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AULA 3

ESTRUTURA DOS SLIDOS CRISTALINOS

APRESENTAO DA AULA
Caro(a) aluno(a), agora que as categorias de materiais da Engenharia
esto firmemente estabelecidas, voc pode comear a caracteriz-los. Para
isso, essa aula o levar a entender que a estrutura, em escala atmica, da
maioria dos materiais cristalina, ou seja, os tomos do material so
arrumados de maneira regular e repetitiva comuns a todos os materiais
cristalinos. Com isso, voc ver que as propriedades de alguns materiais esto
diretamente relacionadas s suas estruturas cristalinas. Nesta aula tambm
indicaremos diversas simulaes disponveis no site
http://www.cienciadosmateriais.org, para auxili-lo ainda mais no estudo de
conceitos importantes. Bem-vindo(a) compreenso da estrutura dos slidos
cristalinos, e bons estudos!

OBJETIVOS DA AULA

Aps o estudo do contedo desta aula, voc ser capaz de:


Descrever a diferena nas estruturas atmicas/moleculares de materiais
cristalinos e no-cristalinos;
Conhecer os sistemas cristalinos e as redes de Bravais;
Conhecer e desenhar clulas unitrias para as estruturas cristalinas
cbica de corpo centrado, cbica de faces centradas e hexagonal
compacta;
Entender o que so parmetros de rede e fator de empacotamento
atmico (FEA);
Calcular as densidades para metais com estruturas cristalinas cbica de
corpo centrado e cbica de faces centradas, dadas as dimenses das
suas clulas unitrias.
1- INTRODUO

Voc viu que o mdulo anterior tratou principalmente dos vrios


tipos de ligao atmica, os quais so determinados pela estrutura
eletrnica dos tomos individuais. Pois bem, esta aula se dedica ao
prximo nvel da estrutura dos materiais, especificamente a alguns
arranjos que podem ser assumidos pelos tomos no estado slido. Dentro
desse contexto, sero introduzidos os conceitos de cristalinidade e no-
cristalinidade. Para os slidos cristalinos ser apresentada a noo de
estrutura cristalina, especificada em termos de uma clula unitria. E por fim,
caro(a) aluno(a), as trs estruturas cristalinas usuais encontradas em metais
sero ento detalhadas.

2- CONCEITOS FUNDAMENTAIS

Materiais slidos podem ser classificados de acordo com a regularidade


segundo a qual os tomos ou ons esto arranjados em relao uns aos outros.
Um material cristalino aquele no qual os tomos esto situados em um
arranjo que se repete ou que peridico ao longo de grandes distncias
atmicas; isto , existe ordem de longo alcance, de tal modo que quando
ocorre a solidificao os tomos se posicionaro em um padro tridimensional
repetitivo, no qual cada tomo est ligado aos seus tomos vizinhos mais
prximos.

Para voc saber querido(a) aluno(a), todos os metais, muitos materiais


cermicos e certos polmeros formam estruturas cristalinas sob condies
normais de solidificao. Para aqueles que no cristalizam, esta ordem atmica
de longo alcance est ausente, e so chamados de materiais no-cristalinos ou
amorfos. Para entender melhor este ponto, acesse o endereo eletrnico
para visualizar os arranjos cristalino e vtreo:

http://cienciadosmateriais.org/index.php?acao=exibir&cap=3

Ao descrevermos estruturas cristalinas, os tomos (ou ons) sero


considerados como se fossem esferas slidas que possuem dimetros bem
definidos. Isso conhecido como o modelo da esfera rgida atmica, no qual as
esferas que representam os tomos vizinhos mais prximos se tocam entre si.
Um modelo de esferas rgidas para o arranjo atmico encontrado em alguns
metais elementares comuns est mostrado na figura 3.1. Nesse caso particular,
todos os tomos so idnticos.
Figura 3.1 - Estrutura cristalina usual para os metais.
Voc deve estar percebendo que a ordenao atmica em slidos
cristalinos indica que pequenos grupos de tomos formam um padro
repetitivo. Dessa forma, ao descrever estruturas cristalinas, com
frequncia torna-se conveniente subdividir a estrutura em pequenas
entidades que se repetem, chamadas clulas unitrias. As clulas
unitrias para a maioria das estruturas cristalinas so paraleleppedos ou
prismas que possuem trs conjuntos de faces paralelas; voc viu uma destas
desenhada dentro do agregado de esferas na figura 3.1, e que neste caso vem
a ter a forma de um cubo.
Lembre-se, uma clula unitria escolhida para representar a
simetria da estrutura cristalina, onde todas as posies dos tomos no
cristal podem ser geradas mediante translaes proporcionais s
distncias inteiras da clula unitria ao longo de cada uma das suas
arestas. Assim, a clula unitria consiste na unidade estrutural bsica ou
bloco de construo bsico da estrutura cristalina e define a estrutura cristalina
em virtude da sua geometria e das posies dos tomos no seu interior. Em
geral, a convenincia dita que os vrtices do paraleleppedo devem coincidir
com os centros dos tomos em forma de esferas rgidas. A geometria geral de
uma clula unitria geral aparece na figura 3.2.

Figura 3.2 - Geometria de uma clula unitria geral.

O tamanho das arestas da clula unitria e os ngulos entre os


eixos cristalogrficos so chamados de parmetros de rede. A principal
caracterstica da clula unitria que ela contm uma descrio completa
da estrutura como um todo, pois a estrutura completa pode ser gerada
pelo empilhamento repetitivo de clulas unitrias adjacentes, face a face,
por todo o espao tridimensional.
S existem sete formas exclusivas de clula unitria que podem ser
empilhadas para preencher o espao tridimensional. So os sete sistemas
cristalinos, definidos e ilustrados na figura 3.3. Nela podemos observar os
parmetros de rede a, b e c, que so os tamanhos das arestas da clula
unitria e os parmetros de rede , e , que so os ngulos entre os eixos
adjacentes da clula unitria.
Aproveite o momento para visualizar as clulas unitrias dos sistemas
cristalinos acessando o endereo:
http://www.cienciadosmateriais.org/index.php?acao=exibir&cap=6

Figura 3.3 - Os sete sistemas cristalinos.


importante saber que temos que considerar como os
tomos podem ser empilhados dentro de determinada clula
unitria, e para isso, comeamos considerando periodicamente
no espao tridimensional, em vez dos tomos ou esferas reais.
Novamente, existe um nmero limitado de possibilidades
conhecidas como as 14 rede de Bravais, definidas na figura
3.4. Auguste Bravais (1811-
1863), cristalogrfico
O empilhamento peridico de clulas unitrias francs, foi produtivo
mostradas na figura 3.3 gera redes de pontos, conjuntos de em um nmero
pontos com vizinhanas semelhantes no espao extraordinariamente
grande de reas,
tridimensional. Essas redes so esqueletos sobre os quais as
incluindo botnica,
estruturas cristalinas so montadas, colocando tomos ou astronomia e fsica.
grupos de tomos nos pontos da rede ou perto deles. No entanto, ele mais
lembrado por sua
A figura 3.5 mostra a possibilidade mais simples, com derivao dos 14 arranjos
um tomo centralizado em cada ponto da rede. Algumas das de pontos possveis no
estruturas mais simples so desse tipo. No entanto sabe-se espao. Essa realizao
foi a base para nosso
que existe um nmero muito grande de estruturas cristalinas
conhecimento atual da
estrutura atmica dos
cristais.
reais. A maioria delas resulta da existncia de mais de um tomo associado a
determinado ponto da rede.
A princpio, caro(a) aluno(a), pode at parecer muita informao, porm
saiba que apenas trs estruturas cristalinas relativamente simples so
encontradas para a maioria dos metais mais comuns em temperatura
ambiente, elas so: cbica de corpo centrado, cbica de faces
centradas, e hexagonal compacta. E no se preocupe, vamos
aprofundar um pouco mais no estudo destas trs estruturas.

Figura 3.4 - As 14 redes cristalinas (Bravais).

Figura 3.5 - A rede cbica simples se tornando a estrutura cristalina


cbica simples quando um tomo colocado em cada ponto da rede.
2.1 - A ESTRUTURA CRISTALINA CBICA DE CORPO CENTRADO
(CCC)

A figura 3.6 mostra a estrutura cbica de corpo centrado (CCC) para


metais que exibem (a) o arranjo de pontos de rede para uma clula unitria, (b)
o empacotamento real dos tomos (representados como esferas rgidas) dentro
da clula unitria e (c) a estrutura CCC repetitiva, equivalente a muitas clulas
unitrias adjacentes. Perceba que nessa rede de Bravais existe um tomo no
centro da clula unitria e um oitavo de tomo em cada um dos oito cantos da
clula unitria. (Cada tomo de canto compartilhado por oito clulas unitrias
adjacentes.) Assim, existem dois tomos em cada clula unitria CCC.

Figura 3.6 - Estrutura cristalina cbica de corpo centrado, (a) clula


unitria com esferas reduzidas, (b) empacotamento real dos tomos, e (c) um
agregado de muitos tomos.
O cromo (Cr), o ferro (Fe - forma estvel na temperatura ambiente), o
tungstnio (W), o molibdnio (Mo), o vandio (V), bem como diversos outros
metais exibem estrutura cristalina do tipo CCC. Nessa estrutura, os tomos no
centro e nos vrtices tocam-se ao longo da diagonal do cubo, e o comprimento
da clula unitria a e o raio atmico R esto relacionados atravs da expresso
(3.1)

Este resultado pode ser obtido por trigonometria bsica e voc


poder confirm-lo em um dos exerccios propostos.
Duas outras caractersticas importantes de uma estrutura cristalina so o
nmero de coordenao e o fator de empacotamento atmico (FEA). Para
metais, cada tomo possui o mesmo nmero de vizinhos mais prximos ou de
tomo em contato, o que se constitui no seu nmero de coordenao. No caso
das estruturas cristalina cbicas de corpo centrado, o nmero de coordenao
8; ou seja, cada tomo central possui como vizinhos mais prximos os seus
oito tomos localizados nos vrtices do cubo.
O FEA representa a frao do volume de uma clula unitria
que corresponde a esferas slidas, assumindo o modelo da esfera
atmica rgida, ou
(3.2)

Para a estrutura CCC, o fator de empacotamento de 0,68. O clculo


deste valor de FEA tambm est includo como um dos exerccios propostos
deste mdulo. Tipicamente, os metais possuem fatores de empacotamento
atmico relativamente elevados, a fim de maximizar a proteo dada pela
nuvem de eltrons livres.
2.2 - A ESTRUTURA CRISTALINA CBICA DE FACES CENTRADAS
(CFC)

A figura 3.7 mostra a estrutura cbica de faces centradas (CFC) para


metais que exibem (a) o arranjo de pontos de rede para uma clula unitria, (b)
o empacotamento real dos tomos dentro da clula unitria e (c) a estrutura
CFC repetitiva, equivalente a muitas clulas unitrias adjacentes. Observe que
nessa rede existe meio tomo(ou seja, um tomo compartilhado entre duas
clulas unitrias) no centro de cada face da clula unitria e um oitavo de
tomo em cada canto da clula unitria, com um total de quatro tomos em
cada clula unitria CFC.

Figura 3.7 - Estrutura cristalina cbica de face centrada, (a) clula


unitria com esferas reduzidas, (b) representao da clula unitria atravs de
esferas rgidas, e (c) um agregado de muitos tomos.
Os metais tpicos com estrutura CFC incluem o ferro (Fe - estvel de
912 a 1394 C) alumnio (Al), o nquel (Ni), o cobre (Cu), a prata (Ag), a platina
(Pt) e o ouro (Au). Nessa estrutura cbica, as esferas ou ncleos inicos se
tocam uma s outras atravs da diagonal da face; e o comprimento da aresta
do cubo a e o raio atmico R esto relacionados atravs da expresso

(3.3)

Este resultado comprovado no exemplo 3.1 mostrado a seguir,


juntamente com o clculo do volume de uma clula unitria CFC.
Observe, caro(a) aluno(a), que neste tipo estrutura cristalina, o nmero
de coordenao 12, que pode ser confirmado atravs de um exame da figura
3.5(a); o tomo na face frontal possui quatro tomos vizinhos mais prximos
localizados nos vrtices ao seu redor, quatro tomos de faces que se
encontram em contato pelo lado de trs, e quatro outros tomos de faces
equivalentes localizados na prxima clula unitria, frente, que no
mostrada.
Acompanhe um exemplo sobre o clculo do volume de uma clula
unitria CFC; e lembre-se, o fator de empacotamento atmico para essa
estrutura de 0,74, que consiste no mximo empacotamento possvel
para um conjunto de esferas onde todas possuem o mesmo dimetro. O
clculo deste valor de FEA aparece no exemplo 3.2.

Exemplo 3.1:

Calcule o volume de uma clula unitria CFC em termos do raio atmico


R.

Soluo:
Observando a clula unitria CFC ilustrada, percebemos que os tomos
se tocam uns nos outros ao longo de uma diagonal da face, cujo comprimento
equivale a 4R.

Uma vez que a clula unitria um cubo, seu volume a3, onde a representa o
comprimento da aresta da clula unitria. A partir do tringulo reto na face

ou , resolvendo para a,
O volume da clula unitria CFC, VC, pode ser calculado a partir da expresso

Exemplo 3.2:

Mostre que o fator de empacotamento atmico para a estrutura CFC


0,74.

Soluo:
Como vimos, o FEA definido como sendo a frao do volume que
corresponde s esferas slidas em uma clula unitria, ou

Tanto o volume total das esferas como o volume da clula unitria podem ser
calculados em termos do raio atmico R. O volume para uma esfera de ,
uma vez que existem quatro tomos por clula unitria CFC, o volume total das
esferas na CFC de

A partir do exemplo 3.1, o volume total da clula unitria de

Portanto, o fator de empacotamento atmico de

2.3 - A ESTRUTURA CRISTALINA HEXAGONAL COMPACTA (HC)

Nem todos os metais possuem clulas unitrias co simetria cbica. A


ltima estrutura cristalina comumente encontrada nos metais que vamos
discutir possui uma clula unitria com o formato hexagonal. A figura 3.8
mostra para essa estrutura, que conhecida como hexagonal compacta (HC),
(a) uma clula unitria com esferas reduzidas (a e c representam os
comprimentos das arestas curta e comprida, respectivamente), (b) a
representao da clula unitria atravs de esferas, e (c) um agregado de
muitos tomos.

Aqui, caro(a) aluno(a), voc pode observar que as faces superior e


inferior da clula unitria so compostas por seis tomos que formam
hexgonos regulares e que se encontram em torno de um nico tomo centro.
Um outro plano que fornece trs tomos adicionais para a clula unitria est
localizado entre os planos superior e inferior. Os tomos nesse plano
intermedirio possuem como vizinhos mais prximos os tomos em ambos os
planos adjacentes.

Perceba que o equivalente a seis tomos est contido em cada clula


unitria; um sexto de cada um dos 12 tomos localizado nos vrtices das faces
superior e inferior, metade de cada um dos dois tomos centrais localizados
nas faces superior e inferior, e todos os trs tomos interiores no plano
intermedirio.

Na estrutura HC, se as distncias a e c (parmetros da rede) mostrados


na figura 3.8 representarem, respectivamente, as dimenses menor e maior da
clula unitria, a razo c/a deve ser de 1,633; contudo, no caso de alguns
metais que apresentam essa estrutura, essa razo apresenta um desvio em
relao ao valor ideal.

Os metais tpicos com a estrutura HC incluem berlio (Be), magnsio


(Mg), zinco (Zn) e zircnio (Zr). O nmero de coordenao e o fator de
empacotamento atmico para a estrutura cristalina HC so os mesmo que para
a estrutura CFC, ou seja: 12 e 0,74, respectivamente.

(a) (b)

(c)

Figura 3.8 - Estrutura cristalina hexagonal compacta, (a) clula unitria


com esferas reduzidas, (b) representao da clula unitria atravs de esferas
rgidas, e (c) um agregado de muitos tomos.
Agora, caro(a) aluno(a), muito importante que voc acompanhe e
manipule as simulaes de todas as estruturas estudadas (CCC, CFC, HC).
Voc poder manipular as clulas unitrias primitivas tridimensionalmente.
Acesse o endereo:

http://cienciadosmateriais.org/index.php?acao=exibir&cap=6

2.4 - CLCULOS DA DENSIDADE

Um conhecimento da estrutura cristalina de um slido metlico permite o


clculo da sua densidade verdadeira , que obtida atravs da relao

(3.4)

onde:

n = nmero de tomos associados a cada clula unitria;

A = peso atmico;

VC = volume da clula unitria;

NA = nmero de Avogadro (6,023.1023 tomos/mol)

Nesse momento querido(a) aluno(a), achamos que voc merece


um breve descanso antes de prosseguir para o prximo tpico e para a
resoluo dos exerccios. Aproveite para tomar uma gua ou um caf e
'esticar' o esqueleto. Primeiro, acompanhe um exemplo do clculo da
densidade para praticar um pouco e fixar esse conceito.

Exemplo 3.3:

O cobre possui um raio atmico de 0,128 nm (1,28 ), uma estrutura


cristalina CFC, e um peso atmico de 63,5 g/mol. Calcule a sua densidade e
compare a resposta com a sua densidade medida experimentalmente.
Soluo:
Vamos emprega a equao 3.4 para resoluo desse problema. Uma
vez que a estrutura cristalina CFC, n, o nmero de tomos por clula unitria,
4. Alm disso, o peso atmico ACu dado como sendo 63,5 g/mol. O volume
da clula unitria VC para a CFC foi determinado no exemplo 3.1 como sendo
16R32, onde o valor de R, o raio atmico, de 0,128 nm.
A substituio dos vrios parmetros na equao 3.4 fornece
O valor encontrado na literatura para a massa especfica do cobre de
8,94 g/cm3, que est em excelente concordncia com o resultado encontrado.

2.5 - POLIMORFISMO E ALOTROPIA

Alguns metais, bem como alguns no-metais, podem ter mais do que
uma estrutura cristalina, um fenmeno conhecido por polimorfismo. Quando
encontrado em slidos elementares, esta condio frequentemente
conhecida por alotropia. A estrutura cristalina que prevalece depende tanto da
temperatura como da presso externa. Um exemplo familiar encontrado no
ferro puro (Fe) que possui uma estrutura cristalina CCC (chamada de Fe )
temperatura ambiente, que se altera para uma estrutura CFC (Fe )
temperatura de 912 C, e volta a ser CCC (Fe ) a partir de 1396 C, mantendo
esta estrutura at sua fuso. Estudaremos estas formas alotrpicas do ferro na
aula 8.

Acompanhe na figura 3.9 uma representao das formas alotrpicas do


ferro com as mudanas dos arranjos cristalinos. Na maioria das vezes, uma
mudana da densidade e de outras propriedades fsicas acompanha uma
transformao polimrfica.
De modo geral, os metais que apresentam estrutura cristalina do tipo
CCC, so mais duros e menos maleveis que os metais com estruturas
compactas, como as estruturas CFC e HC. Quando o metal deformado por
aquecimento, por exemplo, os planos de tomos podem escorregar uns sobre
os outros, e isto mais difcil nas estruturas CCC. O endurecimento dos
metais, que envolvem a introduo de impurezas ou defeitos em suas camadas
cristalinas, so mecanismos que bloqueiam o escorregamento.
Figura 3.9 - Representao das formas alotrpicas do ferro com as
mudanas dos arranjos cristalinos, em funo da temperatura.

Agora caro(a) aluno(a), com voc. Deve praticar os exerccios


propostos para esta aula. Refaa todos os exemplos apresentados. Caso
haja alguma dvida, em relao teoria ou aos exerccios, entre em
contato com o tutor da disciplina. E para cristalizar os conceitos
importantes discutidos nesta aula, indicamos pequenos vdeos que retratas as
clulas unitrias estudadas e os clculos dos FEA das clulas unitrias
cristalinas primitivas CCC, CFC e HC. Acesse os endereos:

https://www.youtube.com/watch?v=-erbsyRlqRA

https://www.youtube.com/watch?v=Yy2NianhnBs&index=8&list=
PLwUJv5gwq1xmRXdOG3-o4P7yTbxNT8Kwt

https://www.youtube.com/watch?v=L0qJzJ0HOek&index=10&list=
PLwUJv5gwq1xmRXdOG3-o4P7yTbxNT8Kwt

https://www.youtube.com/watch?v=FygrpuHoLH4&list=
PLwUJv5gwq1xmRXdOG3-o4P7yTbxNT8Kwt&index=7
Resumo
Nesta aula, vimos que a maioria dos materiais usados pelo Engenheiro
so de natureza cristalina; ou seja, sua estrutura em escala atmica regular e
repetitiva, em contraste com a distribuio atmica aleatria e desordenada
encontrada em materiais no-cristalinos ou amorfos. Essa regularidade permite
que a estrutura seja definida em termos de uma unidade estrutural
fundamental, a clula unitria. E vimos ainda que:
Os tomos podem ser representados como esferas slidas,
e,para os slidos cristalinos, a estrutura do cristal exatamente o
arranjo espacial dessas esferas.

Existem sete sistemas cristalogrficos, que correspondem s


possveis formas das clulas unitrias, e com base nesses
sistemas, existem 14 redes de Bravais que representam os
arranjos de pontos possveis no espao tridimensional;

Existem trs estruturas cristalinas principais relativamente simples


observadas para os metais comuns: a cbica de corpo centrado
(CCC), a cbica de faces centradas (CFC) e a hexagonal
compacta (HC);

Na ausncia de transferncia ou compartilhamento de eltrons,


uma forma mais fraca de ligao possvel, a ligao de van der
Waals (ligao secundria), sendo o resultado da atrao entre
dipolos eltricos temporrios ou permanentes.

Duas caractersticas de uma estrutura cristalina so o nmero de


coordenao (ou nmero de tomos vizinhos mais prximos) e o
fator de empacotamento atmico (FEA, a frao do volume das
esferas slidas na clula unitria);

O nmero de coordenao e o FEA so os mesmos para as


estruturas cristalinas CFC e HC, cada uma das quais pode ser
gerada mediante o empilhamento de planos compactos de
tomos.

Complementar
Como completo, visualize uma teleaula introdutria sobre tratamentos trmicos
que retrata as estruturas cristalinas bsicas estudadas nesta aula.
https://www.youtube.com/watch?v=dBjwz15UVDU&list=
PLBB675DE5972742E0&index=1
Referncias Bibliogrficas

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www.cienciadosmateriais.org. Material do projeto Cincia dos


Materiais no Ensino Mdio e na Escola Profissionalizante, financiado
pela FINEP no Edital Cincia para Todos, 2004.