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SISTEMAS ACIDO-BASE
I.- ACIDOS
Existen varias definiciones de especies cidas, pero en este curso se emplear la siguiente: un
cido es una sustancia capaz de aumentar la concentracin de los iones H + en el agua, o dicho de un
modo ms veraz, aumenta la concentracin de los iones H 30+. Esto es una consecuencia de la reaccin de
disociacin, la cual se puede escribir de las siguientes formas:
HX H+ + X-
HX + H 2O H30+ + X-
De acuerdo a su capacidad para reaccionar en el agua, los cidos se clasifican en dos familias:
dbiles y fuertes.
ACIDOS FUERTES: Son aquellos que se disocian completamente, sin establecer un equilibrio entre
el cido y sus iones. Los cidos fuertes ms comunes son: clorhdrico (HCl), ntrico (HNO 3), perclrico
(HClO4), la primera disociacin del sulfrico (H2SO4), etc.
ACIDOS DEBILES: Son aquellos que no se disocian completamente, sino que se establecen
un equilibrio entre el cido y sus iones.
Los cidos dbiles ms comunes son: actico (es el ms conocido, su frmula es CH 3COOH pero se
abrevia HAC), frmico (HCOOH), benzico (C 6H5COOH), etc. Por ejemplo, el cido actico (HAc) en agua se
ioniza de acuerdo con la ecuacin:
HAc + H2O H30+ + Ac-
Mi) Mi 0 0
Meq) Mi - X X X
El cido est completamente disuelto en el agua, pero slo una fraccion est disociada (ionizacion
parcial). La constante de equilibrio para esta reaccin recibe el nombre de Ka y para este caso:
[ H 3O ]eq * [Ac]eq
Ka
[HAc]eq
Mientras mayor sea el valor de Ka, mayor ser la fuerza cida de la especie.
Por ejemplo: el cido actico (Ka = 1,8 x 10-5) es menos dbil que el cido cianhdrico (Ka = 4 x 10-10 ).
II.- BASES
Se puede definir una base como una sustancia capaz de aumentar la concentracin de iones
-
OH , en el agua, como consecuencia de una reaccin de disociacin. Sea una base cualquiera (MOH) se
puede escribir:
MOH M+(ac) + OH-(ac)
Al igual que los cidos, las bases, tambin llamadas hidrxidos, se pueden clasificar en fuertes y
dbiles.
Prcticamente no existe NaOH en solucin acuosa, sino que est completamente disociado en los
iones Na+ y OH-
La constante de equilibrio para esta reaccin recibe el nombre de Kb, y para este caso:
[ NH 4 ] eq * [OH ] eq
Kb
[ NH 3 ] eq
Mientras mayor sea el valor de Kb, mayor ser la fuerza bsica de la especie.
Por ejemplo: el NH3 (Kb = 1,8 x 10-5 ) es una base menos debil que la anilina C6H5NH3 (Kb = 4,6 x 10-10 ).
III._ CONCEPTO DE PAR CONJUGADO
Al mezclar un cido y una base (que no forman un par conjugado), ocurre una reaccin de
neutralizacin, en la cual se va a agotar el reactivo limitante. Se pueden encontrar cuatro tipos de
neutralizacin: (Recuerden que las sales, cidos fuertes y bases fuertes estn completamente disociados y los
dbiles no).
ESCALA DE PH
[H30+] > [OH ] [H30+] > 10-7 M., por la tanto, pH < 7
SOLUCIONES BASICAS: o alcalinas, son aquellas en las cuales predomina el ion OH , por lo tanto:
[OH ] > [H30+] [OH ] > 10-7 M., por la tanto, pOH < 7
HCl + H 2O H30+ + Cl
Mi) 0,1 M 0 0
Mf) 0 0,1 M 0,1M
pH = - log [H30+] = - log ( 0,1 ) pH = 1,0
Como ambos son cidos fuertes se tiene la disociacin completa de cada uno
HCl + H 2O H 3O+ + Cl -
M) 0,067M 0,067M
Al mezclar un cido con una base se neutralizan y se agota el reactivo limitante. Recuerden que son
electrolitos fuertes y estn completamente disociados
H30+ + OH H 2O
Mi) 0,067M 0,033 M
Mf) 0,034M 0
+ OH H 2O
Queda una solucin que no contiene cido ni base, es decir, una solucin neutra, por lo tanto: pH = 7
RESOLUCIN
Al ser HAc un cido dbil, es lgico que el porcentaje de reaccin sea muy pequeo, Ka << 1, por lo tanto, x
<< 0,1, es decir, 0,1 - x 0,1, y queda:
x2 x2
1,8 * 10 5 x = 1,3 x 10-3 M.
0,1 x 0,1
[ H3O+ ]eq = [ Ac- ]eq = 1,3 x 10-3 M. [ HAc ]eq = 0,1 0,001 = 0,1 M.
NOTA: La aproximacin que se ha hecho en el ejemplo anterior (0,1 X 0,1) es vlida si el porcentaje de
reaccin es menor o igual al 5 %.
Como Kb << 1, se supone que el porcentaje de disociacin debe ser muy pequeo (< 5 %) ,es decir, x
<< 0,1, es decir, 0,1 - x 0,1.
[NH4+]eq = [OH -]eq = 1,3 x 10-3 M. [NH3 ]eq = 0,1 0,001 = 0,1 M.
pH = pOH = 14 pH = 11,0
El ion H3O+ producido por el HCl, participa en la disociacin del HAc, porque estn juntos en la
mezcla.
HAc + H 2O H 3O+ + Ac-
Mi) 0,083M 0,017 M 0
M eq.) 0,083M x 0,017 +x +x
(0,017 x ) * ( x )
K a 1,8 * 10 5
(0,083 x )
Como Ka << 1 el porcentaje de reaccin debe ser muy pequeo, se supone entonces que x << 0,017,
es decir, 0,017 + x 0,017, As queda:
(0,017) * ( x )
1,8 * 10 5 x = 8,8 x 10-5 M.
(0,083)
[ HAc ]eq 0.083 M. [ H3O+ ]eq 0,017 M. [ Ac- ]eq = 8,8 x 10-5 M.
b) pH = - log (0,017) pH = 1,8 Predomina el pH del cido fuerte
M q.r * (100)
% q.r M q.r x 8,8 * 10 5 M
Mi
c)
8,8 * 10 5 * 100
% q.r % q.r 0,09%
0,1
As al comparar dos cidos dbiles: HAc y HCN, como el HAc es menos dbil que el HCN, el ion Ac
es una base conjugada ms dbil que el ion CN .
Igualmente al comparar dos bases dbiles: NH3 y anilina (C6H5NH2) , como el NH3 es una base
menos dbil que la anilina (C6H5NH2), el ion NH4+ es una cido ms dbil que el ion C6H5NH3+ .
Al anin de un cido fuerte (HCl) y al cation de una base fuerte (NaOH) se le consideran
neutros. Potr lo tanto, se puede afirmar que las soluciones acuosas que contienen como soluto una sal
formada por el catin de una base fuerte y el anin de una cido fuerte tienen un pH = 7.
Ejemplo : NaCl, KNO3, KClO, etc.
Los cidos dbiles se disocian parcialmente, ya que existe reactividad entre su anin (base
conjugada) y el ion H3O+ en solucin acuosa. Como la reaccin de disociacin (Ka)
Esta reaccin es una neutralizacin porque reaccionan un cido con una base no conjugados
entre si, y demuestra el comportamiento bsico de la especie Ac-, ya que al ste consumir iones H3O+,
automticamente aumentan los iones OH-, para mantener el valor de Kw. Por ende, si se disuelve una sal de
Ac- en agua, por ejemplo NaAC, como se trata de una base conjugada, se obtendr un pH > 7.
Esto es producto del siguiente equilibrio de hidrlisis (Kh):
Ac- + H 2O HAc + OH-
El Ac- es capaz de romper el enlace H-OH de la molcula de agua para formar el cido (HAc)
del cual es conjugado y liberar iones OH- que produce basicidad a la solucin.
Esta reaccin recibe el nombre de HIDRLISIS; y su constante de equilibrio se denomina Kh o Kb del
conjugado.
[ HAc] eq * [OH ] eq Kw
Kh Kh
[ Ac ] eq Ka
Mientras mayor sea el valor de Ka (cido menos dbi HX), menor ser el valor de Kh, es decir, menor
ser la fuerza bsica del anin ( X_).
Mientras menor sea el valor de K a (cido ms dbil HY), mayor ser el valor de K h, es decir, mayor
ser la fuerza bsica del anin (Y_).
El ion Na+ es neutro y no reacciona en solucin acuosa, pero el ion Ac- es la base conjugada de
cido dbil ( HAc ) y por lo tanto, hidroliza Kh:
Ac- + H 2O HAc + OH-
Mi) 0,10M 0 0
M eq.) 0,10M x x x
10 14 x2
Kh 5
5,6 *10 10 5,6 * 10 10
1,8 *10 0,1 x
Como Kh << 1 , se puede suponer que X << 0,1, es decir, 0,1 x 0,1
Resultados: x = 7,5 x 10-6 M.
[ HAc ]eq = [ OH- ]eq. = 7,5 x 10-6 M. [ Ac- ]eq 0,1 M.
b) -6
pOH = - log ( 7,5 x 10 ) = 5,1 pH + pOH = 14
pH = 8,9 ( El NaAC es una sal bsica)
M q.r * (100) X 7,5 *10 6 *100
c) % q .r 100 % q.r % q.r 0,008%
Mi Mi 0,1
Una base dbil se disocia slo parcialmente, por presentar el equilibrio de Kb. Ejemplo:
NH3 + H 2O NH4+ + OH
Como Kb << 1, la reaccin opuesta est muy favorecida. Es decir que al mezclar una solucin que
contenga NH4+ con una muestra bsica, ocurre la siguiente neutralizacin, al 100 % de conversin para el
reactivo limitante:
NH4+ + OH NH3 + H 2O
Esto se demuestra el carcter cido del ion amonio NH 4+ , es decir, su reactividad con OH
en
medio acuoso.
Por esta razn podemos afirmar que al disolver una sal de amonio en agua, se obtendr un pH bsico
pH < 7, el cual se origina por el siguiente equilibrio Kh:
el cual recibe el nombre de HIDRLISIS, y su constante se denomina Kh o Ka del cido conjugado NH4+
Kw
[ NH 3 ]eq * [ H 3O ]eq Kh
Kh Kb
[ NH 4 ]eq
Mientras mayor sea el valor de Kb (mayor fuerza bsica), menor ser el valor de Kh (cido conjugado
ms dbil).
El ion Cl - es neutro (conjugado de un cido fuerte) pero el ion NH4+es el cido conjugado de una
base dbil (NH3 ) :por lo tanto va a hidrolizar en agua, presenta el equilibrio de Kh
NH4+ + H 2O NH3 + H 3O +
Mi) 0,10M 0 0
M eq.) 0,10M x x x
KW 10 14 x*x
Kh 5,6 * 10 10 K h 5,6 * 10 10
K b 1,8 *10 5 0,1 x
Como Kh << 1 ,el porcentaje de reaccin debe ser muy pequeo, por lo que se supone
que 0,1 x 0,1, y se obtiene como resultado : x = 7,5 x 10-6 M.
c) Si se mezclan NH4Cl y HCl, estas sustancias son sal cida y cido fuerte.
Vtot = 550 ml = 0,55 l.
(0,1) * (0,5) (0,1) * (0,05)
[ NH 4 Cl] 0,091 M. [HCl] 0,009 M.
(0,55) (0,55)
NOTA:
Los cidos y bases dbiles (especies moleculares, por ejem HAc o NH3) se ionizan en
solucin acuosa y modifican el pH y se rigen por su equilibrio de ionizacin.
Las bases y los cidos conjugados (especies ionicas, por ejem Ac- y NH4+) hidrolizan
y modifican el pH y se rigen por su equilibrio de hidrlisis.