TERMODINAMICA

Es la ciencia que analiza las leyes de las transformaciones de la energa y el estudio

de las propiedades de las sustancias involucradas.

La termodinmica se desarrolla en base a cuatro leyes naturales o axiomticas

fundamentales:

1. La ley cero o tendencia al equilibrio trmico en forma espontnea cuando

existen cuerpos o zonas con diferente temperatura.

2. La primera ley plantea, el anlisis cuantitativo de la transferencia de engra,

estableciendo que la energa no se crea ni destruye, nicamente se transforma.

3. La segunda ley, analiza cualitativamente la posibilidad de realizar un proceso

termodinmico y sus limitaciones, para lo cual se plantea el ciclo ideal de
carnott y su eficiencia restringida, as mismo impone el concepto de
ENTROPA.

4. La tercera ley, planteada por Max Planck en 1912, establece que La entropa de
una sustancia pura en equilibrio termodinmico, es igual a cero, en el cero
absoluto de temperatura.

CONCEPTOS PREVIOS

1. Sistema Termodinmico.- Es aquella regin del espacio que hemos de

seleccionar para analizar los fenmenos que ocurran en l. Un sistema
termodinmico puede ser.

a) Sistema cerrado.- Cuando no existe transferencia de masa entre el sistema y

sus alrededores o ambiente. El sistema cerrado puede ser:

- Sistema Aislado.- Es un sistema cerrado incapaz de interactuar

energticamente con el medio que lo rodea, es decir no intercambia calor,
masa, ni trabajo con el medio ambiente.

- Sistema Adiabatico.- Es un sistema cerrado, que se caracteriza por ser

impermeable al calor fundamentalmente, es decir no admite ni emite calor a
travs de su lmite o frontera.

b) Sistema abierto.- Es aquel que intercambia masa con el medio que lo rodea a
travs de su lmite o frontera. Ejemplo el motor de un automvil, una bomba
de agua, una turbina, etc.
 OBSERVACIONES.-
- Espacialmente, el sistema abierto, tambin recibe el nombre de volumen de
control y su lmite o frontera se denomina superficie de control.

- La asociacin del sistema termodinmica ms el medio ambiente se

denomina universo.

Sistema Termodinmico + Medio Ambiente = UNIVERSO

2. Sustancia de Trabajo.- Es aquel fluido empleado como medio de transporte de

energa al cual le podemos adicionar o sustraer energa. La sustancia de trabajo
normalmente forma parte de un sistema termodinmico y puede ser:

- Sustancia Pura.- Es aquel fluido cuyas molculas tienen una composicin

qumica homognea e invariable (sus tomos no se disocian y muy
difcilmente reaccionan). La sustancia pura puede existir en una varias fases.
Ejemplo. El agua, gas ideal, aire seco. Nitrgeno, alcohol etlico, etc.

- Sustancia Impura.- Es aquella asociacin de sustancias (mezcla o soluciones)

que se caracterizan por ser reactivas. Ejemplo, el petrleo, bagazo, yareta,
lea, carbn, gasolina, etc.

3. Propiedad Termodinmica.- Es la caracterstica de un sistema y que puede

observarse directa e indirectamente. Ejemplo, la temperatura, la presin, el peso,
etc. Las propiedades termodinmicas se clasifican en:

- Intensivas.- Cuando son independientes de la masa del sistema, presin.

- Extensiva.- Es aquella que depende de la masa del sistema, peso, energa
cintica.

Las propiedades intensivas nos permiten definir el ESTADO

TERMODINAMICO de un sistema y reciben el nombre de parmetros
termodinmicos, siendo los ms usuales: la temperatura, la presin, el volumen
especfico o densidad de la sustancia del trabajo.

Cuando la sustancia de trabajo es un gas ideal su estado queda definido por:

f ( P ,T ,V ) 0 (1)

A partir de (1) resulta:

 P1V1 PV PV PV
2 2 3 3 n n cte
T1 T2 T3 Tn

PV n RT

Donde n = nmero de moles del gas.

m
n , siendo M = masa o peso molecular del gas
M

R = Constante universal de los gases.

Kj cal
R 8.3142 1.98
Kgmol k moll k

Remplazando el nmero de moles en la ecuacin de estado tenemos:

m
PV RT ( )
M

R
donde R : constante particular del gas en
M

PV = mRT.

Esta ltima ecuacin es de bastante utilidad puesto que nos permite definir el
estado de un gas cualquiera.

VALORES DE R PARA ALGUNOS GASES

GAS FORMULA PESO MOLECULAR R
Kj
Kg K
Aire 028.967 0.287
Agua H2O 018.016 0.461
Oxigeno O2 032.000 0.260
Nitrgeno N2 028.016 0.296
Hidrogeno H2 002.016 4.124
Helio He 004.003 2.077
Argn Ar 039.944 0.208
Amoniaco NH3 017.032 0.488
Acetileno C2H2 026.038 0.319
Conocido de C. CO 028.011 0.297
Etano C2H6 030.070 0.276
Fren 12 CCl2F2 120.925 0.068

4. Calores especficos de los gases y vapores.- El gas ideal es un modo

simplificado de un gas real, en el cual no se toma en cuenta el tamao propio de
las molculas ni las fuerzas de atraccin entre estas, no obstante su estado
termodinmico esta definido por medio de la presin, el volumen y la
temperatura; para poder calentarlo o enfriarlo existen dos alternativas, una de
ellas es manteniendo su volumen constante y en otro caso manteniendo
constante su presin.

Para cada caso, experimentalmente, se puede apreciar que, para modificar la

temperatura del gas en un grado se requiere de diferente cantidad de calor
concluyndose que para cada proceso existe un calor especfico diferente.

a) A volumen constante, para calentarlo de t1 a t2 se necesita.

Q1 mc v t

b) A presin constante, para calentarlo con la tapa deslizando, se necesita:

Q2 mc p t

Analizando las dos formulas anteriores, podemos concluir que, cuando el

volumen permanece constante, el gas no vence ninguna resistencia (no realiza
trabajo) y todo este calor solo aumenta la temperatura del gas, mientras que en
segundo caso el calentamiento del gas esta relacionado con la expansin y
aumento de temperatura es decir, debe vencer la resistencia (efecta un trabajo) y
adems eleva la temperatura del gas fcilmente se observa y concluye que:

Q2 Q1 (*)
mc p t mc v t
c p cv

Pero analizamos (*), vemos que la diferencia fundamental esta en que, en un caso
se realiza trabajo a presin constante y en el otro caso no, entonces podemos
establecer la siguiente expresin:

Q2 Q1 Wisobrico F (L) PA (L)

Pero: A.L V

Reemplazando en las ecuaciones respectivas:

mc p t mcv t PV PV2 PV1

mt (c p c v ) mR(T2 T1 )
R c p cv
 Siendo R = constante particular del gas, ahora como c p c v se realiza la
siguiente comparacin:

cp
1
cv
cp
K
cv
Siendo K = relacin de calores especficos a presin constante a volumen
constante de un mismo gas.

CARACTERISTICAS DE Cp y Cv

a) Las dos son propiedades termodinmicas.

b) Cp depende de la presin y temperatura.
c) Cv depende de la densidad y la temperatura.
d) Cuando los gases se encuentran a presiones relativamente bajas, el C p y Cv
dependen esencialmente de la temperatura.
e) Cuando se trata de lquidos, el Cp y Cv son prcticamente lo mismo, solo
dependen de la temperatura.

5. PROCESO TERMIDINMICO.- es aquella transformacin originada por los cambios

de estado que experimenta una sustancia de trabajo. Los procesos termodinmicos
pueden ser:

Proceso reversible.- Es un proceso terico que se manifiesta a travs de

transformaciones lentas que son capaces de ir y retornar a su estado inicial
experimentando los mismos cambios de estado.

Estos procesos se grafican mediante curvas continuas. Un proceso reversible es lento,

para que se realice a travs de sucesivos estados de equilibrio, es decir se efecta con
diferencia de potenciales infinitesimales y por eso tambin se le denomina proceso
CUASI-ESTATICO.

En general al analizar un proceso Cuasi-esttico, este est definido matemticamente,

como proceso politrpico expresado por:
PVn = Cte (1)

Donde: n

Al combinar, la expresin (1) con la ecuacin de estado, se obtiene las siguientes

igualdades:
n 1
n 1
T2 P n V
2 1
T1 P1 V2
Proceso Particulares Reversibles.- A partir del proceso politrpico:

PVn = Cte. = c

- Haciendo: n = 0 entonces, P = Cte (proceso isobrico)

- Haciendo: n = 1 entonces, PV = Cte (proceso isotrmico)
Cp
- Haciendo: n = k = entonces PVk = Cte (proceso adiabtico)
Cv
- Haciendo: n = entonces V = Cte (proceso isocro o isomtrico)

Obsrvese que los proceso mencionados, son casos particulares del proceso
politrpico y se pueden analizare en el plano Presin Volumen.

P
n
n=k

n=1
n=0 Isobrica n=
P
Isoterma

Adiabtica

V V

Nota.-
- Vase que la pendiente de cada curva crece con el exponente politrpico, en tal
sentido la curva adiabtica (k>1) posee mayor pendiente que la isotrmica.
- El rea debajo de cada una de las curvas nos expresa el trabajo efectuado en
cada proceso.

Proceso Irreversible.- Es un proceso real instantneo que no expresa

transformaciones en desequilibrio y slo tenemos informacin del estado inicial y
final del sistema. Estos procesos no se suelen graficar mediante curvas continuas,
sin embargo puede realizarse a travs de lneas discontinuas.

P2 2

P1
 1
V1 V2

6. CICLO TERMODINAMICO.- Es la sucesin de los procesos termodinmicos,

tales que parten de un estado inicial y retorna al mismo. Segn sea la
composicin de procesos del ciclo Termidinmico, este puede ser:

Ciclo Reversible.- Es un ciclo ideal efectuado por un gas ideal y constituido por
una sucesin de procesos reversibles que retornan a su estado inicial.

P3 3

P1 1 2

V1 V2
CICLO IRREVERSIBLE.- Es un ciclo real, constituido por lo menos por un
proceso irreversible.

7. ENERGIA INTERNA.- Es una medida cuantitativa de las diversas formas

del movimiento molecular de una sustancia. La energa interna esta
compuesta de la energa de los movimientos de traslacin y rotacin de las
molculas de la sustancia, de la energa de las vibraciones intramoleculares,
de la energa potencial de las fuerzas de cohesin entre las molculas, de la
energa intramolecular, de la energa intra atmica.

Podemos pues afirmar que la energa interna es la energa que almacenan o

poseen los cuerpos, en virtud al movimiento constante de sus molculas
componentes.
 Evaluar la energa interna como puede apreciarse resulta ser un calculo
bastante complejo, sin embargo su variacin para el caso de una sustancia
pura resulta sencillo.

Por ejemplo la variacin de energa interna de una sustancia pura depende de

su densidad y temperatura absoluta; y en el caso de un gas ideal solo
depende la temperatura absoluta y se evala as:

U mC v t
U nC v t

m = masa del gas.

n = nmero de moles del gas.
Cv = calor especfico a volumen constante.

Observacin.- Debe tenerse presente que la diferencia de energa de una

sustancia pura es independiente del proceso al cual se le somete y queda
definida unvocamente por los estados inicial y final del cuerpo o sistema.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

Es denominada ley de la conservacin de la energa y establece que la cantidad de calor que

se entrega o sustrae durante un proceso, a un sistema, es igual al trabajo realizado por o
sobre el sistema, ms el cambio de energa interna que experimenta la sustancia de trabajo.

Q1 2 U 1 2 W1 2