Apostila Classificação de Polímeros PDF

Classificao de Polmeros
Polmero Linear
Polmero Ramifico
Classificao em termos de seu
comportamento trmico e mecnico
TERMOPLSTICOS
TERMOFXO
ELASTMEROS
TERMOPLSTICOS
CADEIAS LINEARES FLEXVES (RAMIFICADAS OU

NO) POLIETILENO
COMPORTAMENTO MECNICO PLSTICO E
DCTIL.
LIGAES DOS TOMOS ENTRE CADEIAS DO
TIPO VAN DER WAALS
AMORFOS E CRISTALINOS
QUANDO AQUECIDOS AMOLECEM E FUNDEM
MOLDADOS EM DIFERENTES FORMAS.
TERMOFIXOS
CADEIAS LINEARES LONGAS FLEXVES

(RAMIFICADAS OU NO) LIGADAS UMAS S
OUTRAS - RETICULAO POLIURETANOS
Mais resistentes que os termoplsticos e mais
frgeis que estes.
No fundem quando aquecidos - decompe.
No podem ser facilmente ser reprocessados
depois da reticulao.
Difcil de reciclar.
Elastmeros
Borrachas.
Deformao elstica alta acima de 200%
Podem ser termoplsticos ou termorgidos
com pouca reticulao.
Cadeias polimricas funcionam como molas
Deformam de forma reversvel quando
submetidas a uma tenso mecnica.
Determine qual tipo de polmero
poderia ser selecionado para as
seguintes aplicaes: luva cirrgica,
uma garrafa de bebidas e uma polia.
Estratgia???
Luva
Para que eu vou utilizar?
Quais as caractersticas?
Necessrio que seja capaz de esticar bastante
a fim de deslizar na mo do cirurgio, mas
ainda assim deve-se ajustar firmente mo
para permitir a mxima sensao de toque
durante a cirurgia.
Luva
Material que permite uma grande deformao
elstica, mesmo com uma tenso aplicada
pequena, deve ser indicado.
Requisito atendido por um elastmero.
Garrafa de Bebidas
Deve ser produzida de modo fcil e econmico.
Deve ter alguma ductibilidade e tenacidade de modo
que no estilhace e vaze o contedo, caso sofra queda.
Se a bebida for carbonatada, a difuso de CO2 pe a
principal preocupao.
Um termoplstico, como o o poli(tereftalato de etileno)
PET.
Possui a necessria confomabilidade, ductibilidade e
impermeabilidade para essa aplicao.
Polia
Deve resistir tenso mecnica e ao desgaste
da correia que desliza por ela.
Deve ser rgida e um material resistente e
duro requerido para prevenir o desgaste e,
assim, polmero termofixo o mais
apropriado.
Polimerizao por Adio e
Condensao
Clculo da Quantidade de Iniciador
Requerida
Calcule a quantidade do iniciador perxido de
benzola necessria para produzir 1 kg de
polietileno como massa molecular mdia de
200.000 g/mol. Qual o grau de
polimerizao?
Suponha que 20% do iniciador esteja efetivo e
que toda a terminao ocorra pelobmecanismo
de combinao.
Requerida
Para 100% de eficincia, precisamos de uma
molcula de perxido de benzoila para cada
cadeia de polietileno.
Um dos radicais livres inicia uma cadeia
enquanto o outro radical inicia uma segunda
cadeia e, ento, as duas cadeias se combinam
formando uma maior.
Requerida
Quantas molculas de etileno por cadeia mdia?
A massa molecular do etileno = (2C)(12) + (4H)(1)=
28 g/mol
Massa molcular mdia 200.000 g/mol
200.000 g mol-1 / 28 g mol-1 = 7.143 molculas de
etileno por cadeia mdia.
Quanto de monmero em tenho em 1 kg?
(1000 g polietileno) (6,021023 monmeros/mol)/
28 g mol-1 = 2151023 monmeros
Requerida
Quantas cadeias?
(2151023 molculas de etileno)/(7.143 etileno/cadeia)= 0,031023 cadeias.
O mecanismo de combinao requer que a quantidade de molculas de

perxido de benzola seja:
Massa molecular do perxido de benzola:
(14C)(12)+(10H)(1)+(4O)(16)= 242 g/mol (massa de 1 mol)
A quantidade de iniciador necessria para formar as extremidades das
cadeias :
(0,031023 cadeias) (242 g/mol)/ 6,021023 = 1,206 g
Como apenas 20% realmente efetivo; o resto se recombina ou reage com

outras molculas e no provoca a inciao das cadeias polimricas. Utiliza-se
5X - 6,03 g de perxido de benzola por quilograma de polietileno.
Polimerizao por Condensao do
Nilon 6/6
1934 Dr. Wallace Hume Carothers DuPont
1939 Charles Stine fibra sinttica (meias de
nilon resistentes)
O polmero linear Nilon-6/6 produzido pela
combinao de 1.000 g de hexametildiamina com
cido adpico. Uma reao de condensao
produz o polmero. Mostre como essa reao
ocorre e determine o subproduto formado.
Quantos gramasde cido adpico so necessrios
na produo do Nilon-6/6, considerando
eficincia 100%?
Nilon 6/6
Cada monmero 6 tomos de C

Nilon 6/6
Massa molecular do hexametildiamina 116 g/mol
Massa molecular do cido adpico 146 g/mol
Massa molecular da gua 18 g/mol
A quantidade de moles de hexametildiamina acrescentada igual quantidade

de moles de cido adpico
1.000 g/116 g mol-1 = 8,621 mol = x g/146 g mol-1

x= 1.259 g de cido adpico
O nmero de moles que se forma de gua 8,621.
y= 8,621 18 = 155,2 g de H2O
Para cada monmero inserido uma molcula de gua formada

A quantidade de nilon produzida :
1000g +1.259 g- 2(155,2g) = 1.948,6 g

Grau de polimerizao (GP)
Massa molecular no fixa.
Polietileno 25.000 6 milhes.
O comprimento mdio de um polmero linear
GP = massa molecular mdia do polmero/
massa molecular da unidade
repetitiva
Grau de polimerizao (GP)
Um monmero - a massa molecular da
unidade repetitiva a massa do monmero.
Mais de um tipo de monmero soma das
massas moleculares dos monmeros, menos a
massa molecular do subproduto.
Massa molecular ponderal mdia
Obtida dividindo-se as cadeias em faixas de

tamanhos e determinando-se a frao de
cadeia que tenham massas moleculares
dentro daquela faixa.
Mi massa molecular mdia de cada faixa i , fi
a frao em massa das molculas dentro de
cada faixa.
=
Massa molecular numrica mdia
Baseia-se no nmero total de molculas

dentro de cada faixa de tamanho e sempre
menor que massa molecular ponderal mdia.
Mi massa molecular mdia de cada faixa de
tamanho, xi a frao da quantidade total de
cadeias dentro de cada faixa.
Calcule o grau de polimerizao do Nilon-
6/6 de massa molecular 120.000 g/mol
Massa molecular do hexametildiamina 116

g/mol
Massa molecular do cido adpico 146 g/mol
Massa molecular da gua 18 g/mol
Calcule o grau de polimerizao do Nilon-
6/6 de massa molecular 120.000 g/mol
A massa molecular da unidade repetitiva a

soma das massas moleculares de cada
monmero menos o das molculas de gua
envolvidas.
M = 116 + 146 2(18)= 226 g/mol
Grau de polimerizao = 120.000/226 = 531
Quantidade de unidades repetitivas na cadeia

531 de cido adpico e 531 de hexametildiamina
Massas moleculares Mdias: Ponderal
e Numrica
Uma amostra de polietileno possui 4.000
cadeias com massas moleculares entre 0 e
5.000 g/mol, 8.000 cadeias com massas
moleculares entre 5.000 e 10.000 g/mol,
7.000 cadeias com massas moleculares entre
15.000 e 20.000 g/mol e 2.000 cadeias entre
20.000 e 35.000. Determinar as massas
moleculares mdias ponderal e numrica.
e Numrica
Soluo:
Determinar a frao xi da quantidade e a frao fi da

massa para cada uma das quatro faixas.
Para xi divide-se a quantidade de cada faixa por
21.000 que a quantidade de cadeias.
Para fi multiplica-se a quantidade de cadeias pela
massa molecular mdia das cadeias em cada faixa
tendo-se a massa de cada grupo, ento determina-se fi
pela diviso da massa total de 192,5 106 .
Utilizar as equaes .
e Numrica
Nmero de Massas Mi Mdio por xi xi Mi
Cadeias Moleculares Cadeia (g/mol) (g/mol)
(MM/2) (NC/ NC)
4.000 0 5.000 2.500 0,191 477,5

8.000 5.000 10.000 7.500 0,381 2857,5
7.000 15.000 20.000 12.500 0,333 4.162,5
2.000 20.000 35.000 17.500 0,095 1.662,5
= 21.000 = 1,00 = 9.160
e Numrica
Nmero de Mi Mdio Massa fi fiMi (g/mol)
Cadeias por Cadeia (NC x MMC) (M/ M)
(g/mol)
(MM/2)
4.000 2.500 10 106 0,0519 129,75
8.000 7.500 60 106 0,3118 2.338,5
7.000 12.500 87,5 106 0,4545 5.681,25
2.000 17.500 35 106 0,1818 3.181,50
= 21.000 = 192,5 106 = 1,00 = 11.331
RELAES ENTRE ESTRUTURA E
PROPRIEDADES DOS TERMOPLSTICOS
Grau de Polimerizao
-Propriedades Mecnicas:
Trao
Termoplsticos Fluncia
Tenacidade
(polietileno) Desgaste
-Temperatura de Fuso
AUMENTAM DE FORMA NO LINEAR COM

A MASSA MOLECULAR MDIA OU GRAU
DE POLIMERIZAO
Grau de Polimerizao
-Propriedades Mecnicas:
Trao
Termoplsticos Fluncia
Tenacidade
(polietileno) Desgaste
-Temperatura de Fuso
AUMENTAM DE FORMA NO LINEAR COM

A MASSA MOLECULAR MDIA OU GRAU
DE POLIMERIZAO
Grau de Polimerizao
Utilizar distribuio bimodal da massa
molecular no processamento do
polmero
Frao de massa molecular mais baixa ir

fundir primeiro.
Efeito de Grupos Laterais
Polietileno cadeias lineares que
deslizam umas sobre as outras quando
tenso mecnica aplicada.
No h ligaes polares fortes entre as

cadeias.
Baixa resistncia mecnica .
Etileno
Vinlico
R
Cl PVC Poli[cloreto de vinila]

Vinlico
R
CH3 PP Polipropileno
Vinlico
R
PS Poliestireno
Vinlico
R
-CN PAN Poliacrilonitrila

Cabea-cauda
cabea-cabea
R
Vinilideno
R
-Cl PVDC Poli[cloreto de vinilideno]

Saran Wrap
R
Vinilideno
R
-CH3 PMMA Poli[metacrilato de metila]

- COOCH3 Lucile Plexiglas
R
Quando uma tenso aplicada ou aumenta a

Temperatura
tomos maiores tornam mais difcil a rotao e toro e
desembarao das cadeias -
levam deformao e escoamento viscoso.
R
Aumentam: resistncia, dureza temperatura de fuso do

que se observaria para o polietileno.
PAN CN
PVC Cl
Fortemente ligados aos tomos de hidrognio das

cadeias adjacentes LIGAES INTERMOLECULARES
PVC Cl
RGIDEZ
PLASTIFICANTES
PLASTIFICANTES
(baixa massa molar)
Tg reduz
Torna o PVC mais dctil e
fcil de processar.
Poli[tetrafluoretileno]
PTFE - Teflon
Resistncia
equivalente
ao
Polietileno
F Simtrico F
.
F F
PTFE - Teflon
C-F Temperatura de Fuso

mais alta e com baixo
atrito no aderente
PTFE - Teflon
C-F Temperatura de Fuso

mais alta e com baixo
atrito no aderente
Ramificao
Restringe
empacotamento mais
denso das cadeias
Reduz densidade, dureza, resistncia
mecnica.
PEBD muitas ramificaes e menor
resistncia .
PEAD poucas ramificaes
Cristalizao e Deformao
Cristalinidade afeta as propriedades mecnicas

e pticas.
Evolui no processamento de polmeros como

resultado de mudanas de temperatura e da
tenso aplicada.
Garrafas PET
Regies cristalinas muito extensas dispersam a

luz e deixam o polmero translucido.
Aumento da cristalinidade do polmero
aumenta a densidade, a resistncia a ataques
qumicos e as propriedades mecnicas em geral,
mesmo quando exposta a temperaturas elevadas
devido ligao mais forte entre as cadeias
A deformao de um polmero
frequentemente utilizada na produo de fibras
cujas propriedades mecnicas na direo da fibra
superam a de muitos metais e cermicas.
Orientao das cadeias polimricas
importantes na resistncia mecnica das fibras
de nilon.
Taticidade
Polipropileno attico um polmero amorfo
tipo cera com baixas propriedades mecnicas.
Polipropileno isottico pode cristalizar e um
dos polmeros comerciais mais utilizados.
Copolmeros
Combina propriedade de diferentes polmeros.
Aleatrios Alternados Bloco - Enxertados

Mistura de Polmeros
Melhorar propriedades mecnicas de muitos
termoplsticos por meio da mistura com outros
polmeros.
Mistura de elastmero imiscvel com um
termoplstico produz um polmero em duas fases
ABS (acrilonitrila butadieno (elastmero).
Elastmero no entra na estrutura como um
copolmero absorve energia melhorando a
tenacidade.
Polmeros Lquidos Cristalinos
Algumas cadeias complexas de termoplsticos
tornam-se to rgidas que agem como blocos
rgidos mesmo quando aquecidas acima da
temperatura de fuso.
Kevlar (poliamida aromtica) fibra de

reforo para aplicaes aeroespaciais e coletes a
prova de balas.
Displays eletrnicos.
Efeito da Temperatura em Termoplsticos
Propriedades dos termoplsticos variam de

acordo com a temperatura.
Conhecer como as mudanas ocorrem, porque

elas influenciam no projeto de componentes e na
escolha das tcnicas de processamento a serem
utilizadas.
Vrias temperaturas crticas e estruturas
podem ser observadas:
Cristalizao pode ser introduzida por
temperatura, com resfriamento lento, ou
cristalizao induzida por tenso.
Tenso trativa que desentrelaa as

cadeias e as orienta.
Regies cristalinas numa matriz amorfa

aumenta a resistncia de termoplsticos.
Temperatura de Degradao
Temperaturas muito altas romper

as ligaes covalentes da cadeia
polimrica.
Degradao ocorre em intesidade e

mecanismos diversos.
Termoplsticos decomposio ocorre no

estado lquido.
Termofixos decomposio ocorre no estado
slido.
Adio de talco, alumina calcreo acrescentados

aos termoplsticos ESTABILIZADORES TRMICOS
(ABSORVEM CALOR).
Exposio a agentes qumicos, oxignio,

microorganismos, radiao ultravioleta,
degradam ou envelhecem os polmeros
lentamente mesmo a temperaturas ordinrias.
Polmeros Lquidos
Termoplsticos normalmente no se fundem

em uma temperatura definida.
Fuso ocorre numa faixa de temperatura como
apresentado.
Acima ou na temperatura de fuso, a ligao

entre as cadeias retorcidas e entrelaadas
fraca.
Polmeros Lquidos
Acima ou na temperatura de fuso, a ligao
entre as cadeias retorcidas e entrelaadas
fraca.
Se uma fora aplicada, as cadeias deslizam umas
sobre as outras e o polmero escoa sem
praticamente nenhuma deformao elstica.
A resistncia mecnica e o mdulo de elasticidade
so quase nulos e o polmero est numa condio
adequada para ser fundido e sofrer conformao.
Estado Borrachoso e Coriceo
Pouco abaixo da temperatura de fuso, a ligao
entre as cadeias ainda esto retorcidas e
entrelaadas e possuem estrutura amorfa.
Comportamento borrachoso.
Quando uma tenso aplicada ocorre a

deformao elstica quanto a deformao plstica
no material.
Estado Borrachoso e Coriceo
Quando a tenso removida:
Deformao elstica recuperada
Polmero fica permanentemente deformado em
razo do movimento das cadeias.
Alongamentos grandes e permanentes so

obtidos, permitindo que o polmero seja conformado
por moldagem e extruso.
Estado Vtreo
Abaixo da temperatura de transio vtrea (Tg) o

polmero amorfo linear torna-se duro, frgil e
parecido com vidro inorgnico. Faixa de
Temperatura.
Estado Vtreo
Quando um polmero se resfria abaixo da
temperatura de transio vtrea, algumas
propriedades, como a densidade ou o mdulo
de elasticidade, variam de forma diferente
dependendo da estrutura do material.
Estado Vitreo
Polmeros Vitreos possuem ductibilidade e
conformabilidade baixas mas possuem boa
resistncia mecnica, rigidez e resistncia
fluncia.
Estado Vtreo
Poliestireno temperatura de transio vitrea
acima da ambiente.
Polietileno no tem grupos laterais complexos

ligados na cadeia principal, apresentam
temperatura de transio vitrea bem mais baixas
do que polmeros com grupos laterais mais
complexos- temperatura pode ser inferior a T
ambiente.
Estado Vtreo
Muitos termoplsticos se tornam frgeis em
temperaturas baixas.
Cristalinidade em Polmeros
Muitos termoplsticos cristalizam-se
parcialmente quando resfriados abaixo da
temperatura de fuso com as cadeias, as quais se
tornam mais organizadas por longas distncias.
Densidade aumenta de forma abrupta medida
que as cadeias espiraladas e entrelaadas no
lquido so arranjadas de forma ordenada em
uma estrutura compacta.
Um modelo que descreve o arranjo das cadeias
em um polmero o da cadeia dobrada.
Cadeia dobrada se estende em

trs dimenses produz placas
finas e lamelas
Cristais podem assumir vrias formas

ESFERULITO -
Cristais tm uma clula unitria que permite o
empacotamento regular das cadeias.
Quando possuem mais de uma estrutura

cristalina polimorfos.
Mesmo em polmeros cristalinos sempre h

pequenas regies entre as lamelas, assim como
nos esferulitos zonas de transio amorfa.
A frao mssica da estrutura que
cristalina pode ser calculada a partir da
densidade do polmero
Poliestireno - Polietileno
PEBD - PEAD
Propriedades dos Polmeros para
determinar uma aplicao
ESCOLHA DE UM POLMERO PARA ISOLAMENTO
TRMICO
Um tanque de armazenagem de hidrognio
lquido ser feito de metal, e o metal ser
revestido por um polmero de 3 mm de
espessura com camada intermediria entre o
metal e as camadas de isolamento trmico. A
temperatura na camada intermediria pode
atingir -80 oC. Indique o material para essa
camada.
Ductibilidade.
Na medida que a temperatura do tanque
muda, tenses mecnicas surgem no
revestimento por expanso trmica
diferenciada entre os componentes feitos de
materiais diversos.
Mesmo nestas condies, o polmero deve
resistir e no fraturar.
Deve apresentar boa ductibilidade e/ou sofrer grandes
deformaes elsticas. Assim, a escolha pode ser um
termoplstico que tenha uma temperatura de
transio vtrea abaixo de -80 oC ou elastmero, cuja
temperatura de transio vtrea tambm deva ser
menor que -80 oC.
Termoplsticos polietileno (-90 a -25 oC e poliacetal -
85 oC). Elastmeros silicone / -123 oC e polibutadieno -
90 oC .
Acomodam a tenso mecnica de natureza trmica ao
se deformarem elasticamente.
POLIETILENO RESISTENTE A IMPACTO
Um novo tipo de polietileno flexvel, resistente a

impacto para uso como um filme fino requer uma
massa especfica de 0,88 a 0,915 g/cm3. Indique um
polietileno que apresente essas propriedades. A
densidade do polietilieno amorfo de
aproximadamente 0,87 g/cm3.
Para se atingir as propriedades requeridas deve-se

controlar a frao cristalina do polietileno. Pode-se se
usar a equao :
Precisa conhecer a densidade de um polietileno

cristalino.
2 unidades repetitivas de polietileno em cada clula
unitria.
Parmetros da rede cristalina (nm) : a0= 0,742 , b0 =
0,495, c0= 0,255
Sabe-se que : a = 0,87 g/cm3 e que varia de 0,88 a 0,915 g/cm3

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Classificao de Polmeros

CADEIAS LINEARES FLEXVES (RAMIFICADAS OU

CADEIAS LINEARES LONGAS FLEXVES

(2151023 molculas de etileno)/(7.143 etileno/cadeia)= 0,031023 cadeias.

O mecanismo de combinao requer que a quantidade de molculas de

Como apenas 20% realmente efetivo; o resto se recombina ou reage com

Cada monmero 6 tomos de C

A quantidade de moles de hexametildiamina acrescentada igual quantidade

1.000 g/116 g mol-1 = 8,621 mol = x g/146 g mol-1

Para cada monmero inserido uma molcula de gua formada

1000g +1.259 g- 2(155,2g) = 1.948,6 g

Obtida dividindo-se as cadeias em faixas de

Baseia-se no nmero total de molculas

Massa molecular do hexametildiamina 116

A massa molecular da unidade repetitiva a

Grau de polimerizao = 120.000/226 = 531

Quantidade de unidades repetitivas na cadeia

Determinar a frao xi da quantidade e a frao fi da

4.000 0 5.000 2.500 0,191 477,5

AUMENTAM DE FORMA NO LINEAR COM

AUMENTAM DE FORMA NO LINEAR COM

Frao de massa molecular mais baixa ir

No h ligaes polares fortes entre as

Cl PVC Poli[cloreto de vinila]

-CN PAN Poliacrilonitrila

-Cl PVDC Poli[cloreto de vinilideno]

-CH3 PMMA Poli[metacrilato de metila]

Quando uma tenso aplicada ou aumenta a

Aumentam: resistncia, dureza temperatura de fuso do

Fortemente ligados aos tomos de hidrognio das

C-F Temperatura de Fuso

C-F Temperatura de Fuso

Cristalinidade afeta as propriedades mecnicas

Evolui no processamento de polmeros como

Regies cristalinas muito extensas dispersam a

Combina propriedade de diferentes polmeros.

Aleatrios Alternados Bloco - Enxertados

Kevlar (poliamida aromtica) fibra de

Propriedades dos termoplsticos variam de

Conhecer como as mudanas ocorrem, porque

Tenso trativa que desentrelaa as

Regies cristalinas numa matriz amorfa

Temperaturas muito altas romper

Degradao ocorre em intesidade e

Termoplsticos decomposio ocorre no

Adio de talco, alumina calcreo acrescentados

Exposio a agentes qumicos, oxignio,

Termoplsticos normalmente no se fundem

Acima ou na temperatura de fuso, a ligao

Quando uma tenso aplicada ocorre a

Alongamentos grandes e permanentes so

Abaixo da temperatura de transio vtrea (Tg) o

Polietileno no tem grupos laterais complexos

Cadeia dobrada se estende em

Cristais podem assumir vrias formas

Quando possuem mais de uma estrutura

Mesmo em polmeros cristalinos sempre h

Um novo tipo de polietileno flexvel, resistente a

Para se atingir as propriedades requeridas deve-se

Precisa conhecer a densidade de um polietileno

Sabe-se que : a = 0,87 g/cm3 e que varia de 0,88 a 0,915 g/cm3

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