que se debe
evitar (pieles para empeine sin soltura de flor.
14.4) FACTORES QUE INFLUYEN
EN EL NEUTRALIZADO.
Los principales son:
14.4.1)Tipo de curticin:
Cuanto ms cromo tenga la piel y menos
basificado haya sido (pH ms bajo), ms
cantidad de neutralizante deber usarse, para
obtener el mismo efecto de neutralizado y ms
tiempo deber tener el tratamiento a
igualdad de otros factores. Cuanto ms
reposo tengan las pieles despus de la
curticin fuera del bao, ms acidez libre
tendr la piel (el pH de las pieles curtidas baja
con el tiempo y, por ello, ms cantidad de
neutralizante ser necesaria pero tendremos
ms facilidad, ms rapidez, en la operacin
puesto que el cido est libre y no unido al
cromo. En caso de reposo muy prolongado,
con pieles en parte secas, es necesario
efectuar un remojo previo con o sin
tensioactivos antes de proceder a la
neutralizacin.
En el caso de la curticin al aluminio, la
neutralizacin es difcil de realizar sin que una
buena parte de las sales de aluminio se
eliminen por hidrlisis, principalmente en los
lavados, al estar mucho menos fijadas en la
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Captulo 14
La neutralizacin del cuero al cromo
piel, siendo este el motivo por el que se limita al
mximo la neutralizacin de pieles curtidas
con sales de aluminio, siendo en muchas
ocasiones, sustituida por pqueles y curticiones
en las que ni el cido sulfrico, ni cualquier otro
cido fuerte estn presentes, con lo cual se
evita el riesgo de prdida de resistencia
mencionado el caso de las sales de cromo.
14.4.2)Tiempo de almacenamiento del wet
blue.
Cuanto ms tiempo est el wet blue
almacenado, ms acidez contendr el mismo
y es este un factor a tener muy en cuenta a la
hora de buscar los mismos resultados de
neutralizado partida tras partida.
14.4.3)Grosor de la piel:
Cuanto ms gruesa sea la piel, y se desee un
atravesado total, es evidente que debern
utilizarse baos ms cortos, tiempos ms largos
y temperaturas ms altas (dentro de los lmites
que permitan los productos usados).
De igual manera, cuanto menos grueso sea el
cuero menos tiempo de neutralizado
necesitaremos. En cualquier caso, se puede
favorecer la penetracin trabajando con
baos ms cortos, lo que representa aumentar
la concentracin de productos del bao.
La cantidad del producto a utilizar en este
caso estar influida por el grosor; as, un kilo de
cuero al cromo de un milmetro de grosor tiene
el doble de superficie externa que un kilo de
cuero de dos milmetros de espesor por lo que
el cuero delgado necesitar el doble de
producto neutralizante para obtener la misma
neutralizacin parcial. Mientras que, en el caso
de una neutralizacin total, se necesitar la
misma cantidad de producto en ambos casos
aunque, en el caso del cuero ms fino, el
neutralizado necesitar menos tiempo de
rodaje.
14.4.4)Grado de atravesado requerido:
El grado de atravesado va en funcin al tipo
de artculo observndose, en general, que
cuanto ms atravesada queda la
neutralizacin, ms blando y esponjoso queda
el artculo y viceversa. Puede intentar
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explicarse este hecho por varias causas:
1) Cuanto ms atravesado queda el
neutralizado, ms penetra la recurticin y el
engrase, ambos normalmente aninicos.
2) Cuanto ms cida queda la piel ms
fcilmente se unen las fibras al secarse por no
tener grasa, por estar unido el cromo por varios
puntos a travs de las fibras.
3) Al aumentar el pH se basifica el cromo de la
piel y con ello se consigue aumentar su fijacin
a la fibra en forma de sales muy bsicas con
elevado poder curtiente separador de fibras
(fenmeno muy anlogo al que se presenta al
basificar fuertemente una curticin al cromo)
Esta relacin entre grado de neutralizacin y
tacto depende de otras causas no muy
conocidas an.
14.4.5)% de bao:
Acta como en el caso de la curticin; a baos
ms cortos, ms rapidez de penetracin, si
bien existe el peligro lgico de producir daos
por el efecto mecnico de la piel.
14.4.6)Tiempo de proceso.
Siempre depender del tipo de neutralizado y
del grosor del cuero pero normalmente, un
neutralizado estndar suele durar entre 30 y
120 minutos.
14.4.7)La temperatura:
Al aumentarla afecta en sentido positivo a la
velocidad de penetracin de los productos
pero, al mismo tiempo, favorece la hidrlisis de
la sal de cromo no fijada. La penetracin es
mayor con un aumento de temperatura
porque la piel se esponja algo a temperaturas
altas, por lo cual, caben esperar tactos ms
blandos y esponjosos en neutralizaciones algo
calientes.
Un intervalo adecuado de temperatura
oscilara entre los 25 y 35 C.
Debe tenerse en cuenta que el bicarbonato,
por encima de los 40C puede pasar a
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La neutralizacin del cuero al cromo
carbonato en parte y que la posible
floculacin del cromo libre en el bao (en caso
de que exista) es ms fcil a mayor
temperatura.
2NaHCO3 >>>>>> CO2 + H2O + Na2CO3
14.4.8)Forma de adicin de los productos
neutralizantes:
Cuanto ms rpidas sean las adiciones, ms se
provocar una basificacin fuerte del cromo
en las capas externas, con tendencia a la
perdida de rea y flor spera; por lo que para
artculos de flor fina deben hacerse adiciones
lentas.
Para artculos ante o nubuck la adicin deber
ser ms rpida (dentro de ciertos lmites) Hay
que tener siempre presente que la
neutralizacin es tambin una basificacin del
cromo unido a la piel.
En general, los productos deberan aadirse
en forma disuelta en tomas o de forma
continuada lentamente para evitar que las
diferencias de pH entre el bao y el interior de
la piel provoquen crispaciones o que el cuero
se arrugue. En casos extremos, incluso podra
producirse una descurticin de la superficie de
flor (flor quebradiza) por un exceso de
basificacin del cromo superficial. Con
respecto a la forma de aadir los productos
tambin se debe considerar que debido a la
estructura propia de las pieles que tienen en el
crupn una estructura ms compacta, en las
faldas un tejido ms fofo y en el cuello un tejido
de compacidad intermedia, los productos
neutralizantes penetran ms en las partes fofas
que en las partes compactas pudindose
acentuar las diferencias que inicialmente ya
existen entre ellas.
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14.4.10) Tipo de artculos buscados:
Segn el artculo que deseemos fabricar
deberemos realizar un neutralizado ms o
menos a fondo. En general, para artculos tipo
box-calf ser necesario un neutralizado muy
superficial para mantener en el cuero
acabado el tacto de tubo caracterstico de
este artculo. El neutralizado superficial
favorece el que los engrasantes no lleguen
masivamente al interior del cuero y
obtengamos ese tacto de tubo. En artculos
donde busquemos ms blandura (nappas,
ante para confeccin,) deberemos
neutralizar ms a fondo.
14.4.11) velocidad del bombo.
Para un bombo determinado el tiempo de
rodaje, el grosor de la piel y el tipo de
neutralizado son factores determinantes para
su correcto desarrollo pero no lo es manos la
velocidad de estos bombos. Normalmente, los
bombos donde se realiza el neutralizado son
ms altos que anchos y bastante rpidos,
para aumentar el efecto mecnico y que la
operacin se realice en el menor tiempo
posible.
14.4.12) Reposo despus de la neutralizacin:
El reposo de unas pieles despus de una
neutralizacin, en el mismo bao de esta, tiene
dos efectos:
1) Dar pieles con el atravesado ms uniforme
por difusin lenta del cido de las zonas
internas y 2) Una disminucin total del pH,
porque el cromo unido a la piel va tomando
grupos OH(-) y va soltando grupos cidos H(+)
Este ltimo efecto apenas tiene importancia
en los casos en que se haya efectuado un
neutralizado fuerte, pH atravesado 5,5/6,0,
pero si lo tiene en casos de neutralizaciones
parciales pH=4,5/5,0.
En caso de buscar un neutralizado total es
mejor neutralizar con exceso de producto, y
dejar en reposo durante la noche, al da
siguiente rodar 30 min. y seguir el proceso.
En caso de medias neutralizaciones (dentro de
la piel a pH bajo), es mejor seguir el proceso sin
reposo durante la noche.
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La neutralizacin del cuero al cromo
14.5) OPERACIN Y ACCIN DEL
NEUTRALIZADO.
Se recomienda hacer la desacidulacin el
mismo da que el engrase y la tintura ya que un
reposo en el mismo bao de neutralizado
generalmente provoca una acidificacin
gradual de las pieles por hidrlisis de la sal de
cromo, por ello es ms conveniente efectuar
las operaciones posteriores inmediatamente
despus de la neutralizacin. Esta medida
toma ms valor si, mediante la neutralizacin
se pretende dominar la penetracin de los
productos aninicos que se aadirn
posteriormente.
Normalmente consta de tres fases:
14.5.1)Lavados previos.
El primer tratamiento que sufren las pieles
rebajadas, despus de permanecer en reposo
durante un tiempo ms o menos largo, es el
lavado inicial. Este lavado proporciona al
cuero, un mayor contenido en humedad,
elimina los restos de las rebajaduras adheridas
a la piel, elimina la sal de cromo no fijada, si se
hace slo con agua, aumenta el pH del cuero,
inicindose el neutralizado propiamente dicho
y elimina parte importante de las sales neutras
que contiene el cuero.
Tal y como hemos comentado anteriormente,
la sal de cromo no fijada que contiene el cuero
debe eliminarse del mismo antes del
neutralizado ya que, en caso contrario,
precipitara especialmente en las capas
externas, flor y carne, endureciendo el tacto
del cuero y provocando otros perjuicios ya
mencionados en la piel.
Este lavado se puede realizar bien con puerta
cerrada o con la misma abierta. Por simple
dilucin, la sal de cromo no fijada se basifica y
puede incluso a llegar a precipitar
producindose una sobrecarga de cromo en
las capas externas de la piel, en cuyo caso se
obtiene una flor menos elstica y la posible
formacin sobre ella de manchas de cromo o
nidos de cromo.
El agua utilizada en estos lavados no debe
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contener bicarbonato, es decir dureza
temporal, ya que si los contiene, basifica ms
la sal de cromo no fijada distribuyndose, en
general, de forma irregular y se favorece la
formacin de nidos de cromo (manchas
superficiales). Debido a lo anterior, es
aconsejable a lavar a puerta cerrada, a ser
posible utilizando agua acidulada con cido
frmico o actico aproximadamente a pH
alrededor de 4,0. Para el lavado se
recomienda agua fra, pues si bien las sales
neutras son ms solubles en agua caliente, la
temperatura favorecera la hidrlisis de las
sales de cromo no fijadas lo que en principio
debe evitarse. El cido en fro neutraliza los
grupos hidroxilos no olificados. El cido, si
trabaja en caliente, incluso puede neutralizar
los hidroxilos olificados. El tiempo de lavado es
importante ya que se requiere un cierto
tiempo para que las sales neutras que
enmascaran el cromo salgan hacia la solucin
y no queden retenidas en el cuero.
Deben realizarse para eliminar el cromo no
fijado a la fibra con el fin de que al neutralizar
por encima de pH=4,1/4,2 no precipite
especialmente en las capas externas de la
piel, flor y carne, con el riesgo de producir
manchas de cromo, endureciendo el tacto
del cuero; existiendo, adems, la posibilidad
de una distribucin irregular lo que perjudica la
igualacin de las tinturas. Segn la cantidad
de cromo que lixivie la piel se realizar slo un
bao o se debern de repetir los lavados a
conveniencia.
El agua de los lavados no debera tener
bicarbonatos y si los tienen (todas los tienen)
debe bajarse el pH a 4,0/4,2 con un cido dbil
(0,5-1 gr./l. de cido frmico) antes de que el
agua toque las pieles; si no pudiera hacerse,
sera conveniente aadir el agua rodando ya
en el bombo.
Los lavados se hacen para eliminar el cromo
por dilucin. Cuando las pieles no han
reposado fuera del bombo, estos lavados son
muy largos y difciles de realizar correctamente
(este es uno de los motivos por los que es
interesante el reposo de las pieles cromadas
fuera del bao).
En lugar de frmico puede usarse un
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Captulo 14
La neutralizacin del cuero al cromo
enmascarante potente para evitar la accin
del agua sobre el cromo en los lavados, y en la
misma neutralizacin.
14.5.2)Neutralizado propiamente dicho.
Con este proceso se intenta neutralizar o,
mejor dicho, desacidular la piel y sustituir los
cidos fuertes por cidos ms dbiles y seguir bao de neutralizado, incluso toda la noche
eliminando sales neutras. Es ms conveniente
decir desacidular ya que raramente se llega
a la neutralizacin total de la piel.
El punto isoelctrico del cuero curtido al cromo
hmedo obtenido en una curticin con sales
de cromo catinicas es aproximadamente de
7,0, aunque el cuero al cromo rebajado se
halla a un pH de 3,5-4,0 y su carga es
fuertemente positiva. En la neutralizacin del
cuero al cromo, adems de aumentar el pH,
disminuimos la carga positiva, lo cual
favorecer la penetracin de los productos
recurtientes y engrasantes que, en la mayora
de los casos, son aninicos.
La sal de cromo fijada se basifica en esta
operacin, incluso, puede enmascararse si el
producto qumico utilizado en el neutralizado
es un agente complejante lo cual contribuye a
modificar el punto isoelctrico del cuero al
cromo.
Al bao nuevo atemperado se le adicionan los
productos alcalinos, preferentemente
disueltos en agua y adicionados en varias
tomas para evitar que la solucin sea
excesivamente alcalina, lo que podra
producir una crispacin de la flor con
formacin de arrugas debido a las diferencias
de pH entre el bao exterior y el interior de la
piel. Si el pH supera el valor de 6,0, puede
llegarse a producir una descurticin superficial
debido a la transformacin de la sal de cromo
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en hidrxido de cromo por rotura de enlaces.
Incluso en el bao, el pH mximo debera ser
de 6,0. Para lograrlo, se aade lcali bien en
tomas, bien muy lentamente.
A veces se dejan algn tiempo las pieles en el
en el bao tras rodar el tiempo ajustado en el
proceso. Esto no es recomendable ya que
diferencias de tiempo en el reposo posterior al
neutralizado de las pieles en el bombo,
pueden traer diferencias en el grado de
desacidulacin que se manifiestan en el
teido posterior. Es recomendable respetar el
tiempo de rodaje acordado y cortar el
neutralizado en su justo momento.
14.5.3)Lavado final.
Al terminar el neutralizado, se acostumbra a
realizar otro lavado para eliminar las sales
formadas durante el neutralizado y parte de
las que an podan quedar dentro de cuero.
Este lavado final presenta menos
inconvenientes que el inicial ya que el cuero
no contiene ahora sales de cromo sin fijar y su
objeto principal es slo el de eliminar sales
neutras, se puede realizar con agua caliente.
Posteriormente al neutralizado, el cloruro y el
sulfato sdicos deben eliminarse totalmente
de la piel. Si quedan en la piel de empeine
cantidades importantes de sales neutras,
durante el uso del zapato, se producen
eflorescencias salinas. En el caso de
neutralizados de poca duracin las sales
neutras que enmascaran la sal de cromo
puede que no tengan tiempo de salir
completamente del complejo.
Puede realizarse este lavado utilizando una
puerta de reja, no obstante, los lavados con
reja presentan el inconveniente de un
deficiente control de la cantidad de agua
utilizada y en muchos casos, un excesivo
efecto mecnico que puede perjudicar la flor.
14.5.4)Efectos del neutralizado.
Al tratar el cuero wet blue con un producto
neutralizante no slo aumentamos el pH del
bao, sino que se incrementa la basicidad de
la sal de cromo unida al colgeno y se
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La neutralizacin del cuero al cromo
disminuye la carga catinica por
desionizacin de grupos amino o por
enmascaramiento de la sal de cromo unida al
colgeno.
Segn estos conceptos, la sal de cromo de las
capas ms superficiales son las que ms se
basifican ya que todo el producto pasa a su
travs.
La afinidad de los grupos hidroxlicos para con
el tomo de cromo es superior a la que tiene el
grupo carboxilo para el tomo de cromo. En
casos extremos de neutralizado, se puede
llegar a saturar las tres valencias del tomo de
cromo con grupos hidroxilo. Con ello se anula
la coordinacin del tomo de cromo con el
grupo carboxilo y se forma hidrxido de cromo
insoluble entre fibras de colgeno,
habindose producido la descurticin del
cuero al cromo.
En la prctica no es conveniente que se supere
el pH de valor superior a 6,0, y, por ello, como
hemos comentado anteriormente, la adicin
de los productos ha de hacerse en varias
tomas. Cuando sobrepasamos este valor, y
dependiendo de los procesos posteriores, nos
podemos encontrar que el cuero acabado
presenta soltura de flor o, incluso, rotura de flor
al montar el zapato, como consecuencia de
una descurticin superficial.
Al neutralizar a fondo una piel en wet blue, se
basifica ms el cromo fijado y se obtiene un
cuero ms fofo. Los cueros, cuanto menos
neutralizados sean, ms compactos
quedarn. Debido a que los agentes
neutralizantes penetran ms en las zonas ms
fofas; en la operacin se pueden acentuar las
diferencias entre zonas por lo que debemos
concluir que esta operacin es una de las ms
importantes dentro del proceso productivo.
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En cuanto a la reactividad del cuero al cromo
tras el proceso de neutralizado, debemos
considerar, por un lado, la reactividad de los
grupos reactivos del colgeno curtido frente a
los productos aninicos y, por otro lado, la
reactividad de la sal de cromo unida al
colgeno.
Al aumentar el valor de pH neutralizamos las
cargas positivas del colgeno y ste se vuelve
menos reactivo para con los productos
aninicos, facilitando su penetracin en lo que
hace referencia a la carga. No obstante, al
mismo tiempo que aumentamos el pH,
aumentamos la basicidad de la sal de cromo
unida al colgeno y aquella ser ms reactiva
frente a ciertos productos que reaccionan con
ella.
Por qu la neutralizacin nos da pieles ms
fofas y ms sueltas de flor segn sube el pH?
Cuando sube el pH, el cromo se fija sobre el
colgeno y tanto el colgeno como el cromo
pierden su reactividad; cuando se seca la piel
no se pegan tanto las fibras y, por ello, la piel es
ms fofa. Hay que tener en cuenta, que
cuando se sube el pH en una curticin al
cromo, este fenmeno se produce pero se
compensa con creces al absorber la piel ms
cromo del bao llenndose con l.
14.6) TIPOS DE NEUTRALIZADO.
Segn el artculo a realizar, deberemos realizar
un neutralizado ms o menos atravesado. Hay
casos donde nos interese un cuero con cierto
grado de rigidez, lo que conocemos como
efecto de tubo como por ejemplo en el caso
de determinados tipos de cuero para
empeine de calzado y para esto se
recomienda un neutralizado ms superficial
para impedir que los recurtientes y
engrasantes accedan al interior ablandando
en demasa el centro de la piel.
09
Captulo 14
La neutralizacin del cuero al cromo
Por otra parte nos puede interesar realizar un
neutralizado en profundidad para conseguir
cueros donde los engrasantes y recurtientes
puedan acceder al centro de la piel y, por
tanto, nos aporten la mayor blandura posible
como puede ser para el caso de cueros para
nappa de confeccin.
14.7) CONTROL
NEUTRALIZADO.
En el control de esta operacin es importante
la cantidad de productos qumicos, el pH final
del bao de neutralizado y la profundidad de
penetracin de los productos neutralizantes.
Coloraciones de la
piel con Verde de Bromocresol:
Amarillo:
Amarillo verdoso:
Verde:
Verde azulado:
Azul:
Utilizando una solucin de verde de
bromocresol se puede determinar la
profundidad de penetracin del neutralizado
en el interior del cuero, para ello se aplican
unas gotas sobre el corte del cuero. Este
indicador da un color amarillo para valores de
pH inferiores a 4 y color azul por encima de 5,
tambin nos indica valores de pH intermedios
por distintas tonalidades verdosas que con la
prctica pueden apreciarse perfectamente.
En un neutralizado superficial se aprecian las
capas externas del cuero de color azul y la
parte central de color amarillo verde,
mientras que en el neutralizado completo y
total el corte quedar todo verdoso azulado
sin apreciarse zonas en el mismo.
La profundidad del neutralizado puede
regularse, utilizando la misma cantidad de
productos, modificando la cantidad de bao
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y velocidad de rotacin del bombo de
neutralizado. Aumentando la cantidad de
agentes neutralizantes obtendremos mayor
penetracin. Tambin podremos variar el
agente neutralizante de forma que
obtengamos mayor o menor efecto de
penetracin.
Utilizando un bombo determinado y
cantidades de productos y agua
preestablecidas es muy importante controlar
exactamente el tiempo de los lavados y de
neutralizado puesto que modificando el
tiempo se varia ligeramente el pH y la
penetracin. Por ello es conveniente una vez
terminada la neutralizacin empezar las
DEL operaciones siguientes sin demora de tiempo.
14.8) PRODUCTOS D E
NEUTRALIZADO. SUS
CARACTERSTICAS.
Se da por establecido que las condiciones ms
pH idneas de neutralizacin son efectuadas
cuando el pH del cuero est comprendido
< 3,5
entre 4,5 y 5,0. Por tanto, el agente
4,0 neutralizante ser tanto ms adecuado
4,5 cuanto ms se acerquen a estos lmites sus
5,0 caractersticas fsico-qumicas.
> 5,3
Segn este concepto, productos adecuados
seran los agentes tamponantes.
Desafortunadamente, no todos los agentes
tamponantes tienen la caracterstica de
funcionar como buenos neutralizantes por
cuanto se hace necesario que su accin de
equilibrio sea algo elevada.
Es sabido que en las soluciones tampn, entre
el pH y el PK del cido existe la siguiente
relacin:
pH = pK + log ((base) / (cido))
donde la relacin base/cido se aproxima a 1
en el punto medio de la titulacin, es decir, en
la zona tamponada. En tal caso, ser ahora
vlida la relacin:
10
Captulo 14
La neutralizacin del cuero al cromo
pH = pK
y, por tanto, sera posible seleccionar el
neutralizante ms conveniente a travs de la
determinacin de la constante de disociacin
del cido. Pero el problema no es tan sencillo
ya que se han de verificar otras caractersticas
simultneamente.
Consideremos p. ej., un tanino sinttico
derivado de la condensacin del fenol cuyo
pKa es 4,9, el pH parece estar en el lmite
previsto para una idnea neutralizacin. Pero
si tenemos en cuenta la curva de titulacin de
su sal sdica con el cido sulfrico se observa
el rpido paso de pH= 8,6 a pH= 2,1 lo que
demuestra el escaso poder tamponante de la
muestra en la zona comprendida entre pH= 3,5
y pH= 5,0. La utilizacin de un aducto de tal
gnero en la neutralizacin provocara graves
daos al cuero. Se deduce, pues, que un cierto
compuesto desacidulante podra garantizar
un adecuado efecto neutralizante cuando su
pKa estuviera comprendido en el intervalo de
pH= 3,5 a 5,0, o ligeramente por encima, pero
tambin es necesario que su accin
tamponante est en el mismo rango de pH.
n el grfico superior se representa la curva de
titulacin con cido de sales orgnicas como
el formiato clcico frente a compuestos
inorgnicos como el bicarbonato sdico y tres
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taninos sintticos de base productos de
condensacin de cidos sulfnicos
aromticos. En este caso pondremos nfasis a
la zona situada entre los pHs de 3,5 y 5,5. Se
observa que el formiato clcico junto a dos
taninos sintticos (A y B) tienen un poder
tamponante considerable entre los pH de 3,5 y
5,5 a diferencia del bicarbonato sdico y del
tercer tanino sinttico (C). Este sinttico est
privado de poder tamponante mientras que el
bicarbonato sdico presenta un gran poder
tamponante aunque en la zona entre los pHs
5,5 y 7,5 con la consecuencia de que el pH del
bao se mantendr entre estos valores hasta
que el producto est totalmente consumido lo
que puede constituir un inconveniente por la
posible precipitacin del cromo presente en la
piel. Sin embargo, la utilizacin de mezclas que
contengan bicarbonato pueden resultar
particularmente favorables en
neutralizaciones donde se requieran altos
valores de pH (6,0-6,5), como para los casos de
cueros para tapicera o confeccin. En estos
casos, las acciones independientes del
sinttico y de la sal orgnica resultan
ineficaces y, por normalmente, se trabaja con
mezclas sinrgicas de sinttico y bicarbonato:
el sinttico efecta su accin sobre pHs 3,5 a
5,5 y el bicarbonato de 5,5, a 7,5.
En general, no interesa que el pH sea alto, lo
que significa, a su vez, que no interesan
neutralizaciones ni muy fuertes ni muy rpidas,
por lo que se emplearn lcalis dbiles que,
generalmente, son sales de cido dbil y base
fuerte, por ej., bicarbonatos sdico y amnico,
sulfito sdico, formiato y acetato sdicos En
estos casos, se sustituye el cido fuerte por un
cido dbil, por ejemplo: al emplear formiato
se sustituye el cido sulfrico por el cido
frmico que ya no es tan peligroso para la piel.
Se emplean adems otras sales sdicas o
amnicas de cidos orgnicos dbiles, son
compuestos capaces de formar complejos
con el cromo (adpico, ftlico,) con la doble
intencin de disminuir el riesgo de
precipitaciones de hidrxido de cromo por
posibles restos de sales de cromo lixiviados de
la piel durante el proceso y, a la vez, formar
complejos con el cromo que tiene la piel que,
con un posible aumento de volumen
compensen en parte la esponjosidad que la
neutralizacin tiene tendencia a comunicar a
la piel.
11
Captulo 14
La neutralizacin del cuero al cromo
Considerada la distinta naturaleza de los
agentes de neutralizacin es obvio que la
accin ejercida sobre el cuero y sobre el
cromo ligado ser diferente segn los casos. En
el grfico inferior podemos observar las curvas
relativas a las variaciones de pH del cuero en
funcin de la cantidad y el tipo de agente
utilizado (inorgnicos y orgnicos). Se observa
que los productos orgnicos deben ser
utilizados en mayor cantidad que los
inorgnicos para llegar a los mismos niveles de
pH. Esta condicin es fcilmente comprensible
si consideramos la diferente naturaleza de los
14.8.1)Productos slo
neutralizantes/desacidulantes.
El tipo de producto usado y el pH obtenido,
que a su vez dependen el uno del otro, son los
factores que determinan el resultado de la
neutralizacin. Muy pocos productos pueden
considerarse con el nico efecto de
neutralizar. Podran citarse entre ellos:
Bicarbonato sdico (NaHCO3) o amnico
(NH4HCO3), cloruro amnico (NH4Cl), brax,
carbonato sdico (Na2CO3), Hidrxido sdico
(NaOH), y, hasta cierto punto, los hidrxido
amnico (NH4OH). De todos ellos, los ms
usados son los bicarbonatos sdico y amnico
(con ellos solo se notar en las pieles el efecto
de neutralizacin segn el pH obtenido); con
el resto de productos se debern tener en
cuenta los efectos producidos por el efecto
enmascarante que afectar a la finura,
aspecto de la flor, tacto del cuero, etc.,
Otto, evidenci que la diferencia de
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dos tipos de productos: los unos, inorgnicos,
con carcter claramente alcalino, actuando
directamente el la desacidificacin del cuero,
los otros, orgnicos, que actan en la
extraccin del cido solamente por sus
propiedades tamponantes. Esta situacin,
reviste gran importancia prctica ya que
permite utilizar cantidades relativamente
importantes de producto sin correr el riesgo de
provocar variaciones considerables de pH por
lo que eventuales errores de adicin no
pueden provocar sobreneutralizacin con el
consiguiente dao a la piel.
comportamiento de los neutralizantes que
utilizamos habitualmente reside
principalmente en la distinta tendencia a
complejar el cromo de cada uno de ellos y a
modificar as la superficie altamente catinica
del cuero al cromo. De cualquier modo, la
cantidad y el tipo de neutralizante han de ser
seleccionados adecuadamente pera evitar
que los dos extremos que se pueden dar en el
neutralizado tengan lugar, a saber:
a) Si, tras el neutralizado, persiste en el cuero
una cantidad excesiva de cido, el material
presentar una alta reactividad al recibir los
productos aninicos que llegan en los
siguientes procesos al neutralizado dando
lugar a una alta fijacin superficial de os
mismos.
b) Si, por el contrario, operamos con una alta
cantidad de neutralizantes, por efecto de la
subida del pH, se podra llegar a la rotura de
enlaces cromo-colgeno con la subsiguiente
descurticin y la obtencin de un cuero ms
crneo y con otros defectos poco interesantes
12
Captulo 14
La neutralizacin del cuero al cromo
para el curtidor.
Se hace, pues necesario no trabajar en estos
extremos si queremos conseguir artculos que
no nos aporten problemas debido al
neutralizado y como ejemplo de esta
conclusin podemos observar los resultados
obtenidos al neutralizar cueros al cromo a
diversos pHs y el efecto que producen stos
sobre la temperatura de contraccin de los
mismos a lo largo del tiempo.
Entre estos productos slo neutralizantes se
pueden destacar los siguientes:
Bicarbonato sdico (NaHCO3)
Quiz sea el ms empleado en las
neutralizaciones dentro de este tipo de
productos. Peligro de desacidulacin excesiva
si se utiliza en cantidades elevadas. Poder
neutralizante destacable no modifica el tacto
de la piel.
Estos productos se caracterizan por dar un
neutralizado superficial ya que al ser sales que
tienen dos o ms valencias se fijan sobre los
grupos reactivos de las capas externas del
cuero al cromo por dos enlaces electrostticos
que retrasan su penetracin a fondo.
Utilizando el bicarbonato solo o lcalis ms
fuertes tales como el carbonato sdico o el
brax se obtiene una neutralizacin superficial
y bastante bsica.
En los neutralizados en los que se utiliza este
producto hay que tener en cuenta que por
encima de los 40C, se transforma en
carbonato sdico, que es mucho ms
alcalino. El pH de las soluciones de
bicarbonato est alrededor de 7,8-8,1 y el de
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las soluciones de carbonato a 10,8-11,2.
Principalmente acta neutralizando el cido
producido por hidrlisis de la sal de cromo
segn la reaccin:
2NaHCO3+ H2SO4>>>>>>>>> 2CO2 + 2H2O + Na2SO4
Bicarbonato amnico (NH4HCO3)
Poder neutralizante moderado y facilidad de
penetracin. No se excluye el peligro de
desacidulacin excesiva. pH: 8,0-8,2.
Tiosulfato sdico (S2O3Na2)
Poco efecto de neutralizado (hay que usar
mucha cantidad), desprende azufre que
lubrifica las fibras dando cierto relleno, tacto
blando y posibles problemas de tintura (efecto
aclarante). Posible peligro por el SO2
desprendido. pH: 6,5-7,0.
Brax o tetraborato sdico (B4O7Na210H2O)
Poder neutralizante casi demasiado alto.
Producto que disuelto da pH = 9, Tendencia a
dar flor algo subida y tacto duro y pieles
compactas. No penetra fcilmente. No se
suele utilizar mucho por su peligro de
desacidulacin excesiva semejante a la del
carbonato sdico, al principio es de accin
algo ms suave y tras prolongarse la accin,
presenta un efecto ms alcalino que el
carbonato sdico. pH: 9,0-9,2.
Carbonato sdico (Na2CO3)
Bastante ms alcalino que el bicarbonato.
Como ya hemos comentado, puede provocar
una sobreneutralizacin localizada en la
superficie de la piel que descurtira la flor y
provocara problemas de rotura aunque esta
desacidulacin tampoco sera uniforme en el
corte del cuero incluso despus de una larga
accin.
Tambin presenta peligro de desacidulacin
excesiva por su efecto tensioactivo. pH: 10,8-
11,2.
13
Captulo 14
La neutralizacin del cuero al cromo
Sales amnicas (en general)
Actan de forma suave durante el
neutralizado; bajo el punto de vista
medioambiental no son adecuados ya que
aumentan la cantidad de amonio de las
aguas residuales.
14.8.2)Productos neutralizantes sintticos
enmascarantes.
El efecto depende mucho de cada producto,
si bien se puede indicar, en general, que por su
carcter enmascarante, disminuyen la
facilidad de sobreneutralizacin en la flor, dan
pieles algo ms llenas, ms blandas y, en
algunos casos, algo ms esponjosas.
Por su carcter aninico adems bloquean los
puntos positivos del cromo y de la piel y
permiten que los colorantes y grasas aninicos
penetren fcilmente. Tienen cierta tendencia
a bajar la intensidad de la tintura, que
depende mucho del carcter ms o menos
acusado de enmascaramiento y anionicidad.
Puede decirse que al trabajar con productos
que tengan un efecto enmascarante se evita,
en parte, el peligro de sobreneutralizacin de
las capas externas (flor fina) y de manchas de
cromo, se facilita la penetracin de los
recurtientes, colorantes y engrasantes y,
debido a que hay menos reactividad y, por
tanto, ms penetracin, habr menos
intensidad en las tinturas.
Estos productos o los cidos que se forman en
la neutralizacin son capaces de enmascarar
los complejos de cromo.
Formiato sdico (NaHCOO)
Mucha facilidad de penetracin (el que ms
despus del amoniaco) aunque no se
produce desacidulacin excesiva incluso con
elevadas cantidades. Dbil poder
neutralizante. Poder enmascarante no muy
acusado. Da pieles blandas, algo fofas, flor
algo subida. Tratando el cromo con este
producto obtenemos la siguiente reaccin:
2HCOONa + H2SO4 >>>>>> 2HCOOH + Na2SO4
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Liberndose cido frmico ms dbil que el
sulfrico y adems, voltil, existiendo al
posibilidad de que en parte se elimine durante
el secado.
El cido frmico, por ser relativamente dbil, se
encuentra en gran parte en forma de
molculas sin ionizar. El anin formiato es
monovalente y con los grupos catinicos del
formiato forma un enlace electrosttico lbil,
quedando menos atrapado que los aniones
divalentes. Por estos motivos, cuando se utiliza
formiato se obtiene una penetracin de ms
profundidad y ms rapidez que la mayora de
los productos de neutralizacin. pH: 7,5-9,5.
Formiato clcico (Ca(HCOO)2)
Efecto de desacidulacin suave, no se
produce desacidulacin excesiva. La
formacin de sulfato clcico puede provocar
manchas. pH: 6,5-7,5.
Acetato sdico (NaCH3COO)
Suave efecto de desacidulacin. Penetracin
media, flor fina y cerrada, tacto menos blando
que el formiato y pieles ms compactas.
Aclara los colores. Apropiado para cueros
claros y curticiones al aluminio. pH: 8,0-8,2
Sulfito sdico (SO3Na2)
Poder neutralizante moderado y uniforme.
Penetracin media, flor fina, tacto compacto
no muy blando. Posible peligro de SO2
desprendido. Su uso da lugar a un color del
cuero algo ms verdoso. Algo molesta su
utilizacin por desprender anhdrido sulfuroso.
pH: 7,8-8,0.
Polifosfatos.
Para neutralizar y recurtir con polifosfatos de
medio y elevado peso molecular hay que
proceder en primer trmino a un cambio del
cuero del cuero al cromo cargado
catinicamente. Tiene lugar un
enmascaramiento del cromo y una fijacin del
polifosfato en la flor y debajo de ella. Segn las
cantidades empleadas (1-2% sobre peso
rebajado), los cueros al cromo as tratados se
neutralizan simultneamente por el
intercambio del cido. Al polifosfato, que tiene
carga aninica, se le puede adicionar, al
14
Captulo 14
La neutralizacin del cuero al cromo
mismo tiempo, bicarbonato sdico, acetato
sdico, formiato sdico y tambin recurtientes
sintticos. La absorcin del fosfato por el cuero
al cromo es muy rpida. En slo 20 min., queda
absorbido el 90% del producto.
Una neutralizacin con polifosfato es
particularmente uniforme y suave. pHs
superiores a 4,8 deben ser ajustados con
bicarbonato sdico u otros lcalis ms fuertes.
Para cuero a esmerilar se utilizan de
preferencia polifosfatos de elevado peso
molecular con pH 3,8-4,0 junto con
bicarbonato sdico. La cantidad a emplear es
de 1-2% sobre peso rebajado. El polifosfato de
elevado peso molecular se fija principalmente
en la capa de la flor, disminuye fuertemente el
carcter catinico de la superficie del cuero al
cromo, de manera que no se produce una
sobrecarga vegetal de la flor. La fijacin del
polifosfato en la flor hace el poro ms fino y
ms gruesa la capa de flor. Los cueros son por
esto mejor esmerilables. En una palabra, con el
empleo de los polifosfatos se pueden corregir
14.8.3)Productos neutralizantes y recurtientes.
Suelen ser sintanes auxiliares o de sustitucin
que presentan hidrlisis alcalinas o bien estn
mezclados con productos alcalinos y cuyo
anin es capaz de unirse al colgeno
modificando con ello su punto isoelctrico.
Tienen una capacidad tamponante alta en el
intervalo de pH 3,5-5,0.
La accin de estos sintanes es muy distinta
segn el tamao de la molcula, nmero y
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mejor los defectos de la flor sin esmerilarla a
fondo.
Curtidos bovinos para nappa muy blandos se
pueden recurtir bien con 2-5% de curtiente de
cromo, o con composiciones que contengan
sintanes y cromo.
La previa adicin de 1,0-1,5% de polifosfato de
peso molecular medio a una recurticin que
contenga cromo, aumenta la absorcin del
cromo y se consigue con ello un curtido
notablemente ms blando y, adems, se
agotan mejor los baos residuales, da un tacto
ms redondo y aumenta el tacto tubo del
cuero.
Dentro de lo visto hasta ahora, en la prctica,
se utilizan bastante las mezclas de
bicarbonato sdico y formiato sdico o
clcico. Al variar sus proporciones respectivas
se puede regular con facilidad tanto la
profundidad del neutralizado como el pH, el
cual deber estar entre valores de 4,4 y 5,0.
colocacin de los grupos sulfnicos y grado de
neutralizacin de los grupos cidos. En
general, son capaces de cambiar el punto
isoelctrico del cuero disminuyendo la
cationicidad del cuero y evitando utilizar otros
neutralizantes para subir el pH. Al no tener que
utilizar estos neutralizantes normales no se
corre tanto riesgo de descurticin superficial o
de precipitacin del cromo.
Este tipo de productos presentan una
15
Captulo 14
La neutralizacin del cuero al cromo

influencia importante en el proceso de tintura.

Suelen ser de tamao molecular pequeo
mostrando buena penetracin. El lado flor no
est sobrecargado y garantizan tanto una
buena intensidad de tintura como una buena
penetracin en toda la seccin. Este tipo de
productos no presentan poder blanqueante
mientras que los curtientes auxiliares y los de
sustitucin si lo hacen.

Por tanto, el empleo de este tipo de productos

nos aportar una floja carga en la flor y, por
tanto, bastante finura y firmeza de flor. Si
necesitamos un pH alto deberemos utilizar
bicarbonato sdico, por ejemplo, debido a Los polmeros hidroflicos de capacidad
que el carcter tamponante de estos curtiente y de bajo peso molecular y carcter
curtientes no permite tener un pH mayor de 6 aninico presentan un amplio grado de
en el bao y en el cuero. neutralizacin. Empleando estos productos en
la neutralizacin se consigue un alto grado de
Existen tipos de recurtientes neutralizantes que agotamiento de Cromo en el bao.
evitan en gran medida la formacin de Cr (VI)
debido a su efecto tamponante que evita
pHs altos que favorecen la formacin de este
tipo de cromo. Incluso en los casos de uso de
condiciones severas de temperatura y UV,
factores estos que aumentan grandemente la
formacin de Cr (VI), al usar este tipo de
recurtientes neutralizantes efectivos, la
formacin de Cr (VI) se ve fuertemente
aminorada.

14.8.4)Polmeros neutralizantes.
Presentan una alta afinidad por el tomo de
cromo. No obtendremos una desacidulacin
muy intensa ya que la penetracin, an en
casos de polmeros con el peso molecular
bajo, es limitada, acentundose en medio
cido. Por esto, slo observamos un aumento
de pH en la superficie del cuero y en el bao. Es
con el empleo conjunto de estos polmeros y
los neutralizantes habituales cuando se
consigue una neutralizacin ptima.
Si los grupos hidroflicos los cambiamos por
cadenas alqulicas largas conseguimos
polmeros hidrfobos que aportan una an
mejor agotamiento del cromo en el bao pero
provocan precipitaciones en el mismo
bajando considerablemente la calidad del
cuero. Entre ambos tipos de productos, los de
grupos hidroflicos y los hidrofbicos, nos
encontramos los polmeros dispersantes con
una equilibrada relacin de grupos hidroflicos
e hidrofbicos.

Podemos afirmar que presentan un amplio
espectro en cuanto a su constitucin: los
monmeros de base, al peso molecular, al
grado de neutralizacin, a la carga, a su
estructura lineal o ramificada e, incluso, a su
carcter hidrfilo, dispersante o hidrfobo.
De frmula estructural general como la
representada:
Estos polmeros dispersantes aparte de agotar
considerablemente el cromo en el bao,
influyen, tambin notablemente, en la
distribucin de los productos que se utilizan
posteriormente: recurtientes, colorantes y
engrasantes. Colocando un recurtiente
(mimosa) en un proceso estndar, se observa
una distribucin de casi 66/09/25
carne/centro/flor. Si en esta recurticin se

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Captulo 14
La neutralizacin del cuero al cromo
aade junto con la mimosa el polmero
dispersante, la proporcin vara a 53/09/38,
observndose una mejora en cuanto a la
distribucin y si el polmero lo colocamos en la
neutralizacin, la distribucin pasa a ser de
50/05/45 donde se aprecia una igualacin
mayor entre el lado carne y la flor. Esto, como
se puede pensar, es debido al efecto
enmascarante que el producto aporta a la
superficie del cuero que permite que los
posteriores productos penetren ms
fcilmente.
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Otra prueba que confirma la utilidad de este
tipo de productos es la de comparar
cinticamente la penetracin de los
colorantes.
Utilizando un polmero en la neutralizacin y
comparndolo con una prueba en blanco se
observa que, mientras con el polmero se
obtiene una penetracin total del colorante a
los 60 min., sin el polmero, a los 120 min., an no
se haba llegado al 100% de penetracin (ver
figura inferior). Puntos positivos con la
utilizacin del polmero: formulaciones ms
cortas, ahorro de colorante, se evita el uso de
amoniaco para ayudar a penetrar la tintura y
con ello reducir la carga amoniacal del bao.
Utilizando este tipo de productos en la
neutralizacin del cuero, tambin se obtienen
resultados muy interesantes en lo que al
atravesado del cuero por parte de los
colorantes se refiere durante el proceso de
tintura. (Ver la figura comparativa de la
izquierda donde se observa el atravesado de
una tintura sin el polmero en el neutralizado
frente al atravesado con polmero en el
mismo). Por el contrario los polmeros
hidroflicos no presentan esta ventaja.
14.9) EFECTOS DE LA ACIDEZ
SOBRE EL CUERO. PH Y PH
DIFERENCIAL.
Los cidos libres fuertes dan lugar a
determinados perjuicios sobre la piel y el
concepto de pH diferencial nos ayuda a
detectar su presencia en las mencionadas
pieles. Una vez la piel seca, si sta contiene un
exceso de cido fuerte libre, ste puede
actuar sobre las fibras del cuero disminuyendo
su resistencia. Este efecto es muy importante si
se almacenan las pieles secas en condiciones
tropicales, es decir humedad y temperaturas
elevadas.
En unos estudios realizados por Herfeld y
colaboradores sobre la variacin de la
resistencia a la traccin, al alargamiento y a la
rotura, de cueros al cromo cuyos valores de pH
estaban comprendidos entre 2,2 y 5,0,
almacenados durante un mximo de 9 meses
a 20 C y a dos humedades relativas distintas
17
Captulo 14
La neutralizacin del cuero al cromo

de 65 y 100%, llegaron a establecer que el moles/l. y su pH ser:

cuero debe presentar un pH mnimo de 3,5,
para que no pierda resistencia al almacenarlo
en un ambiente saturado de humedad. pH = - log (H3O+) = - log 10-4 = 4,0

Un concepto muy tenido en cuenta para, Segn lo definido,

sobre todo, tipos de calzado de seguridad y
montaa u otros tipos de artculos donde se
busque una buena resistencia a la rotura,
pHdiferencial = 4,0 3,0 = 1,0
desgarro, traccin es el de pH diferencial.
Para cualquier cido fuerte totalmente
Como veremos a continuacin, este disociado y a la misma concentracin se
concepto no va a avisar de la presencia de obtendra el mismo valor de de pH diferencial.
cidos libres fuertes en el seno de la piel, que
son los culpables de disminuir los valores de Actuando de la misma manera con un cido
resistencia antes mencionados. dbil, tipo cido actico, cuya constante de
disociacin es 1,8.10-5 y cuya concentracin
Para valores de pH por encima de 4,0, el sea 10-1 molar, tendremo
concepto de pH diferencial pierde
importancia ya que no deben haber cidos C(1-x) c.x c.x
libres fuertes en el cuero.
CH3-COOH + H2O >>>>>> CH3-COO- + H3O+

En el caso de valores inferiores de pH es

La constante de equilibrio ser:
cuando es interesante conocer este concepto
y su valor en el artculo que estemos
fabricando. K = (CH3-COO-) . (H3O+) / (CH3-COOH)

La qumica de este concepto y su clculo son Sustituyendo:

los siguientes:
En primer lugar debemos definir el pH
diferencial como la diferencia entre el pH de 1,8. 10-5 = c2 . x2 / c(1-x)
un cido fuerte y la misma medicin realizada
a una disolucin 1:10 del mismo cido.
Despreciando la x como sumando por ser un
valor pequeo comparado con la unidad
As, por ejemplo, si consideramos una solucin tendremos:
10-3 molar de cido clorhdrico, la cual, por ser
una disolucin diluida la consideramos 1,8 . 10-5 / 10-1 = x2 ; x = (1,8 . 10-4)1/2 = 1,34 . 10-2
totalmente disociada:

(H3O+) = c . x = 10-1 . 1,34 . 10-2 = 1,34 . 10-3

ClH + H2O Cl- + H3O+
pH = - log 1,34 . 10-3 = 3 0,12 = 2,88
La concentracin de iones oxonio ser de 10-3
moles/l. y el pH. la solucin diluida diez veces tendr una
concentracin de cido actico que ser 10-2
molar y, por consiguiente:
pH = - log (H3O+) = - log 10-3 = 3,0

1,8 . 10-5 = 10-2 . x2 ; x = (1,8 . 10-3)1/2 = 4,24 . 10-2

la disolucin diluida 10 veces tendr una
concentracin de iones hidrgeno de 10-4

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La neutralizacin del cuero al cromo

(H3O+) = c . x = 10-2 . 4,24 . 10-2 = 4,24 . 10-4 que, debido al rpido envejecimiento de los
compuestos de cromo de elevada basicidad
pH = - log (H3O+) = - log 4,24 . 10-4 = 4 0,62 = 3,38 no puede retrocederse por adicin de cidos
y, por consiguiente, es de efecto irreversible.

El pH diferencial ser igual a la diferencia entre

ambos valores que en este caso es

pHdiferencial = 3,38 2,88 = 0,50

Los cidos dbiles presentan un pH diferencial

que, normalmente es bastante inferior a la
unidad.

Las normas de calidad del cuero acabado,

como hemos dicho anteriormente, establecen
que el pH de su solucin acuosa debe ser igual
o mayor que 3,5 y el pH diferencial mximo de
0,7. En las condiciones que indican las normas
de calidad no pueden existir en el cuero
cidos fuertes libres que podran disminuir la
resistencia de las fibras del cuero durante su
almacenamiento.

14.10) DEFECTOS QUE SE PUEDEN

PRODUCIR EN LA PIEL POR UN
NEUTRALIZADO INADECUADO.
1) Por un neutralizado deficiente: Podramos
provocar que los recurtientes ms astringentes
se difundieran con ms dificultad, Las
emulsiones grasas se romperan antes de lo
que quisiramos en las zonas no neutralizadas
provocando manchas de grasa y los cidos
libres presentados terminan en el curtido en las
zonas exteriores provocando corrosiones en
las partes metlicas de los productos
acabados.

2) Por una neutralizacin excesiva: Se

provocara una descurticin en la flor que
provocara soltura de flor y ms facilidad
para el estallido, teido no uniforme, sin
intensidad ni viveza. Se podra llegar a basificar
totalmente el tomo de cromo rompiendo
incluso las uniones que formaba con el
colgeno. Sin llegar a estos extremos, en un
neutralizado normal, si se adicionan los
productos de una forma demasiado rpida o
son excesivamente alcalinos se puede
producir una ligera descurticin superficial

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 Captulo 14
La neutralizacin del cuero al cromo

Bibliografa
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3) Curtir, teir, acabar. Bayer. 3 edicin. Leverkusen, Alemania. 1987.
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curtidos. Oehler H. 1983.
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Tenera de Igualada. Enero de 1981.
6) www.cueronet.com El neutralizado.
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L. 50 Congreso de la AQEIC. 2000.
8) La operacin de neutralizado del cuero curtido con sales de cromo. Adzet, J. M. Asociacin
de Investigacin de las Industrias del Curtido y Anexas (AIICA). Igualada (Barcelona) Espaa.
AQEIC n 1. Marzo de 2011.
9) Consideraciones sobre el neutralizado del cuero wet-blue. Adzet, J. M. Director de
investigacin de AIICA. Igualada. 1 de marzo de 2004.
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12) Qumica tcnica de curticin. Morera, J. M. Escola Superior dAdoberia dIgualada.

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