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Universidade Federal do Rio Grande Do Norte

Centro de Tecnologia
Departamento de Engenharia Qumica
Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica

DISSERTAO DE MESTRADO

OTIMIZAO DO TEMPO E TEMPERATURA NO


PROCESSAMENTO DA GIPSITA ORIUNDA DOS
CRISTALIZADORES DA PRODUO DE SAL PARA
OBTER GESSO DE USO NA CONSTRUO CIVIL

Mayara Feliciano Gomes

Orientador: Prof. Dr. Marcus Antnio de Freitas Melo


Coorientador: Prof. Dr. Jlio Czar de Oliveira Freitas

Natal / RN
Junho / 2012
Mayara Feliciano Gomes

OTIMIZAO DO TEMPO E TEMPERATURA NO


PROCESSAMENTO DA GIPSITA ORIUNDA DOS
CRISTALIZADORES DA PRODUO DE SAL PARA
OBTER GESSO DE USO NA CONSTRUO CIVIL

Dissertao apresentada ao Programa de Ps-


Graduao em Engenharia Qumica da
Universidade Federal do Rio Grande do Norte,
como parte dos requisitos necessrios para
obteno do grau de Mestre em Engenharia
Qumica, sob orientao do Prof. Dr. Marcus
Antnio de Freitas Melo e coorientao do
Prof. Dr. Jlio Czar de Oliveira Freitas.

Natal / RN
Junho / 2012
Catalogao da Publicao na Fonte.
UFRN / CT / PPGEQ
Biblioteca Setorial Professor Horcio Nicolas Solimo.

Gomes, Mayara Feliciano.


Otimizao do tempo e temperatura no processamento da gipsita
oriunda dos cristalizadores da produo de sal para obter gesso de uso na
construo civil / Mayara Feliciano Gomes. - Natal, 2012.
113 f.: il.

Orientador: Marcus Antnio de Freitas Melo.


Co-orientador: Jlio Czar de Oliveira Freitas.

Dissertao (Mestrado) - Universidade Federal do Rio Grande do Norte.


Centro de Tecnologia. Departamento de Engenharia Qumica. Programa
de Ps-Graduao em Engenharia Qumica.

1. Gipsita - Processo de calcinao - Dissertao. 2. Gesso -


Dissertao. 3. Indstria salineira - Dissertao. 4. Construo civil -
Dissertao. I. Melo, Marcus Antnio de Freitas. II. Freitas, Jlio Czar de
Oliveira. III. Universidade Federal do Rio Grande do Norte. IV. Ttulo.

RN/UF/BSEQ CDU 553.631(043.3)


GOMES, Mayara Feliciano - Otimizao do tempo e temperatura no processamento da
gipsita oriunda dos cristalizadores da produo de sal para obter gesso de uso na construo
civil. Dissertao de mestrado, Programa de Ps Graduao em Engenharia Qumica, UFRN,
Natal-RN, rea de Concentrao: Engenharia Qumica.

Orientador: Prof. Dr. Marcus Antnio de Freitas Melo


Co-orientador: Prof. Dr. Jlio Czar de Oliveira Freitas

RESUMO: Durante o processo de produo do sal, os primeiros cristais formados so


descartados como resduo industrial. Esse resduo constitudo basicamente por gipsita,
composto de sulfato de clcio di-hidratado (CaSO4.2H2O), conhecido como carago cru ou
malacacheta. Aps ser submetida a processo de calcinao para obteno do gesso
(CaSO4.0,5H2O) , pode ser viabilizada a sua aplicao na indstria cimenteira. Este trabalho
tem como objetivo otimizar o tempo e a temperatura para o processo de calcinao da gipsita
(carago) para obteno do gesso beta de acordo com as especificaes da norma da
construo civil. Os experimentos envolveram a caracterizao qumica e mineralgica da
gipsita (carago) oriunda dos cristalizadores, e do gesso que produzido na indstria salineira
localizada em Mossor, atravs das seguintes tcnicas: difrao de raios-X (DRX),
fluorescncia de raios X (FRX), anlise Termogravimtrica (TG/DTG) e a microscopia
eletrnica de varredura (MEV) com EDS. Para otimizao do tempo e temperatura do
processo de calcinao foi utilizado o planejamento fatorial de trs nveis com superfcies de
respostas dos ensaios mecnicos de resistncia compresso e tempo de pega conforme a
norma NBR-13207: Gessos para Construo civil e a difrao de raios-X dos gessos (carago)
beta obtidos na calcinao. O software STATISTICA 7.0 foi usado para os
clculos para relacionar os dados experimentais para um modelo estatstico. O processo para
otimizao da calcinao da gipsita (carago) ocorreram na faixa de temperatura de 120C a
160C e o tempo na faixa de 90 a 210 minutos no forno a presso atmosfrica, verificou-se
que com o aumento dos valores da temperatura de 160C e no tempo de calcinao para 210
minutos obtemos resultados dos ensaios de resistncia a compresso com valores acima de 10
MPa que esto de acordo com o requerido pela norma (>8,40) e que nos difratogramas de
raios- X temos a predominncia da fase do hemidrato beta, obtendo um gesso beta de boa
qualidade e que est de acordo com as normas vigentes, dando a um subproduto da indstria
salineira a empregabilidade na construo civil.

Palavras-chave: indstria salineira, otimizao, gipsita, gesso e construo civil.


GOMES, Mayara Feliciano - Optimization of time and temperature in the processing of the
gypsum from of the crystallizers of the salt production for use plaster in civil construction.
Dissertao de mestrado, Programa de Ps Graduao em Engenharia Qumica, UFRN, Natal-
RN, rea de Concentrao: Engenharia Qumica.

Advising: Prof. Dr. Marcus Antnio de Freitas Melo


Co Advising: Prof. Dr. Jlio Czar de Oliveira Freitas

ABSTRACT: During the process of the salt production, the first the salt crystals formed are
disposed of as industrial waste. This waste is formed basically by gypsum, composed of
calcium sulfate dihydrate (CaSO4.2H2O), known as carago cru or malacacheta. After be
submitted the process of calcination to produce gypsum (CaSO4.0,5H2O), can be made
possible its application in cement industry. This work aims to optimize the time and
temperature for the process of calcination of the gypsum (carago) for get beta plaster
according to the specifications of the norms of civil construction. The experiments involved
the chemical and mineralogical characterization of the gypsum (carago) from the crystallizers,
and of the plaster that is produced in the salt industry located in Mossor, through the
following techniques: x-ray diffraction (XRD), x-ray fluorescence (FRX), thermogravimetric
analysis (TG/DTG) and scanning electron microscopy (SEM) with EDS. For optimization of
time and temperature of the process of calcination was used the planning three factorial with
levels with response surfaces of compressive mechanical tests and setting time, according
norms NBR-13207: Plasters for civil construction and x-ray diffraction of plasters (carago)
beta obtained in calcination. The STATISTICA software 7.0 was used for the calculations to
relate the experimental data for a statistical model. The process for optimization of calcination
of gypsum (carago) occurred in the temperature range from 120 C to 160 C and the time in
the range of 90 to 210 minutes in the oven at atmospheric pressure, it was found that with the
increase of values of temperature of 160 C and time calcination of 210 minutes to get the
results of tests of resistance to compression with values above 10 MPa which conform to the
standard required (> 8.40) and that the X-ray diffractograms the predominance of the phase
of hemidrato beta, getting a beta plaster of good quality and which is in accordance with the
norms in force, giving a by-product of the salt industry employability in civil construction.

Keywords : salt industry, optimization, gypsum, plaster and civil construction.


"O rio atinge o objetivo porque aprende a contornar obstculos."
Lao Ts
AGRADECIMENTOS

Primeiramente agradecer a Deus por tudo que consegui ao longo da minha vida e por

ter me colocado em uma famlia que me apoia de todas as formas e me fortalece para eu viver

cada dia de minha vida. Primeiramente seria impossvel comear esses agradecimentos sem

citar as trs mulheres da minha vida, minha querida vzinha Maria, que infelizmente nos

deixou em vida, mas continua em meu corao e saudades eternas, a minha querida mainha

Dalva e minha querida irm Yara, sem elas tenho a certeza que no conseguiria chegar onde

cheguei, nem vencer os obstculos impostos e principalmente colocar a alegria tanto

necessria para minha existncia.Tambm agradeo de corao ao meu vzinho Lus e ao

meu pai Francisco. Tambm agradeo a todos meus familiares que me ajudaram e que torcem

por mim.

Ao orientador Marcus Antnio e o co-orientador Jlio Czar pelos ensinamentos e

orientao ao longo desses dois anos.

A professora Dr. Ana Lucia que foi minha orientadora na docncia assistida na

disciplina Introduo ao Projeto de Processos, pois acrescentou mais uma vez como o

profissional tem que ser tico em suas decises e que gentilmente me deu essa oportunidade.

Ao Dr. Jos Nildo Galdino que me deu a oportunidade de realizar meus experimentos
no laboratrio de materiais CTGS-ER, pelas suas conversas de uma maneira sutil e franca
que foram de alta relevncia para o melhoramento do projeto e por ser uma pessoa muito
prestativa, e a todos os tcnicos, estagirios que me ajudaram durante o perodo em que estive
no laboratrio.
Ao Professor Doutor Roy Edward Bruns- Unicamp, que gentilmente em uma conversa
para tirar as dvidas dos alunos presentes no curso de frias de Quimiometria que aconteceu
em janeiro de 2012 na UFRN, fez referncias significativas e construtivas para a realizao do
planejamento utilizado nesse trabalho.
Ao professor Eduardo Lins, que autorizou o uso do moinho do laboratrio NUPEG-

UFRN, e tambm pela sua orientao durante a minha graduao, pois ele contribui muito

para meu crescimento na rea da pesquisa.

Gostaria tambm de agradecer a todos que me ajudaram no laboratrio de cimentos

(LABCIM-UFRN) e no NUPPRAR-UFRN, direto e indiretamente.

Como no poderia faltar agradeo aos meus amigos Roseane Emanuelle, Flvia Melo,

Aline Maia, Livia Carolina, Maria de Ftima (Faf), Karen Avelar, Loiva Liana, Alessandra

Acioly (Lessa), Geraldine Anglica (Dine), Herculana Torres, Sheldakelle Pinheiro (Shelda),

Francisco Escolstico (Chico), Railson Gonalves, Rafael Eugnio (Rafinha), Lidia Gabriela

(Gabi) e a querida Eusamar Coelho (Mazinha) que durante esses dois anos aguentaram meus

altos e baixos e me deram fora pra continuar e vencer, meu MUITO OBRIGADA!!!!!

Fiquei pensando nas palavras, de agradecimento para esta pessoa que minha irm,

amiga, muitas vezes minha me que s vezes me d uns puxes de orelha que so necessrios,

e que fico muito feliz em ter na minha vida me enriquecendo com seu jeitinho de ser,

agradeo a Deus por ter me dado voc, se eu consegui realizar esse projeto por que voc

estava do meu lado nos momentos decisivos e me ajudando a resolv-los. Muito Obrigada

Yara Feliciano (Yarinha)!!!!


Sumrio

Lista de Figuras .............................................................................................................. 12


Lista de Tabelas .............................................................................................................. 14
1-Introduo.................................................................................................................... 14
2. Reviso Bibliogrfica ................................................................................................. 17
2.1- Indstria Salineira ............................................................................................... 17
2.2-Estrutura cristalina................................................................................................ 24
2.3- Gipsita ................................................................................................................. 27
2.3.1- Mineralogia .................................................................................................. 27
2.3.2- Geologia ....................................................................................................... 29
2.4- Gesso ................................................................................................................... 32
2.5- Processamento..................................................................................................... 33
2.5.1- Calcinao .................................................................................................... 33
2.5.2- Mecanismos de hidratao ........................................................................... 37
2.5.3- Hidratao, pega e endurecimento ............................................................... 39
2.5.4- Expanso do gesso ....................................................................................... 41
2.6 - Usos e Funes................................................................................................... 43
2.7- Especificaes ..................................................................................................... 44
2.7.1- Prescries Normativas Brasileiras.............................................................. 44
2.7.2- Propriedades da pasta ................................................................................... 46
2.7.2.1- Tempo de pega ...................................................................................... 46
2.7.2.2- Resistncia Compresso ..................................................................... 47
2.7.3- Prescries Normativas Americanas............................................................ 47
2.8- Procedimento experimental................................................................................. 49
2.8.1- Planejamento e otimizao de experimentos ............................................... 49
2.8.2- Planejamento fatorial 3 ............................................................................... 51
2.8.3- Superfcie de Resposta ................................................................................. 52
3. Materiais e Mtodos ................................................................................................... 54
3.1 Materiais ............................................................................................................ 54
3.2 Mtodos ............................................................................................................. 54
3.2.1- Moagem........................................................................................................ 55
3.2.2- Peneiramento................................................................................................ 55
3.2.3- Caracterizao das amostras......................................................................... 55
3.2.3.1-Difrao de Raios-X (DRX)................................................................... 55
3.2.3.2 Espectrometria por fluorescncia de raios-X (FRX) ........................... 56
3.2.3.3- Anlise Termogravimtrica (TGA)....................................................... 56
3.2.3.4-Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) e Composio qumica e
mapeamento qumico (EDS) .............................................................................. 56
3.3- Procedimentos Experimentais para produo do gesso (carago) ..................... 57
3.3.1- Peneiramento................................................................................................ 57
3.3.2- Secagem ....................................................................................................... 57
3.3.3- Pesagem........................................................................................................ 57
3.3.4- Calcinao .................................................................................................... 57
3.4- Ensaios mecnicos............................................................................................... 58
3.4.1- Resistncia compresso ............................................................................. 58
3.4.2 - Tempo de Pega ............................................................................................ 59
3.5 - Planejamento fatorial para Calcinao ............................................................... 60
4-Resultados e discusses............................................................................................... 64
4.1- Moagem............................................................................................................... 64
4.2- Peneiramento....................................................................................................... 66
4.3- Caracterizaes das qumica e mineralgica....................................................... 67
4.3.1- Difrao de raios-X ...................................................................................... 67
4.3.2- Fluorescncia de Raios-X............................................................................. 69
4.3.3- Anlise Termogravimtrica.......................................................................... 70
4.3.4- Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) e Composio qumica e
mapeamento qumico (EDS). ................................................................................. 72
4.4- Calcinao da gipsita (carago) ............................................................................ 79
4.4.1- Pesagem........................................................................................................ 79
4.4.2- Calcinao da gipsita (carago) para obteno do gesso (carago) beta ......... 81
4.5- Ensaios mecnicos............................................................................................... 84
4.5.1- Tempo de pega ............................................................................................. 84
4.5.2- Resistncia compresso ............................................................................. 85
4.5.3- Anlise estatstica da calcinao da gipsita (carago) ................................... 87
4.6- Difrao de raios-X correspondentes ao gessos (carago) calcinados.................. 98
5- Concluso ................................................................................................................. 107
6. Referncias bibliogrficas ........................................................................................ 110
Lista de Figuras

Figura 2.1- Bombeamento da gua do mar. Fonte: Indstria Salmar............................. 19


Figura 2.2 Evaporadores. Fonte: Indstria Salmar ...................................................... 20
Figura 2.3- Cristalizadores. Fonte: Indstria Salmar...................................................... 21
Figura 2.4- Empilhamento do sal. Fonte: Indstria AG Sued ........................................ 22
Figura 2.5- Fluxograma da produo do sal. (autor) ...................................................... 23
Figura 2.6- Para a estrutura cristalina cbica de faces centrada, (a) uma representao da
clula unitria por meio de esferas rgidas, (b) uma clula unitria com esferas reduzidas
e (c) um agregado de muitos tomos. (Callister, 2008).................................................. 25
Figura 2.7- Estrutura do mineral gipsita. (Canut, 2006)................................................. 26
Figura 2.8- Microcalorimetria de um hemidrato (Magnan, 1973) ................................. 38
Figura 2.9- Representao esquemtica da contrao e expanso do gesso.(Casparet al
1996; Gmouth et al.,2003)............................................................................................ 42
Figura 2.10- Evoluo da presso de expanso do gesso (esquerda). Quando uma
presso de compresso aplicada de forma a impedir a expanso, a porosidade
reduzida, e a resistncia mecnica cresce significamente (Gmouth et al.,2003)............ 42
Figura 2.11- Um sistema pode ser representado por uma funo (em principio
desconhecida) ligando os fatores (variveis de entrada) s respostas (variveis de sada).
(Barros, Neto, 2007) ....................................................................................................... 50
Figura 3.1- Fluxograma do procedimento experimental utilizado nesta dissertao. .... 54
Figura 3.2- Fluxograma do processo de gesso (carago) representado por uma funo
ligando os fatores (variveis de entrada) da temperatura e tempo, e s respostas
(variveis de sada) que so a resistncia compresso e o tempo de pega................... 60
Figura 3.3- Planejamento fatorial 3, utilizado na calcinao da gipsita (carago). ........ 62
Figura 4.1- (a) Gipsita (carago) coletada na indstria salineira. (b) gispita (carago)
moda. ............................................................................................................................. 65
Figura 4.2- Espectro da difrao das amostras de gipsita (carago). ............................... 67
Figura 4.3- Espectro da difrao das amostras de gesso salino...................................... 68
Figura 4.4- Curvas termogravimtricas TG/DTG da gipsita (carago)............................ 70
Figura 4.5- Curvas termogravimtricas TG/DTG do gesso salino................................. 71
Figura 4.6- (a) Microscopia eletrnica de varredura do p da composio da gipsita
(carago) aumento de 100 X; (b) Microscopia eletrnica de varredura do p da
composio da gipsita (carago) com aumento de 1000 X com pontos escolhidos
aleatrios para a anlise de EDS..................................................................................... 73
Figura 4.7- Anlise de EDS de pontos aleatrios da Figura 4.5.a) da amostra de gispita
(carago) representando os pontos A e B......................................................................... 74
Figura 4.8- Anlise de EDS de pontos aleatrios da Figura 4.5.a) da amostra de gispita
(carago) representando os pontos C e D......................................................................... 75
Figura 4.9- Microscopia eletrnica de varredura do p da composio; a) gesso salino
produzido na indstria salineira com aumento de 100 X; b) gesso salino produzido na
industria salineira com aumento de 1000 X com pontos escolhidos aleatrios para a
analise de EDS................................................................................................................ 76
Figura 4.10- Anlise de EDS de pontos aleatrios da Figura 4.7.b) da amostra de gesso
produzido na indstria salineira dos pontos A e B. ....................................................... 77
Figura 4.11- Anlise de EDS de pontos aleatrios da Figura 4.7.b) da amostra de gesso
salino produzido na industria salineira do ponto C. ....................................................... 78
Figura 4.12 - Fluxograma do processo para obteno do hemidrato alfa e beta.(autor) 81
Figura 4.13- a) mufla EDG 7000; b) mufla com gipsita no recipiente de porcelana para
calcinao. ...................................................................................................................... 82
Figura 4.14 - (a) Recipiente utilizado para calcinao da gipsita. (b) Almofariz para
macerao dos gessos calcinados ................................................................................... 83
Figura 4.15- Mtodo de determinao do tempo de pega da DIN 1168, realizados nas
amostras do gesso (carago) calcinados........................................................................... 84
Figura 4.16- Mquina utilizada para ensaio de compresso Shimadzu Autograph........ 85
Figura 4.17- (A) corpos de prova dos grupos 4,6 e 8; (B) corpos de prova dos grupos 5,
7 e 9; (C) corpos de prova do gesso salino fabricado pela indstria salina.................... 86
Figura 4.18-Superfcie de resposta para a Resistncia Compresso (MPa). ............... 91
Figura 4.19-(a) Superfcie de resposta do tempo de pega inicial. (b) Superfcie de
resposta do tempo de pega final. .................................................................................... 93
Figura 4.20- Pareto da Resistncia compresso........................................................... 94
Figura 4.21- (a) Pareto do efeito do tempo de pega inicial. (b) Pareto do efeito do tempo
de pega final.................................................................................................................... 95
Figura 4.22- Grfico de valores observados versus valores previstos para a resistncia
compresso. .................................................................................................................... 96
Figura 4.23- (a) Grfico de valores observados versus valores previstos para o tempo de
pega inicial. (b) Grfico de valores observados versus valores previstos para o tempo de
pega final. ....................................................................................................................... 97
Figura 4.24- Difratometria de raio-X dos gesso do grupo 1 (120C, 90min). ............... 99
Figura 4.25- Difratometria de Raio X dos gesso do grupo 2 (120C, 150min). ............ 99
Figura 4.26- Difratometria de raio-X dos gesso do grupo 3 (120C, 210min). .......... 100
Figura 4.27- Difratometria de raio-X dos gesso do grupo 4 (140C, 90min). ............. 101
Figura 4.28- Difratometria de raio-X dos gesso do grupo 5 (140C, 150min). ........... 102
Figura 4.29- Difratometria de raio-X dos gesso do grupo 6 (140C, 210min). ........... 102
Figura 4.30- Difratometria de Raio X dos gesso do grupo 7 (160C, 90min). ............ 103
Figura 4.31- Difratometria de Raio X dos gesso do grupo 8 (160C, 150min). ......... 104
Figura 4.32- Difratometria de Raio X dos gesso do grupo 9 (160C, 210 min) ......... 104
Lista de Tabelas

Tabela 2.1 - Composio qumica da gipsita (Baltar et al, 2005) ................................. 28


Tabela 2.2 - Propriedades fsicas da gipsita (Dana 1976) .............................................. 28
Tabela 2.3 Composio terica dos sulfatos. (Ibracon, 2007)..................................... 30
Tabela 2.4 - Composio tpica de diferentes gessos brasileiros ................................... 33
Tabela 2.5: Especificaes qumicas para uso de gesso na construo de acordo com a
NBR-13207..................................................................................................................... 45
Tabela 2.6: Exigncias com relao s propriedades fsicas e mecnicas do gesso para
uso em construo. ......................................................................................................... 45
Tabela 2.7: Exigncias com relao s propriedades granulomtricas do gesso para uso
em construo ................................................................................................................. 45
Tabela 3.1- Cdigo dos nveis reais e codificados das variveis de entrada .................. 61
Tabela 3.2- Matriz do planejamento fatorial 3. ............................................................. 61
Tabela 4.1- Tabela da massa de gipsita (carago) peneirada a 8 mesh. ........................... 66
Tabela 4.2- Anlise qumica dos xidos por FRX da gipsita (carago)........................... 69
Tabela 4.3- Anlise qumica dos xidos por FRX do gesso salino. ............................... 69
Tabela 4.4- Variao da perda de massa de gua da calcinao da gipsita (carago)...... 80
Tabela 4.5- Matriz do planejamento fatorial 3 e dados experimentais da resistncia a
compresso e os tempos de pega inicial e final dos gessos (carago) produzidos nas
calcinaes e para o gesso salino.................................................................................... 88
CAPTULO I

INTRODUO
Introduo

1-Introduo

Na indstria salineira a gua do mar a sua matria prima, que um recurso


renovvel e inesgotvel. O mar uma verdadeira jazida inesgotvel de matria-prima
acumulada, apresenta um teor de pouco mais de 3,0 % (trs por cento) do mineral
cloreto de sdio (NaCl), que a indstria salineira se dedica a recuperar. Ainda, contm
cerca de 0,75% (setenta e cinco dcimos por cento) de outros sais e os restantes 96,25
(noventa e seis inteiros e vinte e cinco dcimos por cento) so constitudos de gua
(Rocha et al, 1998).
Para produzir sal marinho no presente, em geral, potentes estaes de
bombeamento fazem a captao diretamente do mar, de gamboa ou foz de rio (pequenas
salinas ainda permanecem captando gua do mar por comportas, aproveitando o perodo
de enchentes das mars) inundando grandes reas, chamadas de evaporadores, com
lmina dgua na faixa de 1,0 metros e densidade mdia de 3,5 B (Bezerra e Brito,
2001).

Atravs dos evaporadores, a gua vai aumentando gradativamente sua


densidade, quando passa predominar a precipitao do cloreto de sdio (NaCl), as guas
so lanadas em rea especfica (cristalizadores) para o processo final do
beneficiamento do sal, conforme explica (Bezerra e Brito 2001).

Ento, no processo de decantao nos primeiros cristalizadores das salinas


verificado a presena do subproduto residual que constitudo basicamente por sulfato
de clcio di-hidratado CaSO4.2H2O, conhecido e denominado pelos operrios das
salinas como como carago cru ou malacacheta que descartado no solo sem
nenhum isolamento da rea ou descartado no mar ou rio.

Uma das alternativas viveis a reduo dos impactos ambientais e dos custos de
produo, assim como as leis que disciplinam a preservao do meio ambiente
representam um incentivo ao emprego de materiais reciclados, de interesse viabilizar a
produo do gesso , para construo civil, a partir do estudo do beneficiamento da
gipsita (carago), sulfato de clcio di-hidratado, CaSO4.2H2O.

Assim, este trabalho visa tanto o estudo da caracterizao qumica e


mineralgica da gipsita (carago) oriunda dos cristalizadores, e do gesso j produzido na

14
Mayara Feliciano Gomes junho/2012/PPGEQ/UFRN
Introduo

salina, atravs das seguintes tcnicas: difrao de raios-X (DRX), fluorescncia de raios
X (FRX), anlise termogravimtrica (TG/DTG), e a microscopia eletrnica de varredura
(MEV) com EDS. A modelagem matemtica utilizando um planejamento fatorial de trs
nveis para a otimizao do tempo e da temperatura, para a formao do gesso beta, no
processo de calcinao da gipsita (carago) em forno a presso atmosfrica, com
superfcies de resposta dos ensaios mecnicos de resistncia compresso e tempo de
pega regulado pela norma NBR-13207: Gessos para Construo civil apresentaram uma
equao matemtica para a obteno de um gesso com o valor de temperatura e tempo
de acordo com as necessidades da empresa, para a empregabilidade na construo civil.

15
Mayara Feliciano Gomes junho/2012/PPGEQ/UFRN
CAPTULO II

REVISO BIBLIOGRFICA
Reviso Bibliogrfica

2. Reviso Bibliogrfica

2.1- Indstria Salineira

Segundo os dados do Ministrio do Desenvolvimento, Indstria e


Comrcio Exterior o Rio Grande do Norte o maior produtor tanto de sal quanto
de camaro, em todo o Brasil.

Atualmente, o Rio Grande do Norte tem 55 empresas salineiras cadastradas,


respondendo por uma produo anual de 4,8 milhes de toneladas de sal, numa rea de
40.000 hectares, o que corresponde a 90% da produo de sal marinho no Brasil. Os
municpios de Macau e Mossor so responsveis por 75% da produo total do estado.
Essa produo se distribui para trs segmentos principais: consumo humano, animal e
uso industrial (Sedec, 2005).

Localizadas em municpios de mdio e pequeno porte, as empresas salineiras


geram em torno de 15 mil empregos diretos na regio, constituindo-se, comumente,
como referncia para a historia econmica das cidades em que se instalam, j que a
extrao de sal marinho uma das primeiras atividades produtivas do territrio potiguar
(Siesal, 2009).

Em complemento a essa hiptese, pressupe-se que a indstria salineira do Rio


Grande do Norte, como responsvel pela quase totalidade da produo de sal marinho
nacional e importante exportadora do produto, tem sido pressionada por condicionantes
impostos pelo pblico consumidor, bem como por determinaes sociais e legais,
mecanismos da legislao trabalhistas e normas de proteo ambiental. A indstria
produtora de sal marinho convive em meio a disputas que caracterizam um processo de
transio, entre as caractersticas prprias da gesto da produo tradicional e a
emergncia de elementos inovadores tpicos da denominada gesto modernos, dentre
eles a responsabilidade social.

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Segundo Souto e Fernandes (2005), a construo do Terminal Salineiro do Rio


Grande do Norte S.A. TERMISA, e a mecanizao da grande maioria das indstrias, a
produo de sal passou a alcanar recordes de produtividade e exportao,
representando uma atividade econmica de enorme importncia para o Rio Grande do
Norte. Segundo os dados divulgados em 2009, o Ministrio do Desenvolvimento,
Indstria e Comrcio Exterior o Rio Grande do Norte o maior produtor tanto de sal
quanto de camaro, em todo o Brasil.

Durante o processo de produo do sal, os primeiros cristais formados so


descartados como resduo industrial nos rios, mares ou aterros. Esse resduo
constitudo basicamente por sulfato de clcio di-hidratado CaSO4.2H2O, conhecido e
denominado pelos operrios das salinas como carago cru ou malacacheta. Podemos
dizer que em aproximadamente 100 partes de gua h 3,5 minerais em soluo, 100
partes destes sais contem 3,6 de gipsita. So necessrias 2.857 partes de gua do mar
para a produo de 3,6 de gipsita (Rosado, Vinght-un. Srie B, Coleo Mossoroense,
2004).
Durante o processo de produo do sal as potentes estaes de bombeamento
fazem a captao diretamente do mar, de gamboa ou foz de rio, que podemos verificar
na Figura 2.1. A gua bombeada fica armazenada em tanques provisrios sendo
transferidos para os evaporadores, tanques com medidas aproximadas de 100/50 m, e
com 1,5 de altura, medida que vo atingindo maiores teores de salinidade (Silva,
2001).

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Figura 2.1- Bombeamento da gua do mar. Fonte: Indstria Salmar.

Na Figura 2.2 podemos verificar os evaporadores que possuem lmina dgua na


faixa de 1,0 metros e densidade mdia de 3,5 B. Essas guas, pela ao dos ventos e
elevadas temperaturas, deslocam-se geralmente acompanhando a topografia do terreno
impermevel, apresentam acelerado processo de evaporao que elevam sua densidade
at 10 B. Geralmente por gravidade, as guas seguem um circuito preestabelecido
para os primeiros cristalizadores (concentradores), que com lmina dgua menor,
sinalizam a reduo no processo de evaporao, porm intensifica o ritmo na
precipitao de gipsita (carago), sulfato de clcio di-hidratado, circulando nessa rea at
atingir a densidade na ordem de 25 B, quando a precipitao do cloreto de sdio
(NaCl) passa a predominar e ento so lanadas em rea especfica (cristalizadores) para
o beneficiamento do sal .

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Figura 2.2 Evaporadores. Fonte: Indstria Salmar

Na rea de cristalizao que podemos verificar na Figura 2.3, so reas


devidamente preparadas com cercos regulares, separados entre si e abastecidos com
lminas dgua de 30 a 40 cm, a salmoura densa fica produzindo sal na ordem de 1 mm
de precipitao/dia (mdia em condies normais da regio salineira) at atingir a
densidade de 28,5 B (Bezerra e Brito, 2001). Neste momento da produo so
descartadas as guas residuais do processo, denominadas guas mes ricas em
magnsio, alumnio e outras composies qumicas que, em excesso, representam
prejuzos sade humana (Silva, 2001).

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Figura 2.3- Cristalizadores. Fonte: Indstria Salmar.

Nos lavadores aps a mistura da salmoura, o sal recebe um jato de gua do mar,
com baixa salinidade, e conduzida por uma esteira de ao inoxidvel, para a perda de
parte da umidade e posterior empilhamento no processo de lavagem tambm so
removidos substancias insolveis, sulfato de magnsio e outras impurezas (Silva, 2001;
Souto, Fernandes, 2005).

Aps o empilhamento, que podemos verificar na Figura 2.4, o sal passa pelo
denominado processo de cura, ao ar livre, para reduzir a umidade e alguns resduos
indesejveis. As propriedades qumicas e fsicas do sal podem variar conforme as
condies climticas e at mesmo o tempo em que fica submetido ao processo de cura
(Silva, 2001; Souto, Fernandes, 2005).

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Figura 2.4- Empilhamento do sal. Fonte: Indstria AG Sued

Passado o processo de cura, o sal transportado para reas de beneficiamento,


utilizando esteiras, moinhos, ciclones para a retirada do p e empacotadoras
mecanizadas, tornando-o prprio ao consumo humano. Na Figura 2.5 segue o
fluxograma do beneficiamento do sal, onde podemos verificar em destaque a
precipitao da gipsita (carago) nos cristalizadores, que ser beneficiada para a
fabricao do gesso (CaSO4. 0,5 H2O) para ser utilizado na construo civil.

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Figura 2.5- Fluxograma da produo do sal. (autor)

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2.2-Estrutura cristalina

Os materiais slidos podem ser classificados de acordo com a regularidade


segundo a qual os tomos ou ons esto arranjados uns em relao aos outros. Um
material cristalino aquele em que os tomos esto posicionados em um arranjo
repetitivos ou peridicos ao longo de grandes distancias atmicas, isto , existe uma
ordem de longo alcance, tal que, na solidificao, os tomos vo se posicionar em um
padro tridimensional repetitivo, no qual cada tomo est ligado aos seus tomos
vizinhos mais prximos.

Todos os metais, muitos materiais cermicos e certos polmeros formam


estruturas cristalinas sob condies normais de solidificao. Naqueles materiais que
no se cristalizam, essa ordem atmica de longo alcance est ausente; esses materiais
so chamados de no cristalinos ou amorfos.

Tanto o estado cristalino quanto o estado no cristalino so possveis em


materiais cermicos. As estruturas cristalinas para aqueles materiais onde a ligao
atmica predominantemente inica so determinadas pela magnitude da carga e pelo
raio de cada tipo de on. Algumas das estruturas cristalinas mais simples so descritas
em termos de clulas unitrias (Callister, 2008).

Com isto queremos dizer que os tomos se arranjam num modelo tridimensional,
ordenado e repetido. Esses tipos de estruturas so chamados cristais. Como o modelo
atmico repetido indefinidamente, torna-se conveniente subdividir a rede cristalina em
clulas unitrias. Estas so pequenos volumes, cada um tendo todas as caractersticas
encontradas no cristal inteiro.

A distncia repetida, chamada parmetro cristalino, no modelo de longo alcance


de um cristal, dita o tamanho de uma clula unitria (Van vlack, 1984).

As clulas unitrias para a maioria das estruturas cristalinas so paraleleppedos


ou prismas com trs conjuntos de faces paralelas; uma dessas clulas unitrias est
exemplificada na Figura 2.6, e nesse caso, ela tem um formato de um cubo.

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Figura 2.6- Para a estrutura cristalina cbica de faces centrada, (a) uma representao da clula unitria
por meio de esferas rgidas, (b) uma clula unitria com esferas reduzidas e (c) um agregado de muitos
tomos. (Callister, 2008)

A microestrutura da gipsita, em seu estado natural, constituda de cristais


geminados 13 de sistema monoclnico (Dana 1969). A clula unitria da gipsita cbica
de face centrada (CFC), composta por 4 molculas de SO4 2-, 4 tomos de Ca2 1+
e2
molculas de gua (vide Figura 2.7).

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Figura 2.7- Estrutura do mineral gipsita. (Canut, 2006)

A gipsita ou sulfato de clcio di-hidratado (CaSO4. 2H2O) em seu estado natural


tem sua microestrutura caracterizada por cristais geminados de sistema monoclnico
com clula unitria cbica de face centrada (CFC) e seus cristais podem ser prismticos,
tubulares ou lenticulares (Dana, 1970).

A estrutura do sulfato de clcio di-hidratado essencialmente composta por duas


camadas de grupos SO4. Estas esto unidas entre si fortemente por ons de clcio
formando um estrato. Estes estratos esto por sua vez, devidamente unidos por uma
camada de molculas de gua, cada uma das quais une um on de clcio com um
oxignio do seu mesmo estrato e com outro oxignio do estrato vizinho (Altaba, 1980).

Essa diferena nas estruturas cristalinas de um mesmo composto de grande


importncia na engenharia, por que essa diferena das propriedades dos materiais de
interesse tecnolgico.

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2.3- Gipsita
Os termos gipsita, gipso e gesso so frequentemente usados como sinnimos.
Todavia, a denominao gipsita reconhecida a mais adequada ao mineral em estado
natural, enquanto que o gesso o termo mais apropriado para designar o produto
calcinado (Linhales, 2003).

2.3.1- Mineralogia

O mineral gipsita um sulfato de clcio di-hidratado (CaSO4.2H2O), que ocorre


em diversas regies do mundo e que apresenta um amplo e diversificado campo de
utilizaes. O grande interesse pela gipsita atribudo a uma caracterstica peculiar que
consiste na facilidade de desidratao e rehidratao. A gipsita perde 3/4 da gua de
cristalizao durante o processo de calcinao, convertendo-se a um sulfato
hemidratado de clcio (CaSO4.1/2H2O) que, quando misturado com gua, pode ser
moldado e trabalhado antes de endurecer e adquirir a consistncia mecnica da forma
estvel rehidratada (Baltar et al., 2005 p. 449).

Os minerais de sulfato de clcio podem ocorrer na natureza nas formas di-


hidratada (gipsita, CaSO4. 2 H2O ), desidratada (anidrita: CaSO4) e, raramente, semi-
hidratada (bassanita, CaSO4.1/2 H2O). Esta de difcil identificao e representa apenas
cerca de 1% dos depsitos minerais de sulfato de clcio (Jorgensen, 1994).

A composio qumica terica da gipsita apresentada na Tabela 2.1 e na


Tabela 2.2 mostra as principais caractersticas fsicas do mineral gipsita.

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Tabela 2.1 - Composio qumica da gipsita (Baltar et al, 2005)

Tabela 2.2 - Propriedades fsicas da gipsita (Dana 1976)

O Brasil possui reservas abundantes de gipsita, estimadas em 1,2 milhes de


toneladas, distribudas principalmente nos estados da Bahia, Par e Pernambuco. O
estado de Pernambuco possui 18% das reservas, mas responsvel por 89% da
produo nacional de gipsita (DNPM, 2003). Isto se deve s condies de
aproveitamento econmico mais favorveis das jazidas localizadas na regio do
Araripe.

A regio est localizada no epicentro do semi-rido brasileiro, no extremo oeste


do estado, a cerca de 680 km da capital Recife, regio nordeste do pas.

Nas jazidas do Araripe, em Pernambuco, ocorrem cinco variedades


mineralgicas de gipsita, conhecidas na regio com os nomes de: cocadinha, rapadura,
Johnson, estrelinha, alabastro e selenita, alm da anidrita. A utilizao de cada uma
dessas variedades depende do produto que se deseja obter (Baltar et al., 2004b).

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2.3.2- Geologia

Os minerais gipsita e anidrita ocorrem em vrias regies do mundo, sendo


encontrados em depsitos de origem evaportica, cuja formao resulta da precipitao
de sulfato de clcio a partir de solues aquosas concentradas e condies fsicas
favorveis. A evaporao e, conseqente, concentrao do sal favorecida em ambiente
quente e seco (Velho, et al. 1998).

Os depsitos de gipsita costumam apresentar, alm da anidrita, contaminantes


como: argilas, quartzo, carbonatos de clcio e magnsio, cloretos e outros sulfatos
(Jorgensen, 1994). Em geral, a produo obtida a partir de minrio com 80 a 95% de
pureza.

A gipsita secundria, ou gipsita qumica, gerada como subproduto dos


processos industriais de obteno dos cidos fosfrico, fluordrico e ctrico, e da
dessulfurizao de gases gerados em termeltricas movidas a carvo e linhito. A gipsita
qumica proveniente da produo de cido fosfrico recebe a denominao particular de
"fosfogesso", enquanto a resultante da dessulfurizao dos gases denomina-se
"dessulfogesso". No Brasil, e em muitos outros pases, a gipsita secundria vem
substituindo a natural como retardador do tempo de pega do cimento; no entanto, em
alguns pases, ainda enfrenta restries na utilizao para confeco de pr-moldados.

As jazidas costumam apresentar camadas intercaladas de argilas, carbonatos,


slex e minerais evaporticos tais como, halita e anidrita (Calvo 2003).

Em Pernambuco, as jazidas esto inseridas em domnios da Formao Santana,


do Cretceo Inferior, formada por siltitos, margas, calcrios, folhelhos e intercalaes
de gipsita (Luz et al., 2001).

Devido instabilidade da gipsita e da anidrita, as espcies inicialmente formadas


podem sofrer transformaes em sua composio e textura quando submetidas a
diferentes condies de presso e temperatura.

A gipsita tambm pode ser encontrada em regies vulcnicas, especialmente,


onde o calcrio sofreu ao dos vapores de enxofre. Nesse tipo de ocorrncia, a gipsita
aparece como mineral de ganga, nos veios metlicos, podendo estar associado a

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diversos minerais, sendo os mais comuns a halita, anidrita, dolomita, calcita, enxofre,
pirita e o quartzo ( Baltar et al., 2004b).

Em salinas a gipsita se deposita como impureza que, aps ser submetida a


processo de tratamento, pode ter viabilizada a sua aplicao na indstria cimenteira
( Lyra et al.2001 ).

De acordo com o beneficiamento aplicado na gipsita a sua estrutura sofrer


modificaes. A Tabela 2.3 ilustra a composio terica destes sulfatos. Esto
destacados os teores de SO3, CaO e H2O. O teor de gua combinada diferencia as
massas moleculares e os teores respectivos de cada um desses constituintes,
permanecendo constante a relao CaO/SO3. Esse dado til em clculos
estequiomtricos de composio do produto comercial.

Tabela 2.3 Composio terica dos sulfatos. (Ibracon, 2007)

As diferentes fases sulfato apresentam as caracteristicas descritas a seguir:

a) hemidratos de frmulas CaSO4.0,5H2O ou hemidrato

a fase mais comum em gessos de construo.Dependendo da temperatura e


presso do processo (e at armazenamento) a que cada particula individual foi sujeita, o
numero de moleculas de gua de cristalizao varia de 0,15 a 0,66, com valor tipico de
0,5- de onde vem o nome hemidrato. Na hidratao, vai consumir 0,85 e 0,33 molculas
de gua.

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b) anidrita III ou anidrita solvel, de frmula CaSO4.H2O

a fase intermediria ao hemidrato e anidrita II insolvel. Sua frmula indica


que esse produto pode conter um teor de gua de cristalizao varivel entre 0,06 e 0,11
mleculas. Por ser muito reativo, age como acelerador de pega; transforma-se no
hemidrato com a umidade do ar. Portanto uma parcela pequena dessa fase pode estar
presente nessa fase no gesso por ocasio do consumo.

c) anidrita II ou anidrita insolvel, de frmula CaSO4

Quando produzida a 350C, chamada de anidrita supercalcinada e reage


lentamente com a gua, podendo levar sete dias para se hidratar completamente. J a
frao calcinada a temperaturas entre 700C e 800C denominada anidrita calcinada
morte e hidrata-se apenas aps alguns meses. A hidratao da anidrita consome duas
mleculas de gua, acarretando uma diminuio da porosidade do gesso e, em
consequncia, um aumento da resistncia mecnica, inclusive dureza.

d) anidrita I, de frmula CaSO4

tambm chamada de anidrita de alta temperatura ou anidrita , obtida por


calcinao da gipsita em temperatura entre 1.100C e 1.200C. Trata-se de fase de pega
e endurecimentos lentos, resultando numa massa dura e tenaz. uma fase definida
como no pura, pois contm xido de clcio consequente ao incio da dissociao
tmica do CaSO4, possvel j acima de 800C.

e) gipsita, de frmula CaSO4

o constituinte da matria prima. Pode estar presente no produto, ou por tempo


de calcinao insuficiente ou por moagem grossa da matria prima.na hidratao do
gesso os cristais de gipsita agem como nucleos de cristalizao da gipsita que resulta da
hidratao do hemidrato ou da anidrita solvel, agindo assim como um acelerador de
reao. Participa de formulao do gesso,num teor desejado para controle da evoluo
da reao, ajustando o efeito dos aditivos retardatores de pega, normalmente presentes.

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2.4- Gesso

Dana (1976) considera o gesso como mineral mais comum amplamente


distribudo em rochas sedimentares, muitas vezes, em camadas espessas, e, que ocorre
frequentemente, interestratificado como calcrios e folhelhos. Com frequncia
encontrado como uma camada subjacente a outros sais gema. Isso se explica, porque o
gesso ali se deposita como um dos primeiros minerais a se cristalizar, por ocasio da
evaporao das guas salgadas.

O gesso de construo um material produzido por calcinao do mineral gipso,


do sulfato de clcio hidratado residual, constituido essencialmente de sulfatos de clcio
hemidrato residual, anidritas solvel e insolvel e a gipsita procedente da matria
prima. A proporo dessas diferentes fases controlada por condies de processo que,
junto com o eventual presena de inertes e sua finura vai determinar as propriedades do
gesso no estado fresco e endurecido,incluindo o tempo de pega e resistncia mecnica.
Assim, a composio do produto comercializado vai depender da sua
aplicao,constando da formulao teores controlados de cada um desses sulfatos e da
finura (Ibracon, 2007).

O gesso cristalino de dureza baixa, possui trs clivagens perfeitas desiguais,


muito solveis em gua, atingindo o Maximo entre 37C e 38C. A solubilidade mnima
ocorre a temperaturas superiores a 107C, em virtude da formao do gesso semi-
hidratado CaSO4 H2O. Atingindo a presso atmosfrica, o gesso comea a perder
gua e entre 80C e 90C e 120C e 140C, transforma-se totalmente em semi
hidratado, recebendo a denominao gesso de modelar ou alabrasto (Betejtin, 1977;
Dana (1976).

A Tabela 2.4 ilustra a composio tpica de diferentes gessos brasileiros. O


anidrito sulfrico e o oxido de clcio so os xidos predominantes, representando um
teor de sulfato de clcio, respectivamente, de 100,0%, 93,78%, 91,96% e 79,07% do
total. Dos minerais acessrios, a calcita ou a dolomita, facilmente identificadas por
difrao de raio- X ou termogravimetria, contribuem com o anidrito carbnico e o oxido
de magnsio; os agilos-minerais e o quartzo com o resduo insolvel mais o anidrito
silcico. As matrias primas nacionais so muito puras, apresentando um teor de

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impurezas (RI + SiO2 +Fe2O3 + Al2O3) inferior a 2,0%. (Cincotto,Agopyan e


Florindo, 1988)

Tabela 2.4 - Composio tpica de diferentes gessos brasileiros

2.5- Processamento
2.5.1- Calcinao

O beneficiamento da gipsita, em geral, resume-se a uma seleo manual, seguida


de britagem, moagem e peneiramento. comum o uso de britadores de mandbula e
moinhos de martelo. Em alguns casos, a britagem realizada em dois estgios, em
circuito fechado com peneiras vibratrias a seco. O produto resultante das operaes de
cominuio deve apresentar uma distribuio granulomtrica uniforme, a fim de evitar
uma desidratao desigual para as partculas de gipsita.

A gipsita moda pode passar por uma secagem em secadores rotatrios, a uma
o
temperatura de, no mximo 49 C, com o objetivo de remover o excesso de umidade e
facilitar o manuseio da gipsita (Velho et al., 1998).

Para produo de gesso, quando h necessidade de um produto final de melhor


qualidade, possvel remover minerais de ganga, descartando-se a frao
granulomtrica com maior concentrao de contaminantes, em geral, as argilas ou areia.
Em alguns casos, usa-se uma operao de lavagem (Baltar et al., 2004b).

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A gipsita tem a propriedade de perder e recuperar a gua de cristalizao. No


processo de calcinao, a uma temperatura entre 125 C e 180 C, a gipsita perde parte
da gua de cristalizao e assume a forma de hemidrato (gesso), verifica-se na Equao
2.1 abaixo:

(2. 1)

A desidratao total da gipsita ocorre em temperaturas acima de 180C e resulta


nas diferentes formas de anidrita (CaSO4) ( Calvo, 2003):

- Entre 180 e 250C forma-se a anidrita III, tambm conhecida como anidrita ativa, um
produto solvel, instvel e vido por gua, que pode absorver umidade atmosfrica e
passar forma de hemidrato. Essa propriedade torna a anidrita III um produto com
caractersticas apropriadas para uso como acelerador de tempo de presa (tempo de
pega);

- Na faixa de temperatura entre 300 e 700C obtm-se a anidrita II, um produto


totalmente desidratado, insolvel, com natureza mineralgica semelhante anidrita
natural;

- Entre as temperaturas de 700 e 900C forma-se um produto inerte, sem aplicao


industrial;

- A partir dos 900C ocorre a dissociao do sulfato de clcio com formao do CaO
livre.

As reaes de desidratao da gipsita podem ser melhor observadas nas


equaes (Equao 2.2 a Equao 2.5):

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O processo de calcinao produz mudanas fsicas e qumicas nas matrias


primas (Callister, 2008). O processo de calcinao pode ser realizado em diferentes
tipos de fornos, os quais devem assegurar uma distribuio e desidratao regular do
material. A calcinao pode ser obtida por via seca ou por via mida. O processo pode
ser direto (quando os gases de combusto entram em contato com a gipsita) ou indireto
(em fornos tubulares dotados de cilindros concntricos, onde os gases quentes circulam
no cilindro interno e o minrio no cilindro externo). O funcionamento pode ser
intermitente (batelada) ou contnuo.

A decomposio ou calcinao da gipsita um processo tpico de transporte com


difuso de calor e massa. A qualidade do gesso depende fundamentalmente do modo de
desidratao da gipsita (Silva, I.A 2002, 2003).

Um dos principais problemas da calcinao em reatores industriais a falta de


homogeneidade do produto calcinado. (Silva, I.A, 2002,Marinho, I.A et al 1997) Este
problema causado pela no uniformidade do aporte trmico ao volume de gipsita em
decomposio. natural, portanto, que se tenha, como produto final, uma mistura de
hemidrato e gipsita. preciso considera-se ainda as diferentes geometrias dos reatores

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industriais. O fluxo de calor aportado durante o processo de calcinao, em reatores de


diferentes geometrias, gera diferentes condies para homogeneizao da temperatura
no volume de gipsita em decomposio (V.Satava, 1873).

A falta de conhecimento das variveis que controlam o processo de calcinao


tem gerado um produto (gesso), desprovido de qualquer padronizao, dificultando o
trabalho de especificaes de produtos derivados de gesso.

A calcinao da gipsita pode ocorrer em fornos sob presso atmosfrica ou em


autoclaves, obtendo-se os tipos conhecidos como gesso e gesso , respectivamente,
ambos com uma ampla variedade de aplicaes industriais. O preo de hemidrato
cerca de 6 vezes maior do que o do hemidrato beta (Regueiro e Lombardero, 1997).

O gesso alfa passa por uma modificao na estrutura cristalina do gesso


resultando em um produto mais homogneo. Consequentemente, aps a mistura com
gua, obtm-se um produto com maior resistncia mecnica e menor consistncia,
apresentando uma menor demanda de gua para formao da pasta. So principalmente
utilizados na odontologia.

O gesso beta utilizado na indstria da construo civil, indstria cermica e


indstria de modelagem. Ele se caracteriza pelos seus cristais mal formados e
heterogneos, tm mais tendncia a formar produtos de menor tempo de pega e menor
resistncia.

Nessas condies, a gua de cristalizao liberada, rapidamente, formando


cristais mal formados e porosos, resultando em um produto que se caracteriza pela
forma irregular e natureza esponjosa dos seus cristais. Dentre os tipos de gesso ,
destacam-se os de fundio (tipo A) e os de revestimento manual (tipo B), sendo ambos
produzidos no Brasil sem a adio de aditivos qumicos (Baltar et al. 2004a). Os
produtos dos tipos A e B so diferenciados pelo tempo de pega, definido como o tempo
necessrio para que o gesso (ao ser misturado com a gua) complete seu ciclo de
endurecimento. O tempo de pega que se deseja para o produto controlado atravs do
processo de calcinao (Baltar, et al., 2005 p. 449).

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2.5.2- Mecanismos de hidratao

A hidratao um fenmeno qumico no qual o material anidro em p


transformado em dihidrato, resultado da reao qumica do p com a gua. O gesso
misturado com a gua suficiente forma uma pasta homognea que, aps poucos
minutos, torna-se consistente e trabalhvel. A consistncia aumenta at o
endurecimento, quando ganha resistncia, fenmeno consequente hidratao das
espcies qumicas presentes. As reaes de hidratao so inversas s da formao dos
produtos, isto , o hemidrato e as anidritas regeneram a gipsita.

O gesso foi o primeiro dos aglomerantes a receber um estudo cientifico da


hidratao por Lavosier (1798), seguido por Le Chantelier (1887), os quais j
distiguiram trs etapas no mecanismo de hidratao: fenmeno qumico da dissoluo,
fenmeno fsico da cristalizao e fenmeno mecnico de endurecimento (teoria da
cristalizao).

Segundo essa teoria, o hemidrato, por ser mais solvel do que o di-hidrato,
dissolve-se em gua liberando ons Ca+2 e SO4 -2. Atingida a concentrao de saturao,
forma-se microcristais de dihidrato de baixa solubilidade.

Estes se constituem em ncleos de cristalizao sobre os quais vo se


depositando os ons, propiciando o crescimento dos cristais que se entrelaam em forma
de agulha e precipitam a partir de uma soluo supersaturada. A baixa solubilidade do
dihidrato permite a cristalizao antes da dissoluo total do hemidrato. Esse
mecanismo exotrmico, liberando calor.

O conhecimento do calor de hidratao e sua evoluo em funo do tempo de


interesse do ponto de vista cientifico e tambm tecnolgico. Do ponto de vista
tecnolgico, o calor de hidratao permite um controle rpido da qualidade e velocidade
de reao dos gessos.

A hidratao do hemidrato ocorre em quatro etapas, visualizadas facilmente nos


resultados de microcalorimetria, na figura 2.8 (Magnam, 1973).

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Figura 2.8- Microcalorimetria de um hemidrato (Magnan, 1973)

A Etapa 1 consiste em como em todos os aglomerantes, num primeiro pico de


molhagem. Inicia-se no momento na introduo do p na gua. Nesse perodo, que dura
30 segundos, a gua molha as superfcies, ocorre uma reao fsica slido- gua, e
inicia-se a dissoluo. Nesta fase, observam-se por microscopia eletrnica de varredura
os primeiros hidratos pouco estveis fsica e quimicamente, difceis de serem detectados
por difrao de raios-X.

A Etapa 2 corresponde a um perodo de durao varivel, denominado perodo


de induo. Nessa etapa, depois de 2 ou 3 minutos, os hidratos existentes se estabilizam
qumica e fisicamente e comeam a organizar-se formando um arranjo cristalino. A
medida que a hidratao evolui lentamente a concentrao de ons, assim como a
formao de novos ncleos, diminui. Fatores como a relao gua/ gesso, grau de
agitao da pasta, tempo de mistura, temperatura da gua de amassamento ou presena
de impurezas ou aditivos afetam o perodo de induo.

A Etapa 3 inicia-se no final do perodo de induo, coincidindo com o inicio da


pega. A soluo torna-se supersaturada, e os hidratos preciitam formando cristais.
Ocorre um forte aumento da temperatura que indica o aumento da velocidade de reao.
Nessa etapa, a fixao progressiva da gua de hidratao vai reduzindo a gua
disponvel e, simultaneamente, aumentando o volume de slidos. Os cristais comeam
a ficar prximos, a porosidade diminui, e a resistncia aumenta.

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Na Etapa 4, h uma diminuio da velocidade de reao; depois de a curva


passar por um mximo, a velocidade decresce progressivamente, observando-se o fim
da hidratao. Ainda nessa etapa, tem-se crescimento dos cristais; depois de um tempo a
reao termina, pois a concentrao de ons atingiu um valor mnimo. O crescimento
dos cristais nessa etapa vai influenciar diretamente as propriedades mecnicas.

2.5.3- Hidratao, pega e endurecimento

Na hidratao, o hemidrato e a anidrita retornam a quantidade de gua perdida


na calcinao, regenerando o sulfato de clcio dihidratado. A velocidade das reaes, no
entanto, so diferentes, em ordem decrescente anidrita III, hemidrato, anidrita II,
anidrita I. O inicio de pega depende do constituinte de pega mais rpida, e o
endurecimento, do mais lento. Sendo a hidratao da anidrita II mais lenta que a do
hemidrato, a sua hidratao preenche os vazios e impede a retrao de secagem e a
consequente fissurao (Le Covec, 1978).

Em condies ambientais normais e na ausncia de aditivos retardadores, a


maior parte da hidratao completada em at duas horas, mas a reao de hidratao
das anidritas pode levar meses. Portanto, do ponto de vista prtico, a pega do gesso se
encerra em cerca de duas horas. No entanto, o material continua a ganhar resistncia at
vinte horas. A partir dessa idade, exceto quando existe teor elevado de anidrita, o ganho
de resistncia se deve, predominantemente, aos ganhos devido a secagem pela
evaporao do excesso de gua de amassamento no consumida na reao de
hidratao. Esse excesso de gua, entre 0,6 g/g a 0,8 g/g, deve-se a necessidade de
garantirem-se condies de trabalho, enquanto que a hidratao do hemidrato consome
apenas 0,186 g/g.

O fenmeno de pega e o ganho de resistncia so os resultados da reduo do


volume de gua liquida que se combina com os anidros, formando o sulfato de clcio
hidratado em volume superior ao volume de slidos originais. As partculas ficam
progressivamente mais prximas e se aglomeram, fazendo com que a viscosidade
aparente da pasta aumente. O prosseguimento da hidratao leva a formao de um
solido continuo com porosidade progressivamente menor (e resistncia
progressivamente maior) pelo aumento do grau de hidratao.

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A pega e o endurecimento so afetados por diferentes fatores, como: origem


geolgica da matria prima e impurezas, finura e forma dos gros, relao a/g,
temperatura da gua, velocidade e tempo de mistura e aditivos (Karni, 1995).

O teor de impurezas presente na matria prima pode afetar as propriedades do


gesso. As diferentes formas macrocristalinas do sulfato de clcio dihidratado, como
selenita, alabrasto e gipso fibroso, alteram as caractersticas do hemidrato.

O teor de gipsita (no calcinado) no produto final tambm importante, pois


atua como ncleo de cristalizao, aumentando a taxa de dissoluo do hemidrato e a
formao de ncleos de cristalizao/precipitao. , na pratica, um acelerador de pega.
Adicionalmente, ele reduz a porosidade do sistema para uma dada relao gua/gesso
(incluindo a massa da gipsita), pois essa fase no colabora para a expanso.

A anidrita II, de hidratao lenta, age como retardador. O tempo de pega e o


desempenho mecnico dependem, assim, dos teores relativos dos sulfatos presentes no
produto formulado.

A quantidade de gua requerida pelo gesso para dar uma consistncia desejada
chamada de relao gua/gesso (a/g). Quanto menor essa relao, mais rpida a pega,
pois os produtos hidratados rapidamente ficam prximos, fechando a estrutura
tridimensional. No limite, um excesso de gua pode impedir a aglomerao dos cristais,
e o gesso endurecido torna-se pulverulento. Na prtica, a quantidade de gua vai
depender da rea especifica e distribuio de tamanho de partculas, quanto maior a rea
superficial, maior a rea de reao do p, mais rpida a dissoluo e menor o perodo
de induo (Karmazsin e Murat, 1977).

Os aditivos adiconados em pequenas quantidades aceleram ou retardam a pega e


o endurecimento: os aceleradores aumentam a velocidade de hidratao, e os
retardadores atrasam a reao. preciso diferenciar entre a ao no tempo de induo e
o consequente retardo ou acelerao no tempo de pega ou ainda, da evoluo da reao
logo aps esse perodo (Lewry e Williamson, 1994). A comparao entre resultados de
pega e endurecimento de amostras da mesma matria prima pode no trazer concluses
consistentes devido as condies de fabricao, ou seja, da temperatura de desidratao
da gipsita, do tipo de forno e da umidade na atmosferado forno, por influrem na
reatividade do hemidrato (Ridge e Surkevicius, 1966; Amathieu, 1991).

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A temperatura de preparo da pasta tambm modifica o tempo de pega. Um


incremento na temperatura da gua de amassamento aumenta a solubilidade do
hemidrato at temperaturas prximas a 45 C, quando a velocidade de hidratao
mxima.

O procedimento de mistura influencia tambm a pega e o endurecimento de


amostras provenientes da mesma matria prima, produzidas nas mesmas condies de
calcinao.

2.5.4- Expanso do gesso

Quando misturado com a agua, o hemidrato (densidade de 2,63 g/cm)


transforma-se em dihidrato (densidade de 2,31g/cm). Essa diferena de densidades
mostra que se devia esperar uma ligeira contrao (a densidade mdia ponderada entre a
gua e o hemidrato 2,33 g/cm). Porm, depois de uma fase inicial de contrao
(Figura 2.4), observa-se um incremento de volume, devido ao arranjo geomtrico dos
cristais que resulta na formao de poros (Vekinis et al., 2003). Essa variao
chamada de expanso dimensional.

Valores tipicos de expanso linear atingem cerca de 0,2%. Aps endurecimento


e evaporao da agua de amassamento, d-se uma ligeira retrao, resultando em uma
expanso liquida em torno de 0,1% (Figura 2.9 e 2.10). O valor exato descresce com o
aumento da gua de amassamento e da composio mineral do produto (Gmouth et al.,
2003). Esta caracteristicas , nica dos gessos, praticamente, elimina o risco de
fissurao de revestimentos; tambm auxilia na moldagem de componentes, pois
preenche todos os vazios e detalhes do molde, gerando excelente acabamento
superficial.

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Figura 2.9- Representao esquemtica da contrao e expanso do gesso.(Casparet al 1996; Gmouth et


al.,2003).

Figura 2.10- Evoluo da presso de expanso do gesso (esquerda). Quando uma presso de compresso
aplicada de forma a impedir a expanso, a porosidade reduzida, e a resistncia mecnica cresce
significamente (Gmouth et al.,2003).

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2.6 - Usos e Funes

Devido s suas caractersticas peculiares, a gipsita, nas formas naturais e


calcinadas, encontra aplicao em uma srie de atividades industriais.

O gesso empregado na construo civil obtido a partir de um minrio com grau


de pureza superior a 75% (Dominguez & Santos, 2001). A calcinao produz um
hemidrato que, dependendo do processo, pode ser do tipo A (gesso de fundio) ou do
tipo B (gesso de revestimento). A partir desses tipos de gesso so obtidos diferentes
produtos:

(1) gesso de fundio utilizado para a confeco de pr-moldados (fabricados


simplesmente com gesso ou como placas de gesso acartonado);

(2) placas para rebaixamento de tetos, com produo artesanal ou em plantas modernas
com mquinas automticas com sistemas de alimentao de pasta;

(3) blocos para paredes divisrias;

(4) gesso para isolamento trmico e acstico (produto misturado com vermiculita ou
perlita);

(5) gesso para portas corta fogo;

(6) gesso de revestimento de aplicao manual, utilizado para paredes e tetos,


geralmente em substituio de rebocos e/ou massas para acabamento;

(7) gesso de projeo, para aplicao mecanizada de revestimento de parede;

(8) gesso com pega retardada, para aplicao de revestimento manual;

(9) gesso cola, para rejunte de pr-moldados em gesso;

A obteno de cada uma dessas variedades de produto requer condies


especficas com relao ao tipo de gipsita, tipo de forno, condies de calcinao e
tratamento posterior. Na indstria cimenteira, o gesso adicionado ao clinquer durante a
moagem, na proporo de 2 a 5%, para retardar o tempo de pega do cimento. Este reage
com o aluminato triclcico para formar sulfo-aluminato de clcio, que retarda a pega e
diminui a retrao.

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No plo gesseiro da regio do Araripe, o gesso de fundio (tipo A) e de


revestimento (tipo B) so produzidos sem a adio de produtos qumicos. A partir do
gesso dos tipos A e B, considerados gessos bsicos, so produzidos outros tipos de
gessos para aplicaes especficas: gesso cola; gesso projetado; gesso com pega
retardada; gesso cermico; argamassa auto nivelante; giz. Alm dos gessos cermico,
ortopdico e dental, obtidos a partir do gesso (Baltar et al., 2004a). Em cada caso, o
processo envolve o uso de aditivos (agregados, produtos qumicos, corantes etc.).

2.7- Especificaes

2.7.1- Prescries Normativas Brasileiras

A utilizao do gesso na construo civil regulada pela norma NBR 13207:


Gesso para Construo Civil, de outubro de 2004. Para a aplicao dessa norma
necessrio consultar:

- NBR 12127 Gesso para construo Determinao das propriedades fsicas do p


Mtodo de ensaio.

- NBR 12128 Gesso para construo - Determinao das propriedades fsicas da pasta
Mtodo de Ensaio.

- NBR 12129 Gesso para construo - Determinao das propriedades fsicas da pasta
Mtodo de Ensaio.

- NBR 12130 Gesso para construo - Determinao de gua livre e de cristalizao e


teores de xido de clcio e anidro sulfrico Mtodo de ensaio.

A norma define gesso para construo como: Material modo em forma de p,


obtido da calcinao da gipsita, constitudo predominantemente de sulfato de clcio,
podendo conter aditivos controladores de tempo de pega. A Tabela 2.5 apresenta as
exigncias da NBR 13207, com relao s propriedades qumicas do gesso para uso
em construo. As Tabelas 2.6 e 2.7 apresentam as especificaes relacionadas s
propriedades fsicas e mecnicas.

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Tabela 2.5: Especificaes qumicas para uso de gesso na construo de acordo com a NBR-13207.

Tabela 2.6: Exigncias com relao s propriedades fsicas e mecnicas do gesso para uso em construo.

Tabela 2.7: Exigncias com relao s propriedades granulomtricas do gesso para uso em construo

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2.7.2- Propriedades da pasta

2.7.2.1- Tempo de pega

A medida dos temos de inicio e fim de pega considerada uma das propriedades
mais importantes na tecnologia do gesso, pois a velocidade de reao do produto , em
muitos casos, um limitante de uso.

O tempo de pega de NBR 12128 (ABNT, 1991) determinado com a pasta na


consistncia normal, sem o retardador, em aparelho de Vicat provido de haste de (300 +
0,5)g e de agulha com dimetro de (1,13 + 0,02)mm. O inicio de tempo de pega
considerado quando a agulha estaciona a 1 mm da base, e o final, quando a agulha no
mais penetra na pasta, deixando uma leve impresso.

Porm, outros mtodos so empregados em diferentes pases como medida fcil


e mais prtica para avaliar o tempo de inicio e fim de pega. O mtodo da norma DIN
1168 (DIN, 1975) consiste em colocar uma bolacha de pasta de gesso sobre a superfcie
de um vidro; a bolacha cortada com uma lmina de ao. O inicio de pega definido
como o momento em que o corte no mais se fecha quando a lmina deixa impresso de
corte na pasta. O fim de pega definido como o momento em que no aparece
impresso digital na pasta por presso do dedo indicador.

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2.7.2.2- Resistncia Compresso

Os ensaios so realizados em corpos de prova cbicos de 50 mm de aresta,


moldados em moldes de trs compartimentos. Determinada em uma prensa de ensaio
com capacidade de carga superior a 2000 N, exatido mnima de 200N. Como em
muitos materiais, a resistncia mecnica tem boa correlao com a dureza do material.

A resistncia mecnica dos materiais controlada pela presena de defeitos.


Uma das fontes de defeito importante so os vazios de moldagem devido a insuficincia
da energia de compactao para a reologia do produto empregado e complexidade da
moldagem.

A resistncia compresso do gesso muito sensvel a variaes de umidade.


Ela se reduz em 50% quando o produto sai do estado seco em estufa (50C) para o
estado mido, em virtude da exposio a gua. No entanto, a variao da umidade de
equilbrio do gesso devido as variaes da umidade relativa do ar no afeta
significamente a resistncia mecnica.

2.7.3- Prescries Normativas Americanas

O exame detalhado das normas Americanas, e em especial a ASTM (American


Society for Testing and Materials) relativas as prescries e exigncias fsicomecnicas
aplicveis ao gesso utilizado na construo, permite concluir que so em maior
quantidade e contm exigncias muito mais detalhadas do que as em vigor no Brasil.
Dentre as normas, destacam se:

- ASTM C 28 - Standard specification for gypsum plasters (ASTM, 2005b) que define a
existncia de quatro diferentes tipos de gesso para se utilizar no revestimento de tetos e
paredes, a saber: gesso modo; gesso com fibras de madeira; gesso fino e gesso especial.
A norma referencia as principais propriedades que o gesso a ser utilizado em
revestimentos deve possuir:

a) pelo menos 66% de CaSO4.0,5 H2O (bassanita),

b) passar totalmente na peneira ASTM n 14 (abertura da malha de 1,41mm) e pelo


menos 60% na peneira ASTM n 100 (abertura da malha de 0,149 mm),

c) resistncia compresso igual ou superior a 84 kgf/cm (8,4 MPa),

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d) inicio de pega entre 20 a 40 minutos, quando no adicionado o retardador;

- ASTM C 471M - Test methods for chemical analysis of gypsum and gypsum products
(ASTM, 2001), especifica como deve ser realizada a anlise qumica do gesso;

- ASTM C 1396 - Specification for gypsum board (ASTM, 2004a) que contempla
exigncias para o uso do gesso em placas de vedao.

A seguir, so apresentadas outras prescries normativas propostas pela ASTM e


que fazem referncia a outras importantes propriedades do gesso a ser utilizado como
material de construo, e que curiosamente so pouco utilizadas e consultadas no Brasil,
a saber:

- ASTM C 35 - Specification for inorganic aggregates for use in gypsum plaster


(ASTM, 2005c);

- ASTM C 11 - Terminology relating to gypsum and related building materials and


systems (ASTM, 2005a);

- ASTM C 842 - Specification for application of interior gypsum plaster (ASTM,


2005d);

- ASTM E11 - Specification for wire cloth and sieves for testing purposes (ASTM,
2004c);

- ASTM C 472 - Test methods for physical testing of gypsum, gypsum plasters, and
gypsum concrete (ASTM, 2004b).

Pela reviso bibliogrfica realizada pode-se observar que a normalizao e os


requisitos de qualidade impostos ao gesso pelas normas em uso nos Estados Unidos
mais completo, abrangente e zeloso, do que as contidas nas normas brasileiras, e em
especial quelas propostas pela ABNT.

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2.8- Procedimento experimental


2.8.1- Planejamento e otimizao de experimentos

As pessoas normalmente se lembram da estatstica quando se veem diante de


grandes quantidades de informao. Na percepo do chamado senso comum, o
emprego de mtodos estatsticos seria algo semelhante prtica da minerao. Um
estatstico seria um tipo de minerador bem sucedido, capaz de explorar e processar
montanhas de nmeros e delas extrarem valiosas concluses. Com tanta coisa
associada ao senso comum, essa tambm uma impresso falsa ou no mnimo parcial.
A atividade estatstica mais importante no a anlise de dados, e sim o planejamento
dos experimentos em que esses dados devem ser obtidos. A essncia de um bom
planejamento consiste em projetar um experimento de forma que ele seja capaz de
fornecer exatamente o tipo de informao que procuramos (Barros Neto, 2007).

Um dos problemas mais comuns, para quem faz experimentos, determinar a


influncia de uma ou mais variveis sobre outra varivel de interesse.

No planejamento de qualquer experimento, a primeira coisa que devemos fazer


decidir quais so os fatores e as respostas de interesse, vide a Figura 2.6. Os fatores, em
geral, so as variveis que o experimentador tem condies de controlar, temos a
explanao que muitos engenheiros chamam as alteraes nos fatores de manipulao
porque controle o que voc quer fazer com a varivel dependente (isto , a resposta)
quando manipulam os fatores, os autores preferem utilizar essa terminologia que a
tradicional na literatura de planejamento de experimentos) (Barros Neto, 2007). Podem
ser qualitativos, como o tipo de catalisador, ou quantitativos, como a temperatura. s
vezes, num determinado experimento, sabemos que existem fatores que podem afetar as
respostas, mas que no temos condies de, ou no estamos interessados em, controlar.

Um exemplo a procedncia do vinagre, na comparao entre Arrhenius e


Berzelius. Precisamos tomar muito cuidado com fatores desse tipo, para que o seu efeito
no seja confundido com os efeitos de interesse. Uma das tcnicas que podemos usar
para evitar o confundimento a blocagem. Outra muito importante a aleatorizao.

As respostas so as variveis de sada do sistema, nas quais estamos


interessados, e que sero- ou no- afetadas por modificaes provocadas nos fatores (as

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tais manipulaes). Tambm podem ser qualitativas ou quantitativas. Dependendo do


problema, podemos ter vrias respostas de interesse, que talvez precisem ser
consideradas simultaneamente.

Figura 2.11- Um sistema pode ser representado por uma funo (em principio desconhecida) ligando os
fatores (variveis de entrada) s respostas (variveis de sada). (Barros, Neto, 2007)

Tendo identificado todos os fatores e respostas, nosso prximo passo definir,


com o mximo de clareza, o objetivo que pretendemos alcanar com os experimentos,
para que ento possamos escolher o planejamento mais apropriado.

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2.8.2- Planejamento fatorial 3

Para executar um planejamento fatorial, comeamos especificando os nveis em


que cada fator deve ser estudado, isto , os valores dos fatores (ou as classes, nos casos
qualitativos), que vamos usar para fazer experimentos.

Neste tipo de planejamento, tm-se k fatores avaliados em trs nveis denotados


por baixo (-1), mdio (0) e alto (+1). Ele usado quando se est interessado em detectar
curvatura na funo de resposta, uma vez que o modelo de regresso dado pela
Equao 2.6:

Y= 0 + 1x1+ 2x2 + 12x1x2 + 11x1 + 22x2 + (2.6)

Entretanto, alguns pontos precisam ser considerados:

1- planejamento 3 no a maneira mais eficiente de modelar uma relao


quadrtica; as superfcies de respostas so alternativas superiores.

2- planejamento 2k com pontos centrais uma excelente maneira de se obter uma


indicao de curvatura.

O planejamento 3k mais simples o 3, necessitando-se de um mnimo de nove


pontos experimentais (Montgomery, 2001).

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2.8.3- Superfcie de Resposta

A metodologia de resposta (ou RSM, de response Surface Methodology)


uma tcnica de otimizao baseada em planejamento fatoriais, que foi
introduzida p G.E.P. Box nos anos 1950, e que desde ento tem sido usado com
grande sucesso na modelagem de diversos processos industriais (Barros Neto,
2007).
A metodologia de superfcie de resposta tem duas etapas distintas modelagem
e deslocamento, que so repetidas tantas vezes quantas forem necessrias, com o
objetivo de atingir uma regio tima da superfcie investida. A modelagem
normalmente feita ajustando-se modelos simples (em geral, lineares ou quadrticos) as
respostas obtidas com planejamento fatoriais ou com planejamentos fatoriais ampliados.
O deslocamento se d sempre ao longo do caminho de mxima inclinao de um
determinado modelo, que a trajetria na qual a resposta varia de forma mais
pronunciada (Barros Neto, 2007). Adotando o seguinte procedimento:

1) Fazer o planejamento usando critrios estatsticos.

2) Fazer uma regresso linear multivariada usando um modelo linear.

3) Terminar o procedimento quando o sistema est otimizado.

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CAPTULO III

MATERIAIS E MTODOS
Materiais e Mtodos

3. Materiais e Mtodos
3.1 Materiais
Na primeira etapa foram coletados na salina localizada em Mossor/RN, os
cristais de gipsita (carago), sulfato de clcio di-hidratado (CaSO4. 2H2O) que se
depositam nos cristalizadores, e o do gesso salino (CaSO4. H2O) no modo e modo,
que foi processado pela prpria indstria salineira.

3.2 Mtodos

O fluxograma representativo na Figura 3.1, representa o processo de


caracterizao dos materiais e do planejamento fatorial para a calcinao da gipsita
(carago) e ensaios tecnolgicos dos gessos.

Figura 3.1- Fluxograma do procedimento experimental utilizado nesta dissertao.

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Materiais e Mtodos

3.2.1- Moagem

Para a realizao da caracterizao e da calcinao, foram necessrios a


moagem da gipsita (carago) e do gesso salino produzido na salina no modo, o
processo foi realizado no moinho de roletes da marca TECNAL, numa rotao de 200
rpm em dois cilindros de capacidade de 500g cada um, no tempo de moagem de duas
horas.

3.2.2- Peneiramento

Foram selecionados gros de gipsita (carago) e do gesso salino produzido na


indstria salina com dimetro de 100 mesh para a sua caracterizao qumica e
mineralgica.

3.2.3- Caracterizao das amostras

Podemos afirmar que, A caracterizao descreve os aspectos de composio e


estrutura (incluindo defeitos) dos materiais, dentro de um contexto de relevncia para
um processo, produto ou propriedade em particular (Materials Advisory Board of
National Research Council USA). As amostras foram objeto de uma detalhada
caracterizao, utilizando as seguintes tcnicas:

3.2.3.1-Difrao de Raios-X (DRX)

As anlises de difrao de raios-X foram realizadas no Centro de Tecnologia do


Gs e Energias Renovveis (CTGS-ER) - LABEMAT na cidade de Natal, estado do
Rio Grande do Norte (RN), obtidas utilizando um difratmetro XRD-6000 da marca
Shimadzu operando em modo de varredura, com radiao de Cu-K , e filtro de nquel
com voltagem de 40 KV e corrente de 30mA, velocidade de varredura 2/mim em 2 (2
-80).

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Materiais e Mtodos

3.2.3.2 Espectrometria por fluorescncia de raios-X (FRX)

As analises foram realizados no Ncleo de Processamento Primrio e Reuso de


gua Produzida e Resduo NUPPRAR, na Universidade Federal do Rio Grande do
Norte (UFRN), no laboratrio de fluorescncia de raios X (FRX), no equipamento da
marca Shimadzu modelo EDX-720.

3.2.3.3- Anlise Termogravimtrica (TGA)

As anlises foram realizadas no Ncleo de Processamento Primrio e Reuso de


gua Produzida e Resduo NUPPRAR, na Universidade Federal do Rio Grande do
Norte (UFRN), no laboratrio de anlises Trmicas e Materiais no equipamento de
marca Shimadzu no modelo TGA Q500, a uma taxa de aquecimento de 20C/min at
950C, em atmosfera de N2, com vazo de 100 mL/min.

3.2.3.4-Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) e Composio qumica e


mapeamento qumico (EDS)

As anlises de MEV/EDS foram realizadas no Centro de Tecnologia do Gs e


Energias Renovveis (CTGS-ER) - LABEMAT na cidade de Natal, estado do Rio
Grande do Norte (RN), as micrografias foram obtidas utilizando um microscpio
eletrnico de varredura Superscan modelo SSX 550. As amostras foram presas com
fita de carbono e metalizadas com ouro.

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Materiais e Mtodos

3.3- Procedimentos Experimentais para produo do gesso (carago)

3.3.1- Peneiramento

Segundo a norma 12129- 1991, de Gesso para construo- Determinao das


propriedades mecnicas, para as propriedades mecnicas necessrio passar as
amostras de gipsita moda na peneira de 2,0 mm, correspondente a 10 mesh com o
auxilio de um pincel.

3.3.2- Secagem

A secagem necessria para remover o excesso da umidade, a uma temperatura


de 49C, e assim facilitar o manuseio da gipsita (carago). A secagem foi realizada
durante 1 hora na mufla em que seria realizada a calcinao da gipsita (carago) moda.

3.3.3- Pesagem

A pesagem foi realizada em uma balana de preciso com 4 casas decimais, para
saber a massa da gipsita inicial (minicial), antes do processo de calcinao e aps o
processo da massa de gipsita calcinada (mfinal), para saber o valor da massa de gua
perdida no processo de desidratao.

3.3.4- Calcinao

O processo de calcinao da gipsita (carago) consiste na desidratao da gipsita


di-hidrato de sulfato de clcio (CaSO4.2H2O), para obter gesso (CaSO4. H2O).

Por se tratar de um processo tpico de transporte com difuso de calor e massa, o


tempo de calcinao do gesso beta, na faixa de temperatura ideal, pode variar em funo
da granulometria, do teor de impurezas, da umidade da matria prima e, principalmente,
da distribuio de temperatura no interior da massa de gipsita. Neste particular, at as
grandes empresas ressentem-se desta falta de informao.
As condies de calcinao variam de empresa para empresa. As diferenas se
justificam pela forma na qual fluxo de calor direcionado no processo de calcinao
para promover a homogeneizao da temperatura na massa em calcinao.

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Materiais e Mtodos

Em Silva, I.A. et al, 2002, a gipsita da regio da Chapada do Araripe foram


estudadas a influncia da temperatura e da granulometria sobre a reao de desidratao
do sulfato de clcio di-hidratado e conclui-se que o parmetro de maior importncia
para velocidade de reao de desidratao da gipsita (calcinao); independentemente
do tipo de minrio e do fator granulomtrico.Ento, para este trabalho a reao de
desidratao da gipsita (carago) ,foi levado como fatores determinantes o tempo e a
temperatura do processo.
Nessa condio granulomtrica, a gipsita (carago) peneirada a 8 mesh, sofre
uma secagem a temperatura de 49C por 1 hora, onde foi decomposta a temperatura de
120, 140 e 160C, em tempos de 90, 150 e 210 minutos, com a taxa de aquecimento de
5C/min.
A calcinao foi realizada no laboratrio de cimentos (LABCIM- UFRN), no
forno mufla da marca EDG 7000, na presso atmosfrica.
Para a calcinao, foi utilizado um recipiente de porcelana que possui uma rea
maior para a troca trmica possibilitando um aquecimento por igual entre todas as
partculas de gipsita, e ainda foram feitas pequenas elevaes no material para favorecer
a troca trmica. A seguir desagregam-se completamente os pequenos torres de gesso
(carago) no almofariz, de maneira a reduzir o tamanho dos gros e sua homogeneidade.

3.4- Ensaios mecnicos


3.4.1- Resistncia compresso

A partir dos gessos produzidos nos experimentos de calcinao, foram


confeccionadas corpos de prova cbicos (50 x 50) mm de acordo com a norma NBR
12129, que prescreve o mtodo para determinao das propriedades mecnicas do gesso
para construo. A parte dos ensaios mecnicos que corresponde a confeco dos
moldes de gesso foram realizados no Laboratrio de Materias (LABCIM- UFRN) e os
ensaios de resistncia a compresso foram realizados no CTGS-ER, no Laboratrio de
Tecnologia de Materiais, localizado em Natal, RN.

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Materiais e Mtodos

Para a moldagem dos corpos de prova cbicos com 50 mm de lado moldes,


seguindo o procedimento descrito na norma NBR 12129, utilizou-se gua de sabo
como desmoldante, os moldes foram preenchidos de modo a evitar o aprisionamento de
ar na pasta, e depois rasados, nivelados e identificados. Antes dos ensaios de resistncia
a compresso, os corpos de prova foram colocados em um dessecador contendo slica
gel por 24 horas. O ensaio deve ser realizado em ambiente com temperatura igual a (24
4)C e umidade relativa do ar de 65 5%. A gua destilada foi utilizada nos ensaios,
conforme critrios exigidos pelas prescries normativas brasileiras.

Os resultados so expressos atravs da mdia da resistncia compresso dos


corpos de prova, sendo que cada resultado individual no deve diferir mais que 15% da
mdia calculada, com o intuito de se obter resultados com confiabilidade.

3.4.2 - Tempo de Pega

O tempo de pega da NBR 12128 (ABNT,1991) determinado com a pasta na


consistncia normal, sem o retardador, em aparelho de Vicat provido de haste de (300 +
0,5) g e de agulha com dimetro de (1,13 + 0,02) mm. O inicio de pega considerado
quando a agulha estaciona a 1 mm da base, e o final, quando, e o final, quando a agulha
no mais penetra na pasta, deixando uma leve impresso.
Porem, outros mtodos so empregados em diferentes pases como medida para
avaliar o tempo de inicio e fim de pega. O mtodo da norma DIN 1168 (DIN, 1975)
consiste em colocar uma bolacha de pasta de gesso sobre a superfcie de um vidro; a
bolacha cortada com uma lmina de ao. O inicio de pega definido como o momento
em que o corte no mais se fecha quando a lmina deixa impresso de corte na pasta. O
fim de pega foi determinado quando no aparece impresso digital na pasta por presso
do dedo indicador.
Os experimentos para a realizao do tempo de pega inicial e final foram
determinados pela norma alem DIN 1168, devido a sua praticidade e facilidade, onde
foram confeccionados doze bolachas de gesso (carago) e uma do gesso salino j
fabricado na indstria salina, os ensaios foram realizados no Laboratrio de Materias
(LABCIM- UFRN).

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Materiais e Mtodos

3.5 - Planejamento fatorial para Calcinao

Na indstria salineira de Mossor produzem o gesso derivado da gipsita (carago)


oriunda dos cristalizadores em temperaturas e tempo no definidos no processo de
calcinao realizado. A indstria salineira tem a necessidade de controlar os valores da
temperatura e tempo da calcinao da gipsita (carago), para a obteno de um gesso
(carago) beta de boa qualidade, na literatura temos que a faixa de temperatura para a
formao do gesso beta de 120C a 160C. Foi utilizado o planejamento fatorial de
trs nveis 3 para a modelagem matemtica para a otimizao do tempo e da
temperatura, na faixa de temperatura de 120C a 160C e o tempo na faixa de 90 a 210
minutos para a formao do gesso beta. Foram especificados como variveis de entrada
a temperatura e tempo, e as variveis de respostas foram resistncia a compresso e o
tempo de pega. Representado pelo fluxograma na Figura 3.2 das variveis de entrada e
respostas no processo de gesso (carago).

Figura 3.2- Fluxograma do processo de gesso (carago) representado por uma funo ligando os fatores
(variveis de entrada) da temperatura e tempo, e s respostas (variveis de sada) que so a resistncia
compresso e o tempo de pega.

60
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Materiais e Mtodos

Para o planejamento fatorial as variveis de entrada sero: a temperatura de


desidratao da gipsita (carago) e o tempo de calcinao. A temperatura apresenta trs
nveis denotados 120C, 140C e 160 C e o tempo apresentam 3 nveis denotados por
90 min, 150 min e 210 min e trs pontos centrais.

Na Tabela 3.1, encontram-se os nveis das variveis de entrada reais e


codificadas (temperatura e tempo). Na Tabela 3.2, est a matriz de planejamento,
utilizando-se o software Statistica, verso 7.0, para tratamento dos dados.

Tabela 3.1- Cdigo dos nveis reais e codificados das variveis de entrada

Tabela 3.2- Matriz do planejamento fatorial 3.

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Materiais e Mtodos

Durante o processo de calcinao a taxa de aquecimento de aquecimento


utilizada no processo foi de 5C/min, que um valor pequeno, j que a mufla suporta
temperaturas elevadas e assim garantimos um aquecimento estvel, durante o processo
de aquecimento, que ilustrado na Figura 3.3.

Figura 3.3- Planejamento fatorial 3, utilizado na calcinao da gipsita (carago).

Desta forma foram realizados os ensaios de calcinaes para doze experimentos,


sendo nove distintos e trs no ponto central e em seguida, os gessos (caragos) e
inclusive o do gesso (salino) produzido na industrial salineira, foram submetidos a
ensaios mecnicos do tempo de pega e da resistncia a compresso para obter as
superfcies de respostas do planejamento fatorial de acordo com a norma NBR-13207:
Gesso para Construo civil para obter um gesso de boa qualidade, com tempo e
temperatura otimizados para o processo de calcinao.

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CAPTULO IV

RESULTADOS E DISCUSSES
Resultados e discusses

4-Resultados e discusses

Sero apresentados os resultados referentes ao todos os processos para a


caracterizao qumica e mineralgica das amostras de gipsita (carago) e do gesso
salino fabricado na indstria salineira.

E em seguida, os resultados da otimizao do tempo e da temperatura no


processo de calcinao da gipsita (carago) utilizando o planejamento fatorial 3 e
apresentao grfica desses resultados em superfcie de respostas dos ensaios mecnicos
(tempo de pega e resistncia a compresso), atravs do software Statistica, verso 7.0, e
por ltimo as caracterizaes pela tcnica de difrao de raios-X dos gessos (carago)
obtidos no processo de calcinao.

4.1- Moagem

Para a realizao da caracterizao qumica e mineralgica e da calcinao,


foram necessrios a moagem de 14 kg de gipsita (carago) e 500 gramas de gesso salino
no modo produzido na salina, foi necessrio a repetio do procedimento 14 vezes em
dois cilindros de capacidade de 500g cada um, no tempo de moagem de 2 horas.

Na Figura 4.1(a) e (b), temos a gipsita (carago) coletada na indstria salina antes
e depois do processo de moagem, respectivamente.

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Resultados e discusses

a)

b)

Figura 4.1- (a) Gipsita (carago) coletada na indstria salineira. (b) gispita (carago) moda.

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Resultados e discusses

4.2- Peneiramento

Foram selecionados gros de gipsita (carago) e do gesso salino produzido na


indstria salineira com dimetro de 100 mesh para a caracterizao qumica e
mineralgica.

Segundo a norma 12129- 1991, de Gesso para construo- Determinao das


propriedades mecnicas, para as propriedades mecnicas necessrio passar as
amostras de gipsita (carago) moda na peneira de 2,0 mm, correspondente a 10 mesh.
Como no tinha disponvel essa peneira foi substituda pela de 8 mesh, de 2,36 mm.

Os torres que no foram desfeitos na moagem e as demais impurezas existentes


no material como, conchas, pedregulhos, areia, galhos pequenos., os torres que
foram desfeitos com o pincel e na moagem, bem como as demais impurezas, retidos na
peneira devem ser descartados. Porm, antes disso, necessrio que sejam identificados
e pesados, fazendo constar na tabela Segue a Tabela 4.1 com os valores da massa
passante e do material retido aps a moagem dos 14 kg de material modo da gipsita
(carago).

Tabela 4.1- Tabela da massa de gipsita (carago) peneirada a 8 mesh.

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Resultados e discusses

4.3- Caracterizaes das qumica e mineralgica

4.3.1- Difrao de raios-X

A partir da difrao de raio-X foi possvel efetuar uma analise mineralgica das
amostras de gipsita (carago) precipitada nos cristalizadores, e do gesso salino
produzido na indstria salineira, cujo resultado pode ser observado na Figura 4.2 e 4.3,
respectivamente:

1 - Gipsita CaSO4.2H2O
9000

1
8000

7000

6000
Intensidade (cps)

5000

4000

3000

2000 1

1
1000 1
1 1 1
1 1
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
2 theta

Figura 4.2- Espectro da difrao das amostras de gipsita (carago).

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Resultados e discusses

1- Gipsita CaSO4 . 2 H2O


2500 2- Bassanita CaSO4. 0,5 H2O

2
2000

2
Intensidade (cps)

1
1500

2
1000

500 1 2
2
2
1 2 2 1 22
2 2 2 2
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
2 tetha

Figura 4.3- Espectro da difrao das amostras de gesso salino.

No difratograma da Figura 4.2, do espectro da gipsita (carago) CaSO4.2H2O.,


indicam a fase cristalina gipsita muito bem cristalizada. As fases presentes na gipsita
(carago) caracterizada confirmada em Cunha Filho et al (2008) e em Oliveira et al
(2002).
No difratograma da Figura 4.3, do espectro do gesso salino podemos observar a
fase CaSO4.0,5H2O e ainda a presena da fase gipsita CaSO4.2H2O, porm, os picos
referentes a esta fase possuem menor intensidade do que os mesmos picos no difratograma
da amostra antes da calcinao. Confirmando a predominncia dos picos caractersticos
do mineral bassanita, que verifica-se em Canut (2006).

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Resultados e discusses

4.3.2- Fluorescncia de Raios-X

Atravs de fluorescncia de raios-X, determinaram-se os principais elementos


qumicos que compem as amostras, na forma de xidos, cujo resultado pode ser
observado nas tabelas 4.2 e 4.3.

Tabela 4.2- Anlise qumica dos xidos por FRX da gipsita (carago).

A composio qumica da gipsita na Tabela 4.2, indica a presena de outros


componentes alm do sulfato de clcio (presena de Si, Al, Fe, Ti e K), que
confirmada em Oliveira et al (2002).

Tabela 4.3- Anlise qumica dos xidos por FRX do gesso salino.

A composio qumica do gesso salino fabricado na salina, da Tabela 4.3,


podemos comparar com a composio tpica do gesso j apresentada em sees
anteriores, tendo como xido predominante o anidrito sulfrico (SO3) e o xido de
clcio, respectivamente, de 52,306% e 43,502%.

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Resultados e discusses

4.3.3- Anlise Termogravimtrica

Os resultados das anlises termogravimtricas realizadas em condies no


isotrmicas so apresentados na Figura 4.4 para a gipsita (carago) e na Figura 4.5 para
o gesso salino.

Figura 4.4- Curvas termogravimtricas TG/DTG da gipsita (carago).

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Resultados e discusses

Figura 4.5- Curvas termogravimtricas TG/DTG do gesso salino.

O grfico na Figura 4.4 representa os dados relativos curva da variao de


massa em condies no isotrmicas que mostra a decomposio deste tipo de gipsita
(carago), a curva DTG, em ar sinttico, apresenta a perda de massa que se inicia a
114,48C e termina a 200,01C, com seu mximo ocorrendo em 162,32C, com
aproximadamente 20% da perda de massa. Confirmando a possibilidade do processo de
calcinao da gipsita (carago), entre as temperaturas de 120C e 160C para a formao
do gesso (hemidrato beta), que o objetivo deste trabalho.

A partir dos resultados das anlises trmicas para as amostras de gesso salino, o
grfico da Figura 4.5, possvel detectar a presena de dois picos que evidenciam perca
de gua de cristalizao, atribudos a decomposio do gesso salino, o primeiro pico
pequeno entre as temperaturas de 30,32C e 81,97 C, com seu mximo ocorrendo em
46,68C. E o segundo pico de maior intensidade entre as temperaturas de 81,97C e
177,69,com seu mximo ocorrendo em 144,89C.

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Resultados e discusses

Esses picos evidenciam a perda de massa em aproximadamente caracterizando


um comportamento parecido com o da gipsita (carago) antes da calcinao,
evidenciando que o gesso produzido na indstria salineira composto de bassanita e
gispita em sua composio, como mostrado nas anlises do difratograma do gesso
salino.

4.3.4- Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) e Composio qumica e


mapeamento qumico (EDS).

A partir da anlise da microscopia eletrnica de varredura (MEV) possvel


observar a morfologia das partculas da gipsita (carago) e do gesso salino, atravs das
fotomicrografias das Figuras 4.6 (a)(b) e 4.9 (a)(b). Pelas anlises da microscopia de
varredura das amostras em p da gipsita (carago) da Figura 4.6, podemos verificar a
morfologia dos gros que indica a presena cristais prismticos caractersticos da
morfologia da gipsita.

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Resultados e discusses

(A)

(B)

Figura 4.6- (a) Microscopia eletrnica de varredura do p da composio da gipsita (carago) aumento de
100 X; (b) Microscopia eletrnica de varredura do p da composio da gipsita (carago) com aumento de
1000 X com pontos escolhidos aleatrios para a anlise de EDS.

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Resultados e discusses

Os resultados da analise de EDS, nas Figuras 4.7 (a)(b) e 4.8 (c)(d) para os
pontos na amostra de gipsita (carago) aleatrios na Figura 4.6 b) indicam a presena
dos elementos S, Si, Ca, Fe, Al, Na e F , confirmando os resultados da anlise qumica
por FRX j realizada na amostra.

(A)

(B)

Figura 4.7- Anlise de EDS de pontos aleatrios da Figura 4.5.a) da amostra de gispita (carago)
representando os pontos A e B.

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Resultados e discusses

( C)

(D)

Figura 4.8- Anlise de EDS de pontos aleatrios da Figura 4.5.a) da amostra de gispita (carago)
representando os pontos C e D.

75
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Resultados e discusses

A microscopia eletrnica do gesso salino na Figura 4.9(a)(b), apresentaram sob


a forma de cristais lamelares e em formas de agulhas caractersticos dos gessos. As
anlises de EDS na Figura 4.10 e 4.11 evidenciaram os picos correspondentes aos
elementos S, Si e Ca, confirmando os resultados da anlise qumica por FRX j
realizada na amostra.

a)

b)

Figura 4.9- Microscopia eletrnica de varredura do p da composio; a) gesso salino produzido na


indstria salineira com aumento de 100 X; b) gesso salino produzido na industria salineira com aumento
de 1000 X com pontos escolhidos aleatrios para a analise de EDS.

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Resultados e discusses

( A)

( B)

Figura 4.10- Anlise de EDS de pontos aleatrios da Figura 4.7.b) da amostra de gesso produzido na
indstria salineira dos pontos A e B.

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Resultados e discusses

( C)

Figura 4.11- Anlise de EDS de pontos aleatrios da Figura 4.7.b) da amostra de gesso salino produzido
na industria salineira do ponto C.

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Resultados e discusses

4.4- Calcinao da gipsita (carago)

Foi possvel aps os processos de moagem, peneiramento, secagem na


temperatura de 49C por 1 hora, e pesagem antes e depois do processo de calcinao,
foram realizados doze experimentos, sendo nove distintos e trs no ponto central para a
otimizao do processo de calcinao da gipsita (carago) para a obteno do gesso
(carago) beta.

4.4.1- Pesagem

No processo de calcinao todas as amostras foram pesadas antes e depois do


processo, para saber a variao da massa de gua que liberada no processo de
desidratao, cada amostra tem aproximadamente setecentos gramas, e em seguida
foram confeccionados trs corpos de prova de cada grupo para os ensaio de resistncia a
compresso e das doze bolachas para o ensaio de tempo de pega inicial e final para
cada grupo, que definem as superfcies de resposta.

A seguir na Tabela 4.4 das quantidades de variao da perda de massa de gua e


alguns ensaios tiveram que ser repetidos, pois ao se fazer os corpos de prova alguns se
romperam ao serem retirados dos moldes, tendo que repetir o procedimento da
calcinao.

79
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Resultados e discusses

Tabela 4.4- Variao da perda de massa de gua da calcinao da gipsita (carago).

Analisando os resultados da variao da perda de massa da gua, temos que as


maiores variaes de massa ocorre no tempo de 210 minutos, nos grupos 3,6, e 9 nas
temperatura de 120C,140C e 160C, respectivamente. A perda mais acentuada no
tempo de 210 minutos a 160C, a variao de cerca de 102 gramas, garantindo assim
um resultado satisfatrio na reao de desidratao da gipsita (carago).

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Resultados e discusses

4.4.2- Calcinao da gipsita (carago) para obteno do gesso (carago) beta

A gipsita pode ser calcinada em fornos sob presso atmosfrica ou em


autoclaves, obtendo-se os tipos conhecidos como gesso e gesso , respectivamente,
ambos com uma ampla variedade de aplicaes industriais. A Figura 4.12 mostra o
fluxograma para a obteno dos hemidratos alfa e beta na indstria de beneficiamento
da gipsita.

Figura 4.12 - Fluxograma do processo para obteno do hemidrato alfa e beta.(autor)

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Resultados e discusses

Como o processo para produo de gesso , empregado na construo civil, o


objetivo deste trabalho, a calcinao foram realizadas no forno mufla representado na
Figura 4.13, na presso atmosfrica.

Figura 4.13- a) mufla EDG 7000; b) mufla com gipsita no recipiente de porcelana para calcinao.

A mufla operou nas temperaturas de 120, 140 e 160C, em tempos de 90, 150 e
210 minutos, com a taxa de aquecimento de 5C/min, seguindo o procedimento do
planejamento fatorial que ser descrito nas prximas sees. Para a calcinao, foi
utilizado um recipiente de porcelana, representado na Figura 4.14 (a), que possui uma
rea maior para a troca trmica possibilitando um aquecimento por igual entre todas as
partculas de gipsita, e ainda foram feitas pequenas elevaes no material para favorecer
a troca trmica.

82
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Resultados e discusses

A seguir desagregam-se completamente os pequenos torres de gesso (carago)


no almofariz, representado na Figura 4.14 (b), de maneira a reduzir o tamanho dos
gros.

(a)

(b)

Figura 4.14 - (a) Recipiente utilizado para calcinao da gipsita. (b) Almofariz para macerao dos gessos
calcinados

83
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Resultados e discusses

4.5- Ensaios mecnicos


Para o gesso salino fabricado na indstria salina e na concluso da calcinao da
gipsita (carago) para obteno do gesso (carago) beta, foram realizados os ensaios
mecnicos do tempo de pega e da resistncia compresso, que so a superfcie de
resposta do planejamento fatorial de trs nveis proposto.

4.5.1- Tempo de pega

Na determinao do tempo de pega das pastas de gesso foram confeccionadas


doze bolachas do gesso (carago), como mostra a Figura 4.15, calcinadas a partir da
gipsita (carago) e uma bolacha para a o gesso salino fabricado na industria salineira de
acordo com a norma alem DIN 1168 (DIN, 1975).
A mistura da pasta obedeceu s recomendaes da MB 3469 (ABNT, 1991). A
relao gua/gesso para a bolacha foi 50 gramas de gesso para 100 gramas de gua (0,1
ml) ou seja relao gua/gesso 50 /100 = 0,5.

Figura 4.15- Mtodo de determinao do tempo de pega da DIN 1168, realizados nas amostras do gesso
(carago) calcinados.

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Resultados e discusses

4.5.2- Resistncia compresso

Os ensaios de resistncia compresso so a superfcie de resposta de acordo


com o planejamento fatorial de trs nveis proposto. De acordo com a norma NBR
12129 foram confeccionadas doze corpos de prova cbicos (50 x 50) mm, a partir dos
gessos (carago) produzidos no processo de calcinao e para o gesso salino produzido
na industria salineira. Na Figura 4.16 podemos verificar prensa de ensaio onde foram
realizadas os ensaios de resistncia a compresso, conforme estabelecido pela norma
descrita em NBR 12129.

Figura 4.16- Mquina utilizada para ensaio de compresso Shimadzu Autograph.

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Resultados e discusses

Na Figura 4.17 temos a apresentao dos corpos de prova confeccionados


divididos com seus respectivos grupos, os ensaios foram feitos em triplicata.

(A) (B)

(C)

Figura 4.17- (A) corpos de prova dos grupos 4,6 e 8; (B) corpos de prova dos grupos 5, 7 e 9; (C) corpos
de prova do gesso salino fabricado pela indstria salina.

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Resultados e discusses

4.5.3- Anlise estatstica da calcinao da gipsita (carago)

Aplicando o planejamento fatorial de trs nveis, sendo nove distintos e trs no


ponto central, verificou-se a influncia das variveis de entrada (temperatura e tempo)
sobre os valores das variveis de resposta (resistncia a compresso e o tempo de pega)
do processo de calcinao, buscando definir um modelo matemtico para representar
operao do processo de acordo com as normas brasileiras da construo civil.

Os ensaios foram realizados em triplicata nos ensaios de resistncia a


compresso calculando-se a mdia entre os resultados obtidos, e os ensaios de tempo
de pega tanto para o gesso (carago) obtidos na calcinao seguindo o planejamento,
como para o gesso salino fabricado na salina.

Devido a falta de consistncia de se formar os corpos de prova nos grupos 1 e 2,


no foram possveis realizar os ensaios de resistncia a compresso. Na Tabela 4.5, est
a matriz de planejamento com as respostas dos ensaios da resistncia a compresso e do
tempo de pega inicial e final, obtidos a partir dos ensaios mecnicos realizados nos
gesso (carago) obtidos nas calcinaes, e tambm os resultados dos ensaios mecnicos
do gesso salino produzido na salina.

87
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Resultados e discusses

Tabela 4.5- Matriz do planejamento fatorial 3 e dados experimentais da resistncia a compresso e os


tempos de pega inicial e final dos gessos (carago) produzidos nas calcinaes e para o gesso salino.

O modelo utilizado para representar a otimizao da temperatura e do tempo no


processo de calcinao da gipsita (carago) para a obteno do gesso (carago) beta, foi o
quadrtico, a escolha teve como base os valores de R sempre superiores a 95%.
As Equaes 4.1, 4.2 e 4.3 que representam o modelo quadrtico, para a
resistncia a compresso e o tempo de pega inicial e final, so respectivamente:

88
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Resultados e discusses

Onde: T e t representam respectivamente a temperatura e o tempo de calcinao.

Os parmetros so estatisticamente significativos ao nvel de 95% de confiana.


Os valores do R foram: 0,975 0,992 e 0,997 respectivamente para a resistncia a
compresso, o tempo de pega inicial e final.
Com esse modelo possvel prever resultados para a calcinao da gipsita
(carago) na faixa de temperatura e do tempo e no procedimento para obteno do gesso
(carago) desenvolvidos nessa dissertao, que seja de acordo com norma NBR-13207:
Gessos para Construo civil.
Portanto, essas equaes podem prever os valores de Rcompresso, tpega inicial e tpega
final para a obteno do gesso (carago) beta de acordo com as necessidade da empresa,
como exemplo podemos calcinar a gipsita (carago), a uma temperatura de 145C em
200 minutos, quais os resultados sejam satisfatrios para seguir as normas brasileiras da
construo civil?

89
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Resultados e discusses

Substituindo os valores da temperatura e do tempo, na equao 4.1, determina-se


a resistncia compresso:

E para a determinao do tempo de pega inicial e final foram utilizadas as


equaes 4.2 e 4.3, respectivamente:

Com base nesses resultados podemos afirmar que na temperatura de 145C e no


tempo de 200 minutos temos uma resistncia compresso satisfatria no valor de: 8,67
MPa superior a norma estabelecida na construo civil (> 8,40) e que os valores
obtidos pelos tempos de pega inicial e final so 1,97 min. e 9,36 min., respectivamente,
que esto abaixo da norma da construo civil, mas requer saber para qual uso ser o
gesso e assim adicionar um retardador de pega pois nessas condies ele est apto a ser
usado no clnquer do cimento.

A partir dos dados dos ensaios foram feitos a anlise fatorial do planejamento da
calcinao, obtendo a superfcie de resposta para os ensaios de resistncia compresso
realizados nos gessos (carago) obtidos, representado na Figura 4.18.

90
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Resultados e discusses

Figura 4.18-Superfcie de resposta para a Resistncia Compresso (MPa).

Conforme podemos observar na Figura 4.18 podemos obter gesso para a


construo civil seguindo a norma NBR 13207- Gesso para construo civil (ABNT,
1994), entre 90 e 210 minutos variando a temperatura. No grfico da Figura 4.18, temos
uma curva de iso-respostas que apresentam mesmo valor para a resistncia a
compresso igual a 9 MPa, existindo vrias possibilidades de tempo de calcinao,
como por exemplo, podemos realizar a calcinao da gipsita (carago) a 90 minutos para
temperaturas prximas a 160C e no tempo de calcinao de 210 minutos para
temperaturas prximas a 140C.

Atravs do grfico da Figura 4.18, podemos observar que com o aumento da


temperatura e do tempo no processo de calcinao, temos uma maior resistncia de
compresso, na temperatura de 160C, nos tempos de 150 e 210 minutos, com valores
acima de 10 MPa.

91
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Resultados e discusses

Comparando o maior valor da resistncia a compresso do gesso (carago)


calcinado, que seria do grupo 9 (160C, 210 min), de 12,33 MPa com o do gesso
(carago) produzido na indstria salineira de 15,29 MPa, temos que considerar as
diferenas na geometria dos reatores industriais, pois o fluxo de calor aportado durante
o processo de calcinao em reatores de diferentes geometrias, gera diferentes
resultados nos ensaios.

A partir dos dados dos ensaios do tempo de pega inicial e final de acordo com a
norma alem DIN 1168 (DIN, 1975), obtemos as superfcies de resposta na Figura 4.19
(a) e (b), para os tempos de pega inicial e final, respectivamente.

Observa-se no grfico da Figura 4.19 (a), que os tempos de pega inicial esto
entre 4 a 8 minutos para temperatura e que na Figura 4.19 (b), temos que o tempo de
pega final est acima do valor mximo recomendado pela norma NBR-13207, cujo
valor atingiu acima de 3000 minutos, bem acima do tempo proposto pela norma citada.
E que nos outros grupos os valores foram inferiores ao valor mximo recomendado pela
norma proposta.

92
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Resultados e discusses

10
8
6
4
2
0

(A)

(B)

Figura 4.19-(a) Superfcie de resposta do tempo de pega inicial. (b) Superfcie de resposta do tempo de
pega final.

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Resultados e discusses

No grfico de pareto da Figura 4.20, podemos observar que os efeitos


estatisticamente mais importantes, o da temperatura que apresenta uma maior
influncia no valor de 8,269, e apresenta como segunda maior contribuio o tempo
6,18 no ensaio de resistncia a compresso.

(1)Temperatura (C)(L) 8,269429

(2)tempo (min)(L) 6,176425

Temperatura (C)(Q) -2,34078

1Lby2Q 2,271752

1Qby2Q 1,236336

1Qby2L ,5431492

1Lby2L -,141781

tempo (min)(Q) ,0565686

p=,05

Efeito Estimado (Valor Absoluto)

Figura 4.20- Pareto da Resistncia compresso.

No grfico do pareto na Figura 4.21 (a) para os ensaios de tempo de pega inicial,
temos que no sentido contrrio a temperatura tem maior significncia no valor de -
2,714, contribuindo assim para a reduo do tempo de pega inicial. No grfico do pareto
na Figura 4.21 (b) para os ensaios de tempo de pega final, temos a relao entre a
temperatura e o tempo de calcinao como maior contribuio no valor de 821,85.

94
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Resultados e discusses

(1)Temperatura (C)(L) -2,71498

(2)tempo (min)(L) -2,03623

Temperatura (C)(Q) -1,69686

tempo (min)(Q) -,339372

p=,05

Efeito Estimado (Valor Absoluto)


(A)

(1)Temperatura (C)(L) -1346,78

(2)tempo (min)(L) -1124,97

1Lby2L 821,8577

1Qby2Q -747,629

1Lby2Q -483,987

Temperatura (C)(Q) -243,952

tempo (min)(Q) 176,9181

1Qby2L -170,289

p=,05

Efeito Estimado (Valor Absoluto)


(B)

Figura 4.21- (a) Pareto do efeito do tempo de pega inicial. (b) Pareto do efeito do tempo de pega final.

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Resultados e discusses

Na Figura 4.22, 4.23 (a) e (b), temos o grfico dos valores previstos versus
valores observados para a resistncia a compresso, tempo de pega inicial e final,
respectivamente.

14

12

10

8
Valores Previstos

-2
-2 0 2 4 6 8 10 12 14

Valores Observados

Figura 4.22- Grfico de valores observados versus valores previstos para a resistncia compresso.

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Resultados e discusses

10

7
Valores Previstos

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Valores Observados

(A)
3500

3000

2500

2000
Valores Previstos

1500

1000

500

-500
-500 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500

Valores Observados

(B)

Figura 4.23- (a) Grfico de valores observados versus valores previstos para o tempo de pega inicial. (b)
Grfico de valores observados versus valores previstos para o tempo de pega final.

97
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Resultados e discusses

Na Figura 4.22, confirmamos que nos ensaios de resistncia compresso o


modelo proposto descreve bem os dados experimentais, visto que os pontos caem
prximos linha reta.

Na figura 4.23 (a) e (b), que representam os ensaios de tempo de pega inicial e
final, respectivamente, nota-se que os pontos esto na linha reta confirmando o uso do
modelo proposto.

4.6- Difrao de raios-X correspondentes ao gessos (carago) calcinados

Foram realizadas anlises de difratometria de raio-x para os doze grupos dos


gessos (carago) obtidos no processo de calcinao. O picos da difratometria do raios-X
nos gesso (carago) realizados teve como objetivo determinar os grupos que apresentam a
maior fase do gesso, CaSO4.0,5H2O, e tambm esto identificados a fase do quartzo (SiO2),
que um contaminante presente no gesso.

A seguir temos a difratometria das Figuras 4.24, 4.25 e 4.26, correspondentes ao


grupo 1 (120C, 90 min), grupo 2 (120C, 150 min) e o grupo 3 (120C, 210 min).

98
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Resultados e discusses

Figura 4.24- Difratometria de raio-X dos gesso do grupo 1 (120C, 90min).

1- Gipsita CaSO4.2H2O
7000 2-Quartzo SiO2
1
3-Gesso CaSO4.0,5H2O
6000

5000
Intensidade (cps)

4000

3000
1

2000

1000
3 3
22 11 11 1 1 1
1 11 1
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
2 tetha

Figura 4.25- Difratometria de Raio X dos gesso do grupo 2 (120C, 150min).

99
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Resultados e discusses

1- Gipsita CaSO4.2H2O
2000 2- Quartzo SiO2
1800 3- Gesso CaSO4.0,5 H2O
1

1600

1400
Intensidade (cps)

1200

1000

800 3
1
600 3

3
400 2 3
13
200 1 3 3
2 3
1 2 11 3 3 3
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
2 tetha

Figura 4.26- Difratometria de raio-X dos gesso do grupo 3 (120C, 210min).

Nas Figuras 4.24 e 4.25 pertencem ao grupo 1 (120C,90 min) e 2 (120C, 150
min), respectivamente, temos ainda a presena predominante da fase gipsita (carago)
(CaSO4. 2 H2O) e de picos pouca intensidade da fase do gesso (carago) (CaSO4. 0,5
H2O). Devido a essa predominncia fica justificado a dificuldade no endurecimento das
amostras para a formao dos corpos de prova para os ensaios de resistncia a
compresso e tambm da pequena perda da massa de gua que fora constatado na
pesagem aps o processo de calcinao.

Na Figura 4.26 pertence ao grupo 3 (120C, 210 min), temos as fases gipsita
(carago) e um nmero maior de picos de gesso (carago) de pequenas intensidades, que
caracteriza o melhor resultado dentre os grupos da temperatura de 120C. Este
resultado ratifica os resultados obtidos na pesagem, apresentando os ndices de maiores
perdas de gua no grupo da temperatura de 120C, e tambm um bom resultado embora
abaixo do recomendado pela norma NBR-13207.

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Resultados e discusses

A seguir temos a difratometria nas Figuras 4.27, 4.28 e 4.29, correspondentes


aos grupo 4 (140C, 90 min), grupo 5 (140C, 150 min) e o grupo 6 (140C, 210 min).

1- Gipsita CaSO4.2H2O
4000 2- Quartzo SiO2
1
3-Gesso CaSO4.0,5H2O
3500

3000
Intensidade (cps)

2500

2000

1500

1000
1
500 3 13
1 3 3
2 1 11
1 31 13 113 3 1 1 31 3 3
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
2 theta

Figura 4.27- Difratometria de raio-X dos gesso do grupo 4 (140C, 90min).

101
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Resultados e discusses

Figura 4.28- Difratometria de raio-X dos gesso do grupo 5 (140C, 150min).

Figura 4.29- Difratometria de raio-X dos gesso do grupo 6 (140C, 210min).

102
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Resultados e discusses

Nas Figuras 4.27e 4.28 pertencem ao grupo 4 (140C,90 min) e o grupo 5 (140C,
150 min) correspodentes aos pontos centrais por isso no foi necessrio realizar a
difratometria de raio x pois esto nas mesmas condies de processo, temos ainda a
presena predominante da fase gipsita (carago) (CaSO4. 2 H2O) e de poucos picos de baixa
intensidade da fase do gesso (carago) (CaSO4. 0,5 H2O).

Na Figura 4.29 pertence ao grupo 6 (140C, 210 min), temos as fases gipsita
(carago) em menor nmero, e um nmero maior de picos de gesso (carago) de pequenas
e mdia intensidades caracterizam o melhores resultados dentre a temperatura de 140C.
O grupo 4 apresentou na pesagem, os ndices de maiores perdas de gua no grupo da
temperatura de 140C, e tambm um bom resultado embora abaixo do recomendado
pela norma NBR-13207.

A seguir temos a difratometria nas Figuras 4.30, 4.31 e 4.32, correspondentes ao


grupo 7 (160C, 90 min), grupo 8 (160C, 150 min) e o grupo 9 (160C, 210 min).

Figura 4.30- Difratometria de Raio X dos gesso do grupo 7 (160C, 90min).

103
Mayara Feliciano Gomes junho/2012/PPGEQ/UFRN
Resultados e discusses

1- Gipsita CaSO4.2H2O
1200 2- Quartzo SiO2
1100 3- Gesso CaSO4.0,5H2O
1000 3
900

800
Intensidade (cps)

700 3

600
3
500
3
400 1

300
3
200
1 3 3
100 1 3
2 3 3 3 33
2 2 3
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
2 tetha

Figura 4.31- Difratometria de Raio X dos gesso do grupo 8 (160C, 150min).

Figura 4.32- Difratometria de Raio X dos gesso do grupo 9 (160C, 210 min)

104
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Resultados e discusses

Podemos observar que os picos relativos a fase gesso (carago) calcinado nos
grupos da temperatura de 160C apresentam picos mais intensos do hemidrato beta,
CaSO4.0,5H2O, e no grupo 9 (160C, 210 min) que corresponde a Figura 4.32, temos a
predominncia do picos intensos do gesso em relao aos outros grupos do planejamento
fatorial e tambm verificado a diminuio da fase do quartzo que um contaminante no
gesso.

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Captulo V

CONCLUSO
Concluso

5- Concluso

A caracterizao qumica e mineralgica da gipsita (carago), que subproduto


dos cristalizadores da indstria salineira, atravs da difrao de raios-X (DRX),
fluorescncia de raios X (FRX) e anlise da termogravimtrica (TG/DTG) confirmam a
presena da fase gipsita nos difratogramas, a composio satisfatria do teor de sulfato
de clcio e a possibilidade do processo de calcinao para a formao do hemidrato beta
que o objetivo deste trabalho, na faixa de temperatura de 120 a 160C para a formao
do gesso beta para a construo civil.

A anlise feita por microscopia eletrnica de varredura (MEV) com EDS pode-
se confirmar a presena de cristais e dos contaminantes que justificam as anlises
qumicas e trmicas realizadas, a necessidade do processo de moagem para a
diminuio dos gros, que adequa o tamanho de suas partculas para processo de
calcinao seguindo as normas NBR-13207: Gesso para Construo civil.

Os resultados da caracterizao qumica e mineralgica do gesso salino


fabricado pela indstria salineira atravs da difrao de raios-X e da fluorescncia de
raios-X (FRX) foram importantes para definir as fases de hemidrato beta e garantindo
ainda a presena da fase gipsita em sua composio, e anlises feitas por microscpio
eletrnico de varredura (MEV) com EDS confirmam a anlise qumica e trmica de
acordo com o FRX realizado e a anlise da termogravimtrica (TG/DTG) mostra um
comportamento semelhante a gipsita (carago) antes de ser calcinado, que pode ser
justificado pela presena da gipsita (carago) na sua composio mesmo aps ser
calcinado.

Aps as caracterizaes qumicas e mineralgicas da gipsita (carago) comprovar


que a estrutura suficiente para ser calcinada e obter o gesso beta nas temperaturas de
processo de calcinao na faixa de 120 a 160 C, e que as anlises qumicas so
correspondentes composio tpica das gipsitas brasileiras, conforme a sua
composio e contaminantes e a constatao do que necessrio o planejamento da
otimizao do processo de calcinao, pois evidenciamos a presena da fase gipsita no
gesso salino fabricado na indstria salineira.

107
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Concluso

A utilizao do planejamento fatorial de trs nveis, com nove (nove) pontos


distintos e trs no ponto central para a calcinao da gipsita (carago), evidenciam no
processo de otimizao a influencia da temperatura e do tempo para entender os
comportamentos das superfcies de respostas da resistncia a compresso e do tempo de
pega inicial e final dos gessos (carago) obtidos, desta forma podemos chegar as
seguintes concluses:

- analisando os resultados da perda de massa de gua ocorrem na temperatura e


nos tempos maiores de calcinao que so 160C e 210 minutos, nesses maiores perdas
de gua temos os valores dos ensaios de resistncia a compresso (MPa) que foram de
10 MPa que so maiores do que exigido pela norma da construo civil (>8,40).

- os tempos de pega inicial esto entre 4 a 8 minutos que so valores inferiores


ao valor mximo recomendado pela norma proposta e tambm temos o que esto acima
do valor mximo recomendado pela norma NBR-13207, cujo valor atingiu acima de
3000 minutos, bem acima do tempo proposto pela norma citada.

- desejvel controlar a relao gua e gesso (a/g) dos revestimentos porque


relaes a/g elevadas ou muito, se ele for aplicado no clnquer do cimento portland, em
3% de sua composio, as baixas exercem forte influncia sobre o tempo de pega e,
potencialmente, afetam a aderncia e a introduo de retardadores de pega
praticamente imprescindvel para a execuo do revestimento quando se trata de
empregar argamassas, uma vez que os tempos de incio e fim de pega so
significativamente reduzidos. Esta, certamente, uma etapa que necessita de pesquisas
futuras. O tempo de pega inicial e final vai ser de acordo com o emprego do gesso
(carago) fabricado, como por exemplosuas propriedades aqui neste trabalho obtida para
o grupo 9 (160C, 210 minutos) so satisfatrias.

- os valores de R determinados para os ensaios de resistncia a compresso,


tempo de pega inicial e final so satisfatrios vistos que so valores prximos de 1
(um). O modelo matemtico apresentado para as calcinaes tem validade para os
processos realizados nas mesmas condies propostas neste trabalho, nos diagramas de
pareto quadrticos mostram que os fatores mais importantes que influenciam na
calcinao so o tempo e a temperatura da calcinao, como j era esperado, e os
grficos dos valores previstos pelos valores observados descrevem bem os dados

108
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Concluso

experimentais, vistos que os pontos caem prximos linha reta, garantindo que o
modelo fatorial utilizado na otimizao do processo de calcinao satisfatrio.

- as anlises de difrao de raios-X realizadas nas nove amostras do planejamento


fatorial dos gessos obtidos na calcinao, evidenciam a presena ainda da fase gipsita na
maioria dos grupos, a partir do aumento da temperatura e do tempo de calcinao a fase
de gipsita diminua, evidenciado na amostra do grupo nove (160C, 210 minutos) onde
predomina a fase hemidrato beta em sua composio.

109
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Referncias Bibliogrficas

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110
Mayara Feliciano Gomes junho/2012/PPGEQ/UFRN
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