Produccin de biodiesel proveniente de aceite de semilla de tabaco

(Nicotiana tabacum L.) con un alto contenido de cidos grasos libres.

Abstract
La produccin de steres metlicos de cidos grasos (FAME) del aceite de semilla
de tabaco crudo (TSO) que tiene alto contenido de cidos grasos libres (FFA) se
investig. Debido a su alto FFA, el TSO se proces en dos pasos: la esterificacin
del cido catalizado (ACE) seguido de la metanlisis de la base catalizada (BCM).
El primer paso redujo el nivel de FFA a menos del 2% en 25 minutos para la
proporcin molar 18:1. El segundo paso convirti el producto del primer paso en
FAME y en glicerol. La produccin mxima de FAME fue aproximadamente el 91%
en aproximadamente 30 minutos. El biodisel de tabaco obtenido tena las
propiedades de combustible dentro de los lmites prescritos por los ltimos
estndares americanos (ASTM la D 6751-02) y europeos (ALBOROTO EN
14214), excepto un ndice de acidez ms alto que el prescrito en el ltimo estndar
(<0.5). As, las semillas de tabaco (TS), como desechos agrcolas, podran ser una
materia prima valiosa y renovable para la produccin de biodisel.
1. Introduccin
El combustible de biodisel, que consiste en los steres alquilos simples de cidos
grasos (preferencialmente steres metlicos, FAME), ha tenido un creciente inters
como una alternativa a combustibles disel hechos de fuentes renovables.
Adems del rendimiento del motor y los criterios ambientales, el biodisel tiene
que competir econmicamente con combustibles disel para sobrevivir en el
mercado. Un modo de reducir los costes de produccin del biodisel es de usar
materias primas menos caras que contengan cidos grasos como aceites no
comestibles, grasas y aceites de animal, el aceite reciclado o residual y los
subproductos de los aceites de vegetales refinados.
El aceite de semilla de tabaco (Nicotiana tabacum L.) un producto derivado de la
hoja de tabaco, se ha mostrado para ser un apropiado substituto de un
combustible disel como materia prima [1] o en una forma qumicamente
modificada. Para la extraccin de TSO, se aplic el extractor Soxhlet que usa n-
hexano [1,3] o dietil ter [2] para la obtencin de disolventes. Muy recientemente,
la extraccin asistida por ultrasonido que usa n-hexano y ter de petrleo tambin
se aplic para la extraccin de aceite proveniente de las semillas de un tabaco
semi-oriental, tipo Otlja [4]. A causa del alto contenido de cidos grasos libres
(FFA) (arriba del 17 %), la metanlisis de la base catalizada (BCM) del TSO es
complicada. La esterificacin del cido catalizado (ACE) del aceite es una
alternativa, pero es mucho ms lenta que la reaccin BCM. Pocos investigadores
han trabajado con materias primas que tengan un alto contenido de FFA usando
procesos alternativos.
El presente trabajo se emprendi para determinar si el TSO teniendo un alto FFA
podra ser usado como materia prima para la produccin de biodisel. El objetivo
principal fue desarrollar un proceso de dos pasos para la produccin de biodisel a
partir TSO crudo. Se prest especial atencin para optimizar el primer paso del
proceso (ACE) para reducir el contenido de FFA en el TSO. El segundo paso del
proceso (BCM) fue realizado bajo las condiciones de reaccin utilizadas ms a
menudo: proporcin molar de metanol para el aceite en proporcin 6:1 y KOH
(Hidrxido de potasio) como catalizador (1 % basado en la cantidad de TG) a 60
C.
2. Experimento
2.1. Materiales
El TSO usado como materia prima para la produccin de biodisel se recuper de
semillas molidas de una variedad semi-oriental de tabaco, tipo Otlja obtenidas
gracias a la extraccin asistida por ultrasonido que usa n-hexano [4]. Los
estndares de cidos palmtico, esterico, oleico, linoleico y alfa-linoleico de 98%
de pureza se obtuvieron de Merck (Darmstadt, Alemania). El equipo estndar de
prueba para mono-, di-y triglicridos se obtuvo de Supelco (Taufkirchen,
Alemania). El metanol para HPLC, n-hexano y 2-propanol se obtuvieron de LAB-
SCAN (Dubln, Irlanda). El metanol certificado de 99.8 % de pureza se compr de
Lachema (Neratovice, Repblica Checa). El cido concntrico sulfrico y el
hidrxido de sodio de 98% de pureza se compraron de Zorka-Pharma (Sabac,
Serbia y Montenegro). El sulfato sdico anhidro y el hidrxido de potasio sodado
de 85% de pureza se compraron de Merck-Alkaloid (Skopje, FYR Macedonia).
2.2. Proceso de produccin de biodisel de dos pasos.
Ambos pasos del proceso de produccin de biodisel de TSO se realizaron en un
matraz de fondo redondo de dos cuellos equipado con un condensador de reflujo.
El matraz de reaccin se sumergi en una cmara de cristal colocada sobre el
plato de un agitador magntico (400 revoluciones por minuto). La temperatura se
mantuvo en 60.0 0.1 C por circulacin del agua a partir de un bao
termostatizado mediante una bomba.
ACE: EL TSO se verti en el matraz y se calent. La solucin concentrada de
cido sulfrico H2SO4 (1.0 o 2.0 % basado en el peso del aceite) en metanol se
termostatiz a 60 C y luego se aadi al matraz. Las proporciones molares del
metanol para los FFA del aceite fueron 4. 5:1, 9:1, 13:1 y 18:1, que correspondi a
1.0, 2.0, 3.0 y 4.0 g de metanol por 10 g del aceite, respectivamente. El progreso
de la reaccin se supervis de forma rutinaria midiendo el valor del cido, mientras
que la composicin de la mezcla de reaccin se determin por una cromatografa
de lquidos de alta resolucin (HPLC). Las muestras de 0.2 ml fueron
peridicamente retiradas de la mezcla de reaccin. Las muestras para el HPLC se
aadieron con 2.0 ml de mezcla de 2-propanol/n-hexano (5:4 v/v) en el cual una
solucin NaOH (35 g/l) se agreg para neutralizar el cido, parando as la
reaccin. La mezcla de reaccin final se verti en un embudo de decantacin. La
capa inferior (la fase aceitosa) se separ por centrifugacin, lavada con el agua
destilada, otra vez centrifugada, secada con el sulfato sdico anhidro y se utiliz
para ms transformaciones mediante BCM.

BCM: El cido de aceite pretratado se verti en el matraz de reaccin y se calent.

La solucin de KOH en metanol (el 1 % basado en el peso TG) se termostatiz a
60 C y luego se aadi con el TSO pretratado. La proporcin molar de Metanol-
para-TG fue 6:1. La mezcla de reaccin se removi con un agitador magntico.
Las muestras (0.1 ml) se quitaron de la mezcla de reaccin durante el progreso de
metanlisis, y aadidas con 1.0 ml de una mezcla de 2-propanol/n-hexano (5:4 la
v/v) en el cual una gota de solucin (1:30) HCl se aadi, parando as la reaccin.
La solucin resultante se us para el anlisis HPLC. Cuando la reaccin se
detuvo, la mezcla de reaccin se verti en un embudo de decantacin. La capa
inferior, que contena el glicerol e impurezas, se retir. La capa superior, la cual
contena FAMA, se lav con agua caliente destilada tres veces. Las capas ms
bajas se desecharon, mientras que la capa superior despus de la tercera lavada
fue el producto de biodisel.
2.3. Mtodos analticos
2.3.1 Valor de acidez
El valor de acidez de la mezcla de reaccin se determin por la tcnica de
valoracin cido-base [8], excepto que la solucin valorada de NaOH se utiliz en
lugar de la solucin valorada de KOH [9].
2.3.2 Mtodo HPLC
La composicin de las muestras de mezcla de reaccin se determin por el
mtodo algo modificado HPLC de Holcapek et al. [10] utilizando un Cromatgrafo
de Lquido de Alto rendimiento Agilent 1100, equipado con un desgasificador, una
bomba binaria, una columna capilar Zorbax Eclipse XDB-C18 (4.6 m x 150 mm x 5
pm) y un detector UV/VIS. La tasa de flujo de una mezcla binaria del disolvente
(metanol, solvente A, y 2-propanol/n-hexano, volumen 5:4, solvente B) fue de 1
ml/min con un gradiente lineal (de 100 % A - 40 % A + 60 % B en 15 minutos). La
temperatura de la columna se mantuvo constante en 40 C. Los componentes
fueron descubiertos a 205 nm. Los cidos grasos se identificaron por comparacin
de perodos de retencin de los componentes del aceite con esas normas. Las
muestras de la mezcla de reaccin se diluyeron en una mezcla de 2-propanol/n-
hexano, 5:4 la v/v. Todas las muestras y solventes se filtraron por 0.45 lm filtros
Millipore.
2.3.3. Propiedades fsico-qumicas de FAME
Las propiedades fsicas (densidad y viscosidad) y propiedades qumicas (yodo,
cido y valores de saponificacin) de FAMA se analizaron usando los
procedimientos estndar.