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GLICDIOS

Diferente das protenas e dos cidos nuclicos, os carboidratos (ou glicdios) no guardam
nenhuma informao estrutural importante para a clula. Entretanto, polmeros complexos
formados por 6 ou mais tipos de acares, ligados a cadeias ramificadas, podem funcionar
como receptores, transformando informaes reconhecveis por outras macromolculas.
A frmula geral de um carboidrato (CH2O)n. No
podemos relacionar carboidrato com doce,
pois nem todo acar doce. H outras substncias que doces como a glicina. Podemos citar
como exemplo o fato da sacarose (acar) ser bem menos doce que o aspartame.
Os carboidratos tm diferentes funes: a primeira delas o fato de ser RESERVA e FONTE
energtica, e intermedirios metablicos (amido, glicognio -> utilizado em casos de baixa
taxa de glicose, j que o crebro, as hemcias... precisam de glicose, e ATP).
Possuem tambm funo ESTRUTURAL, uma vez que esto presentes no DNA, no
exoesqueleto de quitina dos artrpodes, na celulase da parede celular vegetal, etc. Alm disso,
esto presentes na superfcie celular, fazendo as interaes moleculares entre ligantes e
receptores a fim de mediar a comunicao clula-matriz e clula-clula. Nesse caso, vemos
vrias funes como transporte, transduo de sinal, resposta imune, reparo celular,
reconhecimento celular, etc.
Quimicamente, os glicdios so definidos em polihidroxicetonas (cetoses), que possuem um
grupamento cetona e polihidroxialdedos (aldoses -> carbono secundrio ligado duplamente a
um oxignio), que possuem um grupamento aldedo (carbono primrio ligado duplamente a
um oxignio e a um hidrognio).
Os monossacardeos so a forma mais simples que de acar. Exemplo de monossacardeos
so a glicose, a frutose e a galactose. So classificados de acordo com o nmero de tomos de
carbono, podendo ser trioses, pentoses, hexoses e heptoses.
Os monossacardeos possuem centros assimtricos e, portanto, aparecem em formas
isomricas opticamente ativas. O centro quiral mais
distante do grupo carbonila determina se a molcula um
D ou um L aminocido (D-triose, L-triose... formando dois
estereoismeros). So cadeias IGUAIS, mas que tem a
configurao de um grupamento diferente. A grande
maioria dos glicdios so D-glicdios.
H tambm acares que diferem apenas pela
configurao em torno de um tomo de carbono. Esses
acares so chamados de epmeros. A D-glicose e a D-manose, por exemplo, so polmeros
porque diferente quimicamente apenas em C-2 e a D-glicose e a D-galactose que diferem
apenas no C-4.
importante citarmos tambm que os acares podem formar formas cclicas. Em solues
aquosas, por exemplo, acares com 5 ou mais carbonos tendem a ter essa forma, uma vez
que a carbonila se liga ao oxignio de um grupo hidroxila covalentemente. Com isso, h a
formao de anis, estrutura essa que se d pela interao de aldedos ou cetonas e lcoois,
formando derivados chamados hemicetais, que apresentam um carbono assimtrico a mais.
Com isso, h a formao de duas formas estereoqumicas: alfa e beta (anmeros alfa e beta).
Os anmeros alfa possuem a hidroxila para BAIXO do plano do anel, enquanto os betas
possuem a hidroxila para CIMA do plano do anel.
A D-glicose em gua, por exemplo, existe em uma forma hemicetal, na qual a
hidroxila livre em C-5 reage com C-1 da forma aldedo, formando um novo centro
assimtrico e formando dois estereoqumicos. Esses anis de seis elementos so
chamados de PIRANOSES, pois se assemelham bastante com o anel de seis elementos
do pirano. H formas cclicas tambm com anis de cinco tomos. Neste caso, temos
as chamadas FURANOSES, devido a semelhana qumica com o butano furano.

importante citarmos tambm que os acares podem ser modificados. Um exemplo seriam
os aminoacares, onde h a substituio de uma hidroxila por uma amina normalmente em
C-2. Alm disso, podem ser acetilados. Outros exemplos de acares modificados so o acar
fosfato e o desoxiacar (H no local de OH). Em geral os acares modificados formam
carboidratos complexos associados a protenas e lipdios.
A condensao entre dois monossacardeos formam um dissacardeo que possui uma ligao
glicosdica (covalente, acontece quando o grupo hidroxila de uma das molculas reagem com o
carbono anomrico da outra). Exemplos de dissacardeos so a sacarose (glicose + frutose), a
lactose (glicose + galactose) e a maltose (glicose + glicose).
Os oligossacardeos, formados pela unio de dois a dez monossacardeos tambm possuem
ligaes O-glicosdicas. Essas ligaes podem formar dois tipos de produto: alfa ligado ou beta
ligado e com isso formam compostos diferentes. Podemos exemplificar isso com a maltose
(composto alfa), cujo composto semelhante beta a celobiose. A celobiose no consegue ser
hidrolisada por nossas enzimas, enquanto a maltose sim.
Chegamos aos polissacardeos, formados por mais de dez monossacardeos. Quando formados
por um mesmo tipo de acar, temos um homopolissacardeo, podendo ser ramificado ou no
ramificado, como por exemplo, o amido e a celulose. Quando formados por acares
diferentes, temos os heteropolissacardeos, podendo tambm ser ramificados ou no
ramificados, dando exemplos dos peptideoglicanos, glicolipdios e glicoprotenas.
de extrema importncia, quando falamos de polissacardeos, falarmos do glicognio e do
amido. So os polissacardeos de armazenamento mais importantes nas clulas animais e
vegetais, respectivamente. So molculas altamente hidratadas que podem formar ligaes de
hidrognio com a gua e tem grupos hidroxilas expostos.
O amido pode aparecer na forma da amilose e da amilopectina. O que diferencia esses
carbonos, alm de terem cadeia no ramificada e ramificada, respectivamente, a ligao
glicosdica. Na amilose, encontramos ligaes alfa 1->4 enquanto na amilopectina, alm de
ligaes alfa 1->4 temos ligaes alfa 1->6 nas ramificaes.
O glicognio, semelhante a amilopectina, possui ligaes alfa 1->4 e ligaes alfa 1->6 nas
suas ramificaes. Em relao ao amido, o glicognio mais compacto. Alm disso, devemos
explicar o porqu do corpo armazenar glicose sob a forma de glicognio: o glicognio
insolvel e contribui pouco para osmolaridade do citosol (nos hepatcitos, por exemplo). Se h
0,4M de concentrao de glicognio, por exemplo, essa mesma concentrao de glicose j
poderia gerar um descontrole osmtico com a entrada de gua na clula e seu rompimento.
Ainda falando sobre o glicognio, as enzimas que o degradam agem somente nos terminais
no redutores. Cada ramificao do glicognio termina com uma unidade de acar no
redutor.
valido ressaltar tambm que a estrutura de um polissacardeo determinada pelas ligaes
glicosdicas. Ligaes alfa 1->4, por exemplo, determinam cadeias curvas, relacionadas a
polissacardeos de reserva, com estrutura menor. Ligaes beta 1->4 determinam estruturas
retas, sendo favorveis para polissacardeos com fim estrutural.
No devemos deixar de falar dos glicosaminoglicanos (GAGs), como a heparina. Trata-se de
estruturas com repeties de unidades dissacardicas, apresentando tambm carga negativa
(carboxilato ou sulfatos com carga negativa) e um grupamento amino. So encontrados na
superfcie celular e na matriz extracelular dos animais.
H tambm os proteoglicanos, que so associaes de protenas e acares, sendo esse
acar um glicosaminoglicano. Trata-se de um grupo glicoconjugado que est ancorado na
superfcie celular ou na matriz extracelular. No so a mesma coisa que glicoprotenas. O
proteoglicano tem mais acar que protena enquanto a glicoprotena tem menos unidades de
glicdios complexos.
de extrema importncia explicar que a ligao entre os glicdios e os aminocidos se d por
meio de ligaes O-glicosdicas (oxignio da serina ou treonina) ou por ligaes N-glicosdicas
(nitrognio da asparagina).
As enzimas responsveis por formar as ligaes glicosdicas e consequentemente, sintetizar o
glicdio so as glicosiltransferases, encontrados no retculo endoplasmtico e no complexo de
golgi, por exemplo.
H protenas que reconhecem o acar e se ligam a ele de forma especfica, as Lectinas. Os
vrus e as bactrias, por exemplo, possuem essas protenas. A helicobacter pylori (bactria da
gastrite) um exemplo mais especfico, pois possui uma lectina que reconhece um acar
especfico da mucosa gstrica e faz com que a bactria se ligue a ela. Existem frmacos que
possuem aucares que se tornam alternativos para essas bactrias.
A anlise de aucares tambm muito importante, uma vez que podemos identificar uma
clula cancergena em estagio inicial, utilizar o carboidrato para algum diagnstico ou para
monitorar a eficcia de alguma droga especfica, etc. Podemos analisar pela cromatografia
gasosa + espectrmetro de massa, dentre outras tcnicas.
No caso do cncer, existe glicoprotenas com aucares especficos para o tipo de cncer,
permitindo identificar um tecido tumoral e controlar o tratamento (uma vez que para se
normalizar, esses aucares devem ter sua estrutura modificada para sua estrutura normal).
Um exemplo o cncer de ovrio, onde as glicoprotenas so liberadas da clula e vo para o
meio que a clula cultivada.
A doena de Alzheimer tambm pode ser um exemplo. Embora a certeza de que o paciente
tem tal doena s possa vir depois da morte, h aucares que aparecem em concentraes
bem diminudas em relao a pessoas sem doena. Isso observado, por exemplo, atravs de
fluorescncia.
Outra informao que de muito interesse farmacolgico a ao da heparina como
anticoagulante. A ligao da heparina com a antitrombina causa uma mudana conformacional
nesta ltima, ativando-a. Alm disso, a heparina aproxima a antitrombina da trombina,
formada a cascata de coagulao.
Os carboidratos tm diversos papis tambm na interao celular. Na fertilizao, por
exemplo, no reconhecimento vulo-espermatozide, temos vrias interaes entre protenas e
aucares.
Os equinodermos so timos modelos para estudar tal assunto: o espermatozide deve
reconhecer e interagir com o vulo homlogo (matriz com polissacardeos e polpeptdeos). O
acrossomo do espermatozide tem protenas que interagem com os polissacardeos da matriz
gelatinosa do vulo, liberando uma protena e permitindo a entrada do espermatozide e sua
fuso com a membrana plasmtica.
Os carboidratos esto tambm associadas a algumas doenas degenerativas, como em casos
de pron patognico.
A grande diversidade e complexidade das unidades glicdicas das glicoprotenas faz com que
sejam ricas em informao e funcionalmente importantes. Um exemplo seria a clivagem de
aucares de uma determinada glicoprotena, que pode servir de sinal para que as clulas
hepticas removam essa protena do sangue.
Conclumos que a importncia de se estudar os aucares se d pelo fato de que os
glicoconjugados so constantes alvos de infeces virais ou bacterianas, alm de regular a
adeso e o desenvolvimento celular, regular diversas interaes receptor-ligante, regular via
de sinalizao de expresso gnica, controlar o trfego de organelas e molculas, etc.