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ARRIBA ( PRINCIPAL )

CLORACION

Introduccin . Factores que influyen en la cloracin . Reacciones del cloro en el agua


Demanda de cloro y break point . Cloro residual en la red de distribucin
Equipos e instalaciones de cloracin . Absorcin y neutralizacin del cloro en caso de fugas .
Enlaces relacionados con el cloro . Ensayos de cloracin

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Introduccin
Es ampliamente conocido el hecho de que las grandes epidemias de la humanidad han venido por la va de la contaminacin del agua. y aunque en la
actualidad han sido prcticamente dominados estos problemas, no quiere decir que hayan desaparecido los peligros que las diferentes contaminaciones
del agua pueden originar. Es este el principal motivo que impulsa a aplicar continuamente los procesos tcnicos ms actuales y el empleo de nuevos
productos, para conseguir mediante el tratamiento adecuado, un agua de calidad sanitaria ptima, teniendo en cuenta que el agua, en sus diferentes
fuentes de captacin, est cada vez ms deteriorada.
En el proceso de oxidacin de las diferentes sustancias presentes en el agua y su esterilizacin, el producto ms ampliamente utilizado es el cloro (
en los pequeos abastecimientos se suelen emplear derivados del cloro).Si bien en algunas aguas no llega a lograrse el objetivo deseado, dada la presencia
de diversas sustancias, con las que el cloro no es tan efectivo, o bien a que precisamente el cloro conduce en su reaccin con otras sustancias orgnicas a
la formacin de compuestos orgnicos clorados muy cuestionados por su potencial perjuicio para la salud (por ejemplo los trihalometanos). Estas
circunstancias han llevado a la utilizacin de otros productos, que si bien no le sustituyen completamente, s lo complementan, entre los que destacan
principalmente el dixido de cloro y el ozono.
No vamos a exponer las caractersticas fsico-qumicas del cloro, pero habr que tener presente que, para su eficaz y seguro manejo, hay que
partir del conocimiento de todas ellas.
La aplicacin del cloro, directamente como tal, data de 1912 en EE.UU. En 1913, Wallace y Tiernan introducen unos equipos que permiten medir el
cloro gas y formar una solucin concentrada que es la que se aplica al agua a tratar. Desde entonces la tcnica de la cloracin se ha ido perfeccionando y
ampliando su adopcin como prctica habitual en la desinfeccin del agua La esterilizacin es una de las principales fases del proceso de tratamiento del
agua. Empleando el cloro en este proceso se contemplan dos etapas: precloracin, realizada antes de la fase de coagulacin-floculacin, y poscloracin o
esterilizacin, que suele ser la ltima etapa del tratamiento.
An cuando el principal objetivo de la cloracin comenz siendo, y an lo es, la destruccin de grmenes, dado su gran poder bactericida, no debe
olvidarse que su elevado poder oxidante origina otros efectos tambin muy importantes, como pueden ser la contribucin a la eliminacin del hierro y
manganeso, eliminacin de sulfhdrico, sulfuros y otras sustancias reductoras, reduccin de sabores existentes antes de la cloracin o bien producidos
por los compuestos de adicin formados por el cloro, impedir el crecimiento de algas y otros microorganismos que interfieren en el proceso de
coagulacin-floculacin y filtracin, mantener los lechos filtrantes libres de posibles crecimientos de bacterias anaerobias, reduccin del color orgnico,
etc.,
La desinfeccin del agua y ms concretamente la cloracin, est siendo objeto de polmica en los ltimos aos, como consecuencia,
principalmente, de los subproductos de la desinfeccin, llegando a cuestionarse la necesidad de la propia desinfeccin en muchos casos. Las
reglamentaciones de los pases difieren bastante a este respecto, algunos incluso no requieren de forma expresa el empleo de desinfectantes en el
tratamiento del agua, si bien es cierto que las calidades de las aguas en origen son muy distintas y ms an entre los diferentes pases.
La reciente Directiva Europea relativa a la calidad de las aguas destinadas al consumo humano, no requiere de una forma directa el empleo de
desinfectante, ni el mantenimiento de ste en la red de abastecimiento. La Directiva fija unas caractersticas microbiolgicas mnimas que los distintos
pases miembros debern mantener, siendo por tanto stos los que decidirn el empleo o no de desinfectante para cumplir con los valores paramtricos
exigibles.
Muchos pases, dentro y fuera de la UE, debido a las caractersticas de sus aguas, generalmente superficiales, acuden a la desinfeccin,
principalmente con cloro y mantienen una determinada concentracin de residual en sus redes de distribucin. Esta desinfeccin puede traer consigo la
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generacin de sustancias perjudiciales para la salud de los consumidores, conocidas como subproductos de la desinfeccin, con valores mximos fijados
en la propia Directiva, y que han sido a veces el motivo para no emplear desinfectante o al menos replantearse su empleo. En cualquier caso, como la
misma Organizacin Mundial de la Salud indica, no se debe comprometer o dejar en segundo trmino, una correcta desinfeccin, ante los efectos a largo
plazo que originaran los subproductos de la desinfeccin.
Como quiera que en las redes de los sistemas de distribucin es necesario, y a veces obligatorio en algunos pases, el mantenimiento de un
desinfectante residual, en este artculo se expone y analiza en su parte final, el empleo de las cloraminas como desinfectante secundario
(postdesinfeccin), para mantener durante ms tiempo una determinada concentracin de cloro residual combinado en el sistema de abastecimiento, y a
la vez, dado que las cloraminas penetran ms en el biofilm interno de la red, inactivar los microorganismos e inhibir su crecimiento.

Por otra parte, el empleo de las cloraminas genera menos subproductos de desinfeccin y presentan menos tendencia que el cloro a
provocar olores y sabores en el agua tratada, sin olvidar algunos problemas ligados al empleo de las cloraminas, destacando
principalmente los fenmenos de nitrificacin
PROPIEDADES DEL CLORO
Color: Amarillo verdoso.
Olor: Sofocante.
Peso atmico: 35,457.
Peso molecular: 70,914.
Nmero atmico: 17.
Densidad del gas respecto del aire: 2,49.
Un litro de cloro gas (0 C, 1 atm) pesa: 3,214 g.
Un kg de cloro gas (0 C, 1 atm) ocupa: 311 I.
Un volumen de cloro lquido al vaporizarse origina: 457,6 volmenes de gas.
Temperatura de ebullicin (1 atm): - 34,1 C.
Temperatura de congelacin (1 atm): - 101,0 C.
Viscosidad del gas a 20 C: 0,013 centipoises.
Viscosidad del lquido a 20 C: 0,34 centipoises.
Calor especfico:
Gas (a 1 atm, 0 C-100 C):
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Cp : 0,124 kcal/kg. C.

Cv : 0,092 kcal/kg. C.

Lquido (0 C-24 C) 0,226 kcal/kg. C.


El cloro seco (entendiendo por tal el que contiene menos de 100 mg de agua por metro cbico) es relativamente estable. A temperatura inferior a 100 C no
ataca al cobre, hierro, plomo, nquel, platino, plata, acero y tntalo. Tampoco reacciona con algunas aleaciones de cobre y hierro, como Hastelloy, Monel y
numerosos tipos de aceros inoxidables.
El cloro hmedo, por el contrario, es muy reactivo. Prcticamente ataca a todos los metales usuales. No as al oro, platino, plata y titanio. A temperaturas
inferiores a 149 C el tntalo es inerte al cloro, bien sea seco o hmedo. Lo resisten bien algunas aleaciones de ferrosilicio.

Factores que influyen en la cloracin

Entre los principales factores que influyen en el proceso de desinfeccin y tratamiento del agua con cloro, figuran los siguientes:
-Naturaleza, concentracin y distribucin de los organismos que se van a destruir, as como de la concentracin y distribucin de la sustancia
desinfectante y de los productos de su reaccin con el agua, as como de las sustancias disueltas o en suspensin presentes en el agua.
-Naturaleza y temperatura del agua objeto del tratamiento.
-Tiempo de contacto entre el cloro y el agua.
-Ph del agua.
Respecto a los anteriores factores, podemos decir, en lo que respecta a los organismos presentes en el agua, que estos pueden ser muy diversos y
con unos requerimientos de cloro para su eliminacin muy diferentes.
En el proceso de cloracin y en la desinfeccin en general, las variables usualmente ms controlables son:
1) La naturaleza y concentracin del desinfectante
2) El tiempo de contacto entre el desinfectante y los microorganismos
3) La mezcla, dispersin y grado de agitacin del agua.

Para que la cloracin resulte eficaz es necesaria una distribucin homognea del cloro en el agua y que la dosis sea adecuada, para obtener un
agua tratada inocua. A partir de 0,1 a 0,2 ppm. de cloro libre residual en el agua, ya se percibe sabor, percibindose antes cuanto mayor sea la dureza y
temperatura del agua. Puede procederse a la decloracin o eliminacin del cloro en el agua, mediante el empleo de sustancias reductoras, tales como el
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anhdrido sulfuroso, el hiposu1fito sdico, etc.,. Utilizando cantidades apropiadas de estos productos se puede eliminar la cantidad de cloro deseada.
Tambin se puede eliminar el cloro filtrando el agua a travs de carbn activo.
Entre las mltiples sustancias que pueden contener las aguas naturales, algunas influyen en gran medida en la eficacia de la cloracin. Por
ejemplo, en presencia de sustancias orgnicas, la accin desinfectante del cloro es menor. El amonaco y otros compuestos orgnicos nitrogenados
consumen cloro. El hierro y el manganeso reaccionan con el cloro aumentando la demanda de ste, y, una vez oxidados, contribuyen a aumentar la
turbiedad del agua.
Las bacterias y virus pueden quedar protegidos de la accin del cloro por los slidos suspendidos en el agua; de aqu que la eficacia de la cloracin
se vea aumentada mediante la subsiguiente filtracin y una posterior esterilizacin.

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Respecto a la temperatura, la eficacia de cloracin aumenta al aumentar aqulla, naturalmente siempre que las dems condiciones permanezcan
invariables. A pesar de esto, ocurre que como en el agua a baja temperatura el cloro permanece ms tiempo, puede llegar a compensarse la mayor
lentitud de la desinfeccin con la mayor duracin del cloro en el agua.
El tiempo de contacto es otro factor importante a tener en cuenta, ya que durante este tiempo tienen lugar las reacciones entre el cloro y el agua y
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las sustancias en ella presentes. El tiempo de contacto mnimo suficiente para una cloracin eficaz es, a su vez, funcin de la temperatura, pH,
concentracin y naturaleza de los organismos y sustancias presentes en el agua, as como de la concentracin y estado en que se halle el cloro. Como
mnimo, el tiempo de contacto deber de ser de diez a quince minutos.
Para que la accin de un desinfectante sea eficaz, hay que mantener una determinada concentracin del desinfectante durante un perodo de
tiempo, es decir, la expresin C.t, representara la concentracin del desinfectante final en mg./l. (C) durante el tiempo mnimo de exposicin en minutos
(t ). La expresin que nos muestra el efecto de la concentracin del desinfectante sobre la velocidad de destruccin de bacterias, se expresa ms
correctamente por Cn . t = Constante.
El exponente n para el cloro vara entre 0.5 y 1.5, dependiendo de la temperatura y del pH
El pH juega un papel de suma importancia y nos detendremos en l cuando tratemos de las reacciones del cloro en el agua. Por ahora diremos
que el poder bactericida del cloro es menor para un pH superior a 7, que para otros valores de pH ms bajos a ste.
El tiempo de contacto para lograr un determinado grado de desinfeccin disminuye al aumentar la concentracin y tambien como se acaba de
indicar, al disminuir el pH. En el grfico siguiente se observa lo indicado, relacionando el tiempo de contacto necesario para destruir el 90 % de
coliformes a diferentes pH.

Reacciones del cloro en el agua


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Las reacciones que tienen lugar entre el cloro y el agua, aunque en principio parecen muy simples, no siempre lo son, ya que el agua objeto de la
cloracin no slo es H2O, sino que en ella hay diversas sales y materias orgnicas en solucin y suspensin. Pero trataremos en principio slo de las
reacciones de equilibrio que tienen lugar al reaccionar el cloro con el agua,que son reacciones de hidrlisis , se originan cidos hipocloroso y
clorhdrico :
CL2 + H2O CLOH + CLH (1)
El cido clorhdrico es neutralizado por la alcalinidad del agua y el cido hipocloroso se ioniza, descomponindose en iones hidrgeno e iones
hipoclorito:

CLOH H+ + CLO- (2)

La constante de ionizacin del anterior equilibrio es:

[ H+] * [CLO-]
----------------------- = Ki (3)
[ CLOH ]

La constante de ionizacin K1 vara con la temperatura como se indica en la siguiente tabla:

Temper. C 0 5 10 15 20 25
(Moles/l) Ki 1,5.10-8 1,5.10-8 2,0.10-8 2,2.10-8 2,5.10-8 2,7.10-8

La constante de hidrlisis de la reaccin (1) es de tal orden que no existe en el agua una concentracin apreciable de CL2 a no ser que la
concentracin de H+ sea elevada, es decir, que el pH del agua sea bajo, menor de 3, y haya una concentracin total de cloruros mayor de 1.000 mg/l.
A las temperaturas ordinarias del agua, la hidrlisis del cloro es prcticamente completa en algunos segundos y la ionizacin del cido
hipocloroso es una reaccin reversible instantnea. El sentido de esta reaccin, es fcil ver que se encuentra dirigido por la concentracin de iones
hidrgeno, es decir del pH. Por tanto, se puede decir que segn sea el pH del agua, se obtendrn unos porcentajes diversos de CLOH y CIO- , porcentajes
que pueden calcularse mediante la ecuacin (3) y la tabla anterior en la que figuran los valores de Ki partiendo de la relacin:

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[ClOH] [CIO-]
- = 1 ( 1 + -) (4)

[ClOH ] [ClO-] [ClOH]

[CLO-] Ki

Y deduciendo de la ecuacin (3) que: --------------- = ----------

[CLOH] [H +]

[CLOH] Ki

sustituyendo en (4), resulta : -------------------------- = 1 ( 1 + ----------) (5)

[CLOH] + [CLO-] [H+]

Por ejemplo a 20 C y pH = 7 , el porcentaje de ClOH ser segn (5) :

1
_______________________ ; de donde CLOH = 80 %

2,5 . 10-8
1+ --------------

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10-7

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Fig. 1 1.b) Distribucin del ClOH y ClO- en funcin del pH

En las figuras 1.a) y 1.b) se muestran los porcentajes de distribucin de ClOH y ClO- , o sus fracciones expresadas en cloro libre, a varios pH calculados
como en el ejemplo anterior. Entre pH 6 y pH 9.5, hay equilibrio entre el cido hipocloroso sin disociar y disociado. Para pH mayor de 9.5, est
prcticamente todo el cido hipocloroso disociado en in hipoclorito.
En forma de tabla se recoge a continuacin:
Distribucin de OCl- y HOCl en funcin del pH del agua

pH OCl - (%) HOCl (%)


5,5 0,23 99,77
6 0,46 99,54
6,5 1,45 98,55
7 4,46 95,54
7,5 12,86 87,14
8 31,82 68,18
8,5 59,61 40,39
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9 82,36 17,64
9,5 93,65 6,35

El cido hipocloroso tiene mayor poder oxidante y bactericida que el in hipoclorito, razn esta que es muy importante tener en cuenta, ya que,
como hemos visto, la proporcin de cido hipocloroso e in hipoclorito es funcin del pH, debiendo operarse, a ser posible, al pH ms idneo para lograr
una ms eficiente desinfeccin.
La eliminacin de bacterias y otros microorganismos, disminuye por tanto al aumentar el pH, La eliminacin de bacterias y otros microorganismos,
disminuye por tanto al aumentar el pH, as por ejemplo en el rango de pH 7 a 8, la velocidad de destruccin disminuye unas 5 veces al pasar de pH 7 a
pH 8 , por lo que para mantener el mismo ritmo de destruccin de bacterias , la concentracin de cloro debe mantenerse 5 veces ms alta. El hecho de
que la concentracin de ClOH disminuya al aumentar el pH no supone que disminuya el contenido de cloro libre, sino que la velocidad de reaccin es
menor.

Teniendo en cuenta que la relacin entre las concentraciones de HClO (cido hipocloroso) y ClO- (hipoclorito) permanecen constante siempre que se
mantenga el pH, si una porcin de cido hipocloroso se consume en la oxidacin de la materia orgnica y en la destruccin de las bacterias, parte del
hipoclorito se combinar con los iones H+ para formar cido hipocloroso para mantener la relacin de concentraciones entre ambos. Lgicamente, se
producir una disminucin del cloro libre.
Por otra parte hay que tener presente que la eficacia relativa de los distintos desinfectantes que pueden emplearse en la desinfeccin del agua, a
igualdad de factores tan importantes, como el pH y la temperatura, es muy diferente. En el siguiente grfico de la figura 2 se muestran estas diferencias.

CONCENTRACION DE DESINFECTANTE (mg./l.)

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Fig.-2. Eficacia relativa de los diferentes desinfectantes qumicos ante Cool a un pH. de 7.5 y una temperatura de 5 C

Demanda de cloro y break point


La cantidad de cloro que debe utilizarse para la desinfeccin del agua, se determina generalmente mediante el mtodo de la demanda de cloro y el de
breakpoint.
Al incorporar el cloro al agua, reacciona con las sustancias que sta contiene, quedando menos cloro en disposicin de actuar como desinfectante.
Entre estas sustancias destacan el manganeso, hierro, nitritos, sulfhdrico y diferentes materias orgnicas, las cuales, adems de consumir cloro,
producen compuestos orgnicos clorados que pueden ser la causa de olores y sabores desagradables. Otra sustancia presente, a veces ,en el agua y que
reacciona de una forma muy particular con el cloro es el amonaco. En este caso se forman compuestos denominados cloraminas, las cuales poseen
poder desinfectante, aunque en menor grado que el cloro.
Si se contina aadiendo cloro en exceso, de manera que reaccione con todas las sustancias presentes, llegar un momento en que el cloro
sobrante aparecer como cloro residual libre, que es el que realmente acta ahora como agente desinfectante.
La demanda de cloro es la diferencia entre la dosis de cloro aadida y el contenido de cloro residual al cabo de un tiempo de contacto suficiente
para completar las reacciones antes expuestas.
El control perfecto de la desinfeccin, se efecta mediante los correspondientes exmenes bacteriolgicos del agua, pero para un control ms
rpido del contenido en cloro libre y combinado de un agua tratada, se determina la concentracin de cloro residual mediante el mtodo del DPD, o bien
por yodometra y valoracin con tiosulfato sdico; tambin, en instalaciones importantes suelen emplearse instrumentos automticos de medida
permanente, mediante determinaciones colorimtricas o determinaciones amperomtricas.
El cloro presente en el agua tratada que se conoce como cloro residual, puede presentarse como cloro residual libre o como cloro residual
combinado.
El cloro residual libre est constituido esencialmente por el cido hipocloroso y el in hipoclorito; y el cloro residual combinado lo forman
generalmente las cloraminas.
Para que el cloro residual libre est presente en un agua tratada con cloro despus del suficiente tiempo de contacto, es necesario que la cloracin
se lleve a cabo mediante una dosis lo suficientemente elevada de cloro, hecho conocido como dosificacin con cloro sobrante, cloracin por el punto
crtico o cloracin al breakpoint, con lo cual el cloro oxidar todas las sustancias que estn en disposicin de ser oxidadas, se combinar, destruir y
eliminar otras, como por ejemplo las cloraminas , y despus de todo esto an quedar un exceso de cloro libre residual. La dosis de cloro a la cual
comienza a aparecer el cloro libre residual es la llamada dosis de breakpoint. Indicaremos ahora, y despus ampliaremos, que algunas de las sustancias
orgnicas cloradas formadas con el cloro libre son causa de preocupacin desde el punto de vista sanitario.
Tericamente, en un agua totalmente pura, al ir adicionando cloro, la concentracin residual medida del mismo sera igual al cloro
incorporado. Pero esto no ocurre as en aguas que no son completamente puras, que es el caso general. Entonces, al ir adicionando cloro y despus de
haberse oxidado las diversas sustancias que ya indicamos y formado las cloraminas, si haba presente amonaco y otros compuestos clorados de adicin, si
medimos ahora el cloro residual, se observar que ste no corresponde al aadido, sino que es menor, llegando incluso a un punto, en que en lugar de ir
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aumentando la concentracin de cloro residual sta disminuye. La explicacin de este descenso se justifica por el hecho de que una vez formados los
diversos derivados orgnicos del cloro y las cloraminas, llegan a destruirse mediante la adicin de ms cloro, formndose otros compuestos que no
suministran cloro residual. Cuando se han destruido estos compuestos clorados, comienza a aparecer el cloro residual libre, ya medida que se aade cloro
al agua aumenta la concentracin de cloro residual libre, pudiendo subsistir a la vez una pequea concentracin de cloro residual combinado, debido a
compuestos que no han sido destruidos totalmente. Se considera que cuando el 85 % ms del cloro residual del agua est en forma libre, la desinfeccin
se ha realizado al breakpoint.

Fig. 3
En la figura 3 queda mostrado de forma grfica lo anteriormente expuesto. El breakpoint es la dosis correspondiente al mnimo de la curva. Este
punto no lo presentan claramente las aguas con poca materia orgnica o compuestos nitrogenados.
Cuando se realiza una cloracin al breakpoint, no slo es el CIOH que persiste al terminar las reacciones ( cloro residual libre) el que se utiliza
para la desinfeccin, sino que tambin se est utilizando, en parte, para la desinfeccin, el CIOH que existe durante el desarrollo y consecucin del
breakpoint. Esta disponibilidad temporal de CIOH es funcin del pH, temperatura y concentracin de cloro y amonaco.
Demanda de cloro
La cantidad de cloro que debe utilizarse para la desinfeccin del agua, se determina generalmente mediante el mtodo de la demanda de cloro y el de
breakpoint.
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Al incorporar el cloro al agua, reacciona con las sustancias que sta contiene, quedando menos cloro en disposicin de actuar como desinfectante.
Entre estas sustancias destacan el manganeso, hierro, nitritos, sulfhdrico y diferentes materias orgnicas, las cuales, adems de consumir cloro,
producen compuestos orgnicos clorados que pueden ser la causa de olores y sabores desagradables. Otra sustancia presente, a veces ,en el agua y que
reacciona de una forma muy particular con el cloro es el amonaco. En este caso se forman compuestos denominados cloraminas, las cuales poseen
poder desinfectante, aunque en menor grado que el cloro.
Si se contina aadiendo cloro en exceso, de manera que reaccione con todas las sustancias presentes, llegar un momento en que el cloro
sobrante aparecer como cloro residual libre, que es el que realmente acta ahora como agente desinfectante.
La demanda de cloro es la diferencia entre la dosis de cloro aadida y el contenido de cloro residual al cabo de un tiempo de contacto suficiente
para completar las reacciones antes expuestas.
El control perfecto de la desinfeccin, se efecta mediante los correspondientes exmenes bacteriolgicos del agua, pero para un control ms
rpido del contenido en cloro libre y combinado de un agua tratada, se determina la concentracin de cloro residual mediante el mtodo del DPD, o bien
por yodometra y valoracin con tiosulfato sdico; tambin, en instalaciones importantes suelen emplearse instrumentos automticos de medida
permanente, mediante determinaciones colorimtricas o determinaciones amperomtricas.
El cloro presente en el agua tratada que se conoce como cloro residual, puede presentarse como cloro residual libre o como cloro residual
combinado.
El cloro residual libre est constituido esencialmente por el cido hipocloroso y el in hipoclorito; y el cloro residual combinado lo forman
generalmente las cloraminas.
Para que el cloro residual libre est presente en un agua tratada con cloro despus del suficiente tiempo de contacto, es necesario que la cloracin
se lleve a cabo mediante una dosis lo suficientemente elevada de cloro, hecho conocido como dosificacin con cloro sobrante, cloracin por el punto
crtico o cloracin al breakpoint, con lo cual el cloro oxidar todas las sustancias que estn en disposicin de ser oxidadas, se combinar, destruir y
eliminar otras, como por ejemplo las cloraminas , y despus de todo esto an quedar un exceso de cloro libre residual. La dosis de cloro a la cual
comienza a aparecer el cloro libre residual es la llamada dosis de breakpoint. Indicaremos ahora, y despus ampliaremos, que algunas de las sustancias
orgnicas cloradas formadas con el cloro libre son causa de preocupacin desde el punto de vista sanitario.

Cloro residual en la red de distribucin

El consumo de cloro en el agua de una red de distribucin se debe, por una parte, al consumo del cloro por la propia agua (sustancias presentes en
ella y otras condiciones fsicas) y por otra, al consumo que se produce en la interfase con las paredes de las conducciones.
En el agua, el consumo depende principalmente de la temperatura y del contenido en materias orgnicas disueltas (COT).
En la interfase con las paredes, el consumo de cloro se produce por la interaccin con los productos de corrosin y por los depsitos y biomasa
fijada en las paredes.

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La disminucin del cloro residual en una masa de agua, viene expresada por la ecuacin exponencial siguiente:

C(t) = C 0 .e-kt

C(t) = Concentracin de cloro (mg/l.) en el tiempo t.


C 0 = Concentracin inicial de cloro (mg/l.)

t = Tiempo de reaccin.
Es decir, hay una disminucin exponencial de cloro residual con el tiempo.
La constante K puede ser calculad por la siguiente ecuacin:

K = ln (C0/Ct)
T
Un tiempo de exposicin mnimo es necesario para que la concentracin de cloro aplicado garantice la desinfeccin.
En 1908, los investigadores Chick y Watson desarrollaron lo se llam la ley de Chick . Este principio describe el tiempo y la concentracin de
desinfectante que se necesita para matar los microbios en el agua , determinaron que al aumentar el tiempo de duracin del contacto del desinfectante
en el agua, disminuye el nmero de microbios en esta comprobandose que este producto es importante en la destruccin de microbios potencialmente
nocivos.
Para un agua correctamente pretratada, se debe mantener un C.t del orden de 15 (mg.min/.l), por ejemplo 0,5 mg/l. de cloro libre durante 30
minutos, 0,25 mg/l. durante 1 hora.
A ttulo de ejemplo comparativo, se muestran valores C.t para diversos desinfectantes:
Cloro = 15 (0,25 mg/l. durante 60 minutos)
Ozono = 1,6 (0,40 mg/l. durante 4 minutos)
ClO2 = 10 (0,30 mg/l. durante 33 minutos)
Monocloramina = 100 (0,80 mg/l. durante 120 minutos)
La United States Environmental Protection Agency (USEPA) ha publicado tablas con valores de CT para inactivacin de Giardia a diferentes
temperaturas y pH. As por ejemplo a la temperatura de 25C y pH 8,0, con un cloro residual en el rango de 1 a 2,6 mg/l, es necesario un tiempo de
contacto de 54 65 minutos para conseguir una reduccin en Giardia del 99,9 % ( 3-log.) Cuando la temperatura se reduce a 10 C el tiempo de contacto
de eleva a 162 -194 minutos y para una temperatura de 5 C el tiempo de se incrementa a 304 368 minutos. En las tres siguientes tablas se muestran
estos resultados.
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Valores estimados de CT para la inactivacin de quistes de Giardia con cloro libre a 25 C

pH 7 pH8

Log inactivacin Log inactivacin

____________________ ___________________

Cloro (mg/l) 1 2 3 1 2 3

==========================================================

1 12 25 37 18 36 54

1,6 13 27 40 19 39 58

2 14 27 41 20 41 61

2,6 15 29 44 22 43 65

Fuente: EPA, 1990

Valores estimados de CT para la inactivacin de quistes de Giardia con cloro libre a 10 C

_____________________________________________________________

pH 7 pH 8

Log inactivacin Log inactivacin

__________________ ________________

Cloro (mg/l) 1 2 3 1 2 3

_____________________________________________________________

1 37 75 112 54 108 162

1,6 40 79 119 58 116 174

2 41 83 124 61 121 182

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2,6 44 87 131 65 129 194

_____________________________________________________________

Fuente: EPA, 1990

Valores estimados de CT para la inactivacin de quistes de Giardia con cloro libre a 5 C

______________________________________________________________________

pH 7 pH 8

Log inactivacin Log inactivacin

___________________ ___________________

Cloro (mg/l) 1 2 3 1 2 3

1 70 140 210 101 203 304

1,6 75 151 226 110 219 329

2 79 157 236 115 231 346

2,6 84 168 252 123 245 368

_______________________________________________________________

A efectos comparativos de diversos desinfectantes, se representa a continuacin los valores CxT para el cloro, cloraminas, dioxido de cloro y ozono en la
inactivacin de virus
Valores de C*T para inactivacin de virus con cloro libre (mg/l* min). (Fuente: EPA, Disinfection Profiling and Benchmarking Guidance Manual, Agosto
1999)

Log de inactivacin
Temperatura (C) 2,0 log 3,0 log 4,0 - log
pH 6-9 PH 10 PH 6-9 pH 10 pH 6-9 pH 10
0,5 6 45 9 66 12 90
5 4 30 6 44 8 60
10 3 22 4 33 6 45
15 2 15 3 22 4 30
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20 1 11 2 16 3 22
25 1 7 1 11 2 15

Valores de C*T (mg/l*min), para inactivacin de Virus con cloraminas, pH


6-9 (Fuente: AWWA, 1991 en Alternative Disinfectants and Oxidants Guidance Manual, Abril 1999)

Temperatura (C)
Inactivation 5 10 15 20 25
2-log 857 643 428 321 214
3-log 1.423 1.067 712 534 356
4-log 1.988 1.491 994 746 497

Valores de C*T para inactivacin de Virus con Dixido de Cloro, pH 6-9


(Fuente: Disinfection Profiling and Benchmarking Guidance Manual, EPA 815-R-99-
013, Agosto 1999)

INACTIVACIN T E M P E R A T U R A (C)
(LOG) 1 5 10 15 20 25
2 8,4 5,6 4,2 2,8 2,1 1,4
3 25,6 17,1 12,8 8,6 6,4 4,3
4 50,1 33,4 25,1 16,7 12,5 8,4

Valores de C*T para inactivacin de Virus con Ozono (Fuente: Disinfection


Profiling and Benchmarking Guidance Manual, EPA 815-R-99-013, Agosto 1999)

INACTIVACIN TEMPERAT U R A (C)


(LOG) 1 5 10 15 20 25
2 0,90 0,60 0,50 0,30 0,25 0,15
3 1,40 0,90 0,80 0,50 0,40 0,25
4 1,80 1,20 1,00 0,60 0,50 0,30

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En la figura anterior se representa un esquema de la cintica de la disminucin del cloro en el agua de una vasija inerte y en una canalizacin (red):
Las dos tcnicas de cloracin generalmente empleadas son la cloracin residual libre y la cloracin residual combinada (ms la primera que la
segunda).

La tcnica de la cloracin residual libre supone la aplicacin de cloro al agua para conseguir que ya sea directamente o bien despus de la
destruccin del amonaco, quede un cloro residual libre, tanto a la salida de la planta como en la red de abastecimiento.

La tcnica de la cloracin residual combinada implica la reaccin del cloro con el amonaco natural o aadido (sin llegar a la destruccin de ste)
y mantener este cloro residual combinado en la red.

Empleando cloro como oxidante/desinfectante primario, se ha comentado que la formacin de THMs y otros subproductos se ve favorecido con el
aumento de la dosis de cloro y con el aumento del tiempo de contacto agua-cloro. Por otra parte, se sabe que para una efectiva desinfeccin (cloracin)
hay que mantener una adecuada concentracin de cloro libre residual durante un determinado tiempo de contacto. El producto de la concentracin de
cloro libre en mg/l. y el tiempo de contacto en minutos, es decir C.t. es un indicador del potencial de desinfeccin en el proceso de cloracin.
Est comprobado que los contenidos de THM a la salida de las estaciones de tratamiento se incrementan posteriormente en muchos casos, ya en
la red, debido principalmente al mayor tiempo de contacto del cloro con la materia orgnica que sale de la estacin y con las sustancias orgnicas que
forman el biofilm de la red.
La desinfeccin debe realizarse en la estacin de tratamiento y no contar con el tiempo que el agua ha de estar en la red para que se garantice el
producto C.t. de forma que el primer consumidor de agua de la red beba un agua perfectamente desinfectada.
Se presenta entonces el dilema de si mantener o no una determinada concentracin de cloro residual para prevenir posibles recontaminaciones,
recrecimiento del biofilm y otros objetivos que posteriormente se indicaran. La necesidad de mantener un residual, est tambin siendo cuestionada; ya
dijimos al principio que slo en Espaa y Portugal dentro de la UE requieren legalmente mantener un desinfectante residual en el sistema de
abastecimiento. Esta necesidad depende en gran medida de las condiciones locales y circunstanciales climticas y geogrficas en general, y en cuanto a la
cantidad o concentracin a mantener, depende mucho de la tradicin y aceptacin de los consumidores.
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Si se opta por mantener un desinfectante residual en la red, cloro libre, habra que volver a reclorar el agua y mantenerla as durante el largo
perodo de estancia de los grandes y extensos sistemas de distribucin, es decir, aumentando dos de los factores (C y t) que potencian la formacin de
THMs. La incapacidad del cloro para mantener una concentracin residual consistente y estable en los sistemas de distribucin extensos, le limita como
un adecuado desinfectante secundario.
Sera conveniente entonces buscar una alternativa al cloro libre que adems de no formar estos subproductos sea ms estable y por tanto su
concentracin se mantenga casi constante desde que el agua sale de la estacin de tratamiento hasta que llega al consumidor ms alejado?. Aparece
entonces la solucin del cloro residual combinado, en forma de cloraminas, como una eficaz alternativa.
La desinfeccin del agua potable no conduce a una completa esterilizacin, es decir a una completa eliminacin de patgenos y no patgenos, por
tanto y aceptando la presencia de nutrientes, son posibles los recrecimientos de bacterias y otros microorganismos. Aunque el proceso de tratamiento
aplicado al agua sea correcto, algunos organismos pueden sobrevivir a este tratamiento y pasar al sistema de distribucin junto a pequeas fracciones de
sustancias orgnicas que inducen a la formacin del biofilm. Este biofilm a su vez puede proporcionar una cierta proteccin a los microorganismos
patgenos, proteccin que ser difucultada si se emplea cloro residual en la red.
Pueden aducirse varias razones en favor del mantenimiento de un desinfectante residual en el sistema de distribucin:
1) Controlar y minimizar el recrecimiento del biofilm.
2) Reducir el riesgo de una contaminacin por intrusin desde el exterior al interior del sistema de distribucin
3) El uso de cloro residual y su control continuo, servir como indicador de roturas de un sistema de distribucin y puede ser usado para detectar
intrusiones ms rpidamente que una monitorizacin microbiolgica y adems su anlisis continuo abarca o afecta a prcticamente todo el
volumen de agua del sistema.
4) Estabilizar la calidad del agua en el sistema, no slo en cuanto a controlar la formacin de biofilm y recrecimiento bacterianos, sino tambin
reducir los fenmenos de corrosin de la red, la corrosin es un factor importante en la reduccin del cloro residual.

Eleccin del desinfectante residual


Aceptando el mantenimiento de un desinfectante residual, se debe minimizar este residual y los subproductos formados para lo cual es necesario y
fundamental:
1) Tratar el agua para reducir la materia orgnica natural (MON) que sirve como precursor de los subproductos de la desinfeccin.
2) Tratar el agua para mejorar la estabilidad del desinfectante residual, ya que cuanto ms estabilidad del residual, menor desinfectante ser
necesario.
3) Hacer una cuidadosa eleccin del oxidante/desinfectante, siguiendo los criterios de mxima estabilidad, mximo control del biofilm, mnima
toxicidad directa y mnima formacin de subproductos.
En el siguiente cuadro se comparan las tres principales alternativas para el mantenimiento de un residual desde las perspectivas o criterios antes
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sealados; 1) Estabilidad del residual, 2) Toxicidad del residual (segn lmites de la USEPA), 3) Control del Biofilm y 4) Formacin de subproductos.

Oxidante Estabilidad Lmite del


residual residual mg/l
(USEPA) Control biofilm Subproductos

Cloro libre Muy buena 4 Buena Mala


Dixido de cloro Buena 0,8 Buena Buena
Cloraminas Excelente 4 Muy buena Muy buena

De las tres substancias indicadas, el cloro libre es el ms utilizado pero su mal comportamiento en cuanto a la formacin de subproductos
limitar su empleo en el futuro a aguas con muy pocos precursores.
Las cloraminas y concretamente la monocloramina es una importante alternativa, siendo su principal desventaja el hecho de estar sujeta a una
nitrificacin en el sistema de distribucin, por diferentes factores como alta temperatura, puntos muertos o retenciones excesivas donde el residual
desaparece y el biofilm se elimina con dificultad, y exceso de amonaco. Hay que tener presente que las cloraminas no suelen emplearse en la
desinfeccin primaria. Son ms empleadas en Estados Unidos que en Europa, donde se emplea ms el dixido de cloro que por su parte presenta
problemas debidos a su propia toxicidad y a la formacin de clorito y clorato que se producen como substancias oxidadas.
Aunque puede concluirse que no hay un desinfectante perfecto, el ms adecuado y la cantidad a aplicar depender de las condiciones y
circunstancias locales que al fin nos lleve a disponer de un agua con el ms bajo olor y sabor al desinfectante y subproductos derivados de l, a la vez que
se consiga la mayor efectividad de desinfeccin
Dado el menor poder oxidante y de desinfeccin del cloro residual combinado, se suele emplear ste para una desinfeccin secundaria, despus de
aplicar la tcnica de la cloracin libre dentro del proceso de tratamiento hasta la etapa de filtracin y a continuacin, tras la filtracin, se aplica
amonaco y ms cloro, si es necesario, para lograr la concentracin de cloro combinado (cloramina) deseada, es decir, que despus de destruir las
cloraminas que pudieran haberse formado con el amonaco o substancias orgnicas nitrogenadas presentes en el agua bruta y satisfacer la demanda de
cloro de este agua, quede an cloro libre residual (cloracin con cloro sobrante) que ser transformado en cloro combinado al incorporar amonaco.

Equipos e instalaciones de cloracin

Tanto para la dosificacin del cloro, como para la del amonaco, se emplean equipos similares, aunque, naturalmente, y dado el diferente
comportamiento qumico de estas dos sustancias, se introducen algunas diferencias, principalmente en cuanto a la naturaleza de los materiales de la
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instalacin.
El cloro que se emplea en las instalaciones de cloracin, en estaciones de tratamiento, suele suministrarlo la industria en botellones de 50 kgs. y
tanques o bidones de 1.000 kgs., en los cuales el cloro est a presin en fase lquida en equilibrio con la parte gaseosa. Estos bidones tienen dos tomas: la
parte superior, por la que se puede extraer el cloro gas directamente (las posibilidades de vaporizacin de un contenedor son del orden de 1,5 % y por
hora de su contenido), y la parte inferior, por la que se extraer el cloro lquido cuando el consumo es ms elevado, requiriendo en este caso la
instalacin el empleo de evaporadores que, en realidad, son unas cubas de acero en cuyo interior se encuentran en equilibrio el cloro lquido y el cloro
gas y por el exterior estn rodeadas por una cuba de agua calentada por resistencias elctricas con los correspondientes mecanismos de regulacin.
El cloro gas que sale del evaporador pasa a un filtro para que queden retenidas las pequeas impurezas que puedan acompaar al cloro y no
lleguen a la vlvula reguladora ni a los cloradores. Esta vlvula se encarga de reducir adecuadamente la presin del gas a la salida del evaporador, para
conseguir que el cloro se mantenga en forma gaseosa en el resto de la instalacin e impedir una relicuacin del cloro y que llegue en estado lquido al
clorador, lo que provocara su destruccin.

Instalacin de evaporacin de cloro Detalle de evaporador


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Esquema de extraccin de cloro gas Esquema de extraccin de cloro liquido

Los cloradores o clormetros, a donde llega el cloro gas que sale de los evaporadores (o directamente procedente de los contenedores en el caso de
pequeas instalaciones, que no requieren evaporador), regulan la cantidad de cloro a dosificar .El principio de funcionamiento de los cloradores se basa
en la transmisin del vaco creado por la circulacin de agua a travs de un inyector a una vlvula diferencial, que mantiene una presin diferencal
constante en un regulador de caudal, con vlvula de orificio de seccin variable, para regular el caudal. Por su parte, el cloro a presin llega a una
vlvula reguladora de presin, hasta quedar a una presin inferior a la atmosfrica, y de aqu a un rotmetro para medir el caudal. El cloro pasa a la
vlvula de presin diferencial ya continuacin al inyector, donde se mezcla con una corriente de agua auxiliar, obtenindose un agua fuertemente
concentrada (entre 1 y 3 gr/l) que es la que se enva al agua objeto de la cloracin. El clorador descrito, completado con los correspondientes manmetros
y vlvulas de seguridad y drenaje, as como el esquema completo de una instalacin de cloracin clsica ,se representan en las figuras 4 y 5.

Fig. 4 Esquema funcional de un clorador Fig. 5. Esquema de instalaciones de cloracin


Un clorador ms simple para instalar generalmente sobre el propio contenedor de cloro, que en este caso suele ser en la parte superior de una
botella, lo constituye un regulador similar al descrito y que consta fundamentalmente de una vlvula de entrada de cloro gas, una cmara con una
membrana o diafragma, que es desplazada por el vaco al que se la somete, de forma que acta sobre un muelle y eje con obturador, para abrir o cerrar
el paso del gas y un tubo rotmetro para medir el caudal de gas mediante la adecuada vlvula de regulacin. En los esquemas de la figura 6, se observan
estos cloradores. Cuando el conjunto regulador se somete al vaco creado por el eyector, el diafragma se mover (hacia la izquierda en el esquema),
comprimiendo el muelle y desplazando a su vez el eje obturador de la vlvula de entrada, de forma que abre el paso de gas hacia el clorador. Si se
interrumpe el vaco, la vlvula de entrada se volver a cerrar por la accin del muelle.

Fig. 6.- Esquema clorador sobre botella


En estos sistemas de cloracin, con los cloradores descritos, mediante vaco, aseguran que si ocurre alguna rotura en la lnea de cloro gas sometida a
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vaco (por ejemplo el tubo rotmetro de cristal),se cerrara la vlvula de entrada de gas, al anularse el vaco, evitando la salida de cloro al exterior.

Cabinas para dosificacin de cloro y dixido de cloro

Absorcin y neutralizacin del cloro en caso de fugas

Es sobradamente conocido que el cloro es un fuerte irritante de las vas respiratorias y que puede llegar a producir graves intoxicaciones e incluso la
muerte en caso de inhalacin de importantes concentraciones, la gravedad depender del tiempo de exposicin y de la concentracin en el aire que
respiramos. En el siguiente cuadro se indican la reacciones fisiolgicas de las personas ante estas situaciones.

ppm
EFECTOS mg. Cl2 / m3 aire
(ml Cl2 / m3 de aire)
Mnima cantidad para producir
sntomas leves tras varias horas de 1 3
exposicin
Mnimo olor perceptible, ligera
3 9
irritacin ocular

Irritacin en garganta 15 45

Mnima cantidad que produce tos


30 90
persistente
Peligro grave, an a corta exposicin 40-60 120-180
Fatal despus de 30 minutos de
400 1200
exposicin

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Rapidamente fatal en unas pocas
inhalaciones (muerte en pocos 1000 3000
segundos)

Las fugas o escapes de cloro pueden ser de poca entidad o fugas menores y fugas de gran importancia o fugas mayores, que generalmente estn con el
cloro liquido. Las fugas menores suelen deberse a fallos en los ajustes de vlvulas, juntas, o en los propios equipos de dosificacin. Las fugas mayores
suelen ocurrir principalmente por rotura en los contenedores o sus vlvulas, roturas de conducciones y conexiones flexibles y en general roturas en
conducciones y equipos donde el cloro est a presin y en estado liquido.
Clculo de una fuga de cloro.
A este respecto se han realizado estudios y pruebas para evaluar el caudal o tasa en la fuga de cloro que se origina como consecuencia de una rotura en
una instalacin de cloracin ,as por ejemplo, el Chlorine Institute ha dado unas "frmulas sobre el caudal de escape", para el caso de fugas de cloro
liquido o cloro gaseoso.
Para el caso de cloro de liquido:
Q = 77A (P1 -P2 ) . r (libras/seg.)

donde :

A = Superficie de la apertura o rotura abierta a la atmsfera en pies cuadrados (ft2 )


P1 = Presin en la zona anterior a la rotura en psi
P2 = Presin en la zona posterior a la rotura en psi
r = Densidad del cloro liquido, anterior a la rotura abierta a la atmsfera en lb/ft3
La anterior ecuacin, expresada en otras unidades, quedara de forma aproximada en :
Q = 0,0096 A(P1 - P2 ). r ( Kg./seg.)

donde ahora :

A = (cm2 )
P1 y P2 = (psi)
r = ( Kg./m3 )
Para el caso de una fuga de cloro gas:
Q = 36,6 A P/V (libras/seg.)

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En esta ecuacin, V = Volumen especfico del cloro gas, anterior a la rotura abierta a la atmsfera (1/r), en ft3 /lb ).

Si se expresa Q en Kg./seg. , A en cm2 , y V= 1/r , en m3 /Kg. , la anterior ecuacin quedara as :


Q = 0,00447 A P / V = 0,00447 A P. r ( Kg./ seg.)
Ejemplos :
A) Supuesto de escape de cloro liquido a travs de un orificio de 0,5 cm. de dimetro, en la lnea de cloro liquido, incluido el propio contenedor. La
presin de en el interior del contenedor (funcin de la temperatura), se puede fijar en 8 Kg./cm2 , aproximadamente 110 psi y cae a cero en el punto de
fuga. La densidad del cloro en el interior del contenedor puede considerarse del orden de 1300 Kg./m 3 .
Aplicando la primera formula:

Q = 0,0096 d2 /4 (110-0) . 1300 = 0,0096 x 3.14x0,52 / 4 x 378,1 = 0,712 Kg./seg. = 42,7 Kg. /minuto
Esta situacin es la peor de todos los casos, al no haber considerado en la rotura las restricciones al paso del cloro liquido por las distintas vlvulas,
conectores flexibles, etc.
B) Supuesto de escape de cloro en fase gaseosa. Este caso pone de manifiesto la diferencia en el caudal de fuga, cuando esta tiene lugar en un punto
donde el cloro est en forma gaseosa y por tanto la conveniencia de colocar el contenedor, en caso de fuga, de forma que esta se site en la zona del gas,
en este caso el escape de cloro enfriar el liquido en 3 o 4 minutos, la presin del contenedor disminuir, llegando tan baja como 2 a 3 kg./ cm2 . La
densidad del cloro gas a la presin atmosfrica es 3,2 kg./m 3 .
Aplicando la 2 formula, el caudal de escape ser:

Q = 0,0047 d2 /4 (40-0) . 3,2 = 0,0047 x 3,14 x 0,52 / 4 x 11,3 = 0,010 Kg./seg. = 0,600 Kg. /minuto

Como ejemplo algo ms ilustrativo vamos a exponer el volumen de aire y la concentracin en cloro de esta masa de aire que se ve afectada por una
determinada fuga de cloro. Teniendo en cuenta el anterior cuadro y considerando que aproximadamente una concentracin de 100 mg. de cloro por m3
de aire, es ya una concentracin que hace inhabitable ese lugar, podemos calcular el caso de una fuga de cloro de 1 kg., admitiendo que se ha difundido
de forma homognea en todas direcciones. Para alcanzar la concentracin mencionada (100 mg/m3 ), el volumen ocupado sera 10.000 m3 . Si ahora
suponemos que este volumen ocupara la forma geomtrica de una semiesfera sobre el suelo alrededor del punto de fuga, la superficie sobre el suelo sera
de unos 900 m2 , con un radio de 17metros.

Si suponemos que la fuga es de 100 Kg. de cloro, el volumen ocupado (para llegar a la concentracin de 100 mg/m3 ) sera 1.000.000 m3 y la superficie
sobre el suelo, unos 19.000 m2 con un radio de 78 m.

Si la fuga de cloro es la de un tanque de 1.000 Kg., el volumen afectado sera 10.000.000 m3 , con una superficie afectada de unos 89.000 m 2 y un radio de

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168 m.
En realidad las superficies afectadas son mayores que las indicadas, ya que al ser el cloro gas ms denso que el aire, la semiesfera perfecta que hemos
supuesto, sera ms aplastada, ocupando ms superficie; tambin hay que tener en cuenta que hemos supuesto una difusin uniforme, lo cual no es muy
probable debido a las corrientes de aire. Estos datos nos dan idea de la gravedad de estas situaciones. Por otra lado, como factor que compensa, en parte,
la gravedad de la exposicin anterior , hay que sealar que el tiempo necesario para la difusin uniforme y homognea del cloro en el aire, si no hay
viento, es relativamente lenta. La difusin de 1 Kg. de cloro ,de forma homognea, en 10.000 m 3 de aire puede ocupar varias horas.
El tamao y tiempo de exposicin de un rea afectada depender de:

-Cantidad de cloro liberado a la atmsfera

-Tasa de la fuga de cloro

-Altura del punto donde ocurri el escape

-Estado fsico del cloro liberado

-Lquido Gaseoso

-Condiciones ambientales

-La concentracin de cloro en el ambiente puede variar desde baja a alta concentraciones

Las fugas de cloro en las Estaciones de Tratamiento de Agua son un hecho potencial que obliga a adoptar medidas que neutralicen estas posibles
fugas. En instalaciones de cierta importancia y en el caso de locales cerrados lo habitual es disponer de un equipo o instalacin de absorcin y
neutralizacin de estas fugas, conocida generalmente como torre de absorcin, en realidad es un sistema de Scrubber diseado para vehicular hacia l
todo el aire contaminado del lugar donde se produce la fuga. Usualmente se disea para proporcionar una completa renovacin del aire del local cada 6
o 7 minutos. En el diseo de las instalaciones de absorcin se deben tener en cuenta diversos factores, tales como el caudal del ventilador-extractor y la
cantidad y concentracin de la solucin absorbente o neutralizante.
Sobre las instalaciones de absorcin de fugas de cloro, se recogen diversas disposiciones en la Normativa de la ITC MIE, APQ-003
Almacenamiento de cloro. A continuacin se transcriben los Art. 19 y 20 del Captulo V, sobre Instalaciones de absorcin de cloro.
Art. 19: La cantidad de agente neutralizante (hidrxido sdico, sulfito sdico, entre otros), disponible en la instalacin debe ser suficiente para
tratar todo el volumen del cloro contenido en el recipiente de mayor capacidad existente en el almacenamiento.
Art. 20: Cuando se trata de almacenamiento en el interior de un edificio cerrado, se asegurarn, cuando menos, diez renovaciones por hora del
aire interior. La instalacin de absorcin en este supuesto, ser capaz de tratar todo el caudal de gases, admitiendo un contenido en cloro del 10 %.
El aire cargado de cloro es aspirado por un extractor que lo impulsa hacia la parte inferior (de abajo hacia arriba) de la torre de absorcin,
rellena de anillos Raschig, para aumentar la superficie de contacto, y a contracorriente se hace pasar una lluvia de una solucin absorbente
generalmente hidrxido sdico. Sera aconsejable que el aire exento de cloro que sale por la parte superior de la torre pudiera recircular en circuito
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cerrado, durante los primeros ciclos, hacia el mismo local, y posteriormente cuando la concentracin de cloro en la sala de fuga ha decrecido, podra ya
evacuarse el aire totalmente exento, que sale de la torre, hacia la atmsfera.
La concentracin de la solucin de NaOH suele ser del 27% o menor, dependiente del riesgo de cristalizacin en pocas de bajas temperaturas.
La reaccin del cloro con la sosa, en la torre de absorcin produce hipoclorito sdico, que puede ser enviado a un depsito de neutralizacin con
hiposulfito sdico en solucin al 5%.
La reaccin qumica en la absorcin viene dado por:

2NaOH + Cl2 + xH2 O = 2ClONa + (x+1)H2 O

Teniendo en cuenta la dilucin de la sosa y que al final de la operacin debe haber un exceso de sta del orden del 3%, la ecuacin de la reaccin
ser:

2,3NaOH + Cl 2 + 14H2 O = ClONa + ClNa + 15H2 O + 0,3NaOH

415 415

Segn la anterior ecuacin 1 kg de cloro necesitara 1,3 kg de NaOH o 4,8 kg de solucin al 27%.
La reaccin es exotrmica (352 Kcal/kg de Cl2 ) y elevar la temperatura en la zona de reaccin de la torre (anillos Raschig).

El hipoclorito formado puede neutralizarse con una solucin al 5% de hiposulfito sdico (la reaccin es muy exotrmica y debe, por tanto,
manejarse soluciones muy diluidas).

2S2 O3 Na 2 + ClONa + xH 2 O = S4 O6 Na 2 + 2Na(OH) + (x-1)H 2 O

La reaccin de neutralizacin, teniendo en cuenta el grado de dilucin de hiposulfito, viene dada por:

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2S2 O3 Na 2 + ClONa + ClNa + (334+15)H2 O + 0,3NaOH = S4 O6 Na 2 + 2ClNa + 2,3NaOH + 348H2 O

6743 6743

Instalacin de absorcin

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Para 1 kg de cloro absorbido por la sosa (y convertido en hipoclorito sdico) son necesarios 4,45 kg de hiposulfito sdico 89 kg de solucin al
5%.
Adems de las reacciones indicadas, hemos de tener en cuenta otras que pueden suceder como consecuencia de la alta concentracin del
hipoclorito, que se ha producido en la torre de absorcin al reaccionar el cloro con la sosa custica.
El hipoclorito sdico formado se puede descomponer de la siguiente forma:

3ClONa = ClO3 Na + 2ClNa (I)

2ClONa = 2ClNa + O2 (II)

La reaccin (I) est fuertemente afectada por la temperatura y el pH en la zona de contacto del cloro y la sosa custica.
Por otra parte cuando el hipoclorito sdico sigue sometindose a cloracin, se descompone formndose ClOH, segn la reaccin:

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ClONa + Cl2 + H2 O = 2ClOH + ClNa (III)

y a partir de este ClOH, la formacin de clorato ocurrir segn la reaccin:

2ClOH + ClONa = ClO3 Na + 2ClH (IV)

La tasa de formacin de clorato de la ltima reaccin (IV) es mayor que la formacin segn la reaccin (I). A su vez el ClH formado en (IV) se
combina con el in hipoclorito formando ms ClOH y por tanto se favorece ms an la formacin de clorato.
Finalmente cabe indicar que si la reaccin (II) de formacin de O2 es apreciable, el vapor de agua que puede generarse y el propio oxgeno
favorecern la aparicin de espumas que dificultaran la absorcin de cloro en la torre; el exceso de sosa custica evitar esta situacin.
FICHA DE ALMACENAMIENTO DE CLORO

Valoracin de la riqueza en NaOH de la solucin de sosa empleada para la neutralizacin del cloro

Considerando que recin adquirida o preparada la solucin de hidrxido sdico (sosa caustica) para la torre de absorcin de fugas de cloro es una solucin exclusivamente de
NaOH, tendr un alcalinidad a la fenolftaleina (TA) igual a la alcalinidad total al naranja de metilo (TAC) y por tanto en una simple valoracin con cido 1 N, el volumen de cido
gastado dividido por el volumen de solucin de hidrxido sdico tomado nos dar la normalidad y por tanto la concentracin de esa solucin.

Ejemplo:

Si se toman 10 ml. De solucin de hidrxido sdico al 27 % recin preparada (suele ser la concentracin inicial en el depsito de la instalacin de absorcin de fugas de cloro) y se
valora con solucin de ClH 1 N en presencia de fenolftaleina, se gastarn 67,5 ml de cido, por tanto la normalidad de la solucin de sosa ser 6,75 N y de aqu se obtendra que la
concentracin en NaOH es 6,75 x 40 = 270 g./l. (40 es el equivalente qumico del NaOH).

A medida que pasa el tiempo y la torre de absorcin se va utilizando en la absorcin de pequeas fugas de cloro, la riqueza en hidrxido sdico, es decir la alcalinidad custica
libre, va disminuyendo, ya que por un lado se forma hipoclorito sdico y por otro lado hay una cierta carbonatacin debido al CO2. En general casi siempre ser el TA mayor que
TAC y en este caso la alcalinidad puede ser debida a hidrxidos y a carbonatos. La alcalinidad debida a hidrxidos ser 2TA TAC y la alcalinidad por carbonatos ser 2(TAC
TA), es decir, la alcalinidad por hidrxidos disminuir a costa de ir aumentando la alcalinidad por carbonatos.

Si el pH es < 9,4, no habr hidrxido en la solucin y la alcalinidad puede deberse entonces a carbonatos y bicarbonatos.

Ejemplo real de calculo de la concentracin en NaHO de una solucin de sosa custica de una instalacin de neutralizacin de fugas de cloro despus de haber pasado 30 das
desde su preparacin con una concentracin inicial del 27 %:

Se toma una muestra de de la solucin, obtenindose los siguientes resultados:

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pH = 13, 2

Valoracin de 1 ml. de la muestra con cido 1 N:

Con el indicador fenolftaleina (TA): 6,6 ml (parte para neutralizar todos OH- y otra para reaccionar con de los CO 3= ).

Con el indicador naranja de metilo (TAC): 7,0 ml (parte para neutralizar todos los OH- y otra para reaccionar con todos los CO 3= )

De estas dos valoraciones se deduce que la diferencia 7,0 ml 6,6 ml = 0,4 ml son los empleados en valorar la mitad de los carbonatos, por tanto 6,6 0,4 = 6,2 ml de cido
empleado en valorar los hidrxidos (procedentes de la sosa), luego la riqueza de esta solucin de sosa ser:

6,2 x 40 (eq. de la sosa custica) = 248 g / litro, es decir 24,8 %

Nota: Si se toma una muestra de la solucin de la torre de absorcin en la cual puede haber hipoclorito sdico, este se deber destruir previamente aadiendo a la muestra
pequeas cantidades de agua oxigenada al 10 % hasta que cese la efervescencia y despus se contina con la determinacin de la alcalinidad.

En los esquemas siguientes, del Sindicato Nacional Profesional de la Industria Electroltica de Cloruros Alcalinos y de las Industrias del Bromo y
Derivados del Cloro y del Fluor, de Francia, se representan diversos esquemas de una instalacin de absorcin y neutralizacin de cloro.

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Ensayos de cloracin

ANALISIS DE AGUAS Y ENSAYOS DE TRATAMIENTO. Rafael Marn Galvn


Ensayos de oxidacin-desinfeccin ( De " Anlisis de Aguas y ensayos de tratamiento" R. Marin Galvn)
Generalidades
1, Existen en la bibliografa multitud de referencias acerca de la utilidad prctica de los distintos oxidantes qumicos frente a problemas ms o menos habituales
de contaminacin de un agua. Se recomienda a este particular, y a fin de no ser exhaustivo, la consulta de las referencias (3.8, 9, 14.323, 335.389.392, 393) .
Habida cuenta de los variados reactivos que pueden aplicarse para desinfeccin y oxidacin de un agua vamos a estructurar separadamente los ms habitualmente
empleados: cloro, ozono, ClO 2 y KMnO4 . Ntese, no obstante que el procedimiento de todos estos ensayos es muy similar. A ttulo informativo, la tabla 16.3
recoge las dosis tericas (segn estequiometra) necesarias para eliminar varias sustancias tpicas por oxidacin qumica.
16.5.1. Ensayos de cloracin
(a) Principio
La cloracin de un agua, proceso clsico de oxidacin y desinfeccin, suele conseguir la eliminacin de cantidades discretas de Fe, Mn, amonio, nitritos, H 2 S y la
flora microbiana habitual de un agua bruta. El ensayo proporciona la dosis de cloro para la cual, despus de las reacciones correspondientes entre el oxidante y las
sustancias del agua, se obtiene una concentracin de cloro residual libre que pueda ser idnea para su aplicacin en planta: sta suele ser de alrededor de 1 mg/l de
Cl2 libre en agua tratada (8, 9, 409).

Se trata, pues, de adicionar cantidades crecientes de disolucin de cloro de concentracin conocida a un agua problema y determinar la dosis necesaria para reducir
el problema concreto que tenga el agua a testar. En concreto, la reaccin ms tpica de cloracin es la experimentada por el amonio de un agua. En este caso, el
cloro adicionado va reaccionando en varios pasos con el amonio hasta su eliminacin total: primero se forman monocloraminas (CINH 2 ), despus dicloraminas
(Cl2 NH). en tercer lugar tricloruro de nitrgeno (Cl3 N), para finalmente detectar cloro libre. Obsrvese que en esta secuencia, se obtiene una curva de demanda de
cloro no lineal.
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Al principio, para incrementos de dosis de cloro se producen ligeros incrementos en las concentraciones de cloro residual debido a la formacin de compuestos
aminados. En una segunda fase el cloro residual desciende (por destruccin de los compuestos anteriores) hasta llegar a un punto, denominado punto de ruptura o
break-point a partir del cual, nuevos incrementos de cloro aadido suponen efectivamente incrementos de cloro libre ( ver fig.16.2).

(b) Materiales y Reactivos


- Los recogidos para los ensayos de jar-test (ap. 16.3).
- Disolucin de cloro (en realidad hipoclorito sdico) de riqueza conocida. Esta se obtiene mediante la aplicacin del mtodo recogido en el Captulo siguiente.

-Disolucin de cloro de 1 mg/ml. Se prepara por dilucin de la anterior. La adicin de 1 ml a 1 l de agua equivale a dosis industriales de 1 g/m3.
(c) Procedimiento
El test-cloro puede realizarse slo con disolucin de cloro o bien adicionando posteriormente a sta la dosis ptima de coagulante y/o floculante obtenidas
mediante jar-tests anteriores. En este secundo caso se trata de un ensayo de test- cloro completo, mientras en el primer caso sera un ensayo de test-cloro simple.
- Llenar los vasos de precipitados con 1 1 de agua problema. Poner el sistema en agitacin rpida (120 rpm).
- Aadir cantidades crecientes de disolucin de cloro de forma que se obtenga una secuencia ascendente. Agitar 30 segundos a velocidad rpida.
- Opcionalmente, aadir las dosis ptimas de coagulante y/o floculante. Agitar otros 30 segundos a velocidad rpida.
- Mantener agitacin lenta (25 rpm) durante 10 minutos.
- Esperar 4 horas y proceder a la lectura del cloro residual (ver el mtodo de anlisis recogido despus).
(d) Expresin de Resultados
Se puede proceder a la confeccin de una curva de demanda de cloro. representando grficamente en abcisas las dosis de cloro adicionadas y en ordenadas, las
concentraciones residuales obtenidas para cada dosis (para cada vaso).

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Figura 16.2: Curva prctica de demanda de cloro
La dosis ptima del ensayo ser aquella que corresponda a un residual de alrededor de 1 mg/l de Cl2 residual libre, despus del punto de ruptura. Est
suficientemente comprobado que un agua con estos contenidos de cloro libre se encuentra razonablemente exenta de presencia microbiana en general (y patgena
en particular).

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A ttulo orientativo, conocidas las concentraciones de Fe, Mn, nitrito, amonio y DQO-Mn se puede estimar aproximadamente la dosis de cloro requerida por un
agua, aplicando las ecuaciones de la tabla 16.3. Adems. cada mg/l de DQC-Mn consume en trminos generales 1 mg/l de cloro (296) . Conocida la dosis
aproximada, el ensayo deber utilizar una serie dosis en un intervalo que comprenda aquel valor. En el orden prctico, aguas brutas de buena calidad suelen
presentar demandas de cloro inferiores a 4-5 g/m3 , aguas de calidad media (contenidos moderados de Fe, amonio y DQO-Mn) requieren hasta 10-12 g/m3 ,
mientras aguas de mala calidad exhiben demandas de cloro superiores a 20 g/m3 .
Otras informaciones que pueden extraerse de los ensayos del test-cloro son los relativos a las concentraciones residuales de sustancias potencialmente oxidables
presentes en el agua, formacin de trihalometanos. etc...

Determinacin de cloro residual en aguas


(a) Principio
Se basa en la formacin de un complejo coloreado susceptible de medida colorimtrica entre el cloro libre y el DPD, o N-N'dietil para-fenilndiamina en un
medio tamponado [90, 205, 222].

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Tabla 16.3 Reacciones tpicas de oxidacin en tratamiento de aguas y dosis tericas de oxidante para eliminacin de Fe, Mn y amonio.
La adicin al medio de reaccin de un agente complejante de los cationes mayoritarios presentes en el agua (AEDT) y de una sal de Hg eliminan interferencias del
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mtodo. Podra utilizarse adems del recocido a continuacin una valoracin con tiosulfato sdico en medio cido similar a la que se expondr para determinar la
riqueza de disoluciones comerciales de hipoclorito sdico (ver Cap. 17).
Sin embargo, esta titulacin adolece del defecto de no poder especiar entre diferentes tipos de sustancias doradas del agua.
(b) Materiales y Reactivos
- Espectrofotmetro o colormetro capaz para medidas de absorbancia a 515 nm equipado con cubetas de 1 cm de paso ptico.
- Material de vidrio de laboratorio.
- Disolucin tampn: disolver 24 g de Na2 HPO4 y 46 g de KH2 PO4 en unos 500 ml de agua destilada. Aadir 800 mg de AEDT y 20 mg de HgCl2 . Disolver.
Diluir hasta un total de 1.000 ml de disolucin, con agua destilada.
Disolucin de DPD: disolver 1,0 g de oxalato de DPD 1,1 g de sulfato de DPD en unos 500 ml agua destilada conteniendo 8 ml de H2 SO4 (1:3) (v/v) y 200 mg
de AEDT. Enrasar a 1.000 ml con agua destilada. Esta disolucin guardada en frasco oscuro permanece inalterable durante 2 meses. Se debe descartar siempre
que presente coloracin o fenmenos de precipitacin.
- Disoluciones patrn de cloro. Se pueden preparar por dilucin de una disolucin patrn concentrada de cloro de concentracin conocida y valorada.
Concentraciones comprendidas entre 0.05 y 3 mg/l dan buenos resultados para la obtencin de curvas de calibrado prcticas.

(c) Procedimiento
- La curva de calibrado se obtiene por adicin a 10 ml de patrn de concentracin conocida de 10 gotas de disolucin tampn y otras 10 gotas de disolucin de
DPD. Mezclar y anotar la transmitancia (o absorbancia) como funcin de la concentracin de cloro en mg/l.
- Si el agua problema presenta ligera coloracin y/o turbidez, centrifugar a 5.000 rpm durante 5 minutos.
- A un tubo de ensayo aadir 10 ml de agua problema.
- Aadir 10 gotas de disolucin tampn y mezclar por invers~on.
- Aadir 10 gotas de disolucin de DPD y mezclar por inversin. Inmediatamente tomar la lectura en el colormetro y anotar los mg/l de cloro "A".
- A la disolucin anterior aadir 0,1 mg de KI y mezclar por inversin. Inmediatamente anotar la lectura en el colormetro que sern "B" mg/l.
- A la disolucin anterior aadir 0.1 g de KI, mezclar para disolucin y esperar 2 minutos. Anotar la lectura en el colormetro que corresponder a "C" mg/l.
- A 10 ml de agua problema sin adicin de ningn reactivo, aadir 0.1 mg de KI y mezclar. Aadir posteriormente, 10 gotas de disolucin tampn y mezclar;
aadir despus otras 10 gotas de disolucin de DPD y mezclar. Obtener la medida inmediata de cloro de la curva de calibrado que ser "N" m/l.
(d) Expresin de Resultados
En general, la lectura de "'A" corresponder al cloro libre residual del agua analizada. Las dems lecturas permiten el clculo de las diferentes formas de cloro
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residual combinado del agua, si es que existieran. En este sentido, la tabla 16.4 permite determinar en mg/l los contenidos en Cl2 libre, monocloramina.
dicloramina y tricloruro de nitrgeno del agua. Existen en el mercado colormetros porttiles que facilitan la determinacin rutinaria de cloro en aguas. Estos
aparatos ya vienen calibrados electrnicamente y requieren un mnimo mantenimiento.

Tabla 16.4 Determinacin de los contenidos en cloro libre y otras especies cloradas de un agua mediante el mtodo del DPD (*).
A continuacin se muestra la ficha tecnica de seguridad qumica del cloro editada por el Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo

ITC MIE APQ-3: Almacenamiento de cloro

La normativa sobre almacenamiento de productos qumicos ha sido totalmente sustituida por el Real Decreto 379/2001, de 6 de abril por el que se aprueba el
Reglamento de almacenamiento de productos qumicos y sus instrucciones tcnicas complementarias. BOE nm. 112 de 10 de mayo de 2001.
Modificacin de la ITC MIE APQ-3 . Almacenamiento de cloro.
Real Decreto 105/2010, de 5 de febrero, por el que se modifican determinados aspectos de la regulacin de los almacenamientos de productos qumicos y
se aprueba la instruccin tcnica complementaria MIE APQ-9 "almacenamiento de perxidos orgnicos".
(Se seala aqu solo el Art. 5 )

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Enlaces relacionados con cloracin
E ventos que extendieron la aplicacin del cloro en el agua potable de USA. Datos recogdos en la pgina de Americanchemistry
Desinfeccin con cloro : Publicacin de AWWA, recogido en la pgina de CEPIS (Textos Completos), en ingls, con esquemas sencillos sobre equipos e
instalaciones empleados en la cloracin.
Cloro. Como se fabrica. Publicacin de Solvay en distintas fichas.
Guia bsica para la e laboracin rstica del cloro para potabilizar agua en reas rurales. Publicado por el Instituto Politecnico Nacional. Unidad
Politcnica para el Desarrollo y Competitividad Empresarial - Mxico.
Cloro . Artculo de Keith A.Christman. Consejo de Qumica del Cloro. Arlinton.VA.USA. Publicado en la pgina de Ingenieroambiental.com
100 aos de desinfeccin del agua.Video de Americanchemistry
Chlorine in water disinfection. Artculo de Hend Galai-Gorchev. Organizacin Mundial de la Salud.
Sistemas de cloracin alternativos. Artculo de Jos T. Masis en la pgina de Aguamarquet, recogiendo una breve exposicin sobre generadores de hipoclorito
de sodio in-situ.
Clorato en el hipoclorito sdico
Desinfeccin del agua con cloro como estrategia de proteccin a la salud pblica
Tratando agua almacenada con cloro. Monty C. Dozier, Mark L. McFarland, El Sistema Universitario Texas A&M
Cloracin del agua potable. A Review of Disinfection Practices and Issues Una revisin de las prcticas de desinfeccin y Asuntos. Publicacin de
www.waterandhealth.org
BelgoChlor
Canadian Chlorine Coordinating Committee
Chlorine Institute , Inc
CIA Chlorine Sector Group
Amiclor
Clorofilos
Chlorine Chemistry Council

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