Você está na página 1de 7

Quim. Nova, Vol. 35, No.

5, 1004-1010, 2012

POTENCIAL DA PALHA DE CANA-DE-ACAR PARA PRODUO DE ETANOL


Reviso

Fernando A. Santos*, Jos H. de Queirz, Jorge L. Colodette, Sergio A. Fernandes, Valria M. Guimares e Sebastio T.
Rezende
Universidade Federal de Viosa, Av. Peter Henry Rolfs, s/n, 36570-000 Viosa MG, Brasil

Recebido em 26/4/11; aceito em 11/11/11; publicado na web em 13/1/12

POTENTIAL OF SUGARCANE STRAW FOR ETHANOL PRODUCTION. Sugarcane straw biomass accounts for 1/3 of the
energy potential of sugarcane and represents a rich source of sugars. Studies have been intensified for the use of this biomass along
with bagasse for the production of cellulosic ethanol. Development of this technological path will allow for taking full advantage of
sugarcane, increasing ethanol production without expanding the area cultivated. However, in order for this technology to be viable
certain challenges must be overcome, including establishment of appropriate conditions of pretreatment and hydrolysis of these
materials for release of fermentable sugars.

Keywords: sugarcane straw; lignocelullosic biomass; ethanol.

INTRODUO sustentveis necessrio utilizar eficientemente todas as fraes das


matrias-primas, especialmente, a celulose, hemicelulose e lignina.11
A iminente escassez das reservas de petrleo, principal fonte De acordo com Das et al.,12 o consumo de celulose trs vezes maior
energtica mundial, juntamente com as preocupaes da sociedade do que o consumo do ao e equivale ao consumo de cereais.
com a preservao ambiental, so os principais motivos que levaram Entre os diferentes tipos de biomassas lignocelulsica, a palha de
os governos a buscarem estratgias para uma maior produo e maior cana-de-acar se destaca como fonte energtica (Esquema 1). A palha
consumo de combustveis que sejam renovveis e sustentveis.1,2 apresenta grande potencial para gerao de calor, eletricidade e pro-
Um dos principais objetivos do uso dos biocombustveis a duo de etanol celulsico. O aproveitamento da palha dever ocupar
substituio de combustveis fsseis, permitindo a diminuio da um lugar de destaque como matria-prima para a produo de etanol
dependncia por recursos no renovveis e a reduo das emisses combustvel. De acordo com Ripoli,13 uma tonelada de palha equivale
de gases de efeito estufa. A queima de combustveis fsseis repre- a algo entre 1,2 a 2,8 EBP (equivalentes barris de petrleo). Conse
senta aproximadamente 82% das emisses dos gases causadores do quentemente, a no utilizao dessa biomassa desperdcio energtico.
efeito estufa.3 Portanto, seja pela questo ambiental global, seja pela A tecnologia de converso de biomassa lignocelulsica em a-
importncia em reduzir a dependncia externa de energia, o etanol de cares fermentveis para a produo de etanol vem sendo considerada
cana-de-acar, que j apresenta indicadores ambientais muito posi- como uma alternativa promissora para atender demanda mundial
tivos quando comparado a outras opes, representa uma alternativa por combustveis. Apesar de j existirem tecnologias disponveis
vivel na substituio de combustveis fsseis.4 para o processamento da celulose, a maioria esbarra em dificuldades
O etanol obtido do caldo de cana-de-acar (etanol de primeira tcnicas ou econmicas.6,14,15
gerao) , at o momento, o nico combustvel com capacidade de Nesse sentido, um dos principais gargalos que envolvem a pro-
atender crescente demanda mundial por energia renovvel de baixo duo de etanol celulsico desmontar a parede celular liberando
custo e de baixo poder poluente. Deve-se considerar que as emisses os polissacardeos como fonte de acares fermentescveis de forma
gasosas com a queima do etanol so da ordem de 60% menores se eficiente e economicamente vivel. Os acares presentes na palha
comparadas s emisses da queima da gasolina, sendo ainda que o de cana-de-acar encontram-se na forma de polmeros (celulose e
do CO2 emitido reabsorvido pela prpria cana.5 hemicelulose) e so recobertos por uma macromolcula (lignina),
Atualmente, o etanol produzido praticamente a partir de formando a microfibrila celulsica. Devido sua interao inter-
matrias-primas sacarinas ou amilceas, cana-de-acar e milho, molecular e completa ausncia de gua na estrutura da microfibrila,
respectivamente. Entretanto, h um grande esforo da comunidade a celulose apresenta estrutura bastante recalcitrante difcil de ser
cientfica para o desenvolvimento de novos processos economicamen- desestruturada e convertida em monossacardeos fermentescveis.16
te viveis para o aproveitamento da componente lignocelulsica da Por esse motivo, o rendimento lquido da converso da celulose
biomassa, caso dos resduos agrcolas (palha e bagao de cana-de- em glicose livre e, a seguir, em etanol desfavorvel, com as tecno-
-acar, palha de trigo e resduos de milho) e resduos florestais (p logias disponveis. Tornar os rendimentos favorveis possibilitar o
e restos de madeira), assim como o capim elefante para produo de melhor aproveitamento dessa rica matria-prima natural encontrada
etanol combustvel (etanol de segunda gerao).6,7 na palha de cana-de-acar, atualmente desperdiada ou utilizada de
O mais abundante recurso biolgico renovvel da terra a bio- forma menos nobre 17 Neste contexto, o objetivo deste trabalho foi
massa lignocelulsica.8 Estima-se que somente os EUA tm potencial fazer uma reviso sobre a estrutura recalcitrante da palha de cana-
para produzir mais de 1,3 bilhes de toneladas (base seca) de biomassa -de-acar e o seu potencial uso na produo de etanol celulsico.
por ano.9 Segundo Zhang,10 um bilho de toneladas de biomassa
seca produz entre 80-130 bilhes de gales de etanol celulsico. CARACTERSTICAS ESTRUTURAIS DA BIOMASSA
Contudo, para obter sistemas que sejam economicamente viveis e LIGNOCELULSICA

*e-mail: falmeidasantos81@yahoo.com.br A biomassa lignocelulsica constitui a maior fonte de carboidratos


Vol. 35, No. 5 Potencial da palha de cana-de-acar para produo de etanol 1005

Tabela 1. Composio qumica de biomassas lignocelulsicas com potencial


para produo de etanol de segunda gerao23,63

Biomassa Lignocelsica % Celulose % Hemicelulose % Lignina


Palha de cana 40-44 30-32 22-25
Bagao de cana 32-48 19-24 23-32
Madeira dura 43-47 25-35 16-24
Madeira mole 40-44 25-29 25-31
Talo de milho 35 25 35
Espiga de milho 45 35 15
Algodo 95 2 0,3
Palha de trigo 30 50 15
Sisal 73,1 14,2 11
Palha de arroz 43,3 26,4 16,3
Forragem de milho 38-40 28 7-21
Fibra de coco 36-43 0,15-0,25 41-45
Fibra de bananeira 60-65 6-8 5-10
Palha de cevada 31-45 27-38 14-19

Figura 1. Representao esquemtica da molcula de celulose

estrutura apresenta ramificaes que interagem facilmente com a ce-


lulose, dando estabilidade e flexibilidade ao agregado.20 Comparadas
com a celulose, as hemiceluloses apresentam maior susceptibilidade
Esquema 1. Representao esquemtica da produo de etanol a partir de hidrlise cida, pois oferecem uma maior acessibilidade aos cidos
biomassa lignocelulsica minerais comumente utilizados como catalisadores. Esta reatividade
usualmente atribuda ao carter amorfo destes polissacardeos.16
naturais do mundo. A dificuldade de converter a biomassa lignocelul-
sica em insumos qumicos atribuda s suas caractersticas qumicas
e morfolgicas. Esses materiais lignocelulsicos so constitudos de
fibras de celulose envolvidas em uma matriz amorfa de polioses e
lignina. Essa matriz amorfa age como uma barreira natural ao ataque
de micro-organismos e/ou enzimas e torna esses materiais estrutural-
mente rgidos e pouco reativos.16 A composio qumica da biomassa
lignocelulsica, geralmente contm 35-50% de celulose, seguido de
20-35% de hemicelulose, 10-25% de lignina e uma pequena quanti- Figura 2. Representao esquemtica da hemicelulose
dade de cinzas e extrativos. Esta composio qumica varia em funo
do tipo de biomassa, conforme mostrado na Tabela 1. A lignina, depois da celulose, a macromolcula mais abundante
A celulose o polmero natural de maior ocorrncia no mun- dentre as biomassas lignocelulsicas (Figura 3). um heteropolmero
do (Figura 1). A sua estrutura pode ser classificada em trs nveis amorfo que consiste em trs diferentes unidades de fenilpropanos:
organizacionais. O primeiro definido pela sequncia de resduos lcool p-cumarlico, lcool coferlico e lcool sinaplico.16 A estrutura
-D-glicopiranosdicos unidos por ligaes covalentes, formando o da lignina no homognea, possui regies amorfas e estruturas
homopolmero de anidroglicose com ligaes -D (14) glicosdicas, globulares. A composio e a organizao dos constituintes da
de frmula geral (C6H10O5)n. O segundo nvel descreve a conformao lignina variam de uma espcie para outra, dependendo da matriz
molecular, isto , a organizao espacial das unidades repetitivas, e de celulose-hemicelulose. No processo de hidrlise enzimtica dos
caracterizado pelas distncias das ligaes e respectivos ngulos materiais lignocelulsicos, a lignina atua como uma barreira fsica
e pelas ligaes de hidrognio intramoleculares. O terceiro nvel para as enzimas que podem ser irreversivelmente capturadas pela
define a associao das molculas formando agregados com uma lignina e, consequentemente, influenciar na quantidade de enzima
determinada estrutura cristalina. Estes agregados conferem elevada requerida para a hidrlise, assim como dificultar a recuperao da
resistncia tenso, tornando a celulose insolvel em gua e em um enzima aps a hidrlise.21
grande nmero de outros solventes.18,19 Devido ntima associao recalcitrante existente entre os trs
As hemiceluloses so heteropolissacardeos complexos compos- componentes polimricos da biomassa, a liberao dos polissacar-
tos por D-glucose, D-galactose, D-manose, D-xilose, L-arabinose, deos como fonte de acares fermentescveis para produo de etanol
cido D-glucurnico e cido 4-O-metil-glucurnico (Figura 2). So est entre as mais importantes e urgentes prioridades nas reas de
estruturalmente mais semelhantes celulose do que a lignina. Sua pesquisa e desenvolvimento do etanol celulsico.10
1006 Santos et al. Quim. Nova

Figura 3. Representao esquemtica da lignina de eucalipto

POTENCIAL DA PALHA DE CANA-DE-ACAR PARA


PRODUO DE ETANOL

O crescente desenvolvimento alcanado pela agroindstria


canavieira, principalmente na produo de etanol combustvel, tem
gerado um atraente incentivo no aproveitamento do bagao pro-
duzido, devido insero de novas e mais avanadas tecnologias
agrcolas e industriais, e na recuperao integral ou parcial da palha
de cana-de-acar.13,22
Esse aproveitamento integral da cana permitir coletar toda a
cana-de-acar (otimizao do processo de colheita), alm de otimizar
o balano energtico da usina, de forma a aumentar a quantidade de
biomassa disponvel para ser convertida em etanol.22,23
Os processos convencionais de colheita manual, com queima
prvia ou mecnica, visam exclusivamente ao aproveitamento do
colmo da cana. Em ambos os casos, o aproveitamento da palha no Esquema 2. Rendimento terico da produo de etanol por hectare
faz parte do processo de colheita.24 No entanto, cnscio dos danos
ao meio ambiente causados pelas queimadas dos canaviais, essa A palha da cana-de-acar, sendo toda a parte area da planta
realidade vem se modificando, seja com a interveno de rgos menos os colmos industrializveis, constituda basicamente de
pblicos ou por meio de representantes do setor sucroenergtico.22 celulose, hemicelulose e lignina, na proporo aproximada de 40,
Com o Decreto Federal n. 2.661/98 que estabelece o fim gradativo 30 e 25%, respectivamente. Trabalhos realizados por Silva31 com
da queima da cana-de-acar para os prximos 20 anos, haver a palha de cana in natura mostraram que o material apresenta 38%
aumento na disponibilidade de palha para ser recuperada e poste- de celulose, 29% de hemicelulose e 24% de lignina. Aguilar et al.32
riormente utilizada como nova fonte de biomassa para produo verificaram que a palha de cana apresenta um teor de cinzas entre
de etanol celulsico.23,24 duas e quatro vezes maior do que o bagao de cana, variando em
A produtividade mdia de cana-de-acar no Brasil de 85 funo do local de coleta do material, condies climticas, estdio
toneladas por hectare, sendo que para cada tonelada de cana proces- de desenvolvimento vegetativo e cultivar.23,33
sada so gerados cerca de 140 kg de palha e 140 kg de bagao em A compreenso da complexidade estrutural desses materiais
base seca, ou seja, 12 toneladas de palha e 12 toneladas de bagao.25 lignocelulsicos requer o conhecimento das propriedades fsico-
Considerando que toda glicose vai ser convertida em etanol, o -qumicas de cada um dos seus componentes para se ter a noo exata
aproveitamento integral da cana-de-acar (colmo, palha e bagao) do seu potencial energtico.
poder aumentar significativamente a produo de etanol por hec-
tare, passando dos atuais 7.000 L para aproximadamente 14.000 L, RECALCITRNCIA DA BIOMASSA LIGNOCELULSICA
sem necessidade de expanso da rea cultivada26-28 (Esquema 2). A DA CANA-DE-ACAR
palha de cana-de-acar representa 15% do peso dos colmos da cana
madura, ou 12% quando seca.13,29 Em termos energticos a palha re- Assim como em toda clula vegetal, a parede celular da palha de
presenta 1/3 da energia potencial da cana-de-acar que, atualmente, cana-de-acar composta principalmente por celulose, hemicelulose
subaproveitada.22,25,27 e lignina (Esquema 3). A reatividade da celulose determinada tanto
O tecido vegetal da palha de cana apresenta os mesmos com- pelos grupos funcionais presentes em sua estrutura, como pelas inte-
ponentes qumicos que o bagao ou a madeira. Entretanto, as pro- raes fsico-qumica existentes entre as macromolculas.34
priedades fsico-mecnicas, geomtricas, trmicas e energticas so As ligaes de hidrognio intramoleculares entre as hidroxilas
diferentes.30 conferem resistncia celulose. J as interaes intermoleculares entre
Vol. 35, No. 5 Potencial da palha de cana-de-acar para produo de etanol 1007

Figura 4. Representao das ligaes de hidrognio supramolecular da


celulose

Muitos esforos esto sendo dirigidos para a utilizao da celu-


lose de fonte lignocelulsica e de rpido crescimento, como a palha
de cana-de-acar, para produo de etanol celulsico. A produo
de energia baseada na matriz lignocelulsica uma importante rota
alternativa que vem sendo mundialmente estudada.18,39 O interesse
pela otimizao na obteno do etanol de celulose vem crescendo
muito, conforme j mencionado, em consequncia de a celulose
corresponder substncia de maior concentrao na biomassa e
por apresentar uma alta eficincia para produo de etanol quando
submetido a reaes de hidrlise.16
A complexa estrutura da parede celular da biomassa lignocelul-
sica, no geral, resistente bioconverso. A utilizao da biomassa
como fonte de carboidratos para obteno de combustveis e produtos
qumicos de alto valor agregado tem sido severamente dificultada
pela sua recalcitrncia.40
Diversos autores tm atribudo a recalcitrncia da biomassa,
principalmente, cristalinidade, ao grau de polimerizao e baixa
acessibilidade das enzimas celulolticas ao substrato.41-44
Devido a essa dificuldade na estrutura da biomassa, muitos pro-
cessos de produo tm sido desenvolvidos no intuito de converter
os carboidratos presentes na biomassa em acares fermentescveis,
buscando por melhores rendimentos e menores custos de processa-
mento.2,4,45 A produo de etanol a partir de celulose exige vrias
Esquema 3. Estrutura recalcitrante da biomassa lignocelulsica. Adaptado etapas que envolvem basicamente pr-tratamento, hidrlise e fermen-
da ref. 37 tao.6 Efetivamente, devido natureza recalcitrante da biomassa, a
etapa de pr-tratamento consiste em uma das etapas operacionais mais
hidroxilas so responsveis pela formao da fibra vegetal,35 onde de relevantes em termos de custo direto, alm de influenciar diretamente
seis a oito molculas de celulose se alinham paralelamente para formar os custos das etapas anteriores e subsequentes do processo.28,46,47 O
uma fibra, eliminando as molculas de gua, tornando a microfibrila pr-tratamento tem por finalidade alterar ou remover a lignina e a
extremamente longa e resistente (Figura 4). Sobre a superfcie das hemicelulose, aumentar a rea superficial e diminuir o grau de po-
microfibrilas, aderem-se as hemiceluloses que cobrem a celulose, for- limerizao e cristalinidade da celulose, o que acarreta em aumento
mando o chamado domnio celulose-hemicelulose da parede celular.17 na digestibilidade do complexo enzimtico e, consequentemente, em
As ligaes de hidrognio inter e intramoleculares so respon- elevados rendimentos em acar.4,8,48
sveis pela manuteno das regies cristalinas e tornam a celulose A relao entre a caracteristica da estrutura da celulose e as taxas
altamente resistente hidrlise cida, alcalina ou enzimtica.10,36 A de hidrlise enzimtica tem sido extensivamente estudada, mas ainda
formao de ligaes de hidrognio o principal fator que influencia no existe tecnologia hidroltica que seja economicamente vivel e
as propriedades fsicas da celulose, tais como solubilidade, reatividade sustentvel.40 Tais caractersticas, como cristalinidade da celulose,
e cristalinidade.37 A interao entre os grupos hidroxila via ligaes rea superficial especfica, grau de polimerizao, proteo da celulo-
de hidrognio entre as cadeias limita o acesso de agentes aos grupos se pela lignina e hemicelulose, so consideradas fatores que interferem
funcionais da cadeia, o que dificulta tanto sua solubilizao como na eficincia de hidrlise.49,50 A relao entre fatores estruturais reflete
reaes.38 a complexidade da recalcitrncia da biomassa lignocelulsica. A
A presena de hemicelulose e lignina envolvendo as cadeias de variabilidade dessas caractersticas explica o grau de digestibilidade
celulose tambm dificulta o acesso de reagentes e catalisadores, sendo enzimtica entre diferentes fontes de biomassa.6
necessrio um tratamento prvio para a remoo destes componentes, Sendo assim, a utilizao dos diferentes componentes passveis de
facilitando o acesso das enzimas celulose.17 serem obtidos a partir de biomassa lignocelulsica requer a separao
1008 Santos et al. Quim. Nova

seletiva dos mesmos. Isto implica na ruptura do complexo celulose- degradar a cadeia celulsica. Como a lignina est quimicamente
-hemicelulose-lignina e na remoo de cada frao por tcnicas de ligada s hemiceluloses, uma degradao parcial das hemiceluloses
pr-tratamento para degradao enzimtica (Esquema 4). Vrios ocorre no processo de pr-tratamento qumico.2,14,46
mtodos de pr-tratamentos tm sido propostos e desenvolvidos. Vrias revises sobre pr-tratamento foram publicadas nos lti-
Esses mtodos podem ser classificados de diferentes formas, pr- mos anos.6,11,51-53 Na Tabela 2 so apresentados de forma simplificada
-tratamentos fsicos, qumicos, biolgicos ou uma combinao destes os diferentes tipos de pr-tratamento pesquisados e as respectivas
no intuito de reduzir a recalcitrncia da biomassa lignocelulsica. mudanas causadas biomassa lignocelulsica.
Dentre estes mtodos, os pr-tratamentos qumicos e combinados Um pr-tratamento efetivo deve obedecer a uma srie de carac-
tm recebido uma maior ateno, j que removem a lignina sem tersticas, tais como, resultar em uma elevada recuperao de todos
os carboidratos; resultar em uma elevada digestibilidade da celulose
na hidrlise enzimtica subsequente; resultar em uma elevada con-
centrao de slidos, alm de uma elevada concentrao de acares
livres na frao lquida; requerer uma baixa demanda energtica;
evitar a formao de subprodutos; requerer baixo investimento e
custo operacional.6,11,51
Dentre estas tcnicas de pr-tratamento da biomassa lignocelul-
sica, pode-se destacar a exploso a vapor, AFEX e utilizao de cido
diludo como os mtodos mais estudados e promissores no processo de
obteno de etanol a partir da biomassa lignocelulsica46 (Esquema 5).
O pr-tratamento comumente utilizado para a palha de cana tem
sido o pr-tratamento fsico, baseado na reduo do tamanho das
partculas. Este mtodo visa agregar valor a esses materiais por meio
de sua classificao mecnica, o que permitir obter um material
de adequada composio fsico-qumica para posterior converso
bioqumica ou termoqumica.30
No entanto, a palha de cana-de-acar quando submetida ao
Esquema 4. Alteraes estruturais do complexo celulose-hemicelulose-lignina pr-tratamento com cido diludo transforma a maior parte da frao
determinadas pelo pr-tratamento. Adaptado da ref. 37 hemicelulsica atravs da hidrlise em monossacardeos (xilose,

Tabela 2. Efeito de diferentes pr-tratamentos nos matriais lignocelulsicos. Adaptada da ref. 62

Caractersticas composicionais
Pr-tratamento Vantagens Desvantagens
Celulose Hemicelulose Lignina
Intensiva
Reduo de
Fsico Moinho de bolas diminuio do grau No remove No remove Alto consumo de energia
cristalinidade
de cristalinidade
Pouca remoo, mas Condies mdias, Difcil recuperao
Pouca 80-100% de
cido diludo ocorre mudana da altas produo de do cido, corrosivo e
despolimerizao remoo
estrutura xilose relativamente custoso
Inchao Considervel Considervel Remoo efetiva de Reagente caro, recuperao
Hidrxido de sdio
significativa solubilidade solubilizao, >50% steres alcalina
Menor que 5% de ~50% de ~70% de Efetiva Recuperao alcalina,
ARP
despolimerizao solubilidade solubilizao deslignificao relativamente caro

Qumico Efetiva remoo


Pouca Significativa Solubilizao Menor efetividade devido a
Hidrxido de clcio de lignina e acetil,
despolimerizao solubilizao parcial (~40%) pouca solubilidade da cal
baixo custo
Efetiva
No foi observada Pequena Solubilizao acima Caro, necessidade de mais
Ozonlise deslignificao em
despolimerizao solubilizao de 70% oznio
condies suaves
Alta produo
Considervel Significativo, quase Significativo, pode Recuperao de solvente
Organosolv de xilose, efetiva
inchao completa ser quase completa cara
deslignificao
Baixo requerimento
20-30% de Acima de 80% de ~40% de Perda de celulose, baixa
Biolgico Biolgico de energia, efetiva
despolimerizao solubilizao deslignificao taxa de hidrlise
deslignificao
Pouca remoo, mas Energia eficiente,
Pouca 80-100% de Degradao da xilana como
Exploso a vapor ocorre mudana da nenhum custo de
despolimerizao remoo produto inibitrio
estrutura reciclagem
Combinado Menor perda
Recuperao de amnia,
Diminuio do grau Acima de 60% de 10-20% de de xilanas, no
AFEX no efetivo para alta
de cristalinidade solubilidade solubilizao formao de
concentraco de lignina
inibidores
Vol. 35, No. 5 Potencial da palha de cana-de-acar para produo de etanol 1009

palha de cana-de-acar so escassas as informaes necessrias


referentes ao seu potencial aproveitamento para produo de etanol,
sendo necessrios mais estudos com objetivo de conseguir um maior
e melhor entendimento dos fenmenos envolvidos na sua converso
bioqumica e, portanto, alcanar um maior rendimento e eficincia
de processo, alm de menores impactos ambientais.

CONSIDERAES FINAIS

Atualmente, vrias metodologias de pr-tratamento esto sendo


extensivamente estudadas. No entanto, nenhuma dessas pode ser
declarada vencedora j que cada uma tem suas vantagens e des-
vantagens intrnsecas.6,40
Diversos centros de pesquisas esto buscando novas tecnologias
no intuito de viabilizar economicamente a tcnica para produo de
etanol celulsico. No Canad, o centro de pesquisa Iogen Corporation
est otimizando o pr-tratamento de exploso a vapor para melhorar
a digestibilidade enzimtica da palha para produo de etanol celu-
lsico com expectativa de produo de 340 L por tonelada de fibra.59
O Departamento de Energia dos EUA tambm tem apoiado
diversos programas de biocombustveis atravs de laboratrios,
Esquema 5. Representao esquemtica dos pr-tratamentos: (1) exploso tais como National Renewable Energy Laboratory (NREL), Great
a vapor: vapor saturado (160-240 oC) no tempo (2-30 min); (2) cido: Lakes Bioenergy Research Center (GLBRC) e o Oak Ridge National
soluo com cido (sulfrico, clordrico, fosfrico ou ntrico), temperatura Laboratory (ORNL).
(140200oC), tempo (10-60 min) e presso (9-17 bar); (3) AFEX: amnia No Brasil, diversos grupos vm estudando e trabalhando efetiva-
lquida, temperatura (100-180 oC), tempo (10-60 min) e presso (9-17 bar) mente na produo de biocombustveis, que vai desde o melhoramento
gentico, modelos de produo, rotas tecnolgicas, biotecnologia e
arabinose, e outros). Este mtodo tem se destacado por ser eficien- todos os seus desdobramentos. Em 2003, os laboratrios brasileiros
te, rpido e simples.20,54 Como consequncia, a palha pr-tratada completaram a identificao de 40.000 genes da cana-de-acar,
apresenta um escurecimento em relao ao material in natura.34 O cujas informaes sero empregadas em programas experimentais
escurecimento da palha pode estar associado formao de produtos de melhoria gentica.
da degradao de carboidratos, devido catlise cida. Neste pr- Recentemente no Brasil, foi criado o Laboratrio Nacional de
-tratamento, ocorre a quebra das ligaes glicosdicas alterando a Cincia e Tecnologia do Bioetanol (CTBE), que investe em pesquisa
estrutura da parede celular vegetal, favorecendo a acessibilidade das bsica e inovao tecnolgica, para viabilizao de fontes renovveis
enzimas para a hidrlise subsequente da celulose.55 de energia que aliem alta produtividade ao aproveitamento mximo
O pr-tratamento cido hidrolisa a hemicelulose e solubiliza parte da biomassa lignocelulsica com sustentabilidade.
da celulose,34 provavelmente grande parte da celulose amorfa ou de Por fim, a demanda futura por etanol com alta eficincia e sus-
baixa cristalinidade, e torna a frao celulsica remanescente mais tentabilidade projeta a necessidade de aumentar significativamente
susceptvel ao das celulases.56 sua produo nos prximos anos. Esse aumento poder ser alcan-
Silva31 observou que o pr-tratamento com cido diludo e a ado pela introduo de novas cultivares de cana-de-acar e pelo
deslignificao aumentam o tamanho dos poros e reduzem a crista- aproveitamento integral da cana, a palha e o bagao, para produo
linidade da celulose, de forma a melhorar sua converso enzimtica. de etanol e outros combustveis renovveis, ou mesmo por meio da
Tal fato justificado pela reduo da recalcitrncia da biomassa biorrefinaria. O aproveitamento da palha de cana-de-acar pode
lignocelulsica, consequentemente, pela remoo da hemicelulose contribuir significativamente para este aumento.
e lignina, as quais so estruturas amorfas com grau de polimerizao
bastante inferior ao da celulose.15,16 REFERNCIAS
Comparado ao pr-tratamento com cido diludo, o processo
hidrotrmico oferece vrias vantagens: no requer o uso de cidos e, 1. Kheshgi, H. S.; Prince, R. C.; Marland, G.; Annu. Rev. Energy Environ.
consequentemente, no h necessidade de se trabalhar com reatores 2000, 25, 1999.
altamente resistentes corroso, reduzindo o custo deste processo.47 2. Himmel, M. E.; Ding, S. Y.; Johnson, D. K.; Adney, W. S.; Nimlos, M.
Petersen et al.57 estudaram a otimizao do pr-tratamento hidrotr- R.; Brady, J. W.; Science 2007, 315, 804.
mico de palha de trigo para a produo de etanol. Os experimentos 3. Lal, R.; Science 2004, 304, 1623.
mostraram que as melhores condies de pr-tratamento foram de 4. Canilha, L.; Milagres, A. M. F.; Silva, S. S.; Silva, J. B. A.; Felipe, M.
195 C durante 6 a 12 min, obtendo-se uma recuperao de aproxi- G. A.; Rocha, G. J. M.; Carvalho, W.; Rev. Anal. 2010, 44, 48.
madamente 70% de hemicelulose, 94% de celulose, sendo que 89% 5. Felipe, M. G. A. Em Bioetanol de Cana-de-Acar: P&D para
desta celulose podem ser convertidas em etanol. Produtividade Sustentabilidade; Cortez, L. A. B., ed.; Edgard Blcher
Entretanto, o pr-tratamento com cido diludo tem a vantagem Ltda: So Paulo, 2010, cap. 3 parte 4.
de no apenas solubilizar a hemicelulose, mas tambm de convert-la 6. Zheng, Y. I.; Pan, Z.; Zhang, R.; Wang, D.; Appl. Energy 2009, 86, 2459.
em acares fermentescveis, o que elimina ou reduz a necessidade 7. Galbe, M.; Zacchi, G. Em ref. 5, cap. 12 parte 4.
de se utilizar hemicelulases nos complexos enzimticos durante a 8. Zhang, Y. H. P.; Lynd, L. R.; Biotechnol. Bioeng. 2004, 88, 797.
etapa de hidrlise enzimtica.58 9. Reddy, N.; Yang, Y.; Trends Biotechnol. 2005, 23, 22.
Vrios mtodos tm sido propostos na literatura para obteno 10. Zhang, Y. H. P.; J. Ind. Microbiol Biotechnol. 2008, 35, 367.
de etanol celulsico para diferentes biomassas. No entanto, para a 11. Galbe, M.; Zacchi, G.; Adv Biochem Engine/Biotechnol. 2007, 108, 41.
1010 Santos et al. Quim. Nova

12. Das, H.; Singh, S. K.; Crit. Rev. Food Sci. Nutr. 2004, 44, 77. 37. Kondo, T.; J. Polym. Sci.: Part B: Polym. Physics 1997, 35, 717.
13. Ripoli, T. C. C.; Sci. Agric. 2000, 57, 677. 38. Regiani, A. M.; Marson, G.; El Seoud, O. A.; Frollini, E. Em Natural
14. Sun, Y.; Cheng, J.; Bioresour. Technol. 2002, 83, 1. Polymers and Composites; Mattoso, L. H. C.; Frollini, E.; Leo, A., eds.;
15. Zhao, X. B.; Wang, L.; Liu, D. H.; J. Chem. Technol. Biotechnol. 2008, So Carlos: Unesp/Embrapa/USP: So Carlos, 1998, p. 239-253.
83, 950. 39. Farinas, C. S.; Neto, L. M.; Giordano, R. C. Em ref. 5, cap. 12.
16. Fengel, D.; Wegener, G.; Wood Chemistry, Ultrastruture, Reactions, 40. Sannigrahi, P.; Miller, S.; Ragauskas, A. J.; Carbohydr. Res. 2010, 345,
Walter de Gruyter: Berlin, 1989. 965.
17. Buckeridge, M. S.; dos Santos, W.; Souza, A. P. Em ref. 5, cap. 7. 41. Chang, V. S.; Nagwani, M.; Holtzapple, M. T.; Appl. Biochem. Biotech-
18. Atalla, R. H.; Hackney, J. M.; Uhlin, I.; Int. J. Biol. Macromol. 1993, nol. 1998, 74, 135.
15, 109. 42. Zhang, Y. H. P.; Lynd, L. R.; Biotechnol. Bioeng. 2006, 94, 888.
19. Ding, S. Y.; Himmel, M. E.; J. Agric. Food Chem. 2006, 54, 597. 43. Hong, J. Y.; Zhang, Y. H. P.; Langmuir 2007, 23, 12535.
20. Ramos, L. P.; Quim. Nova 2003, 26, 863. 44. Zhang, Y. H. P.; Ding, S. Y.; Mielenz, J. R.; Elander, R.; Laser, M.; Him-
21. Lu, Y.; Yang, B.; Gregg, D.; Saddler, J. N.; Mansfield, S. D.; Appl. Bio- mel, M.; Mcmillan, J. D.; Lynd, L. R.; Biotechnol. Bioeng. 2007, 97,
chem. Biotechnol. 2002, 98, 641. 214.
22. Magalhes, P. S. G.; Braunabeck, O. A. Em ref. 5, cap. 13. 45. Jorgensen, H.; Kristensen, J. B.; Felby, C.; Biofuels Bioprod. Bioref.
23. Gomez, E. O.; Souza, R. T. G.; Rocha, G. J. M.; Almeida, E.; Cortez, L. 2007, 1, 119.
A. B. Em ref. 5, cap. 9. 46. Mosier, N.; Wyman, C.; Dale, E, B.; Elander, R.; Lee, Y. Y.; Holtzapple,
24. Ripoli, T. C. C.; Ripoli, M. L. C. Em Cana-de-Acar: Bioenergia, M.; Bioresour. Technol. 2005, 96, 673.
Acar e lcool Tecnologias e Perspectivas; Santos, F.; Borm, A.; 47. Wyman, C. E.; Dale, B. E.; Elander, R. T.; Holtzapple, M.; Ladisch, M.
Caldas, C.; eds.; Ed. da UFV: Viosa, 2010, cap. 10. R.; Lee, Y. Y.; Bioresour. Technol. 2005, 96, 1959.
25. http://www.ctcanavieira.com.br, acessada em Outubro 2010. 48. Wooley, R.; Ruth, M.; Glassner, D.; Sheehan, J.; Biotechnol. Prog. 1999,
26. Matsuoka, S.; Bressiane, J.; Maccheroni W.; Fouto, I. Em ref. 24, cap. 15, 794.
18. 49. Chang, V. S.; Holtzapple, M. T.; Appl. Biochem. Biotechnol. 2000, 5, 37.
27. Rabelo, S. C.; Costa, A. C.; Rossel, C. E. V. Em ref. 24, cap. 17. 50. Kim, S.; Holtzapple, M. T.; Bioresour. Technol. 2006, 97, 583.
28. Bonomi, A. Em ref. 5, cap. 11. 51. Taherzadeh, M. J.; Karimi, K.; Int. J. Mol. Sci. 2008, 9, 1621.
29. Abramo, F.; Matsuoka, S.; lcool e Acar 1993, 67, 23. 52. Hu, G.; Heitmann, A.; Rojas, O. J.; Bioresour. Technol. 2008, 270, 294.
30. Olivares, E. G.; Cortez, L. A. B.; Roca, G. A. A.; Brossard, L. E.; 53. Hendriks, A. T. W. M.; Zeeman, G.; Bioresour. Technol. 2009, 100, 10.
Resumos do 7o Congresso Internacional Sobre Gerao Distribuda 54. Paraj, J. C.; Domnguez, H.; Domnguez, J. M.; Bioresour. Technol.
e Energia no Meio Rural Semirido, Energia e Desenvolvimento 1998, 66, 25.
Sustentvel Agrener, Anais, Brasil, 2008. 55. Curreli, N.; Agelli, M.; Pisu, B.; Rescigno, A.; Sanjust, E.; Rinaldi, A.;
31. Silva, V. F. N.; Dissertao de Mestrado, Universidade de So Paulo, Proc. Biochem. 2002, 37, 937.
Brasil, 2009. 56. Hodge, D. B.; Karim, M. N.; Schell, D. J.; Mcmillan, J. D.; Bioresour.
32. Aguilar, A.; Pen, U.; Friedman, P.; Brito, B.; Rev. Cuba Azcar Enero- Technol. 2008, 99, 8940.
Marzo, 1989, 40. 57. Petersen, M. O.; Larsen, J.; Thomsen, M. H.; Biomass Bioenerg. 2009,
33. Paes, L. A. D.; Seminrio Alternativas Energticas a Partir da Cana- 33, 834.
de-Acar, Centro de Tecnologia Canavieira, CTC, Piracicaba, Brasil, 58. Saha, B. C.; Iten, L. B.; Cotta, M. A.; Wu, Y. V.; Proc. Biochem. 2005,
2005. 40, 3693.
34. Paula, M. P.; Dissertao de Mestrado, Universidade de So Paulo, 59. http://www.iogen.ca/cellulosic_ethanol/process, acessada em Outubro
Brasil, 2009. 2010.
35. http://www.genomics.energy.gov, acessada em Outubro 2010.
36. Converse, A. O.; Ware, W.; Workshop on Applications of Biotechnology
in Bioenergy Systems, Ottawa, Canad, 1994.