FI-104 - Matria Condensada I

Prof. Jos Antnio Brum

Sala 226 - DFMC, tel: 15476
e-mail: brum@i.unicamp.br

25 de fevereiro de 2013

1
Parte I

Introduo

O tema do nosso curso a matria condensada. Ele vasto e considera uma ampla gama de

sistemas fsicos condensados. No IFGW esse curso confundiu-se durante muito tempo com um

curso de Estado Slido Avanado. Vamos aqui procurar sair dessa descrio e estabelecer um curso

mais prximo do que consideramos hoje um curso de matria condensada no seu sentido mais geral.

O objetivo dessa introduo apresentarmos uma discusso sobre o tema, o que entendemos por

matria condensada, os esforos pela busca de uma descrio unicada, e como vamos organizar

o curso procurando oferecer uma formao que permita uma compreenso das diversas formas na

qual a matria se organiza e como podemos entend-la.

Como nota explicativa, que car melhor compreendida no nal dessa introduo, ao longo

desse curso alguns textos bsicos nos quais o curso se baseia sero utilizados amplamente. Para

simplicar a notao, vamos referenci-los da seguinte forma:

CL: Chaikin e Lubenski, ref. 1

Mr: Marder, ref. 2

DG: Duan e Guojun, ref. 3

PA: Anderson, ref. 4

Wn: Wen, ref. 5.

1 Reducionismo versus Emergncia

Antes de discutirmos a matria condensada propriamente dita, vamos comentar brevemente um

velho dilema - hoje, talvez pacicado - da fsica: o reducionismo versus a emergncia ou poderamos

dizer a complexidade.

A tradio da fsica sempre foi de buscar uma descrio reducionista. Entendemos por isso

uma descrio simplicada dos fenmenos fsicos, onde procuramos encontrar as leis fundamentais

2
que nos permitem descrever os sistemas complexos por meio de leis bsicas simples. Podemos

associar esse objetivo (ou estratgia, se preferirmos) at mesmo a compreenso da matria por

parte dos gregos antigos. Uma das proposies mais aceitas do chamado mundo antigo foi a ideia

na qual a matria era organizada a partir de quatro formas fundamentais: a terra, a gua, o

ar e o fogo (essa concepo conhecida como pr-Socrtica e atribuda a Empedocles - ca. 450

a.C.). Podemos sintetizar essa busca pela simplicidade como foi expresso por Einstein (citado

na p. ref. 3) The supreme test of the physicist is to arrive at those universal elementary laws

from which the cosmos can be built up by deduction. Uma das principais motivaes e razes do

sucesso dessa empreitada est na estraticao da organizao da natureza em escalas de energia

ou dimenso. No por outra razo que durante um certo tempo acreditou-se que o conhecimento

da eletrodinmica clssica, da mecnica clssica e da fsica estatstica permitiam a compreenso

de todos os fenmenos da natureza, exceto, talvez, pela diculdade de calcul-los. Essa percepo,

errnea, iludiu muita gente no nal do sculo XIX. atribuda a Lord Kelvin a frase "there

is nothing new to be discovered in physics now. All that remains is more and more precise

measurement." De fato, no de estranharmos que essa ideia de termos um conjunto completo de

leis tenha sido desenvolvida. As caractersticas das leis fsicas fazem com que a natureza organize-

se em diferentes escalas, de distncia ou energia, exemplicadas na gura 1. Em cada escala leis

fsicas apropriadas aparecem partindo das propriedades fundamentais da escala anterior mas no

necessariamente reetindo essas leis. Embora alguns efeitos da(s) escala(s) inferior(es) possa ser

visvel, a cincia se desenvolve quase que independentemente em cada camada fsica.

3
Figura 1: Estraticao do mundo fsico em funo da escala de comprimento e de energia. Figura
extrada de DG.

Essa situao ca mais evidente durante o sculo XX, quando, no seu primeiro quarto foram

desenvolvidos a relatividade especial e geral e a mecnica quntica. Com o advento desses dois

ramos da fsica, a pesquisa cientca desenvolve-se ativamente em duas direes, a cosmologia,

onde a relatividade geral desempenha o papel predominante e a fsica atmica, seguida da fsica

nuclear e fsica das partculas elementares, onde busca-se com grande intensidade uma descrio

fundamental das leis da natureza. Esta fora do escopo da nossa discusso mas devemos lembrar

que hoje essas duas reas da fsica comeam a inuenciar diretamente uma a outra com a busca

de uma explicao para a matria escura e as possveis partculas elementares alm do modelo

padro. A associao da mecnica quntica com a fsica estatstica permitiu, em paralelo, o

desenvolvimento de uma outra rea da fsica, que foi o estudo dos materiais slidos, a fsica do

estado slido. Na verdade, ela confunde-se, em vrias situaes, com a qumica e a cincia dos

4
materiais. A fsica do estado slido, em particular do estado slido cristalino, com sua grande

sntese que o descobrimento dos raios X (W.C. Roengten, 1901) e sua aplicao ao estudo da

estrutura atmica dos slidos e consequente descobrimento das redes atmicas determinando a

estrutura dos slidos cristalinos (M. von Laue, 1912) e o teorema de Bloch (F. Bloch, 1932)

que introduz paradigmaticamente o conceito de estrutura de bandas, permite compreender uma

grande variedade de materiais e suas propriedades, em particular, os metais como o cobre e os

semicondutores como o silcio. No devemos esquecer tambm o desenvolvimento da liquefao

do He em 1908 por K. Onnes que permite o estudo da matria em seu estado menos excitado.

A compreenso desses materiais contribuiu enormemente para o desenvolvimento tecnolgico que

vai formar o mundo moderno. Gradativamente, outros sistemas slidos ou complexos vo sendo

estudados, como os cristais lquidos, as membranas, polmeros entre outros. A fsica do estado

slido comea a tornar-se mais abrangente, comeamos a chamar, por volta dos anos 1970s de

fsica da matria condensada.

importante reconhecer que o esforo reducionista que associa-se a um esforo de sntese, teve

(e tem) grande sucesso. A primeira unicao na fsica pode ser identicada como a realizada

por Newton que consegue descrever com o mesmo conjunto de leis o comportamento de corpos to

distintos como os objetos materiais na superfcie da terra e o movimento dos planetas. Maxwell, no

sculo XIX, realiza a grande sntese das foras eltrica e magntica na sua teoria do o eletromag-

netismo. Nos anos 1930-1940 o eletromagnetismo incorporou-se a teoria quntica de campos dando

origem a eletrodinmica quntica. Mais tarde, as interaes fortes foram incorporadas formando

a cromodinmica quntica. Nos anos 1960s Glashow, Weinberg e Salam unicaram a fora fraca

com a fora eletromagntica dando origem a fora eletro-fraca. Com a teoria do modelo de quarks

para os nucleons, forma-se o modelo padro da fsica das partculas. A unicao com a fora

gravitacional permanece at hoje um tema de pesquisa. Essas diversas unicaes formam teorias

que se aplicam nas diversas estraticaes em escalas do estudo da fsica. A gura 2 representa

essa traticao das reas da fsica e suas escalas de abrangncia, as quais podemos associar as

diferentes ordens de unicao da teoria fsica.

5
Figura 2: reas da fsica de acordo com sua estraticao em escalas de comprimento. Extrado
de DG.

O que parece hoje cada vez mais claro que essa estraticao permite pensarmos cada escala

da fsica com suas leis prprias e que a busca de teorias mais fundamentais para descrever a natureza

no devem alterar (pelo menos no de forma signicativa) as leis vlidas em cada um dos estratos

do mundo fsico. No esperamos que a unicao da fora gravitacional com o modelo padro, com

todas suas consequncias que pode ter para a compreenso das leis fundamentais, alterar o que

conhecemos da estrutura dos materiais. Ou que as leis de Newton deixaro de serem aplicadas em

problemas macroscpicos aos quais estamos acostumados. Esse comportamento do mundo fsico,

elusivo durante muito tempo, comea a ser compreendido com a teoria de grupo de renormalizao

6
para os fenmenos crticos. Essa teoria foi inicialmente proposta nos anos 1960s por Widom e

Kadano e foi desenvolvida plenamente no incio dos anos 1970s por K.G. Wilson, onde cou claro

que a teoria de renormalizao ia alm de uma tcnica de grande utilidade para ser uma forma

de reescalarmos as interaes fsicas e suas leis. Ela vai dar a estrutura terica que justica as

ideias de universalidade e escalonamento dos fenmenos crticos. Em ltima anlise, ela permite

compreendermos porque fenmenos em uma certa escala no alteram a fsica em outras escalas. Ou,

porque o desenvolvimento mais profundo da fsica das partculas elementares pouco acrescentar

a fsica dos materias.

Podemos sintetizar esse pensamento utilizando um diagrama simples proposto por Wilson (g.

3). Nele, esquematizamos os fenmenos em duas grandes variveis: alcance e intensidade de

interao. Essencialmente, o que temos que, uma vez determinado uma certa escala de trabalho,

podemos desprezar interaes fracas e de curto alcance (em relao a mencionada escala) como

sendo necessrias para descrevermos o sistema fsico. Mesmo que essas interaes existam, elas

no produzem efeitos mensurveis na escala considerada. Para que um efeito seja observvel, ele

deve ter pelo menos ou uma interao forte, para compensar o curto alcance ou ter longo alcance

para compensar a interao fraca. Na apresentao de Sean Carroll, esse esquema aplicado para

o conjunto de conhecimentos da fsica como descrita na Teoria Quntica de Campos.

7
Figura 3: Fenmenos fsicos de acordo com seu alcance e intensi-
dade de interao. Esquema de K. Wilson, extrado de Sean Carroll,
https://www.youtube.com/watch?feature=player_embedded&v=Vrs-Azp0i3k).

Nesses termos, podemos dizer que a fsica da matria condensada j possui a sua Teoria Fun-

damental (ou TOE - Theory of Everything ). A mecnica quntica e a fsica estatstica, tendo

a fora eletromagntica como nica fora efetiva e tendo os ncleos atmicos e os eltrons como

partculas fundamentais devem permitir compreendermos todos os fenmenos associados a matria

condensada ou a cincia dos materiais. Essa viso foi expressa, de forma geral, por Dirac, uma vez

a mecnica quntica estando estabelecida e j obtendo grande sucesso nas suas aplicaes: the

general theory of quantum mechanics is now almost complete. ... The underlying physical laws

8
necessary for a large part of physics and the whole of chemistry are thus completely known, and

the diculty is only that the exact application of these laws leads to equations much too compli-

cated to be soluble. (citado p. 5-6, DG). Essa proposio pode ser representada pela soluo da

equao

P~j2
N M
p~2i Z Z 0 e2 e2 X Zj e2
 j j
X X X X
H= + + ~
 + +   (1)
j=1 2Mj i=1 2m j 0 <j
~ j 0 
Rj R 0
i <i
|~
r i ~
r i 0|
i,j
~
 Rj ~
r

i

onde Mj , Zj e ~j
R so, respectivamente, a massa, o nmero atmico e a posio do j esimo
tomo (on), m a massa do eltron e ~ri a posio do i esimo letron. Na verdade, para termos

a soluo correta, devemos incluir na soluo da equao 1 a simetrizao adequada para o estado

de N -partculas (ou melhor, no caso dos frmions, a anti-simetrizao da funo de onda total).

Poderamos esperar que com o desenvolvimento das tcnicas numricas e do poder computa-

cional de hoje em dia, a equao 1 pudesse ser resolvida e a expectativa de Dirac fosse atingida.

Na prtica, no entanto, isso no possvel. Seguindo a discusso de Wen (Wn), nos anos 1980s,

uma estao de trabalho com 32 Mbytes de RAM podia resolver o problema exatamente para onze

eltrons. Mais de vinte anos depois, com o poder computacional sendo multiplicado por um fator

cem, podemos apenas acrescentar dois eltrons ao sistema. Um sistema fsico slido ou condensado

, geralmente (se deixarmos a importante rea da nanocincia um pouco de lado) composto por

1023 partculas. O clculo de um sistema desses totalmente impossvel. Um computador clssico

composto por todos os tomos do universo no conseguiria nem mesmo armazenar um nico vetor

desse sistema. Esse computador conseguiria resolver um sistema com cem eltrons apenas. Ainda

continuando Wen, mesmo que consegussemos calcular os estados do sistema fsico, seria impossvel

analisarmos o resultado. Podemos exemplicar essa situao considerando um sistema composto

por duzentos eltrons com seus estados distribudos em uma regio de energia da ordem de 200 eV

(tipicamente uma banda de um slido cristalino tem poucas dezenas de eV). Esse sistema possui

2200 1060 nveis de energia. O intervalo de energia caracterstico entre esses nveis da ordem

de e 200 eV /1060 1058 eV . Se realizarmos uma medida nesses sistema e a zermos durante

todo o tempo de existncia do Universo, devido ao princpio de incerteza, poderamos medir a

9
energia com uma preciso limitada a t 1033 eV , ou seja, seria impossvel conhecer a dinmica

do sistema em todo o seu detalhe. Fica claro que necessrio termos uma outra estratgia para

atacarmos o problema. Na prtica, isso signica buscarmos leis prprias para o problema na es-

cala (de energia ou comprimento) de interesse. Isso explica o sucesso da teoria para excitao de

baixa energia nos materiais, a qual pode ser desenvolvida sem ter nenhuma memria dos eltrons

e ncleos que compem o material. Na verdade, a viso reducionista tem uma objeo mais fun-

damental, como expresso por Anderson em 1972 : The ability to reduce everything to simple

fundamental laws does not imply the ability to start from those laws an reconstruct the universe.

... The constructionist hypothesis breaks down when confronted by the twin diculties of scale

and complexity. The behavior of large and complex aggregates of elementary particles, it turns

out, is not to be understood in terms of a simple extrapolation of the properties of a few particles.

Instead, at each level of complexity entirely new properties appear, and the understanding of the

new behaviors requires research which I think is as fundamental in its nature as any other. (citado

na p. 5, DG). Ou ainda, como expresso por Kadano: Here I wish to argue against the reduction-

ist prejudice. It seems to me that considerable experience has been developed to show that there

are levels of aggregation that represent natural subject areas of dierent groups of scientists. Thus,

one group may study quarks (a variety of subnuclear particle), another, atomic nuclei, another,

atoms, another, molecular biology, and another genetics. In this list, each succeding part is made

up of objects from the preceding levels. Each level may be considered to be less fundamental than

the one preceding in the list. But at each level there are new and exciting valid generalizations

which could not in any natural way have been deduced from any more 'basic' sciences. Starting

from the 'least fundamental' and going backward on the list, we can enumerate, in succession,

representative and important conclusions from each of these sciences, as Mendelian inheritance,

the double helix, quantum mechanics, and nuclear ssion. Which is the most fundamental, the

most basic? Which was derived from which? From this example, it seems rather foolish to think

about a hiearchy of scientic knowledge. Rather, it would appear that grand ideas appear at any

levels of generalization. (citado na p. 5, DG).

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 Certamente concordamos com a posio adotada por Anderson e Kadano. O objetivo do

nosso curso encontrarmos e estudarmos as leis bsicas e as generalizaes que descrevem a

matria condensada. Devido ao histrico do nosso Instituto, convm discutirmos as diferenas

entre a estrutura do conhecimento da fsica do estado slido (cristalino) e da fsica da matria

condensada. Antes, porm, interessante discutirmos algumas grandezas fsicas envolvidas e a

regio de validade da fsica clssica na nossa rea de interesse e quando a mecnica quntica se faz

necessria.

2 Fsica clssica versus fsica quntica

A grandeza fundamental que podemos considerar como paradigmtica para examinarmos um sis-

tema fsico sob o ponto de vista da mecnica clssica ou da mecnica quntica o comprimento

de onda de de Broglie,

h h
deBroglie = = (2)
p mv

A velocidade mdia da partcula da ordem de v T 1/2 . Mais precisamente, pelo teorema de

equipartio de energia,

1 D 2E 3
m v = kB T
2 2
D E 3kB T
v2 = (3)
m

Para que os efeitos qunticos sejam apreciveis, o comprimento de onda de de Broglie deve ser

da ordem da distncia interpartculas, deB a = h|~ri ~rj |i. Podemos caracterizar ento uma

temperatura T0 como sendo a temperatura caracterstica da degenerescncia quntica que da

ordem de

11
 h2
T0 (4)
3mkB a2

Podemos esperar, portanto, que

T  T0 comportamento clssico

T T0 comportamento quntico

Para exemplicar a situao, consideremos o caso dos slidos e lquidos em geral, onde a
0, 2 0, 3 nm. Para os tomos e ons, temos m A(no. atmico)mp A 1024 g . Temos ento

50
T0 K
A

e devemos esperar, em geral, um comportamento clssico. Ou seja, quando o estado da matria

depende da interao entre os tomos e ons, uma descrio clssica deve ser suciente para de-

screver o sistema fsico. A exceo ocorre para tomos leves a baixas temperaturas, como o H e

o He. Na prtica, o H no tem um comportamento esperado devido a formao da molcula de

H2 e apenas o He vai apresentar transies de fase a baixas temperaturas dominadas por efeitos

qunticos. Para os gases, a distncia interatmica aumenta em vrias ordens de grandeza e tipica-

mente T0 sub K . No entanto, se considerarmos um sistema formado por um gs de eltrons,

nesse caso me 1027 g e

T0 105 K

e o sistema degenerado, ou seja, deve ser descrito quanticamente.

Esses valores reetem tambm um dos paradigmas da fsica molecular e do estado slido que

a aproximao de Bohr-Oppenheimer. Essencialmente, inspirado pela diferena de massas entre os

eltrons e os ncleos e ons, eles propuseram a separao da dinmica eletrnica da dinmica dos

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tomos ou da rede (no caso cristalino). Essa separao bem sucedida e permite discutir a fsica

dos estados eletrnicos independentemente dos efeitos da rede, com os eltrons sendo descritos,

em geral, quanticamente, e os fnons classicamente, excetuando, claro, as situaes em que a

interao entre eltrons e fnons signicativa.

A massa das partculas envolvidas uma das grandezas fundamentais nessa caracterizao

juntamente com a densidade das partculas. Por exemplo, se considerarmos os prtons e neutrons

no ncleo, T0 1010 K , isso porque a distncia entre as partculas muito pequena, da ordem de

1012 cm. Da mesma forma, estrelas de neutrons tem densidade similar a dos ncleos (da ordem

de 3 1017 kg/cm3 ) e possuem T0 da mesma ordem (obs.: a temperatura no ncleo de uma estrela

de neutrons recm formada da ordem de 1011 1012 K mas rapidamente - alguns anos - decai

para 106 K devido a emisso de neutrinos).

3 A estrutura temtica do estado slido

Durante muito tempo a organizao da matria podia ser vista de forma simples, clssica, como

tendo trs estados possveis, gs, lquido e slido, sendo posteriormente acrescentado um quarto

estado da matria, o plasma. A ttulo de curiosidade, interessante observar que essa diviso

clssica lembra as ideias dos antigos gregos, j mencionada, com a natureza sendo formada por

quatro elementos fundamentais : ar, gua, terra e fogo, aos quais podemos associar o gs, lquido,

slido e plasma, respectivamente. Com essa associao, as ideias gregas, de mais de dois mil anos

atrs, no parecem to ingnuas assim. Ao estado slido, associamos vrias propriedades, entre

as quais destacam-se a sua rigidez. Essa, classicamente, est associada a forte ligao qumica

entre os tomos/ons, mantendo esses em posies rgidas no espao. Mais particularmente, sob

condies adequadas, os materiais buscam um estado de minimizao de energia, assumindo uma

forma cristalina. Como j mencionamos aqui, o desenvolvimento da difrao de raios X, a capaci-

dade de realizar experimentos a baixas temperaturas e o teorema de Bloch, permitiram um enorme

desenvolvimento do estado slido cristalino. Isso ocorreu com o estudo das redes cristalinas, a es-

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trutura peridica dos cristais, e a teoria de bandas dos slidos cristalinos. A teoria de bandas

atinge seu grande sucesso permitindo explicar a diferena entre os metais e isolantes (e semicon-

dutores). A gura 4 exemplica a estrutura de banda no espao recproco e a caracterizao dos

metais, isolantes e semicondutores. A gura 5 exemplica a diferena entre os tipos de slidos

cristalinos, caracterizados pela sua estrutura de banda e nvel de Fermi. O desenvolvimento das

tcnicas numricas com a incluso de efeitos de interao eltron-eltron bem como das tcnicas

experimentais, permite hoje que se obtenha uma descrio terica das bandas dos materiais com

alto grau de preciso, como pode ser observado na gura 6 (resultados obtidos em 1993 e 2002).

Figura 4: Esquemas de bandas de energias para (a) metais, (b) isolantes e (c) semicondutores.
As linhas espessas representam estados eletrnicos ocupados e as linhas nas estados desocupados
a T=0 K. G representa o gap dos isolantes ( 0(5 eV) e g o gap dos semicondutores ( 1 eV).
Figura extrada da ref. 6.

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Figura 5: Tipos de slidos cristalinos representados pelas suas bandas e nvel de Fermi no espao
direto.

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Figura 6: Clculo da estrutura de banda com o mtodo GW para o Ge (esquerda) e o Cu (direita)
comparado com dados experimentais (smbolos). Para o Cu est representado tambm o resultado
do clculo DFT-LDA (density function theory - local density approximation ) (traos). Figura
extrada das refs. 7 e 8, citadas na ref. 9.

O sucesso dessa descrio permitiu explicar vrios resultados experimentais enigmticos, como

por exemplo, o sinal aparentemente contraditrio, da carga responsvel pelas propriedades eltricas

de alguns metais, o que foi possvel com o estudo da superfcie de Fermi dos metais. A gura 7

exemplica dois casos tpicos onde a superfcie de Fermi apresenta uma topologia bastante extica.

Figura 7: Superfcie de Fermi do alumnio (esquerda) e do tungstnio (direita).

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 Seguindo o esprito da aproximao de Bohr-Oppenheimer, as propriedades mecnicas (vi-

braes mecnicas da rede) foram inicialmente calculadas classicamente por Born nos anos 1910s.

Podemos hoje (clculos de 1991) obter resultados extremamente precisos da disperso dos fnons,

comparados com os dados experimentais, como demonstra a gura 8.

Figura 8: Disperso dos fnons para o Si (superior) e o Ge (inferior) comparado com dados
experimentais (smbolos). Figura extrada da ref. 10, citada na ref. 9.

Com essa estrutura terica foi possvel desenvolver toda uma teoria para o estado slido cristal-

ino. A partir da descrio do estado fundamental do slido a T=0 (fnons e estados eletrnicos),

foi possvel considerar, perturbativamente ou em algum nvel de aproximao, as perturbaes

do sistema. Essas podem ser consideradas como defeitos estruturais (deslocamentos, etc) ou im-

purezas (defeitos profundos, dopagem em semicondutores, ligas, etc) ou como perturbaes ex-

ternas. Dessas ltimas, extramos as propriedades pticas (sistema perturbado por uma onda

eletromagntica externa) e de transporte (perturbado por um campo eltrico). As interaes entre

as partculas so consideradas e um grande esforo feito para compreender o quanto da estrutura

de partcula no-interagente permanece vlida. Com isso, estados como ferromagnticos, super-

udo, supercondutores, so estudados. Em geral, esses estudos so realizados a partir da descrio

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paradigmtica das bandas (eltrons) e das vibraes de rede (tomos e ons) dos slidos cristal-

inos. No nos alongaremos nessa descrio aqui, uma reviso rpida dessa progresso pode ser

encontrada no artigo de W. Kohn (ref. 6).

Dessa forma, frequente organizarmos o estudo do estado slido partindo do estudo das sime-

trias das clulas unitrias dos cristais, a rede cristalina, seguindo pelo estudo das vibraes da

rede e da estrutura de bandas. De posse desses estados, consideramos os desvios da cristalinidade

na forma de defeitos e impurezas (eventualmente, considerando tambm desvios mais radicais da

cristalinidade). Seguimos com o estudo da pertubao da cristalinidade por campos externos,

eletromagntico e eletrosttico, com isso estudando as propriedades pticas e de transporte dos

materiais. Finalmente, interaes eltron-eltron so consideradas e as propriedades magnticas e

a supercondutividade so estudadas. Essa descrio suscinta (e supercial) pode ser a represen-

tao esquemtica de um curso de estado slido tradicional. Partindo do livro pioneiro de Seitz

(1a. edio em 1940, ref. 11), passando pelo mais popular que , possivelmente, o livro do Kittel

(1a. edio em 1953, ref. 12) talvez o ponto alto (na minha opinio) possa ser o livro do Ashcroft

e Mermin (1a. edio em 1976, ref. 13). Inmeros outros livros tratam desse tema, com difer-

entes nfases e certamente com contribuies importantes, que no mencionaremos aqui (mas que,

eventualmente, sero utilizados ao longo do curso). Um curso dessa natureza importante e , em

geral, oferecido em nvel de graduao. Tradicionalmente, essa estrutura serviu tambm para boa

parte dos cursos de FI-104 no IFGW (inclusive quando ministrado por mim, de 1993-1995), razo

pela qual zemos essa discusso. A proposta desse curso um pouco diferente, como comearemos

a ver na prxima seo.

4 A estrutura temtica da matria condensada

Ao longo do sculo XX, materiais no cristalinos foram sendo sistematicamente estudados, os

quais, muitas vezes, no permitiam uma viso aproximada partindo de desvios da cristalinidade.

Diversos sistemas como cristais lquidos, polmeros, vidros e slidos amorfos, cristais lquidos, entre

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outros, ganharam importncia. Durante muito tempo consolidou-se uma viso de duas grandes

reas, fsica do estado slido e fsica da matria mole. A medida que novos estados da matria

comeam a serem descobertos, h a necessidade de buscarmos uma outra forma de procurarmos

entender como a matria se organiza quando condensada. A primeira percepo que temos que ter,

j manifesta na fsica do estado slido, que estamos lidando essencialmente com um problema

de muitos corpos interagentes. Como j discutimos, precisamos do conhecimento das interaes

entre suas partculas elementares , o que dominamos desde o incio do sculo XX. Se excetuarmos

a - importante - rea de nanocincia, estamos lidando em geral com propriedades macroscpicas.

Ou seja, a descrio das trajetrias das partculas no importante, mas sim o conhecimento

de diversos tipos de mdias sobre o sistema, ou seja, a termodinmica e a mecnica estatstica

do sistema. Ainda, novamente deixando para uma anlise posterior o caso dos nanosistemas, as

variveis macroscpicas que caracterizam os estados fsicos da matria so em geral lentamente

variveis no espao. Isso signica que possvel descrev-las por teorias de campo contnuo, ou

seja, podemos utilizar como ferramenta terica para o estudo da fsica da matria condensada a

teoria (quntica) de campo.

A busca de uma teoria unicada para a matria condensada apoia-se em duas teorias desen-

volvidas por Landau: a teoria do lquido de Fermi e a teoria de quebra de simetria e parmetro

de ordem desenvolvida para o caso do He4 e rapidamente generalizada. A primeira fornece uma

justicativa para construirmos um modelo de descrio de um sistema de muitos corpos intera-

gente que permite ainda trabalharmos no conceito de estados de quase partculas. A segunda,

embora introduzida para compreendermos as transies de fase de segunda ordem, generalizada,

principalmente por Anderson (PA), na busca uma descrio unicada para entendermos os esta-

dos da matria. Essa talvez uma das ideias mais importantes no estudo da matria condensada:

as propriedades macroscpicas dos materiais so governadas por leis de conservao e quebras

de simetria. O caso mais simples para visualizarmos isso est na comparao entre um gs de

partculas e um slido. Para uma partcula simples, momento e energia so conservadas. Quando

consideramos um sistema de partculas, o nmero de partculas bem como a energia e o momento

19
so conservados. Se considerarmos o sistema a altas temperaturas, no estado gasoso, o sistema

desordenado e no-correlacionado, resultando em uma uniformidade e isotropicidade quando con-

siderado seus valores mdios. A probabilidade de encontrarmos uma partcula em um certo ponto

do espao independente da posio daquele ponto no espao e da presena de outras partculas

na proximidade. Nessa situao, temos uma total simetria translacional e rotacional do espao

livre. As propriedades dinmicas do sistema sob baixas excitaes, em frequncias baixas, podem

ser descritas por equaes hidrodinmicas, as quais so determinadas pelas leis de simetria. A

situao muda drasticamente quando, a medida que a temperatura diminui, o sistema adquire

outros estados termodinamicamente estveis a medida que condensa. Consequentemente, ele vai

perdendo sua simetria. Se o sistema assume o que poderamos considerar o caso mais drstico, de

um slido cristalino, a simetria translacional quebrada, sendo substituda por uma simetria por

translao para um conjunto discreto, e peridico, de pontos, no lugar da simetria translacional

contnua do espao livre. Da mesma forma, a simetria rotacional innitesimal do espao livre

substituda por um conjunto nito de rotaes, mais identicado pelas simetrias do grupo pontual

que caracterizam a rede cristalina. Um dos aspectos fundamentais da quebra de simetria que

no possvel fazer uma transio suave entre o estado com uma determinada simetria e o estado

da matria quando essa simetria no est mais presente. A simetria ou est ou no est presente.

A quebra de simetria introduz uma nova varivel fsica, identicada com o parmetro de ordem,

o qual s est presente naquela fase do material. Com isso, o estado do material adquire uma

caracterstica que podemos identicar como uma rigidez do sistema. A recuperao da simetria

feita por meio de modos dinmicos, defeitos e distores do estado com a simetria quebrada,

que permitem um caminho para restaurar a simetria. So esses modos e distores que carac-

terizam o estado com a quebra de simetria. O caso do slido cristalino o mais simples para

entendermos o conceito de rigidez. A quebra da simetria de translao innitesimal faz com que

o slido possa ter sua posio absoluta no espao ser determinada, o que no possvel para

um sistema com simetria translacional total. Um slido pode sofrer tores de cisalhamento. A

energia dessas distores controlada por constantes elsticas, a qual associada a uma rigidez

20
particular da simetria translacional que quebrada. Com isso, temos no slido cristalino modos

de som associados ao cisalhamento que no existem na fase isotrpica, encontrada no sistema a

altas temperaturas. Finalmente, defeitos tambm interrompem a ordem do cristal, ou, de forma

mais geral, a ordem introduzida na quebra de simetria na nova fase condensada do sistema fsico.

Essencialmente, podemos dizer que as simetrias e a quebra de simetria regem as propriedades

da fase da matria. A simetria j bem conhecida e sua associao com leis de conservao e com

a impossibilidade de medirmos certas grandezas. Como j discutimos, a simetria de translao

leva a impossibilidade de medirmos a posio absoluta no espao do sistema e a lei de conservao

de momento. A simetria por rotao innitesimal implica que a direo absoluta do sistema fsico

no acessvel e leva a lei de conservao do momento angular. A simetria por inverso temporal

impede uma medida absoluta do tempo e leva a lei de conservao de energia. Outras simetrias

so mais sutis. A simetria de calibre implica que as fases relativas entre dois estados normais

no observvel e leva a conservao do nmero de partculas. A Tabela 1 resume algumas das

simetrias, suas leis de conservao e suas grandezas no-observveis.

Tabela 1: Simetrias na fsica da matria condensada. Extrado de JG.

21
 O sistema perde simetria na medida que a temperatura baixa. Enquanto que a altas temper-

aturas podemos, a priori, desprezar a interao entre as partculas (o gs expande-se indenida-

mente), na medida que a temperatura baixa, a interao - atrativa - entre as partculas leva a um

ordenamento das partculas, aumentando a correlao entre elas. No limite extremo de baixas tem-

peraturas deveramos esperar que o maior empacotamento possvel seja o estado de equilbrio do

sistema. Isso para diminuir a sua energia interna U , devido a interao atrativa entre as partculas.
Para temperaturas intermedirias, temos uma competio entre a diminuio da energia interna

e o aumento da entropia. A maior correlao das partculas e, portanto, seu ordenamento, levam

tambm a uma diminuio da entropia. A fase de equilbrio uma competio entre esses dois

fatores, representado pela diminuio da energia livre de Helmholtz, F = U TS ou de Gibbs,

G = U TS + PV , dependendo de como o sistema encontra-se (isto , que tipo de contato ele

tem com o ambiente, i.e., reservatrio, na nomenclatura da fsica estatstica). Em geral, e quase

como regra, a energia livre favorece a diminuio da energia interna, portanto o maior empacota-

mento/ordenamento possvel das partculas enquanto que a entropia favorece a desordem.

Obs.: Aqui cabe fazermos uma observao. Em alguns casos particulares, possvel termos or-

dem induzida pela entropia. Cilindros e bolas rdigas, mantendo a energia interna - ou temperatura

- constante, o aumento de entropia leva ao ordenamento. Esse mecanismo foi discutido por L. On-

sager (Prop. NY. Acad. Sci. 51 , 627 (1949)) no estudo da transio de fase lquido-cristal nos

anos 1940s. Mais recentemente, materia mole auto-formada apresenta esse mecanismo, quando

a energia interna pode ser desprezada. Uma reviso desse caso pode ser encontrada no artigo de

reviso de Daan Frenkel (Physica A 263 26-38 (1999)). Discutiremos explicitamente esse caso

mais tarde.

O ordenamento que aparece quando o sistema minimiza a energia livre leva a quebras de simetria

e o aparecimento de uma ordem que pode ser quanticada pelo parmetro de ordem. Podemos

distinguir dois casos gerais, quando a ordem posicional e quando a ordem ocorre no espao de

22
momentos (ondas). No primeiro caso, da ordem posicional, temos um efeito clssico, tendo como

origem a interao entre as partculas. Alguns exemplos desse ordenamento so os cristais, cristais

lquidos, ligas, entre outros. A transio de fase entre o sistema ordenado e o desordenado ocorre

a temperaturas nitas, T > 0. importante observar que sistemas qunticos tambm apresentam

ordem posicional, como no caso das ondas de densidade de carga (CDW - charge-density waves),

ondas de densidade de spin (SDW - spin-density waves), cristal de Wigner, entre outros. No caso

do ordenamento ocorrer no espao de momentos, ns temos um efeito quntico. O ordenamento

ocorre em geral para sistemas macroscpicos onde N . Entre os exemplos, podemos citar os

lquidos de Fermi, os condensados de Bose-Einstein, supercondutores, etc. Para N nito o efeito do

ordenamento se reete na presena de potenciais de connamento. Essencialmente, isso nos leva a

estrutura de camadas. As transies de fase podem ocorrer em temperaturas nitas, mesmo que a

transio de fase tenha natureza quntica. Essencialmente, isso signica que ela ocorre devido as

utuaes trmicas clssicas. No outro caso, temos as transies de fase qunticas, que ocorrem

a T = 0K. Nesse caso, as utuaes trmicas esto ausentes e o que temos so as utuaes

qunticas, de origem no princpio de incerteza de Heisenberg.

Essa breve descrio exemplica a complexidade que podemos ter na medida que a matria

se condensa. A questo que surge como podemos descrever a matria condensada partindo de

princpios gerais - mas de forma nenhuma restringentes. Para isso, vamos discutir um exemplo

ilustrativo, que servir de paradigma.

5 O exemplo do H2O
A discusso do caso da gua segue a proposta de CL. Sabemos que a molcula da gua leva a

situaes complexas, isso devido a no isotropicidade de sua molcula e a tendncia de formar

pontes de hidrognio. Um exemplo mais simples seria um gs nobre, como o argnio. No entanto,

a gua um dos sistemas mais estudado, inclusive recentemente, o que nos permite explorar melhor

as ideias.

23
5.1 Vapor de gua ou gs

Consideremos o sistema inicialmente a altas temperauras. Nesse caso, ele encontra-se completa-

mente desordenado. No caso da gua, temos um estado conhecido como vapor de gua. Basica-

mente, a energia cintica domina sobre a energia potencial ou a interao entre as molculas. O

sistema homogneo e isotrpico. A densidade constante e o sistema possui simetria translacional

e rotacional completa. Uma de suas caractersticas fundamentais que ele expande-se, ocupando

todo o espao, ou seja, possui pouca ou nenhuma correlao entre as molculas. No caso de um

gs ideal de partculas sem dimenso, as partculas no possuem nenhuma interao entre elas, ou

seja, ignoram completamente a presena uma da outra.

Uma das consequncias disso uma caracterstica usual do vapor de gua, presente no nosso

quotidiano e que no damos tanta ateno: ns no vemos o vapor de gua. H duas formas que

nos permitiria ver o vapor de gua, a absoro ou o espalhamento da luz. O vapor de gua no

possui nenhuma absoro na frequncia do visvel (nenhum nvel de excitao nessa frequncia).

Quanto ao espalhamento, necessrio que tenhamos uma variao no ndice de refrao em uma

certa distncia. Como a densidade constante, no h nenhuma variao e portanto nenhum

espalhamento. Aqui vale uma ressalva, que se aplica no curso todo, exceto quando explicitado: por

densidade constante estamos nos referindo a densidade mdia. Como sabemos da fsica estatstica,

sempre temos utuaes na densidade. No entanto, para haver um espalhamento observvel, as

utuaes devem ocorrer em uma escala de comprimento da ordem do comprimento da luz visvel

(500 nm), o que no o caso. A Figura 9 mostra esquematicamente o resultado de um experimento

de difrao em um gs monoatmico, onde no esperamos nenhuma estrutura indicando correlao

entre as partculas.

24
 Figura 9: Difrao em um gs monoatmico.

5.2 gua lquida

A medida que a temperatura baixa, no podemos mais ignorar as interaes - atrativas - entre as

partculas. A atrao entre as partculas refora as utuaes de densidade. Uma molcula prefere

car numa regio onde encontram-se outras molculas e no onde h poucas molculas. Como

consequncia, comea a formao de clusters. Diminuindo a temperatura, esses clusters tendem

a crescer em amplitude e demoram mais para decair, mantendo-se presentes por um tempo mais

longo. Em outras palavras, maiores so as utuaes, mais tempo elas levam para se desenvolverem

e mais tempo levam para decair: a sua dinmica torna-se mais lenta. Ainda podemos recuperar a

densidade uniforme esperada para o gs mas para isso temos que realizar medias sobre distncias

maiores. O resultado desse processo a formao de uma outra fase uida, a fase lquida, que

distingue-se da fase gasosa principalmente pela densidade, que muito maior.

Consideremos o caso especco de um recipiente com vapor de gua a densidade de 0, 322 g/cm3 .
A medida que a temperatura diminui, as utuaes de densidade aumentam e persistem por um

tempo maior. O sistema no tem mais uma aparncia homognea. H regies com maior e menor

densidade. Quando essas regies adquirem o tamanho do comprimento de onda do visvel, a luz

(visvel) espalha-se nessas utuaes e o sistema parece leitoso (o nome origina-se no fato que o

25
leite possui gotas de gordura da ordem de um micron, que comparvel com o comprimento de

onda do visvel, 0, 5 m). Continuando a diminuir a temperatura, as utuaes aumentam cada

vez mais. No entanto, importante ressaltar, que sobrevivem utuaes de todos os tamanhos,

fazendo com que a opalescncia, uma vez surgindo, ela permanea. Com o aumento do tempo de

vida das utuaes, elas tm tempo para deslocarem-se devido a gravidade: as regies mais densas

vo para a parte inferior do recipiente e as menos densas para a parte superior, com as duas fases

separando-se. Com essa separao de fases, estas cam homogneas e no espalham mais a luz.

A diferena no ndice de refrao entre as duas fases, no entanto, faz com que ela espalhe a luz,

tornando a separao entre as fases visvel.

Aqui temos que fazer duas observaes. Primeiro, essa mudana de fase, gs-lquido, diferente

da maior parte das mudanas de fase que discutiremos. Nesse caso, a simetria das duas fases a

mesma, no havendo nenhuma quebra de simetria nem, consequentemente, surgindo um parmetro

de ordem. Isso bem conhecido da fsica estatstica e reete-se no diagrama de fase da gua

apresentado na g. 22. Essencialmente, a linha de separao entre a fase lquida e a gasosa termina

em um ponto (ponto crtico). Isso permite que possamos passar de uma fase para outro seguindo

um caminho contnuo, sem cruzar a linha de transio de fase. Isso caracteriza as chamadas

transies de fase de primeira ordem. Por qu ento temos uma mudana de fase? A diferena

entre cada uma dessas fases, gs (vapor) e lquido, ntida e intuitiva. Resta entendermos do

ponto de vista microscpico. certo que as correlaes desempenham um fator fundamental e

alteram qualitativamente o comportamento macroscpico. Retornaremos a esse ponto logo mais.

Antes, vamos a nossa segunda observao.

26
 Figura 10: Diagrama de fase da gua. Extrado de CL.

A discusso que zemos da transio de fase considerou a gua na densidade crtica em um

recipiente fechado. Se estivermos em outra condio, o comportamento diferente. A medida

que a temperatura diminui, temos uma mudana descontnua no estado estvel termodinmico

na medida que a linha de transio de fase gs-lquido cruzada. O que acontece que algumas

utuaes, raras inicialmente, do origem a formao de gotas da fase lquida. A medida que a

temperatura diminui, essas gotas crescem embora no sobrevivam muito tempo. Quando a linha de

transio de fase cruzada, essas gotas crescem e aumentam seu tempo de durao. Quando elas

atingem um certo tamanho crtico, elas no decaem mas comeam a absorver outras gotas menores

e tambm molculas de gs, aumentando de tamanho. O tamanho dessas gotas determinado pela

cintica e pela velocidade na qual as molculas podem difundir para dentro e para fora da superfcie

da gota. Essas gotas, em geral, nucleiam-se em torno de partculas de p ou molculas de sal. Aqui,

novamente, quando as gotas adquirem tamanho comparvel com ao comprimento de onda da luz,

essa espalha-se e o sistema adquire um aspecto leitoso. Essa a razo pela qual as nuvens tem a

colorao esbranquiada que conhecemos. Embora o efeito nal seja semelhante, no temos aqui

27
o efeito de opalescncia do ponto crtico. As gotas crescem mais rapidamente que as utuaes

do ponto crtico. Essa uma das diferenas importantes entre as transies de fase de primeira

ordem ou descontnuas ou ainda abruptas e as transies de fase de segunda ordem ou contnuas.

A gura 11 mostra esquematicamente a formao das gotas e a relao de tamanho crtico da gota.

Para uma discusso mais detalhada, ver o captulo 11 do livro do Sethna (ref. 14).

O que acontece com as propriedades fsicas durante a transio de fase? Sabemos, e intuitivo,

que se aplicamos presso em um gs, sua densidade muda facilmente, o gs compressvel. A

situao bem diferente no lquido, o qual quase incompressvel. No ponto crtico, as duas fases,

gs e lquido, esto em equilbrio. Uma pequena variao de presso transforma uma quantidade

de gs em lquido sem custo energtico. Ou seja, uma pequena presso provoca uma grande

mudana na densidade. H uma divergncia na taxa de variao da densidade com a presso, ou

seja a compressibilidade ( (1/V )V /p) divergente. Essa uma das caractersticas que

determinam as transies de fase contnuas: uma grandeza fsica, generalizada por susceptibilidade

(aqui, a compressibilidade), divergente na temperatura crtica. A observao dessa divergncia

a opalescncia crtica e uma outra manifestao associada a divergncia de tamanho e reduo

da dinmica das utuaes.

Figura 11: Esquerda: Esquema da formao de gota. Direita: relao do tamanho da gota com sua
estabilidade. G a energia livre de Gibbs, R o raio da gota, a tenso supercial, a densidade
da gua lquida e Tc a temperatura crtica. Extrado do Sethna (ref. 14).

28
 A fase lquida apresenta forte correlao entre as partculas (molculas, no caso da gua). Aqui

no apenas a interao atrativa que domina. Com as molculas cando cada vez mais prximas,

a parte repulsiva comea a desempenhar um papel importante. Essa repulso tem sua origem na

penetrao dos orbitais de molculas diferentes, levando a repulso eletrosttica entre os ncleos

mas principalmente a repulso devido ao princpio de excluso de Pauli, que impede que partculas

de mesmo spin ocupem o mesmo estado. A atrao entre molculas em geral do tipo dipolo-

dipolo e, como discutimos, no caso da gua, a polarizao da molcula tende a formar pontes

de hidrognio, ou seja, o tomo de oxignio adquire uma densidade de carga negativa devido aos

dois orbitais que no participam das ligaes o qual atrado ao hidrognio positivo da molcula

vizinha. Se deixarmos esse aspecto de lado, o qual de extrema importncia para as caractersticas

da gua, e pensarmos em um modelo simples que mais se aproxima do caso do argnio, o potencial

repulsivo pode ser simulado por um potencial de esferas rgidas. Esse modelo simples suciente

para descrever muitas das caractersticas mais importantes dos sistemas lquidos e slidos. A parte

atrativa procura aproximar o mximo possvel as partculas uma das outras. A repulso tipo esfera

rgida determina as conguraes da distribuio das partculas. A consequncia a tendncia,

inicial, das partculas formarem tringulos e depois tetradros e nalmente preencher as faces

triangulares dos tetradros para formar clusters de grandes dimenses. Dois fatos importantes

impedem a formao desses clusters (de grandes dimenses). O primeiro, que sempre estar

presente, a temperatura nita. O sistema no se estabiliza com a menor energia interna mas

sim com a menor energia livre. Ou seja, o movimento das partculas com a temperatura nita

desestabiliza a formao da ordem local. O outro aspecto, que ter grande importncia em muitos

sistemas, est no fato que o empacotamento mais denso possvel formando tetradros com todas as

faces triangulares no pode crescer indenidamente sem apresentar vacncias. Em outras palavras,

o empacotamento mais denso obedecendo as condies de atrao local no compatvel com as

condies exigidas para um empacotamento mais denso em grande alcance. Nessas condies ocorre

o que costumamos chamar de frustrao. A competio entre a parte atrativa da interao e a parte

repulsiva pode ser mensurada se olharmos para uma grandeza fsica que a correlao entre as

29
partculas. Basicamente, medimos a probabilidade de encontrarmos uma outra partcula prxima

de outra partcula, considerada como origem. Deniremos melhor essa grandeza mais tarde. Vamos

visualiz-la agora apenas qualitativamente. A gura 12, extrada do CL, mostra a funo de

distribuio radial G(r) ou g(r) para a gua lquida medida por difrao de raios X para diferentes
temperaturas, entre 4 C e 200 C utilizando como fonte de raios X a linha monocromtica do

MoK. O resultado mostra uma depresso aps a primeira molcula voltando a ter forte correlao

em torno da distncia intermolecular quando volta a ter uma depresso, oscilando depois. Essa

estrutura mostra a correlao existente entre as molculas da gua, simulada no modelo utilizado

para o clculo terico. O modelo que melhor se adaptou mostra uma estrutura da gua baseada na

rede do gelo-I com os tomos de O formando uma estrutura tetradrica com outros tomos de O,

mantendo a estrutura hexagonal do gelo, por simplicidade. Resultado mais recentes foram obtidos

utilizando como fonte de raios X a emisso sincrotrnica do ALS (Advanced Light Source, linha de

luz 7.3.3). As gs. 13-15 mostram os resultados obtidos. Aqui temos uma diferena importante

na metodologia de modelar os resultados experimentais. Tradicionalmente, os resultados eram

discutidos diretamente a partir dos dados experimentais da intensidade da difrao em funo do

vetor de onda e a funo de correlao no espao real era obtida diretamente a partir desses dados.

Assim foram obtidos os dados da g. 12. Hura e colaboradores trabalharam na reproduo terica

dos dados experimentais diretamente. Isso porque as incertezas experimentais, a diculdade de

precisar os pesos das contribuies das correlaes OO, OH e HH e o truncamento experimental no

valor do momento, impedem obter as funes de correlao diretamente dos dados experimentais

com a preciso necessria. A partir do modelo que melhor reproduziu os dados de difrao, as

funes de correlao foram obtidas. O modelo utiliza a teoria do funcional de densidade baseado

em funes no espao de conguraes e modelos clssicos da gua. Esses modelos, como no caso

das refs. 15 e 17, partem das diferentes estruturas do gelo, sendo a mais comum a j descrita,

com estruturas tetradricas nas ligaes dos oxignios, formando anis hexagonais conectados.

Na gura 14 vemos o padro de intensidade da difrao em funo do momento Q, comparando

os resultados de 2003 no ALS com os dados obtidos por Narten e colaboradores em 1971. A

30
comparao mostra a melhor denio e preciso dos dados atuais. A gura 15 mostra as funes

de correlao OO (gOO (r)) e OH (gOH (r)) obtidas para diferentes temperaturas. Fica claro que a

medida que a temperatura diminui a correlao aumenta. No caso OO, observamos um forte pico

a 3 , basicamente o dimetro do tomo de O. A medida que a distncia aumenta, a correlao

diminui, mas podemos ainda observar o que seria os segundos e terceiros vizinhos das molculas

de gua. A grandes distncias a tendncia recuperarmos a homogeneidade do lquido. No caso

OH observamos a forte correlao a pequenas distncias, basicamente a distncia entre o oxignio

e o hidrognio da mesma molcula. Uma forte depresso se segue e uma forte correlao aparece

novamente com os hidrognios das primeiras molculas vizinhas.

31
Figura 12: Funo de correlao da gua obtida por difrao de raios X por Narten et al em 1967
(ref. 15) e modelo da gua utilizado nos clculos. Extrado de CL.

32
Figura 13: Esquerda: aparato experimental para o espalhamento de raios X. Direita: padro de
espalhamento de raios X da gua obtido com raios X de 12,8 keV (ref. 16).

Figura 14: Resultados experimentais obtidos no ALS (cinza) para diferentes temperaturas com-
parados com os resultados obtidos por Narten (ref. 17)(vermelho) para diferentes temperaturas:
(esquerda) 2 C, (centro) 44 C e (direita) 77 C. As temperaturas das medidas de Narten et al so
4 C, 50 C e 75 C, respectivamente. Extrado de CL.

33
Figura 15: Funes de distribuio no espao real calculadas teoricamente a partir do modelo que
melhor reproduziu os dados da gura . Direita: Oxignio-Oxignio (gOO (r)). Esquerda: Oxignio-
Hidrognio (gOH (r)). Temperaturas: 2 C (vermelho), 44 C (cinza cheia) e 77 C (preta tracejada).
Ref. 16.

5.3 gua cristalizada: gelo

A medida que a temperatura diminui, a gua torna-se gelo. A primeira observao que todos pode-

mos fazer que a gua deixa de ser uida e adquire uma rigidez mecnica. Na escala microscpico

a diferena fundamental: as molculas do gelo apresentam uma estrutura uniforme, com uma

repetio peridica de um padro. A g. 19 mostra a estrutura molecular do gelo, com uma es-

trutura hexagonal mantendo um arranjo quase tetradrico localmente. A estrutura hexagonal tem

consequncias que so observveis macroscopicamente: as facetas planas do gelo, caractersticas

de todo cristal, e a simetria de rotao sxtupla dos cristais de gelo que podem ser observadas em

ocos de neve (g. 16). A estrutura cristalina ca caracterizada pela difrao de raios X. Varshney

e colaboradores (ref. 18) estudaram a difrao do gelo em condies de congelamento, medidos

por difrao de raios X no Advanced Photon Source, Argonne National Laboratory (EUA) (g.

17). O que nos interessa aqui a formao clara dos picos de difrao de Bragg, caractersticos

da estrutura cristalina, com periodicidade em toda a amostra, contrrio do caso da gua onde a

correlao acontece apenas localmente. Vale comentar aqui que o resultado estudado mostra a

existncia de uma presso no gelo, possivelmente caracterstico do processo de congelamento. A

34
 Figura 16: Foto de um oco de neve. National Geographic.

gura 18 mostra o resultado de modelagem dos picos de difrao de raios X, onde uma tenso da

ordem de 2-3 kbar necessria para melhor reproduzir os dados experimentais.

Finalmente, para comparao, mostramos esquematicamente a estrutura molecular do gelo e

da gua, onde podemos observar a correlao de curto alcance da gua, que lembra a estrutura do

gelo.

35
Figura 17: Difrao de raios X do gelo. Ref. 18.

36
 Figura 18: Modelagem da difrao de raios X do gelo. Ref. 18.

Figura 19: Comparao de modelo para a gua (esquerda) e o gelo (direita).

37
5.4 Linha de Frenkel e linha de Widom

Embora no seja objeto da nossa discusso introdutria, vamos mencionar aqui alguns esforos na

tentativa de entender o que acontece na continuao do ponto crtico da gua. Nessa regio no

temos mais uma transio entre gs e lquido mas a existncia de uma nica fase normalmente

denominada udo supercrtico. Durante muito tempo foram feitos esforos para entender o que

acontece nessa regio e se h alguma modicao no comportamento do udo na medida que se

atravessa o diagrama de fase (P,T). A extenso do ponto crtico conhecida como a linha de Widom.

Ela est associada a existncia de um mximo no calor especco a presso constante do uido.

Recentemente, Simeoni e colaboradores (ref. 20) apresentaram dados de espalhamento inelstico

de raios X (IXS - inelastic X rays scattering ) em argnio lquido associados com resultados de

simulao de dinmica molecular mostrando que h um comportamento diferenciado na velocidade

de ondas acsticas nanomtricas quando medido acima e abaixo da linha de Widom. A gura 20

mostra a mudana qualitativa na disperso da velocidade do som como medida por Simeoni e

colaboradores. A gura 21 mostra resultados do calor especco a presso constante e resultados

de simulaes indicando a existncia da linha de Widom e sua extrapolao para temperaturas

e presses mais altas. O importante a salientar aqui que o que observamos uma modicao

no comportamento de grandezas termodinmicas sugerindo uma transio qualitativa no uido

quando cruzamos a linha de Widom de uido tipo-lquido para uido tipo-gs.

Mais recentemente, Brazhkin e colaboradores (ref. 21) discutem a existncia do que eles vo

chamar de uma linha de Frenkel. Essa linha estende tambm o ponto crtico dividindo o uido

supercrtico em dois comportamentos, tipo-lquido e tipo-gs. Brazhkin e colaboradores argumen-

tam que essa linha diferencia-se da linha de Widom em vrios aspectos. Fundamentalmente, ela

uma linha que diferencia o comportamento dinmico do uido. A gura 22 mostra a linha de

Frenkel como proposta por eles e a gura 23 mostra resultados de simulao que exemplicam o

comportamento distinto nas duas regies. A grandeza fsica proposta o tempo de relaxao do

lquido , que o tempo medio entre dois saltos atmicos consecutivos no lquido em um certo

ponto do espao. Cada salto pode ser visualizado aproximadamente como um salto de um tomo

38
de sua regio onde est connado para uma nova posio com subsequente relaxao da regio de

connamento. Esse tempo de relaxao determina as propriedades uidas do lquido, como sua

viscosidade e o coeciente de difuso D. A dinmica proposta para o lquido uma combinao

entre vibraes do tipo-slido e um movimento balstico caracterstico de um gs. A altas temper-

aturas, o movimento tipo slido desaparece sendo dominado pelo movimento balstico enquanto

que a baixas temperaturas domina a dinmica tipo slido. Essa mudana qualitativa de compor-

tamento caracteriza a transio da linha de Frenkel. A gura 24 com dados obtidos de simulao

numrica exemplica esses comportamentos. Brazhkin e colaboradores argumentam que a linha

de Frenkel no pode ser confundida com a linha de Widom tambm porque a linha de Frenkel

existe mesmo em sistemas onde no h ponto crtico (ver g. 22). Alm disso, a linha de Widom

no bem denida, dependendo da grandeza termodinmica para a qual ela considerada e no

pode ser estendida para altas presses e temperaturas como a linha de Frenkel (ver g. 24).

Apesar da diferena qualitativa no comportamento do uido supercrtico, tanto na linha de

Widom (termodinmica) como na linha de Frenkel (dinmica), no h uma transio de fase no

sistema. A natureza desse comportamento, o claro signicado das linhas de Widom e de Frenkel, e

suas implicaes na compreenso dos estados da matria condensada, ainda permanecem a serem

estabelecidos.

39
Figura 20: Disperso do som em funo da presso para o uido argnio a 573 K medida por
espalhamento inelstico de raios X (smbolos cheios) e simulao de dinmica molecular (smbolos
vazios). A linha pontilhada representa a linha de Widom. Ref. 20.

Figura 21: Diagrama P/Pc T /Tc para vrios udos. A linha cheia representa a linha de co-
existncia media lquido-vapor para o argnio, nenio, nitrognio e oxignio. A linha vermelha
a linha de Widom para o argnio como obtido por meio de dados do NIST at a maior temper-
atura onde o mximo de CP P pode ser identicado (T = 470 K; T /Tc = 3, 12) (ver inset) e
extrapolado a partir dessa temperatura (pontos vermelhos). Ref. 20.

40
Figura 22: Diagrama de fase P T para (a) substncia normal e (b) sistema sem a linha de fervura
e sem ponto crtico lquido-gs. Ref. 21.

41
Figura 23: (a) Exemplos de trajetrias de partculas (em coordenada x) para o lquido de Lennard-
Jones em diferentes condies (c = 0, 314, Tc = 1, 31).(b)-(e) mostra diferentes fragmentos de (a).
(b) e (c) correspondem a estados rgidos onde as vibraes esto presentes e (d) e (e) correspondem
a movimento com colises em estados no-rgidos. Ref. 21.

42
Figura 24: Diagramas de fase T P e T para um lquido de Lennard-Jones (simulao), a linha
de Frenkel e os pontos calculdos de mximos da expanso trmica , utuaes e da capacidade
trmica isobrica cP . Os dados experimentais para o Ar e o Ne so mostrados na gura (a). Ref.
21.

5.5 Quebra de Simetria e rigidez

A principal diferena entre o lquido e o gelo cristalino est na correlao das partculas que re-

etem a simetria da distribuio das mesmas. No lquido, temos uma correlao de curto alcance.

Mas, uma vez que nos deslocamos para qualquer ponto do espao (no lquido), encontramos a

mesma correlao. Ou seja, o lquido possui simetria isotrpica e homognea. No cristal isso difere

radicalmente. Se zermos uma translao no espao por um valor inteiro dos vetores que caracter-

izam a rede cristalina, recuperamos a mesma correlao. No entanto, se zermos a translao por

um valor menor que os vetores fundamentais, a correlao encontrada completamente diferente

e o sistema fsico no tem a mesma aparncia. A forma de medirmos isso o espalhamento de

raios X, cujos resultados discutimos nas sub-sees anteriores. Basicamente, o espalhamento mede
D E
a transformada de Fourier do elemento de matriz ~k |amostra| ~k 0 . Isso porque o espalhamento

entre a onda incidente |~k > e a onda espalhada |~k 0 > nada mais que a transformada de Fourier

43
da perturbao realizada na amostra calculada em ~k ~k 0 . A formao dos picos de Bragg s so

possveis devido a superposio (quase) innita da difrao nos diversos planos atmicos. a

existncia da simetria de longo alcance que permite a formao desses picos.

A transformada de Fourier depende apenas das posies relativas. Se zermos um desloca-

mento da amostra inteira, nada vai se alterar. No entanto, devemos esperar utuaes trmicas

das molculas em torno da sua posio cristalina. No limite (de baixas temperaturas) temos

tambm as utuaes qunticas. Podemos estimar essas utuaes a uma certa temperatura se

zermos uma aproximao contnua para o gelo. Ou seja, vamos consider-lo como um meio els-

tico e utilizarmos o teorema de equipartio de energia. Sendo um meio elstico, consideramos

uma distoro da clula unitria descrita pela deformao x/a onde a o parmetro de rede car-

acterstico (simplicamos a discusso a uma dimenso). Ou seja, a clula unitria deformada na

direo-x pelo valor x em relao a clula unitria vizinha; a deformao denida como o valor

relativo dessa deformao em relao a distncia inicial entre as clulas vizinhas. Aqui impor-

tante fazer a seguinte observao: a existncia de um contnuo de deformaes, caracterizadas por

uma varivel contnua, x, est diretamente associado ao fato que na transio da fase lquida para

a fase cristalina/gelo houve a quebra de uma simetria contnua. A tenso, ou fora por unidade

de rea para criar essa deformao Gx/a, onde G o mdulo elstico (tanto para expanso como

compresso) que mede a rigidez do sistema fsico. A fora na clula unitria a2 Gx/a kx,
onde denimos a constante de mola k Ga. O teorema de equipartio estabelece que a ener-

gia potencial mdia de um oscilador harmnico a temperatura T k hx2 i /2 = kB T /2, ou seja,

o deslocamento quadrtico mdio hx2 i kB T /Ga. Se o modo elstico nulo, o deslocamento

quadrtico diverge. Se o deslocamento quadrtico for da ordem da constante da rede a, os picos

de Bragg so destrudos. De onde podemos armar que a rigidez uma condio necessria para

a existncia da periodicidade. Esse resultado pode ser generalizado para qualquer fase que quebra

uma simetria contnua. Sempre que isso ocorrer, vai aparecer uma nova rigidez a qual est asso-

ciado uma constante elstica (no limite contnuo) a qual impede que as utuaes trmicas (ou

qunticas) destruam o novo estado.

44
 A gua (ou gs) apresenta densidade homognea. Ou seja, qualquer ponto que consideremos,

apresentar a mesma probabilidade de encontrarmos uma molcula. Essa situao, novamente,

completamente diferente no cristal. As molculas apresentam posies (relativamente, como vimos)

xas uma em relao as outras. certo que podemos deslocar o cristal como um todo sem alterar a

energia do sistema (rigidez). Mas uma vez escolhendo a posio de uma molcula, todas as outras

cam determinadas. No h, no entanto, nenhuma preferncia, a priori, sobre qual a posio inicial

a ser escolhida. Deve haver um mecanismo que permita restaurar a simetria quebrada. A energia

relacionada com a distoro da clula ou da periodicidade do sistema depende do deslocamento

relativo das molculas. Como associamos a energia de deformao a uma deformao elstica,

devemos imaginar que os modos dinmicos do sistema sejam ondas elsticas. Ondas de som devido

a compresso do meio existem tanto no gelo como na gua. A diferena entre os dois sistemas

est na existncia de ondas de som de cisalhamento, que s existem no gelo, justamente devido a

rigidez de cisalhamento existente nessa fase. Esses modos tm frequncia que varia linearmente

com o vetor de onda, = vs q , onde vs a velocidade do som e q = 2/. No limite de grandes

comprimentos de onda, a frequncia ou energia do modo tende a zero. Ou seja, no h fora

restauradora contra o deslocamento de grandes comprimentos de onda. Isso pode ser visualizado

como sendo um deslocamento innitesimal do comprimento de ligao das molculas estendendo-se

por um grande nmero de molculas ou ligaes qumicas. Ou ainda, o deslocamento de translao

uniforme do slido no custa nenhuma energia. A origem da rede cristalina do gelo pode estar em

qualquer lugar. Mas uma vez que a determinamos, as demais posies moleculares esto xadas.

O estudo desse modo em grandes comprimentos de onda conhecido como modo hidrodinmico

com frequncia nula. Ele outra manifestao da quebra de simetria contnua.

5.6 Deslocamentos - defeitos topolgicos

Uma outra propriedade que visualmente observvel no gelo que ele desliza. Embora no temos,

no Brasil, a experincia direta, sabemos que o deslizamento nos glaciais comum. A deformao

que discutimos na seo anterior est associada aos modos elsticos. Uma vez que a tenso aplicada

45
 relaxada, o sistema retorna a situao inicial. Isso, no entanto, s ocorre se a tenso aplicada for

fraca. Se a tenso for forte o suciente, o sistema se deforma permanentemente. Enquanto que no

primeiro caso tnhamos uma deformao elstica, agora temos uma deformao plstica.

A primeira descrio que nos vem a mente para esse efeito que a tenso permite a quebra

de todas as ligaes qumicas no plano do cristal, permitindo o deslizamento de um plano sobre

o outro. Essa tenso pode ser obtida por meio do mdulo de cisalhamento. No entanto, o que

observamos que o deslizamento ocorre para energias muito menores, at cinco ordens de grandeza

inferiores. A possvel descrio para isso que apenas as ligaes associadas a uma linha nita

so necessrias serem quebradas, como exemplicado na gura 25. Essencialmente, se cortarmos

metade das ligaes no plano, movermos o plano um parmetro de rede e ento re-ligarmos as

ligaes, ns teremos movido o plano mas a um custo energtico menor. Podemos ento mover

esse defeito linear, conhecido como deslocamento, mais ecientemente uma vez que ele consiste em

quebrar uma linha de ligaes e relig-las um stio depois. Com isso, o plano desloca-se um pouco.

O resultado um movimento de deslocamento. o que permite o gelo deslizar acima e abaixo do

plano. O resultado energtico o custo de uma linha de ligaes mais uma certa quantia de energia

de deformao. O deslocamento criado determinado pela natureza e topologia da variedade de

deslocamentos que mantm a energia do slido inalterada. Isso caracteriza um defeito topolgico.

Os defeitos topolgicos so tambm uma caracterstica da quebra de uma simetria contnua.

46
 Figura 25: Deslocamento de borda no gelo. Ref. 19, extrado de CL.

6 Universalidade do exemplo da gua e um programa para

o estudo das fases condensadas
O exemplo da gua bastante til para reetirmos sobre um programa de estudo das diversas fases

da matria condensada. Vamos tentar alinhavar os principais pontos. Em primeiro lugar, temos

uma competio entre a energia cintica (temperatura) e a correlao das partculas. Diminuindo

a temperatura, temos transies de fase para estados onde as correlaes so mais importantes.

No caso, observamos dois tipos de transies de fase: contnuas como no caso da transio lquido-

gs na densidade crtica ou descontnuas como no caso da gua na temperatura de ebulio. As

47
transies contnuas caracterizam-se pela divergncia de vrias grandezas fsicas como o tempo

de relaxao, susceptibilidades e comprimentos caractersticos do sistema. No caso das transies

descontnuas, o fenmeno de nucleao (formao de gotas) domina. Ainda no nosso exemplo,

a mais baixas temperaturas, temos um outro tipo de transio de fase, de segunda ordem, onde

h quebra de simetria. No caso da transio gua-gelo temos a quebra de uma simetria contnua

(translao). Com isso, uma nova ordem no sistema aparece, a periodicidade do cristal, a qual

reete a existncia de uma rigidez, no caso o mdulo elstico do gelo, e os modos dinmicos de

baixa frequncia, que so as ondas de som de cisalhamento. Esses ltimos permitem o sistema

retornar a simetria anterior. No entanto, essas excitaes elementares podem ser muito suaves

para alterar a rigidez. Defeitos topolgicos se fazem presente e podem quebrar a rigidez da nova

fase.

A complexidade que a gua apresenta nos faz retomar a tentativa de resolvermos a equao 1

exatamente e o inevitvel fracasso dessa tentativa. Para isso, podemos novamente citar Anderson

(PA, p. 30):

...The error into which one must not fall is to attempt to calculate the properties of one state

of matter by methods suitable only to another. Between the two there must invariably exist a

discontinuity if the system is large enough, and there is therefore no reason to expect convergence

of the right method in the wrong domain....

But the most sever abuse by far of this principle has been the growth of the quantum chem-

istry approach to condensed matter physics: 'If I can just compute the electronic state of some

large but nite cluster of electrons and atoms, at absolute zero, with giant machines, that is all

that I need to do.' Such a calculation, however, will in general not demonstrate the existence or

not of a broken symmetry, which in principle is ascertainable only in the N limit. Clearly,

computation must come after understanding, not before.

O destaque sublinhado de minha parte. Partindo do exemplo da gua e, tendo fortemente

em mente a observao acima de Anderson, podemos propor uma metodologia para entendermos

os estados da matria condensada. Antes, porm, vamos mencionar um outro exemplo. O caso da

48
gua no apresenta a quebra de simetria discreta. Um exemplo tradicional para essa situao o

modelo de Ising. Essencialmente, nesse modelo, a cristalinidade do sistema permanece inalterada

mas cada stio possui um spin que pode assumir um de dois valores: spin up ou spin down.

A correlao entre os spins ocorre apenas entre os primeiros vizinhos. A altas temperaturas

a correlao no importante e todos os spins encontram-se no alinhados aleatoriamente. A

magnetizao media nula. A medida que a temperatura baixa as correlaes comeam a dominar.

A temperatura tendendo a zero temos dois estados fundamentais possveis: todos os spins up ou

todos os spins down. No entanto, no h excitaes de baixa energia que levem o sistema de

um estado fundamental para o outro. As excitaes elementares so as paredes de domnios que

separam as regies de spin up e down. Nesse caso, portanto, no temos as excitaes de baixa

energia caracterizadas pela rigidez ou modos hidrodinmicos de baixa frequncia.

Temos ainda um outro tipo de classicao de simetria que importante considerar, a qual

depende da localizao da operao de simetria. A simetria pode ser global, isto , a operao

de simetria altera igualmente todo o ponto do espao ou tempo ou ela pode ser local, quando as

operaes de simetria afetam cada ponto independentemente. A simetria de calibre pode ser tanto

local quanto global, por exemplo. A tabela 1 exemplica algumas das simetrias e as propriedades

fsicas associadas. A tabela 2mostra algumas simetrias e a consequncia da quebra de simetria, os

sistemas fsicos associados e modos elsticos (tabelas equivalentes mas mais completas podem ser

encontradas em PA e DG).

49
Tabela 2: Exemplos de algumas fases com quebra de simetria e suas propriedades. Extrado de
CL.

Quebra de ergodicidade O exemplo da gua trs tambm uma transio de fase onde no

temos uma quebra de simetria. Embora seja ntida a diferena entre o lquido e o gs, inclusive

intuitivamente, no h nenhuma diferena de simetria nos dois sistemas. Ambos possuem completa

simetria espacial, tanto translacional como rotacional. Outros exemplos que se enquadram nessa

situao so as transies lquido-vidro e paramagntico-vidro de spin. Aqui devemos recuperar o

conceito de ergodicidade da mecnica estatstica. Est claro que quando h quebra de simetria o

sistema quebra a ergodicidade e s podemos considerar esse conceito se excluirmos do espao de

fase todos os pontos relacionados com as leis de conservao que o sistema possui. Esse mesmo

conceito importante no caso das transies de fase onde no h quebra de simetria. A ergodicidade

pode ser quebrada pela compartimentalizao do espao de fase, de tal forma que algumas partes

do espao de fase cam inacessveis (quando h quebra de simetria) ou somente acessveis com

muita diculdade (quando no h quebra de simetria mas h mudana de fase). As transies

para os lquidos, vidros e vidros de spin so exemplos de quebra de ergodicidade no espao real.

J a transio metal-isolante est associada a quebra de ergodicidade no espao de momentos.

Em todos esses casos, h uma quebra de ergodicidade embora a simetria do sistema permanea

a mesma. possvel generalizarmos o conceito de quebra de simetria para incluir a quebra de

ergodicidade, ou seja, uma assimetria na distribuio no espao de fase. No entanto, essa uma

50
rea ainda est em desenvolvimento.

Finalmente, temos que considerar os ltimos desenvolvimentos e o surgimento de um novo tipo

de ordem. O primeiro caso o Efeito Hall Quntico Fracionrio (FQHE- Fractional Quantum Hall

Eect ). Esse efeito, descoberto em 1982 por Tsui e colaboradores (ref. 22), tem caractersticas

diferentes do que costumvamos considerar na matria condensada e exigiu novos desenvolvimen-

tos para sua compreenso. Um dos aspectos fundamentais e que nos interessa aqui que o FQHE

apresenta muitas fases diferentes a temperatura nula as quais possuem a mesma simetria. Ou seja,

a teoria de quebra de simetria no permite descrever a situao fsica. Entre os novos desenvolvi-

mentos introduzidos para lidar com esse problema, o que nos interessa mais no nosso programa

de estudo a introduo de uma ordem quntica/topolgica. Mais recentemente, novos sistemas

fsicos apresentam uma ordem topolgica e tm sido objeto de intensa investigao (refs. 23 e 24).

Podemos sintetizar agora uma metodologia para estudar a matria condensada ou, pelo menos,

boa parte dela, baseado no conceito de quebra de simetria e tendo o exemplo da gua como

inspirao/paradigma. A tabela 3 sintetiza a ideia bsica do curso.

51
Tabela 3: Diagrama dos estados de energia da matria condensada esquematizados em funo do
conceito de quebra de simetria. Extrado de DG.

7 Modelos e aproximaes
O estudo da matria condensada requer resolvermos um sistema de muitas partculas correla-

cionadas. Encontrar o estado fundamental desse sistema um trabalho considervel. Encontrar

as suas excitaes elementares ou seus estados excitados, pode ser uma tarefa intransponvel.

necessrio encontrarmos formas de nos aproximarmos da soluo mantendo um certo grau de con-

trole nas aproximaes. A teoria do lquido de Fermi, introduzida por Landau, uma primeira

aproximao que nos permite considerar sistemas de muitas partculas interagentes. Essencial-

mente, partimos do gs de partculas no interagentes e ligamos a interao adiabaticamente. A

teoria de Landau nos diz que podemos fazer uma associao um-a-um entre os estados do sistema

no-interagente e os novos estados aps considerarmos a interao. Esses novos estados so quase-

52
partculas com a caracterstica interessante de serem pouco interagentes e, portanto, no limite

podem ser considerados como um gs livre de quase-partculas ou tratar suas interaes (fracas)

perturbativamente.

A forma mais simples de tratarmos problemas de muitas partculas interagentes quando

estamos interessados em medias em grandes comprimentos de onda. Nesse caso, as utuaes,

em geral, podem ser desprezadas e podemos aplicar o que se convencionou chamar de teoria do

campo medio. Esse modelo basicamente trata o sistema fsico como um contnuo e ser de grande

importncia para ns. Em geral, ele permite uma descrio adequada do sistema fsico nas fases a

baixas e altas temperaturas. A situao muda quando consideramos as regies crticas, de transio

de fase, no entanto, as utuaes tornam-se importantes, na verdade fundamentais. Nesse caso,

teorias de campo medio no so mais sucientes. Leis de escala e universalidades tornam-se

importantes. Mais precisamente, a teoria de grupo de renormalizao ser fundamental.

Devemos salientar que a importncia das utuaes depende crucialmente da dimenso do

sistema. Quanto maior a dimenso, menos importante so as utuaes. No limite extremo de

uma dimenso, as utuaes destroem todas as ordens de longo alcance e as transies de fase.

O problema aqui simplesmente uma questo de conectividade. Em uma dimenso s possvel

passar a informao de um extremo a outro do sistema se no h nenhuma ruptura no caminho.

Para um sistema innitamente longo, qualquer utuao interrompe o uxo da informao. A nica

ordem possvel, portanto, a zero Kelvin, quando no h nenhuma utuao trmica (pensando

no sistema classicamente). Em duas dimenses, no entanto, h outros caminhos possveis para o

uxo de informao, embora menos do que em trs dimenses. As utuaes so sucientemente

fortes para destruir a ordem de longo alcance em duas dimenses mas no o suciente para impedir

as transies de fase. Ainda, as utuaes no destroem a ordem de longo alcance para sistemas

que quebram simetrias discretas.

53
8 Um pouco de histria
Como j comentado, o estudo da matria slida ou, mais amplamente, a matria em estado con-

densado, foi uma rea de grande aplicao da mecnica quntica. Por muitos anos, ela foi vista

apenas como uma rea de aplicao dos princpios fsicos. Foi somente mais adiante que ela ganha

o status de uma rea de pesquisa prpria. Nos anos 1930-1940 ela ganha o status de uma rea de

pesquisa prpria, com a descrio dos slidos (cristalinos) por meio de bandas e com isso expli-

cando a diferena entre os isolantes e os condutores. Em 1940, F. Seitz publica um dos primeiros

livros fundamentais na rea, Modern Theory of Solids. Finalmente, podemos simbolizar o novo

status da fsica do estado slido com a criao da Diviso da Fsica de Estado Slido pela So-

ciedade Americana de Fsica (American Physical Society - APS) em 1947. Com o crescimento do

estudo de outros sistemas, como metais lquidos, helio lquido, cristais lquidos e polmeros, por

exemplo, essa denominao passa a ser muito restritiva. Em particular, com o desenvolvimento de

uma nova forma, mais abrangente, de estudarmos a matria no lquida (nem gasosa), a matria

condensada, comea a consolidar-se o estudo da matria condensada nos anos 70-80. Uma das

primeiras snteses no assunto feita por P.W. Anderson nos anos 60 com o livro Concepts in

Solids e, posteriormente, em 1985 com o livro Basic Notions of Condensed Matter Physics. Em

1978 a APS muda o nome dessa diviso para Diviso da Fsica da Matria Condensada. Por cu-

riosidade, vale mencionar que o Departamento de Fsica do Estado Slido e Cincia dos Materiais

do IFGW-Unicamp alterou seu nome para Departamento de Fsica da Matria Condensada em

2001.

9 Programa do curso
O objetivo do nosso curso desenvolver um conhecimento sobre a matria condensada partindo dos

princpios mais gerais. O curso difere do tradicional curso de Estado Slido. Parte-se da premissa

que um curso de Introduo Fsica do Estado Slido, ou similar, parte do conhecimento de um

estudante formado em fsica. Notas de aula sobre um curso desse tipo encontram-se disponveis

54
na pgina para consulta/estudo caso se faa necessrio. Como a tradio at hoje do curso de

Matria Condensada I e II no IFGW foi similar a um curso de Estado Slido, procuraremos

manter um contato com a descrio microscpica e a teoria de bandas sempre que for conveniente.

Mais importante, nossa inteno buscar construir um curso que consiga mesclar uma descrio

da matria condensada partindo da proposta de Anderson (PA), baseada na teoria de quebra de

simetria de Landau e uma descrio microscpica. Ainda, como o primeiro ano que o curso

oferecido com essa estrutura, o curso poder sofrer modicaes ao longo do ano (pensando em

um curso em duas partes ou dois semestres).

Feita essa observao, vamos a proposta do nosso curso. O livro que mais se aproxima do livro

texto o CL. Ele ser a principal referncia do curso. Aps essa introduo, vamos discutir as

diferentes interaes entre as partculas. Daremos sequncia com um captulo sobre estruturas,

simetrias, espalhamento e correlaes. Basicamente, as simetrias e estruturas dos sistemas fsicos

sero discutidas. A correlao entre as partculas, grandeza fundamental, ser discutida e a forma

de medirmos, i.e., o espalhamento, ser abordada. Incluiremos aqui uma breve discusso sobre

topologia, embora isso ser objeto mais detalhado no curso II. No captulo seguinte discutiremos

as bases tericas que sero trabalhadas. Uma reviso da mecnica estatstica ser feita, seguido

de uma rpida introduo de segunda quantizao. A seguir a teoria de lquido de Fermi ser

discutida. O captulo seguinte ser dedicado a discusso sobre quebra de simetria e parmetro

de ordem. A teoria de campo mdio ser introduzida a seguir onde algumas transies de fase

sero discutidas. Nesse captulo faremos uma discusso de vrios sistemas fsicos a partir do

ponto de vista microscpico. Isso servir para retomar parte dos conceitos introduzidos em um

curso tradicional de Estado Slido mas, principalmente, para fazer uma ligao entre a teoria

microscpica e a teoria macroscpica media que estamos adotando, de forma geral, para a matria

condensada. No captulo seguinte discutiremos como as utuaes modicam os resultados da

teoria de campo medio e, em particular, o aparecimento da rigidez e dos modos elsticos associados

a ela. O captulo seguinte discute as utuaes trmicas dos modos elsticos e suas consequncias.

Possivelmente o curso I encerra aqui. A sequncia, curso II, comearia pela discusso dos fenmenos

55
dinmicos, funo resposta e, essencialmente, como o sistema responde a uma perturbao externa.

No captulo seguinte consideramos as equaes hidrodinmicas do sistema, oriundas da quebra de

simetria. Aqui, novamente, procuraremos incluir uma conexo entre a descrio microscpica e a

descrio macroscpica. No captulo seguinte consideramos os defeitos topolgicos, incluindo as

paredes de domnios. Finalmente, no ltimo captulo consideramos outras formas de ordem. Em

particular, discutiremos o caso dos vidros de spin e a ordem topolgica, incluindo o efeito Hall

quntico e os isolantes topolgicos.

56
Programa

PARTE I (Curso I)

Captulo 1 - Introduo

Captulo 2 - Interaes

Captulo 3 - Estrutura e espalhamento

3.1 - Estruturas: cristais, luidos, quase-cristais, cristais lquidos, amorfos, ...

3.2 - Correlaes

3.3 - Espalhamento

3.4 - Simetrias e Topologia

Captulo 4 - Bases tericas II

4.1 - Termodinmica e Fsica Estatstica (Reviso)

4.2 - Segunda Quantizao

Captulo 5 -Quebra de Simetria e parmetro de ordem

Captulo 6 - Bases Tericas II

6.1 Teoria do lquido de Fermi

6.2 Teoria de campo mdio

Captulo 7 - Modelos microscpicos e continuidade macroscpica

Captulo 8 - Flutuaes e fenmenos crticos

Captulo 9 - Teoria generalizada de elasticidade

PARTE II (Curso II)

Captulo 10 - Correlao e funo resposta

Captulo 11 - Hidrodinmica

Captulo 12 - Bases Tericas III

12.1 Topologia

Captulo 13 - Defeitos topolgicos e paredes de domnio

Captulo 14 - Bases Tericas IV

57
14.1 - Integrais de caminho de Feynman

14.2 - Funes de Green

Captulo 15 - Outros tipos de ordem

15.1 - Quebra de ergodicidade: vidros de spin

15.2 - Ordem topolgica: efeito Hall quntico, isolantes topolgicos

58
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