LEY DE VELOCIDAD Y ORDEN DE REACCIN

En las reacciones qumicas consideradas a continuacin, se toma como base de clculo una
especie A, la cual es uno de los reactantes que desaparece como resultado de la reaccin.
El reactante lmite es escogido, usualmente, como nuestra base de los clculos. La
velocidad de desaparicin de A, - rA , depende de la temperatura y composicin. Para
muchas reacciones, esta puede ser escrita como el producto de una constante de velocidad
de reaccin, kA y una funcin de las concentraciones (actividades) de las varias especies
involucradas en la reaccin:

rA k A T fn C A , CB ,... (1)

La ecuacin algebraica que relaciona rA a la concentracin de las especies es llamada

expresin cintica o ley de velocidad. La velocidad especfica de reaccin (tambin
llamada la constante de velocidad) kA , asi como ls velocidad de reaccin rA , siempre se
refieren a una especie particular en la reacccin y normalmente podra ser suscrita con
respecto a la especie. Sin embargo, en las reacciones en las cuales el coeficiente
estequiomtrico es 1 para todas las especies envueltas en la reaccin, por ejemplo:

NaOH 1 HCl 1 Na Cl 1 H 2O

se podra borrar el subndice de la velocidad especfica de reaccin, ( es decir, A en kA) para

hacer

k k NaOH kHCl kNaCl kH 2

O

LEY DE POTENCIA Y LEY DE VELOCIDAD ELEMENTAL

La dependencia de la velocidad de reaccin, - rA , sobre las concentraciones de las especies

presentes, fn(Cj), es casi, sin excepcin determinada por observacin experimental. A pesar
de la dependencia funcional de la concentracin puede ser postulada a partir de la teora, y
los experimentos son para confirmar la forma propuesta. Una de las formas ms comunes
de esta forma de dependencia es el modelo de la ley de potencia. Aqu la ley de velocidad
es el producto de las concentraciones de las especies individuales reaccionantes, cada una
elevada a una potencia. Por ejemplo,

k dm3 / mol
* s 1 rA k A C A CB
2
rA k ACA3 ;

es el orden de reaccin respecto a A, y es con respecto a B. El orden global de la

reaccin, n, es n = + .

Con respecto al orden n de reaccin, las unidades de la constante especfica de velocidad

de reaccin son:

Concentracin
1 n

k
Tiempo

Consecuentemente, la ley de velocidad correspondiente a :

Orden Cero (n=0) rA k A ; k mol / dm3 * s
Orden Uno (n=1) rA k A C A ; k 1/ s
Orden Dos (n=2) rA k A C2A ; k dm3 / mol* s
Orden tres (n=3) rA k A C A3 ; k dm3 / mol * s 1
2

La velocidad de reaccin puede expresarse en trminos de las actividades, sera:

ai , ai i Ci , i es el coeficiente de actividad . Pero, hay que tener en cuenta que los

coeficientes de actividad no cambian mucho durante la reaccin.

Ejemplos de Ley de Velocidad de reaccin:

A. De Primer Orden:

B. De Segundo Orden:
C. No elementales

D. Enzimticas (Urea (U) + Ureasa (E) )

E. Reacciones de biomasa