Sumrio

1. INTRODUO .................................................................................................................... 1
1.1. Fundamentos tericos ............................................................................................... 1
2.1. Geral ............................................................................................................................. 8
2.2. Especficos .................................................................................................................. 8

1. INTRODUO

1.1. Fundamentos tericos

Os tipos de interao mais interessantes em espectroscopia envolvem

transies entre diferentes nveis energticos das espcies qumicas. Os tipos
especficos de interaes que observamos dependem fortemente da energia da
radiao empregada e o modo de deteco. As molculas sofrem trs tipos
diferentes de transies quantizadas quando excitadas pela radiao
ultravioleta, visvel e infravermelha. Para a radiao ultravioleta e visvel, a
excitao envolve a promoo de eltrons presentes em um orbital molecular
ou atmico de baixa energia para um orbital de maior energia. Temos frisado
que a energia do fton hn deve ser igual diferena de energia entre os dois
orbitais.
Alm das transies eletrnicas, as molculas exibem dois tipos
adicionais de transies induzidas por radiao: transies vibracionais e
transies rotacionais. As transies vibracionais ocorrem porque a molcula
apresenta um nmero muito grande de nveis energticos quantizados (ou
estados vibracionais) associados com as ligaes que mantm a molcula
unida. Na Figura 1a, dois tipos de vibrao de estiramento so apresentados.
Em cada vibrao, os tomos primeiro se aproximam e depois se afastam um
do outro. A energia do sistema de dimenses atmicas pode assumir somente
certas energias discretas denominados nveis energticos vibracionais.
A Figura 1b, mostra quatro outros tipos de vibraes moleculares. As
energias associadas a cada um desses estados vibracionais geralmente
diferem um do outro e das energias associadas com as vibraes de
estiramento. Alguns desses nveis energticos vibracionais associados com
cada um dos estados eletrnicos da molcula so apontados pelas linhas
indicadas pelos nmeros 1, 2, 3 e 4 na Figura 2. (O nvel vibracional mais baixo
indicado por um 0). Observe que as diferenas de energia entre os estados
vibracionais so significativamente menores que entre os nveis energticos
dos estados eletrnicos (tipicamente, uma ordem de grandeza menor).
 Fig.1. Tipos de vibraes moleculares. (Fonte: Skoog)

A molcula tambm possui uma quantidade enorme de estados

rotacionais que so associados movimentao rotacional da molcula ao
redor do seu centro de gravidade. Esses estados rotacionais so superpostos a
cada estado vibracional apresentados no diagrama de energia. As diferenas
de energia entre esses estados so menores que aquelas existentes entre os
estados vibracionais por uma ordem de grandeza.
A energia total E associada com uma molcula ento dada por em
que Eeletrnica a energia associada com os eltrons nos vrios orbitais externos
da molcula; Evibracional, a energia da molcula como um todo devido s
vibraes interatmicas; e Erotacional considera a energia associada com a
rotao da molcula em torno do seu centro de gravidade.
. = + +
Fig.2. Diagrama de nveis energticos mostrando algumas mudanas que ocorrem durante a absoro da
radiao infravermelha (IR), visvel (VIS) e ultravioleta (UV) por espcies moleculares. (Fonte: Skoog)

1.2. Absoro da Radiao Ultravioleta e Visvel

As setas centrais na Figura 2 sugerem que as molculas consideradas
absorvem a radiao visvel de cinco comprimentos de onda, dessa forma
promovendo os eltrons para os cinco nveis vibracionais do nvel eletrnico
excitado E1. Os ftons ultravioletas, mais energticos, so necessrios para
produzir a absoro indicada pelas cinco setas direita. Como sugerido pela
Figura 2, a absoro molecular nas regies do ultravioleta e visvel consiste em
bandas de absoro constitudas por linhas prximas entre si. Uma molcula
real apresenta muito mais nveis energticos que aqueles mostrados aqui;
assim, uma banda de absoro tpica consiste em um nmero muito grande de
linhas.
Em uma soluo, a espcie absorvente circundada pelo solvente e a
natureza da banda da absoro molecular torna-se indistinta, pois as colises
tendem a desdobrar as energias dos estados qunticos, originando picos de
absoro suavizados e contnuos.

1.3. Instrumentao
Muitos instrumentos espectroscpicos para uso nas regies do
UV/visvel e IV apresentam cinco componentes: (1) uma fonte estvel de
energia radiante; (2) um seletor de comprimento de onda que isola uma regio
limitada do espectro para a medida; (3) um ou mais recipientes para a amostra;
(4) um detector de radiao, o qual converte a energia radiante para um sinal
eltrico mensurvel; e (5) uma unidade de processamento e de leitura do sinal,
geralmente constituda por um circuito eletrnico e, nos instrumentos
modernos, por um computador.

Fig.3. Equipamento de medida de absorbncia. (Fonte: Skoog)

A Figura 3 ilustra a configuraes resultante do arranjo destes

componentes, destinadas a efetuar as medidas espectroscpicas pticas. Nas
medies de absoro, a atenuao da fonte de radiao a um comprimento
de onda selecionado medida.
Um espectrmetro um instrumento espectroscpico que utiliza um
monocromador ou um policromador juntamente com um transdutor para
converter as intensidades radiantes em sinais eltricos. Os espectrofotmetros
so os espectrmetros que permitem a medida da razo entre as potncias de
dois feixes, uma exigncia para se medir a absorbncia.
Os fotmetros empregam um filtro para seleo do comprimento de
onda juntamente com um transdutor de radiao adequado. Os
espectrofotmetros oferecem a vantagem considervel de que o comprimento
de onda pode ser alterado continuamente tornando possvel registrar-se um
espectro de absoro. Os fotmetros apresentam as vantagens da
simplicidade, da robustez e do baixo custo. A maioria dos espectrofotmetros
cobre a regio do UV/visvel e, ocasionalmente, a regio do infravermelho
prximo, enquanto os fotmetros so quase exclusivamente utilizados na
regio do visvel.
1.3.1. Feixe nico
Os instrumentos de feixe nico do tipo descrito so adequados para as
medidas quantitativas de absoro em um nico comprimento de onda. Neste
caso, a simplicidade do instrumento, o baixo custo e a facilidade de
manuteno oferecem vantagens importantes. Muitos fabricantes de
instrumentos oferecem espectrofotmetros e fotmetros do tipo de
comprimento de onda nico. O preo desses instrumentos est na faixa de mil
ou poucos mil dlares norte-americanos. Alm disso, os instrumentos
multicanais de feixe nico baseados em arranjos de detectores podem ser
adquiridos com facilidade.

Fig.4. Instrumento de feixe nico. (Fonte: Skoog)

Um espectrofotmetro l a transmitncia ou a absorbncia em um

mostrador de diodos emissores de luz (LED) (do ingls light emitting diode). O
instrumento equipado com um obturador, que uma lmina que cai
automaticamente entre o feixe e o detector quando a clula cilndrica ou cubeta
removida do seu suporte. O dispositivo de controle de luminosidade pode
consistir em uma abertura em forma de V que movida para dentro ou para
fora do feixe a fim de controlar a quantidade de luz que atinge a fenda de
sada.
 1.3.2. Feixe Duplo
Muitos fotmetros modernos e espectrofotmetros so baseados o
desenho de feixe duplo. A Figura 5a ilustra um instrumento de feixe duplo
espacial no qual dois feixes so formados por um espelho em forma de V
denominado divisor de feixe. Um dos feixes passa atravs da soluo de
referncia para um fotodetector e o segundo passa, simultaneamente, pela
amostra para um segundo fotodetector casado. As duas sadas so
amplificadas e a sua razo, ou o log da sua razo, obtida eletronicamente ou
computada e mostrada no dispositivo de sada. A Figura 5b representa um
espectrofotmetro de feixe duplo temporal. Nesse caso, os feixes so
separados no tempo por um espelho setorizado rotatrio que dirige
alternadamente todo o feixe pela clula de referncia e ento atravs da clula
da amostra. Os pulsos de radiao so ento recombinados por outro espelho,
o qual transmite o feixe de referncia e reflete o feixe da amostra para o
detector. A abordagem de feixe duplo temporal geralmente preferida sobre
aquela de feixe duplo espacial devido dificuldade de se casar dois detectores.

a)

b)

Fig.5. Instrumento de feixe duplo espacial em (a), instrumento de

feixe duplo temporal em (b). (Fonte: Skoog)
 Os instrumentos de feixe duplo oferecem a vantagem de compensar
qualquer flutuao na potncia radiante da fonte, exceto aquelas de durao
mais curta. Eles tambm compensam amplas variaes na intensidade da
fonte em funo do comprimento de onda. Alm disso, o desenho de duplo
feixe muito adequado para o registro contnuo de espectros de absoro.

2. OBJETIVOS

2.1. Geral

Determinao de concentrao de Fe+ pelos mtodos de calibrao

externa utilizando a tcnica de espectrofotometria por absoro
molecular, na regio do visvel.

2.2. Especficos

Aplicao da teoria do mtodo de espectrofotometria.

Familiarizao com a tcnica espectrofotometria de absoro molecular
por nico feixe e duplo feixe.