PROYECTO DE NORMA EN CONSULTA PBLICA prNCh3373

1
2
3
4
5
6 Calidad analtica - Anlisis de aguas residuales
7
8
9
10
11
12 Prembulo
13
14 El Instituto Nacional de Normalizacin, INN, es el organismo que tiene a su cargo el estudio y
15 preparacin de las normas tcnicas a nivel nacional. Es miembro de la INTERNATIONAL
16 ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION (ISO) y de la COMISION PANAMERICANA DE
17 NORMAS TECNICAS (COPANT), representando a Chile ante esos organismos.
18
19 Este proyecto de norma se estudi a travs del Comit Tcnico CL007 Calidad del agua, para
20 establecer las exigencias de calidad analtica, que deben cumplir los laboratorios adscritos al Sistema
21 de Acreditacin de INN, para que sean acreditados en ensayos de aguas servidas y residuos
22 industriales lquidos. El alcance de esta norma no considera el proceso de muestreo.
23
24 Por no existir Norma Internacional, en la elaboracin de esta norma se han tomado en consideracin
25 el documento SISS Requisitos para laboratorios de aguas y antecedentes tcnicos proporcionados
26 por el Comit.
27
28 Los Anexos A y B forman parte del proyecto de norma.
29
30 Si bien se ha tomado todo el cuidado razonable en la preparacin y revisin de los documentos
31 normativos producto de la presente comercializacin, INN no garantiza que el contenido del
32 documento es actualizado o exacto o que el documento ser adecuado para los fines esperados por
33 el Cliente.
34
35 En la medida permitida por la legislacin aplicable, el INN no es responsable de ningn dao directo,
36 indirecto, punitivo, incidental, especial, consecuencial o cualquier dao que surja o est conectado
37 con el uso o el uso indebido de este documento.
38
39

Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 I

40 Introduccin
41
42 Los organismos fiscalizadores del Estado pertinentes deben fiscalizar en todo el pas, el cumplimiento
43 de las normas relativas a la calidad de las aguas residuales descargadas a distintos cuerpos
44 receptores. En este contexto reciben para su evaluacin, resultados analticos de los procesos de
45 control realizados a las fuentes emisoras de aguas residuales. Todos estos resultados, son
46 actualmente emitidos por laboratorios de aguas acreditados por el Instituto Nacional de
47 Normalizacin.
48
49 Esta norma define nuevos lineamientos respecto de la competencia tcnica de los anlisis de aguas
50 residuales, introduciendo herramientas que se orientan a asegurar la calidad y reproducibilidad de los
51 resultados analticos, las cuales son complementarias a las dadas por NCh-ISO 17025 Requisitos
52 generales para la competencia de los laboratorios de ensayo y calibracin.
53
54 As, se establecen las exigencias mnimas respecto al desempeo analtico que deben alcanzar los
55 mtodos de ensayo oficiales, utilizados para los anlisis de aguas residuales, practicados por
56 laboratorios acreditados por el Instituto Nacional de Normalizacin, requerimiento bsico para que el
57 ente fiscalizador reconozca como vlida la informacin analtica emitida por ellos, en las instancias
58 que define la Ley, los Reglamentos y las Instrucciones respectivas.
59

Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 II

 60
61
62
63
64
65 Calidad analtica - Anlisis de aguas residuales
66
67
68
69
70
71 1 Alcance y campo de aplicacin
72
73 Esta norma establece las exigencias de calidad analtica, que deben cumplir los laboratorios adscritos
74 al Sistema de Acreditacin de INN, para que sean acreditados en ensayos de aguas servidas y
75 residuos industriales lquidos. El alcance de esta norma no considera el proceso de muestreo.
76
77 El presente documento contiene exigencias de carcter tcnico para demostrar la competencia de los
78 laboratorios, las que son complementarias a los requisitos definidos en NCh-ISO 17025.
79
80 Esta norma se aplica a los anlisis fsicos-qumicos y/o microbiolgicos de las fuentes emisoras de
81 aguas residuales, para efectos del reconocer como informacin vlida, los resultados que indican las
82 Leyes, Reglamentos e Instrucciones relativas a aguas residuales que se informan a los organismos
83 fiscalizadores del Estado. De esta manera, los requisitos sealados deben ser cumplidos por los
84 laboratorios de las fuentes emisoras y laboratorios externos que le presten este servicio.
85
86 Los registros a que hace referencia esta norma y todos los antecedentes de respaldo, debern estar
87 disponibles en los laboratorios de aguas, durante un periodo mnimo de dos aos.
88
89 2 Referencias normativas
90
91 Los documentos normativos siguientes son indispensables para la aplicacin de esta norma. Para
92 referencias con fecha, slo se aplica la edicin citada. Para referencias sin fecha se aplica la ltima
93 edicin del documento referenciado (incluyendo cualquier enmienda).
94
95 NCh409/1, Agua potable - Parte 1: Requisitos
96
97 NCh411/10, Calidad del agua - Muestreo - Parte 10: Muestreo de aguas residuales - Recoleccin y
98 manejo de las muestras
99
100 NCh2313 (todas las partes), Aguas residuales - Mtodos de anlisis
101
102 NCh-ISO 17025, Requisitos generales para la competencia de los laboratorios de ensayo y
103 calibracin.
104
105 3 Trminos y definiciones
106
107 Para los propsitos de esta norma, se aplican los trminos y definiciones siguientes:
108
109 3.1
110 agua potable
111 agua que cumple con los requisitos fsicos, qumicos y radioactivos y microbiolgicos prescritos en
112 NCh 409/1, que aseguran la inocuidad y aptitud para el consumo humano.
113
114 3.2
115 aguas residuales
116 aguas que se descargan despus de haber sido usadas en un proceso, o producidas por este y que
117 no tienen ningn valor inmediato para ese proceso. Estn compuestas por aguas servidas y/o
118 residuos industriales lquidos
119
Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 1
120 3.3
121 acreditacin de laboratorio
122 reconocimiento formal de la competencia de un laboratorio para realizar determinados ensayos o
123 tipos de ensayos
124
125 3.4
126 aseguramiento de calidad; QA
127 actividades planificadas en la operacin del laboratorio, que especifican las medidas utilizadas para
128 producir datos con precisin y exactitud conocida
129
130 3.5
131 condiciones de repetibilidad
132 condiciones en que se obtienen resultados de ensayo independientes con el mismo mtodo sobre
133 tems de ensayo idnticos en el mismo laboratorio por el mismo operador usando el mismo equipo
134 dentro de intervalos cortos de tiempo
135 [NCh2680/1:2002]
136
137 3.6
138 condiciones de reproducibilidad
139 condiciones en que se obtienen resultados de ensayo con el mismo mtodo sobre tems de ensayo
140 idnticos en diferentes laboratorios con operadores diferentes usando equipos diferentes
141 [NCh2680/1:2002]
142
143 3.7
144 control de calidad; QC
145 conjunto de mediciones efectuadas dentro de la metodologa de anlisis de las muestras, que se
146 realizan para asegurar que el proceso analtico est bajo control.
147
148 3.8
149 ensayo
150 operacin tcnica que consiste en la determinacin de una o ms caractersticas o comportamiento
151 de un determinado producto, de acuerdo a un procedimiento especificado
152
153 3.9
154 estndar de control
155 material de referencia utilizado por el laboratorio para medir la exactitud de un procedimiento analtico
156
157 3.10
158 exactitud
159 grado de concordancia entre un resultado de ensayo y el valor de referencia aceptado
160
161 Nota Adaptada de NCh2680/1:2002.
162
163 3.11
164 incertidumbre de medida
165 parmetro asociado al resultado de una medicin, que caracteriza el intervalo de dispersin de los
166 valores que podran ser razonablemente atribuidos al mensurando, con un nivel de confianza dado
167 (normalmente de 95%)
168
169 3.12
170 fortificacin
171 accin de fortificar (dopar) intencionalmente, agregando cantidades conocidas del analito de inters,
172 ya sea a muestras o a blancos de agua para anlisis grado reactivo
173
174 3.13
175 laboratorio de ensayo de aguas
176 laboratorio de control de calidad o de servicios a terceros, que desarrolla actividades consistentes en
177 ensayos fsicos, qumicos y/o microbiolgicos, con el propsito de verificar el cumplimiento de
178 normativas de calidad de aguas vigentes en el pas
179
Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 2
180 3.14
181 lmite de deteccin instrumental; IDL
182 concentracin de un constituyente que produce una seal mayor que tres veces la desviacin
183 estndar del nivel medio del ruido
184
185 3.15
186 lmite de deteccin del mtodo; LDM
187 concentracin mnima del analito mayor que cero, que puede ser medida e informada con un 99% de
188 confianza
189
190 3.16
191 lmite de cuantificacin del mtodo; LQM
192 concentracin ms baja del analito que se puede determinar con un nivel aceptable de incertidumbre
193
194 3.17
195 lmite de control; LC
196 valor caracterstico de un diagrama de carta de control, obtenido como la media tres desviaciones
197 estndares (99% nivel de confianza) de los resultados de una serie de datos
198
199 3.18
200 material de referencia
201 material que posee propiedades homogneas y bien definidas, como para permitir su uso en la
202 calibracin de un instrumento o la evaluacin de un mtodo. Es material de referencia certificado
203 (MRC), si cuenta con un certificado que entrega trazabilidad e incertidumbre con un nivel de
204 confianza dado
205
206 3.19
207 mtodo
208 manera ordenada y sistemtica de realizar un ensayo
209
210 3.20
211 mtodo analtico
212 conjunto de operaciones especficas para caracterizar cualitativamente o cuantitativamente a un
213 analito en una determinada muestra.
214
215 3.21
216 precisin
217 grado de concordancia entre resultados de ensayo independientes obtenidos bajo condiciones
218 estipuladas
219
220 Nota Adaptada de NCh2680/1:2002.
221
222 3.22
223 repetibilidad
224 precisin bajo condiciones de repetibilidad
225 [NCh2680/1:2002]
226
227 3.23
228 reproducibilidad
229 precisin bajo condiciones de reproducibilidad
230 [NCh2680/1:2002]
231
232 3.24
233 set de anlisis; batch
234 conjunto de muestras y sus controles de calidad, que son analizados en una misma condicin fsica y
235 temporal. Se considera, mismo tiempo, mismos analistas, mismo procedimiento analtico, mismos
236 instrumentos, mismos reactivos, mismas condiciones ambientales y riesgos de contaminacin
237
238

Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 3

239 3.25
240 verificacin
241 confirmacin mediante examen y aporte de evidencias objetivas que se han cumplido los requisitos
242 especificados
243
244 4 Competencia tcnica de los laboratorios de aguas
245
246 Se establecen las siguientes exigencias de tipo tcnico, complementarias a los requisitos
247 establecidos por NCh-ISO 17025:
248
249 - seleccin de mtodos de ensayo;
250
251 - verificacin de desempeo de mtodos de ensayo;
252
253 - criterios para aceptar la verificacin de desempeo.
254
255 4.1 Seleccin de mtodos de ensayo
256
257 Los laboratorios de aguas, solo podrn utilizar para los anlisis de aguas residuales, los mtodos
258 oficiales dispuestos por la legislacin vigente, todos ellos en sus versiones actualizadas.
259
260 Los mtodos oficiales vigentes, estn descritos en los siguientes documentos los cuales son
261 aplicables a aguas servidas y riles, sin perjuicio de otros que establezca el organismo fiscalizador
262 correspondiente:
263
264 - serie de normas NCh2313; y
265
266 - Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater ltima edicin, en aquel
267 mtodo definido por la autoridad pertinente, cuando no existe metodologa chilena oficial para
268 un determinado parmetro.
269
270 4.2 Verificacin de desempeo de mtodos de ensayo
271
272 Se exige que para todos los mtodos de ensayo, se realice una verificacin de desempeo
273 experimental, bajo las condiciones propias de cada laboratorio respecto de: condiciones ambientales,
274 analistas titulares y de reemplazo, equipos con los que cuenta el laboratorio, reactivos y materiales,
275 involucrados en el desarrollo de un determinado mtodo, considerando el aporte de todos estos
276 factores en forma grupal. Esta verificacin y sus registros con toda la informacin experimental de
277 soporte, debern estar disponibles para su evaluacin y fiscalizacin.
278
279 Ante cambios importantes en el desarrollo del mtodo como son: incorporacin de analistas, cambio
280 de equipo de medicin final o cualquier modificacin del procedimiento del mtodo de ensayo
281 contemplada en la respectiva norma de referencia, la verificacin de desempeo deber realizarse
282 nuevamente, de tal forma de comprobar que se continan cumpliendo los niveles mnimos de
283 exigencia.
284
285 Para los mtodos microbiolgicos de anlisis de aguas residuales, la verificacin de desempeo
286 consiste en la determinacin de atributos definidos en las respectivas normas oficiales, adems del
287 cumplimiento de las disposiciones de calidad analtica reguladas en esta norma. Ante la existencia de
288 una dualidad de requisito de desempeo, se debe considerar el ms estricto.
289
290 Para los mtodos fsico-qumicos, se debe cumplir con el requerimiento de efectuar su verificacin de
291 desempeo, aplicando un procedimiento estandarizado, que permita determinar los siguientes
292 atributos: lmite de deteccin o lmite de cuantificacin, precisin y exactitud de resultados. Dicho
293 procedimiento se especifica en Anexo A, detallndose en Anexo B los registros de resultados de las
294 pruebas experimentales que deben disponerse.
295
296 Las experiencias de verificacin de desempeo de mtodos, se deben practicar con muestras y con
297 materiales de referencia, en concentraciones cercanas a los lmites mximos permitidos por las

Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 4

298 respectivas normas de emisin de aguas residuales, en los parmetros y matrices que analiza el
299 laboratorio.
300
301 Como concentraciones cercanas a los lmites normados, se entiende al rango comprendido entre M y
302 N, incluidos ambos valores.
303
304 x----------------x---------------------x-------------------x-------------------------------------x
305 0 L M CE N R
306
307 en que:
308
309 L = LDM o LQM propio del laboratorio, segn corresponda al mtodo;
310
311 N = valor normado para la matriz AR (lmite ms estricto);
312
313 R = lmite superior del rango de trabajo del mtodo;
314
315 M = (N-L)/2
316
317 CE = concentraciones experimentales a utilizar en la verificacin de desempeo.
318
319 NOTA - En el caso que LDM o LQM sea igual a N, la CE a considerar deber ser igual a N.
320
321 4.3 Criterios para aceptar la verificacin de desempeo
322
323 El resultado de cada uno de los atributos obtenidos experimentalmente: lmites de deteccin o lmite
324 de cuantificacin, precisin y exactitud, deben cumplir los requerimientos mnimos de desempeo
325 analtico exigidos para cada mtodo de ensayo, los que se encuentran expresamente especificados
326 en clusula 5.
327
328 Si no se cumplen los requerimientos mnimos, se debern investigar las causas y solucionarlas para
329 mejorar el proceso analtico, para luego repetir las experiencias sobre verificacin de desempeo,
330 hasta obtener resultados satisfactorios.
331
332 5 Requerimientos de calidad analtica ensayos de AR
333
Lmite de Precisin Exactitud
Parmetro Mtodos de anlisis deteccin
(LDM) mnima mnima
Lmite
pH NCh 2313/1 95 % 95-105 %
instrumental
Resolucin
Lmite
Temperatura NCh 2313/2 95 % del
instrumental
instrumento
Slidos suspendidos NCh 2313/3 10 mg/L 85 % 85-115 %
Resolucin
Slidos sedimentables NCh 2313/4 2 ml/L 90 % del
instrumento
DBO 5 NCh 2313/5 2 mg/L 90 % 90-110 %
Aceite y grasas NCh 2313/6 5 mg/L 85 % 85-115 %
Hidrocarburos fijos NCh 2313/7 4 mg/L 85 % 85-115 %
Arsnico NCh 2313/9 0,003 mg/L 85 % 85-115 %
NCh 2313/10
Metales pesados Mn 0,1 mg/L 90 % 90-110 %
Ni 0,03 mg/L 90 % 90-110 %

Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 5

 Lmite de Precisin Exactitud
Parmetro Mtodos de anlisis deteccin
(LDM) mnima mnima
Zn 0,1 mg/L 90 % 90-110 %
Cr 0,05 mg/L 90 % 90-110 %
Cd 0,002 mg/L 90 % 90-110 %
Pb 0,03 mg/L 90 % 90-110 %
Fe 0,1 mg/L 90 % 90-110 %
Cu 0,03 mg/L 90 % 90-110 %
Cromo hexavalente NCh 2313/11 0,03 mg/L 90 % 90-110 %

Mercurio NCh 2313/12 0,001 mg/L 85 % 85-115 %

Molibdeno NCh 2313/13 0,03 mg/L 90 % 90-110 %

Cianuro NCh 2313/14 0,05 mg/L 90 % 90-110 %

Fsforo NCh 2313/15 0,5 mg/L 90 % 90-110 %

Nitrgeno amoniacal NCh 2313/16 1 mg/L 90 % 90-110 %

Sulfuro NCh 2313/17 0,2 mg/L 85 % 85-115 %

Sulfato NCh 2313/18 20 mg/L 90 % 90-110 %

ndice de fenol NCh 2313/19 0,1 mg/L 85 % 85-115 %

Se debe
cumplir el
valor
Poder espumgeno NCh 2313/21 2 mm 85 %
normado
para el
estndar
Control
0,5 satisfactorio
NCh 2313/22 2 NMP/100 ml Dif. Log + y con
Duplicados cepas
patrn
Coliformes fecales
Control
0,5 satisfactorio
NCh 2313/23 2 NMP/100 ml Dif. Log + y con
Duplicados cepas
patrn
DQO NCh 2313/24 5 mg/L 90 % 90-110 %
NCh 2313/25
Aluminio 0,1 mg/L 90 % 90-110 %
Metales pesados
Boro 0,05 mg/L 90 % 90-110 %
Estao 0,05 mg/L 90 % 90-110 %
Bioensayo bacteriano de
NCh 2313/26 No aplicable
toxicidad
Surfactantes aninicos
NCh 2313/27 0,2 mg/L 85 % 85-115 %
(SAAM)

Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 6

 Lmite de Precisin Exactitud
Parmetro Mtodos de anlisis deteccin
(LDM) mnima mnima

Nitrgeno Kjeldahl NCh 2313/28 1 mg/L 90 % 90-110 %

Selenio NCh 2313/30 0,005 mg/L 85 % 85-115 %

Cloruro NCh 2313/32 25 mg/L 90 % 90-110 %

Fluoruro NCh 2313/33 0,2 mg/L 90 % 90-110 %
Standard Methods
Mtodo Potenciomtrico de 1 mg/L 90 % 90-110 %
Electrodo Especfico
Nitrato
Standard Methods
Mtodo Cromatografa 0,2 mg/L 90 % 90-110 %
Inica

Nitrito Standard Methods 0,2 mg/L 90 % 90-110 %

334
335
Lmite de
Precisin Exactitud
Parmetro Mtodo de anlisis cuantificacin
mnima mnima
(LQM)
Hidrocarburos voltiles NCh 2313/7 0.5 mg/L 80 % 85-115 %
NCh 2313/20
Dibromoclorometano
Trihalometanos y Bromodiclorometano
tetracloroeteno 10 g/L
Tribromometano 80 % 70-130 %
Triclorometano
Tetracloroeteno 10 g/L
Pentaclorofenol NCh 2313/29 3 g/L 80 % 70-130 %
NCh 2313/31
Benceno y derivados Benceno
Tolueno 5 g/L 80 % 70-130 %
Xileno
336
337 6 Aseguramiento de calidad de resultados analticos
338
339 El rendimiento de un mtodo analtico, se puede ver afectado por muchos factores que conducen a
340 proporcionar resultados equivocados que a su vez conllevarn a una toma de decisiones errnea.
341 Para evitar este problema, se realiza el control de calidad (QC) que se aplica a todas las etapas del
342 proceso analtico, as como a los equipos, materiales, reactivos, ambiente de trabajo, personal, etc.,
343 factores todos que deben estar bajo control. Todo programa de control de calidad, debe ir
344 necesariamente acompaado de un aseguramiento de la calidad (QA), que establezca las
345 herramientas estadsticas que se aplican en la evaluacin de los datos derivados del control de
346 calidad y los criterios adoptados para tomar acciones a partir de estas evaluaciones.
347
348 En el caso de los anlisis de calidad de aguas, en forma adicional a la verificacin de desempeo de
349 los mtodos de ensayo tratada anteriormente, se requiere evidenciar conformidad con los
350 procedimientos de control y aseguramiento de calidad, tambin a travs del tiempo durante el trabajo
351 rutinario de los laboratorios fsico-qumicos y microbiolgicos.
352
353 En esta clusula se regula el QC y QA, que deben contemplarse en los anlisis de aguas servidas y
354 residuos industriales lquidos.

Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 7

355
356 6.1 Laboratorios fsico-qumicos
357
358 6.1.1 Control de calidad de los ensayos
359
360 Cada laboratorio debe definir la constitucin de su set de anlisis, de acuerdo a su realidad y carga
361 de trabajo, el cual no podr estar constituido por ms de 15 muestras destinadas al anlisis del
362 mismo parmetro, que se analizan por un mismo mtodo, en una misma condicin fsica y temporal.
363 Para cada set de anlisis de los distintos tipos de aguas, se debe controlar la calidad analtica de los
364 resultados, sometiendo los controles que a continuacin se indican, al mismo procedimiento de
365 ensayo que las muestras:
366
367 a) Ensayo de blanco reactivo: analizar por cada set de anlisis un blanco reactivo de agua para
368 anlisis grado reactivo, como un control de la calidad de reactivos, grado de limpieza del material y
369 ausencia de contaminacin en el proceso.
370
371 b) Ensayo en duplicado: efectuar un control de precisin por cada set de anlisis, mediante el ensayo
372 en duplicado de una de las muestras del set, elegida al azar.
373
374 c) Ensayo de estndar: se debe efectuar un control de exactitud por cada set de anlisis, mediante el
375 ensayo de un estndar de control de concentracin conocida, dentro del rango de las muestras
376 analizadas. Adicionalmente incluir un estndar de control en concentracin cercana al lmite mximo
377 permitido al menos una vez a la semana, para aquellos parmetros analizados diaria o
378 semanalmente. Si un determinado parmetro es analizado con una frecuencia menor a la semanal
379 (por ejemplo, 1 vez al mes), el estndar de control cercano al valor normado deber incluirse en cada
380 ocasin.
381
382 d) Ensayo de muestra fortificada o spike: en aquellos RILES que de acuerdo al CIIU (cdigo de
383 actividad econmica), las muestras puedan presentar elementos o compuestos que causan
384 interferencias en el mtodo analtico, se debe controlar adicionalmente el efecto matriz, mediante un
385 anlisis de muestra fortificada o spike, La concentracin del fortificante a agregar, es equivalente a
386 la determinada previamente para la muestra del RIL sin fortificar.
387
388 6.1.2 Evaluacin y aprobacin de resultados
389
390 En cada set de anlisis se debe cumplir las exigencias de calidad analtica sealadas en clusula 5,
391 por lo que para efectos de aprobacin, son vlidos los resultados que hayan cumplido las siguientes
392 disposiciones:
393
394 6.1.2.1 Ensayo de blanco reactivo
395
396 El anlisis del blanco reactivo no debe acusar presencia del parmetro que se est determinando, en
397 una concentracin superior al LDM o LQM. Si este requisito no se cumple, se deben rechazar los
398 resultados del set de muestras, repetir los anlisis y sus controles.
399
400 6.1.2.2 Ensayo en duplicado
401

402 Precisin de duplicados (%) = 100

( D1 D2 ) 100 (1)
( D1+ D2 ) 2
403
404 en que:
405
406 D1 = resultado del anlisis para la muestra;
407 D2 = resultado del anlisis duplicado de la misma muestra.
408
409 El porcentaje de precisin de duplicados, de los estndares probados debe ser mayor o igual al
410 mnimo permitido en clusula 5. Si este requisito no se cumple, se deben rechazar los resultados del
411 set de muestras, repetir los anlisis y sus controles.
412
Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 8
413 6.1.2.3 Ensayo de estndar
414
Cexp st
415 Recuperacin de estndar (%) = 100 (2)
Cteo st
416
417 en que:
418
419 C exp st = concentracin experimental del estndar;
420 C teo st = concentracin terica del estndar.
421
422 El porcentaje de recuperacin del estndar probado, debe estar en el rango permitido en clusula 5.
423 Si este requisito no se cumple, se deben rechazar los resultados del set de muestras, repetir los
424 anlisis y sus controles.
425
426 6.1.2.4 Ensayo de muestra fortificada o spike
427

428 Porcentaje de recuperacin (%) =

(Cf Csf ) 100 (3)
Cag
429
430 en que:
431
432 Cf = concentracin del analito medido en la muestra fortificada;
433 C sf = concentracin del analito medido en la muestra sin fortificar;
434 C ag = concentracin del analito agregada.
435
436 El porcentaje de recuperacin del spike, debe estar entre un 70 y 130 % para los compuestos
437 orgnicos y entre 80 y 120% para el resto de los parmetros. Si este requisito no se cumple, se
438 evidencia que existe interferencia, por lo que se debe repetir el anlisis de la muestra de RIL
439 sometindola a un tratamiento preliminar, que permita eliminar tales interferencias.
440
441 6.2 Laboratorios microbiolgicos
442
443 6.2.1 Control de calidad de los ensayos
444
445 Cada laboratorio debe definir la constitucin de su set de anlisis, de acuerdo a su realidad y carga
446 de trabajo, el cul no podr estar constituido por ms de 15 muestras destinadas al anlisis del
447 mismo parmetro, que se analizan por un mismo mtodo, en una misma condicin fsica y temporal.
448 Sin embargo en este caso, ser permitido constituir un set de anlisis con el grupo de muestras
449 recepcionadas dentro de un turno de trabajo, siempre que se cumplan los tiempos mximos de
450 preservacin estipulados en NCh 411/10 para aguas residuales (24 h) y adems se respeten las
451 restricciones de nmero mximo de muestras dadas por el respectivo mtodo de ensayo.
452
453 Para cada set de anlisis de los distintos tipos de aguas, se debe controlar la calidad analtica de los
454 resultados, sometiendo los controles que a continuacin se indican, al mismo procedimiento de
455 ensayo que las muestras:
456
457 a) Ensayo de blanco reactivo: incubar en conjunto con las muestras, un control del agua tamponada
458 en NMP para verificar ausencia de contaminacin en el proceso.
459
460 b) Ensayo de blanco de medio de cultivo: encubar en conjunto con las muestras un tubo del medio de
461 cultivo sin inocular, para verificar su esterilidad.
462
463 c) Ensayo en duplicado: efectuar un control de precisin por cada set de anlisis, mediante el ensayo
464 en duplicado de una de las muestras del set, elegida al azar.
465
466 d) Control de productividad y selectividad: realizar en paralelo a las muestras, anlisis de cepas
467 patrn especficas para cada microorganismo que se est determinando, de tal forma de llevar un
468 control positivo y un control negativo del mtodo.
Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 9
469
470 6.2.2 Evaluacin y aprobacin de resultados
471
472 En cada set de anlisis se debe cumplir las exigencias de calidad analtica sealadas en clusula 5,
473 por lo que para efectos de aprobacin, son vlidos los resultados que hayan cumplido las siguientes
474 disposiciones:
475
476 a) Ensayo de blanco reactivo:
477
478 No debe acusar ningn tipo de crecimiento bacteriano.
479
480 b) Ensayo de blanco de medio de cultivo:
481
482 No debe acusar ningn tipo de crecimiento bacteriano.
483
484 c) Ensayo en duplicado
485
486 Precisin de duplicados = Log D1 Log D2 (4)
487
488 en que:
489
490 D1 = resultado del anlisis para la muestra;
491 D2 = resultado del anlisis duplicado de la misma muestra.
492
493 La precisin de duplicados debe ser menor o igual a la diferencia logartmica indicada en clusula 5.
494 Si este requisito no se cumple, se debe rechazar los resultados del set de muestras, repetir los
495 anlisis y sus controles.
496
497 d) Control de productividad y selectividad
498
499 El resultado debe acusar crecimiento positivo o crecimiento negativo del microorganismo, segn sea
500 la especificidad de las cepas patrn.
501
502 7 Informe de Autocontrol Calidad de Resultados
503
504 7.1 Objetivo
505
506 Este informe establece los registros y antecedentes de soporte, que se deben disponer para
507 evidenciar el cumplimiento de los atributos analticos exigidos por la autoridad, respecto de los
508 resultados de los ensayos de aguas residuales, requerimiento bsico para que el ente fiscalizador
509 reconozca como vlida la informacin analtica emitida por laboratorios acreditados ante el INN.
510
511 7.2 Alcance
512
513 7.2.1 Este informe se aplica a todos los ensayos fsico-qumicos y bacteriolgicos, asociados al
514 control analtico de las emisiones de aguas residuales sealados en las Leyes, Reglamentos e
515 Instrucciones.
516
517 7.2.2 Los antecedentes de verificacin de desempeo de los mtodos y cartas de control, se debern
518 obtener experimentalmente bajo las condiciones propias de cada laboratorio, para cada uno de los
519 mtodos y parmetros acreditados.
520
521 7.2.3 El informe deber consolidarse en periodos anuales (ao calendario). Por su parte, las cartas
522 de control debern mantenerse permanentemente actualizadas, ingresando nuevos datos cada vez
523 que se genere un resultado.
524
525 7.3 Exigencias de control analtico y aseguramiento de calidad de resultados
526
527 7.3.1 Los atributos de calidad analtica regulados son: precisin y exactitud de resultados, adems de
528 (LDM) o (LQM) segn corresponda al tipo de tcnica analtica aplicada.
Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 10
529
530 7.3.2 Para proceder a la aprobacin de resultados, los valores de estos atributos deben cumplir con lo
531 establecido en clusula 5.
532
533 7.3.3 En el trabajo rutinario, el cumplimiento de atributos se debe verificar en cada set de anlisis,
534 segn el aseguramiento de calidad establecido en clusula 6.
535
536 7.3.4 El laboratorio podr realizar los controles adicionales que estime conveniente, para asegurar la
537 calidad de sus resultados.
538
539 7.4 Instrumentos de control
540
541 7.4.1 Las herramientas que incluye el Informe de Autocontrol Calidad de Resultados, son las cartas
542 de control (grficas para valores centrales y grficas de recorrido), que permiten visualizar el
543 comportamiento de los controles de calidad analtica de todos los set de anlisis del periodo, as
544 como la ubicacin relativa de estos datos respecto de los valores regulados.
545
546 7.4.2 Como soporte del Informe de Autocontrol Calidad de Resultados, para cada mtodo analtico,
547 se solicita confeccionar en forma actualizada, lo siguiente:
548
549 - Carta de rango: control de precisin, graficando los resultados de los anlisis rutinarios de
550 ensayos en duplicado de muestras seleccionadas al azar;
551
552 - Carta de media: control de exactitud, graficando los resultados de los anlisis rutinarios de los
553 estndares de control ensayados.
554
555 - Carta de blancos: control de lmites de deteccin o lmites de cuantificacin del mtodo, segn
556 corresponda, graficando los resultados de los anlisis rutinarios de blancos reactivos.
557
558 7.4.3 Los lmites de control de las cartas, deben ser calculados en las siguientes oportunidades:
559
560 - inicialmente, en el proceso de verificacin de desempeo de los mtodos;
561
562 - anualmente, con un mnimo de 15 determinaciones del periodo anterior, considerando todos
563 los datos de control analtico, que hayan sido generados durante el trabajo rutinario;
564
565 - si en un ao no se cuenta con los datos mnimos, se podr mantener los lmites del periodo
566 anterior hasta obtener 15 determinaciones, momento en el cual deben ser recalculados. Este
567 hecho debe quedar registrado en observaciones del informe.
568
569 7.4.4 En las cartas de control antes mencionadas, se deben incluir los resultados del control de
570 calidad analtica de todos los set de muestras analizadas en el periodo, individualizando mediante un
571 color distinto aquellos puntos correspondientes a ensayos para verificar el cumplimiento normativo,
572 respecto de otros referidos a muestras internas para control de plantas de tratamiento, evaluaciones
573 de eficiencia de unidades, investigaciones u otros fines.
574
575 7.4.5 En las cartas de control, se presentan condiciones de rechazo cuando un punto (control del
576 proceso analtico), cae fuera de los LC, preestablecidos.
577
578 En tales circunstancias se deben ejecutar las siguientes acciones:
579
580 - rechazar los resultados del set de muestras. Repetir los anlisis y sus controles de las
581 muestras comprendidas en el alcance de esta norma;
582
583 - si el resultado de los nuevos controles est dentro de los LC, aceptar los resultados de las
584 muestras. Si nuevamente est fuera, discontinuar los anlisis hasta identificar las posibles
585 causas y corregir el problema;
586
587 - todos los resultados que hayan sido rechazados, debern igualmente registrarse.
588
Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 11
589 7.5 Contenido del Informe de Autocontrol Calidad de Resultados
590
591 El informe deber elaborarse en papel, en archivos computacionales a travs de planilla de clculo o
592 en sistemas informticos, debindose registrar el detalle del clculo de cada uno de los atributos y
593 manejo estadstico de los resultados. La informacin a disponer en registros claramente identificados
594 es la siguiente:
595
596 1) Consolidado de Autocontrol Calidad de Resultados, segn formato.
597
598 2) Cartas de rango, cartas de media y cartas de blancos: para cada parmetro y mtodo de anlisis
599 de aguas, que desarrolla el laboratorio.
600
601 3) Para cada una de las cartas, el N total de puntos graficados y % de puntos que han quedado
602 fuera de las exigencias reguladas. Los datos a considerar para el clculo de este porcentaje, son slo
603 los relativos al cumplimiento normativo.
604
605 4) Adicionalmente se recomienda informar para cada mtodo de ensayo, la estimacin de
606 incertidumbre de las mediciones realizada por el laboratorio y el modelo de clculo utilizado para
607 dicha determinacin.
608

Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 12

609 CONSOLIDADO DE AUTOCONTROL CALIDAD DE RESULTADOS
610 MTODOS DE ENSAYO DE AGUAS RESIDUALES
611
612 Periodo de aplicacin: _______________________
613
CALIDAD ANALTICA INTRALABORATORIO
INCERTIDUMBRE DE
LIMITE DEL MTODO MEDIDA
PRECISIN DEL MTODO EXACTITUD DEL MTODO
MTODO (LDM o LQM) (%) (%)
PARMETRO DE
ENSAYO
Valor % puntos LC % puntos Estndar LC % puntos
verificacin Valor fuera de Lmite Mnimo fuera de LC Lmite Mnimo fuera de LC Intervalo Modelo de
Control
de regulado valor control regulado mnimo (mg/L) * control regulado mnimo clculo
desempeo regulado laboratorio regulado laboratorio regulado

614
615 *Corresponde al estndar de control cercano los al lmite mximo permitido por las respectiva norma de calidad de aguas
616
617 Observaciones:_____________________________________________________________________________________________________________
618 _____________________________________________________________________________________________________________________
619

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620 Anexo A
621 (normativo)
622
623 Procedimiento tcnico para verificacin de desempeo de mtodos de ensayo para anlisis
624 fsico-qumico de aguas residuales
625
626 A.1 Atributos de desempeo analtico a verificar
627
628 Para llevar a cabo la verificacin de desempeo de los mtodos fsico-qumicos de aguas
629 residuales, se requiere la determinacin experimental de los siguientes atributos, los cuales deben
630 ser registrados en los formularios indicados en Anexo B con la informacin all solicitada:
631
632 a) determinacin de lmite de deteccin o lmite de cuantificacin (segn corresponda),
633 considerando que en mtodos tradicionales se regula LDM y en mtodos cromatogrficos LQM;
634
635 b) determinacin de precisin del mtodo de ensayo;
636
637 c) determinacin de exactitud del mtodo de ensayo.
638
639 A.2 Clculo de los atributos
640
641 A.2.1 Lmite de deteccin del mtodo
642
643 El lmite de deteccin del mtodo se obtiene experimentalmente, mediante el anlisis por el mismo
644 procedimiento del mtodo de ensayo, de al menos 7 repeticiones de blancos fortificados con el
645 analito de inters. Para llevar a cabo la fortificacin, se debe utilizar la solucin estndar para cada
646 analito, indicada en la norma del mtodo de anlisis.
647
648 El lmite de deteccin del mtodo, es calculado a partir de Ecuacin 5:
649
650 LDM = t S (5)
651
652 en que:
653
654 t = estadgrafo t de Student para (n-1) grados de libertad, 99% de confianza y 1
655 cola;
656 S = desviacin estndar de las mediciones de blancos fortificados.
657
658 El nivel de fortificacin inicial es estimado como 2 a 5 veces el lmite de deteccin instrumental IDL,
659 calculado a su vez a partir del anlisis de 7 blancos de agua grado reactivo sin fortificar:
660
661 IDL = 3 S (6)
662
663 en que:
664
665 S = desviacin estndar de las mediciones de los blancos sin fortificar.
666
667 Adicionalmente para comprobar si el valor obtenido para LDM es realmente aplicable para el
668 mtodo que se est verificando, se debe cumplir el requerimiento de razn de conformidad
669 4<R<10, donde R es la razn entre la media de las rplicas y el LDM calculado. Si R cae fuera del
670 rango deber repetirse la determinacin experimental, considerando si fuese necesario, otro nivel
671 de fortificacin.
672
673 A.2.2 Lmite de cuantificacin del mtodo
674
675 El lmite de cuantificacin del mtodo se obtiene experimentalmente, mediante el anlisis por el
676 mismo procedimiento del mtodo de ensayo, de al menos 7 repeticiones de blancos fortificados con
677 el analito de inters. Para llevar a cabo la fortificacin, se debe utilizar la solucin estndar para
678 cada analito, indicada en la norma del mtodo de anlisis. El nivel de fortificacin inicial es
679 estimado a partir de IDL, de la misma forma ya mencionada en el punto anterior.
Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 14
680
681 El lmite de cuantificacin del mtodo, es calculado a partir de Ecuacin 7:
682
683 LQM = 10 x S (7)
684
685 en que:
686
687 S = desviacin estndar de las mediciones de blancos fortificados.
688
689 El control de la razn de conformidad 4<R<10 es tambin aplicable en este caso, pero solo es
690 calculada para LQM, ya que matemticamente no es posible que se encuentre en ese rango para
691 ambos lmites en forma simultnea. Si R cae fuera del rango deber repetirse la determinacin
692 experimental, considerando si fuese necesario, otro nivel de fortificacin.
693
694 A.2.3 Precisin del mtodo
695
696 La precisin de los mtodos en la etapa de verificacin de desempeo, es calculada en trminos de
697 % de desviacin estndar relativa RSD, como precisin de reproducibilidad intralaboratorio,
698 considerando todos los analistas y equipos del laboratorio que participan de un determinado
699 ensayo. El nmero mnimo de mediciones a considerar es al menos 12 ensayos con muestras
700 reales de aguas residuales, que preferiblemente contengan en forma natural o en su defecto hayan
701 sido fortificadas con el analito de inters en una concentracin cercana al lmite normado para el
702 respectivo parmetro. Para llevar a cabo la fortificacin, se debe utilizar la solucin estndar para
703 cada analito, indicada en la norma del mtodo de anlisis.
704
705 El porcentaje de desviacin estndar relativa, es calculado a partir de Ecuacin 8:
706
S
707 Porcentaje RSD = 100 (8)
Cm
708
709 en que:
710
711 S = desviacin estndar de la serie de mediciones de la muestra;
712 Cm = concentracin media en la muestra (media de la serie de mediciones).
713
714 A.2.4 Exactitud del mtodo
715
716 A.2.4.1 Porcentaje de recuperacin
717
718 La exactitud de los mtodos se verifica en trminos de % de recuperacin de material de referencia
719 MR de concentracin conocida, preparado por el propio laboratorio a partir de un patrn provisto
720 por proveedor reconocido. El nmero mnimo de mediciones a considerar para el clculo del % de
721 recuperacin ser al menos 12 ensayos, con un material de referencia en una concentracin
722 cercana al lmite permitido por la normativa, para el respectivo parmetro.
723
724 El porcentaje de recuperacin ser calculado a partir de Ecuacin 2:
725
Cexp MR
726 Recuperacin de estndar (%) = 100 (2)
Cteo MR
727
728 en que:
729
730 C exp MR = concentracin experimental del MR (media de la serie de mediciones)
731 C teo MR = concentracin terica del MR
732
733

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734 2.4.2 Prueba de trazabilidad
735
736 Para comprobar la exactitud de mtodo, se debe realizar adems una prueba de trazabilidad
737 mediante ensayos experimentales con material de referencia certificado (MRC) de la matriz aguas
738 residuales, segn corresponda al mtodo que se est verificando. El MRC debe ser provisto por un
739 centro de metrologa qumica nacional o internacional y su concentracin certificada estar cercana
740 a los valores normados para el respectivo parmetro (ver 4.2).
741
742 Se deber utilizar MRC en matriz de agua servida domstica, en la medida que no exista en el
743 mercado nacional, disponibilidad de MRC de la matriz RIL especfica.
744
745 Para la prueba de trazabilidad, se debe realizar un nmero mnimo de 7 mediciones del MRC
746 sometido al mismo procedimiento del mtodo de ensayo, luego comprobar la existencia de
747 homogeneidad de varianzas de la serie (demostrar que la serie es precisa), para finalmente
748 comparar los valores de t Student experimental y t Student crtico.
749
750 El t Student experimental es calculado a partir de Ecuacin 9:
751
xm x 0
752 texp = (9)
S
n
753
754 en que:
755
756 xm = media de las mediciones del laboratorio;
757 x0 = valor del material de referencia certificado MRC;
758 S = desviacin estndar de la serie de mediciones del MRC;
759 n = nmero de mediciones.
760
761 El valor de t Student crtico, es obtenido de una tabla estadstica, con (n-1) grados de libertad, 95%
762 de nivel de confianza y 2 colas.
763
764 Se exige equivalencia estadstica, entre la media de las mediciones practicadas por el laboratorio y
765 el valor del MRC, lo que se comprueba si t Student experimental, es menor que t Student crtico,
766 para el nivel de confianza especificado.
767
768

Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 16

769 Anexo B
770 (normativo)
771
772 Registros asociados a la verificacin de desempeo de mtodos de ensayo F-Q
773
774 B.1 Registro 1: Resumen informe de verificacin de desempeo
775
776
Identificacin del mtodo de ensayo verificado
Parmetro a que se aplica
Tcnica analtica empleada
Referencia normativa
Nombre completo del mtodo
777
778
Desarrollo de las experiencias para verificacin de desempeo
Fecha de ejecucin (periodo)
Nombre de los analistas involucrados
Marca y modelo de equipos involucrados
Origen de las muestras utilizadas
Material de referencia MR (proveedor del patrn, marca,
cdigo identificacin, concentracin terica)
Material de referencia MRC (proveedor, marca, cdigo
identificacin, concentracin, incertidumbre)
779
780
Requerimiento
Resultados de las pruebas experimentales Valor obtenido
exigido
Lmite de deteccin del mtodo LDM
Lmite de cuantificacin del mtodo LQM
Precisin del mtodo % RSD
Exactitud del mtodo %R
Trazabilidad cumple/no cumple
781
782
Conclusin de la verificacin de desempeo
ACEPTADA O RECHAZADA
Nombre responsable evaluacin:
Fecha de conclusin:
Firma y cargo del responsable:
783
784

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785 B.2 Registro 2: Determinacin del lmite del mtodo
786
787
Antecedentes del mtodo y condiciones de aplicacin
Mtodo de ensayo
Fecha de experiencias
Analistas participantes
Equipos involucrados
788
789
Resultados de las pruebas experimentales
Anlisis de blancos fortificados
Anlisis de blancos de agua
p.a. grado reactivo Estndar utilizado para fortificacin:
Nivel de fortificacin (mg/L) o (g/L):
N Resultado N Concentracin
Blanco 1 Blanco fortificado 1
Blanco 2 Blanco fortificado 2
Blanco 3 Blanco fortificado 3
Blanco 4 Blanco fortificado 4
Blanco 5 Blanco fortificado 5
Blanco 6 Blanco fortificado 6
Blanco 7 Blanco fortificado 7
Media Blancos (M) Media Blancos fortificados (M)
DS Blancos (S) DS Blancos fortificados (S)
IDL = 3 S
LDM = t S LQM = 10 S

Se calcula uno de los lmites Razn de Razn de

LDM o LQM conformidad conformidad
R = (M/LDM) R = (M/LQM)
790
791

Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 18

792 B.3 Registro 3: Determinacin de la precisin del mtodo
793
794
Antecedentes del mtodo y condiciones de aplicacin
Mtodo de ensayo
Fecha de experiencias
Analistas participantes
Equipos involucrados
795
796
Resultados de las pruebas experimentales
Tipo de muestras analizadas
Reales Fortificadas
Precisin
Estndar utilizado para fortificacin:
Origen:
Nivel de fortificacin (mg/L) o (g/L):
N de replicas Concentracin experimental
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
Concentracin media
muestra (C m )
DS de mediciones (S)
Desviacin estndar S
%RSD = 100
relativa (%) Cm
797
798

Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 19

799 B.4 Registro 4: Determinacin de la exactitud del mtodo
800
801
Antecedentes del mtodo y condiciones de aplicacin
Mtodo de ensayo
Fecha de experiencias
Analistas participantes
Equipos involucrados
802
803
Resultados de las pruebas experimentales
Tipo de material de referencia
MR secundario MR certificado
Exactitud Identificacin MRC:
Identificacin MR:
Concentracin MRC (x 0 ):
Concentracin terica (C t MR ):
Incertidumbre MRC:
N de replicas Concentracin experimental Concentracin experimental
1
2
3
4
5
6
7
8 Media de rplicas MRC (x m )
9 DS de las rplicas (S)
10 t exp = (x m - x 0 )/(S/n)
11 t Student crtico
12 Prueba de Trazabilidad
Concentracin media
cumple no cumple
del MR (C exp MR )
Cexp MR
%R= 100
Ct MR

804

Vencimiento consulta pblica: 2015.01.23 20