Hidratos de gas natural

El hidrato es un slido complejo cristalino estable, con apariencia de

hielo pero posee una estructura diferente. Se forma en sistemas de gas o de
lquidos recuperados del gas natural (NGL), cuando el gas o el lquido est en o
por debajo del punto de roco del agua, normalmente cuando hay presencia de
agua lquida sin embargo; no necesariamente tiene que darse esta condicin,
pues una vez que el gas este saturado, el agua libre puede pasar directamente
de vapor a slido sin formar lquido. La temperatura de formacin de hidrato a
una presin dada depende de la composicin del gas.
Tradicionalmente se han reconocido dos estructuras cristalinas para los
hidratos que se forman con el gas natural llamadas simplemente Estructura I y
II; en las cuales las molculas de agua forman el enrejado, y los hidrocarburos,
el N2, CO2, y H2S ocupan las cavidades. Las molculas ms pequeas (CH 4,
C2H6, CO2 y H2S) estabilizan formando un cuerpo cbico centrado llamado
Estructura I, y las molculas ms grandes (C 3H8, i-C4H10, n-C4H10) forman un
enrejado tipo diamante llamado Estructura II.

Las molculas ms grandes que el n-C4H10 no forman hidratos de Estructuras I

y II; sin embargo, estudios recientes indican que algunas isoparafinas y
cicloalcanos ms grandes que el pentano forman hidratos de Estructura H.

Cuando se forman hidratos stos tienden a bloquear tuberas, equipos e

instrumentos, restringiendo o interrumpiendo el flujo. En tomas de presin de
medidores e indicadores, producen falsas lecturas de presin y errores de
medicin. Una vez que se forman los hidratos su remocin es bastante difcil.

FIG.. 5 Formacin de hidratos de metano.

Las condiciones para que se formen los hidratos son: Baja temperatura
( temperaturas menores que de la formacin de hidratos a la correspondiente
presin de operacin) , alta presin, gas con agua libre o cerca del punto de
roco.
Factores que afectan a la formacin

Composicin del gas, altas velocidades, pulsacin de presin, pequeos

cristales, existencia de lugares apropiados, presencia de termo pozos o
escamas en la tubera

Contenido de Agua en la Regin de Hidrato

La Fig. 20-3 del GPSA se basa en el supuesto de que la fase de agua

condensada es un lquido. Sin embargo, a temperaturas por debajo de la
temperatura de hidrato del gas, la fase condensada ser un slido (hidrato).

El contenido de agua de un gas en equilibrio con un hidrato, ser menor que

en equilibrio con un liquido metaestable. Esto se conoce como la zona de
advertencia Warning en la Fig. 20-3 del GPSA. (zona de lneas punteadas).

La formacin de hidratos es un proceso dependiente del tiempo. La rata a la

cual se forman los cristales de hidrato depende de varios factores que incluyen,
composicin del gas, presencia de sitios nucleares de cristales en la fase
lquida, grado de agitacin, etc.

Durante esta transicin (perodo de formacin del hidrato), el agua lquida

presente se denomina liquido meta estable.

Agua meta estable es agua lquida la cual, en equilibrio existir como un

hidrato. En la Fig. 20-13 se muestra el contenido de agua de un gas en
equilibrio con el hidrato y se compara con el contenido de agua meta estable.

El contenido de agua para gases en la regin de hidrato es fuertemente

dependiente de la composicin, luego la Fig. 20-13 no debe extrapolarse para
otras composiciones.

Cuando se disean sistemas de deshidratacin (particularmente con TEG)

para cumplir con especificaciones drsticas de bajos puntos de roco de agua,
se requiere determinar el contenido de agua del gas en equilibrio con un hidrato
usando una correlacin como la que se presenta en la Fig. 20-13.

Si se usa una correlacin metaestable, se puede sobreestimar el contenido

de agua saturada del gas a la especificacin de punto de roco, y como
resultado se puede llegar a un diseo que no puede alcanzar la remocin de
agua requerida.

Prediccin De Condiciones Para La Formacin De Hidratos

Las condiciones para formacin de hidrato pueden tambin ser calculadas en

forma manual o usando un programa de computador para simulacin de
procesos.
Los clculos manuales pueden hacerse con base en los mtodos del GPSA
mediante el uso de cartas o siguiendo un procedimiento de clculo de equilibrio
vapor/slido.

En forma similar a como se hizo en los clculos para contenido de agua en el

gas, los clculos manuales para predecir la formacin de hidratos deben ser
ajustados para gases agrios. Baille & Wichert desarrollaron una carta para
estimar las condiciones de formacin de hidratos en gas natural agrio, la cual
puede tambin usarse en gas dulce. Esta carta corresponde a la Fig. 20-27 del
GPSA.

Con reconocidos programas de computador para simulacin de procesos, es

posible estimar buenas condiciones para formacin de hidratos con
desviaciones de alrededor de 2 F.

Generalmente estos programas se pueden usar en forma confiable para

diseo, especialmente, cuando el sistema, es complicado; como el caso de
formacin de hidratos sin que se tenga agua libre condensada del gas, donde
se requiere un modelo de clculo termodinmico riguroso.
Con las Figs. 20-15 a 20-17 se pueden hacer aproximaciones a las condiciones
de formacin de hidratos, pero se producen errores significativos para
composiciones diferentes a las usadas para construir dichas cartas, porque las
condiciones a las cuales se forman los hidratos se afectan fuertemente por la
composicin del gas. Los siguientes ejemplos del GPSA sirven para ilustrar su
uso.

Acciones para evitar su formacin

Modificar condiciones de presin. Llevar el punto de roci de agua por debajo

de la temperatura de operacin. Introducir sustancias que bajan la temperatura
de formacin de hidratos. Elevar la temperatura del gas.