Metodos opticos de analisis

Los mtodos pticos de anlisis qumico se definen como aquellos que miden la
radiacin electromagntica que emana o interacta con la materia. Estos
mtodos, tienen como objeto, la medida de la radiacin que es emitida,
absorbida, o transmitida al interactuar el campo elctrico o magntico de la
radiacin con los campos elctricos o magnticos de la materia; o bien la
medida de la radiacin que es reflejada, refractada, difractada, polarizada o
dispersada cuando interacta con la materia.

Los mtodos pticos se dividen en espectroscpicos y no espectroscpicos.

Los espectroscpicos miden la radiacin absorbida por tomos, molculas o

iones y se conocen como mtodos espectroscpicos de absorcin, y segn sea
la radiacin absorbida, se conocen como mtodos de absorcin de rayos X,
absorcin en el ultravioleta, absorcin en el visible, absorcin infrarroja, etc. Si
se mide la radiacin emitida por tomos, molculas o iones, los mtodos se
conocen como mtodos espectroscpicos de emisin y segn sea la radiacin
emitida se conocen como mtodos de emisin de rayos X, fluorescencia
atmica fluorescencia molecular, fosforescencia que pueden ocurrir en el
visible o ultravioleta.

Los no espectroscpicos miden cambios en la direccin de la propagacin de la

luz, entre ellos se tienen la refractometra, polarimetra, medidas de
reflectancia entre otros.

ESPECTROFOTOMETRA.
La espectrofotometra se refiere a los mtodos, cuantitativos, de anlisis
qumico que utilizan la luz para medir la concentracin de las sustancias
qumicas. Se conocen como mtodos espectrofotomtricos y segn sea la
radiacin utilizada como espectrofotometra de absorcin visible (colorimetra),
ultravioleta, infrarroja.

LEY DE BOURGUER-LAMBERT- BEER

Bourguer, Lambert y Beer, a travs de sus observaciones establecieron
relaciones de la variacin de la intensidad de luz transmitida por una muestra
con el espesor de ella o con la concentracin de la sustancia, para materiales
translcidos.

Permite hallar la concentracin de una especie qumica a partir de la medida

de la intensidad de luz absorbida por la muestra.

Esta ley se puede expresar en trminos de potencia de luz o de intensidad de

luz, asumiendo luz monocromtica, como:
It / I0 = 10 -e bc

Dnde:
It -es la intensidad de luz transmitida por la muestra.
I0 -la intensidad de luz que incide sobre la muestra y que proviene de la fuente.
e -el coeficiente de absortividad molar en unidades de M-1cm-1.
b -es la longitud de la trayectoria del haz de luz a travs de la muestra o el
espesor de la celda en centmetros o lo que se conoce como paso ptico.

INSTRUMENTOS PARA LA MEDIDA DE ABSORCIN DE LUZ

Los instrumentos para realizar medidas de absorcin de luz por parte de las
especies qumicas, constan bsicamente de los siguientes componentes:

*La fuente de luz que emite la radiacin.

*Un sistema que permite separar bandas de luz estrechas, constituido por
lentes, espejos, redes de difraccin, prismas de refraccin, rendijas etc.

*Un compartimento para colocar la muestra en celdas o cubetas adecuadas.

*Un sistema para la deteccin de la radiacin que ha atravesado la muestra o

sistema detector.

*Sistemas para la amplificacin, transformacin y comparacin de la seal

elctrica para un registro posterior de ella.

*Sistemas de registro de la seal mediante movimiento de agujas o seales

digitales.

Espectro electromagntico

El espectro electromagntico (o simplemente espectro) es el rango de todas las

radiaciones electromagnticas posibles. El espectro de un objeto es la
distribucin caracterstica de la radiacin electromagntica de ese objeto.

El espectro electromagntico se extiende desde las bajas frecuencias usadas

para la radio moderna (extremo de la onda larga) hasta los rayos gamma
(extremo de la onda corta), que cubren longitudes de onda de entre miles de
kilmetros y la fraccin del tamao de un tomo. Se piensa que el lmite de la
longitud de onda corta est en las cercanas de la longitud Planck, mientras
que el lmite de la longitud de onda larga es el tamao del universo mismo,
aunque en principio el espectro sea infinito y continuo.

Rango del espectro

El espectro cubre la energa de ondas electromagnticas que tienen longitudes
de onda diferentes. Las frecuencias de 30 Hz y ms bajas pueden ser
producidas por ciertas nebulosas estelares y son importantes para su estudio.
Se han descubierto frecuencias tan altas como 2.9 * 1027 Hz a partir de
fuentes astrofsicas.

La energa electromagntica en una longitud de onda particular (en el vaco)

tiene una frecuencia asociada f y una energa fotnica E. As, el espectro
electromagntico puede expresarse en trminos de cualquiera de estas tres
variables, que estn relacionadas mediante ecuaciones.

De este modo, las ondas electromagnticas de alta frecuencia tienen una

longitud de onda corta y energa alta; las ondas de frecuencia baja tienen una
longitud de onda larga y energa baja.

Siempre que las ondas de luz (y otras ondas electromagnticas) se encuentran

en un medio (materia), su longitud de onda se reduce. Las longitudes de onda
de la radiacin electromagntica, sin importar el medio por el que viajen, son,
por lo general, citadas en trminos de longitud de onda en el vaco, aunque no
siempre se declara explcitamente.

Generalmente, la radiacin electromagntica se clasifica por la longitud de

onda: ondas de radio, microondas, infrarroja y regin visible, que percibimos
como luz, rayos ultravioleta, rayos X y rayos gamma.

El comportamiento de la radiacin electromagntica depende de su longitud de

onda. Las frecuencias ms altas tienen longitudes de onda ms cortas, y las
frecuencias inferiores tienen longitudes de onda ms largas. Cuando la
radiacin electromagntica interacciona con tomos y molculas, su
comportamiento tambin depende de la cantidad de energa por cuanto que
transporta. La radiacin electromagntica puede dividirse en octavas (como las
ondas sonoras).

La espectroscopia puede descubrir una regin mucho ms amplia del espectro

que el rango visible de 400 nm a 700 nm. Un espectroscopio de laboratorio
comn puede descubrir longitudes de onda desde 2 nm a 2500 nm. Con este
tipo de aparatos puede obtenerse informacin detallada sobre las propiedades
fsicas de objetos, gases o incluso estrellas. La espectrometra se usa sobre
todo en astrofsica. Por ejemplo, muchos tomos de hidrgeno emiten ondas de
radio que tienen una longitud de onda de 21.12 cm.

Tipos de radiacin

Aunque el esquema de clasificacin suele ser preciso, en realidad existe algo

de trasposicin entre tipos vecinos de energa electromagntica. Por ejemplo,
las ondas de radio a 60 Hz pueden ser recibidas y estudiadas por astrnomos,
o pueden ser conducidas a lo largo de cables como energa elctrica. Tambin,
algunos rayos gamma de baja energa realmente tienen una longitud de onda
ms larga que algunos rayos X de gran energa. Esto es posible porque "rayo
gamma" es el nombre que se le da a los fotones generados en la
descomposicin nuclear u otros procesos nucleares y subnucleares, mientras
que los rayos X son generados por transiciones electrnicas que implican
electrones interiores muy energticos. Por lo tanto, la diferencia entre rayo
gamma y rayo X est relacionada con la fuente de radiacin ms que con la
longitud de onda de la radiacin. Generalmente, las transiciones nucleares son
mucho ms energticas que las transiciones electrnicas, as que los rayos
gamma suelen ser ms energticos que los rayos X. Sin embargo, hay
transiciones nucleares de baja energa (p.ej. la transicin nuclear de 14.4 keV
del Fe-57) que producen rayos gamma que son menos energticos que algunos
de los rayos X de mayor energa.

Radiofrecuencia

Las ondas de radio suelen ser utilizadas mediante antenas del tamao
apropiado (segn el principio de resonancia), con longitudes de onda en los
lmites de cientos de metros a aproximadamente un milmetro. Se usan para la
transmisin de datos, a travs de la modulacin. La televisin, los telfonos
mviles, las resonancias magnticas, o las redes inalmbricas y de radio-
aficionados, son algunos usos populares de las ondas de radio.

Las ondas de radio pueden transportar informacin variando la combinacin de

amplitud, frecuencia y fase de la onda dentro de una banda de frecuencia. El
uso del espectro de radio est regulado por muchos gobiernos mediante la
asignacin de frecuencias. Cuando la radiacin electromagntica impacta sobre
un conductor, se empareja con l y viaja a lo largo del mismo, induciendo una
corriente elctrica en la superficie de ese conductor mediante la excitacin de
los electrones del material de conduccin. Este efecto (el efecto piel) se usado
en las antenas. La radiacin electromagntica tambin puede hacer que ciertas
molculas absorban energa y se calienten, una caracterstica que se utiliza en
en los microondas.

Microondas

La frecuencia super alta (SHF) y la frecuencia extremadamente alta (EHF) de

las microondas son las siguientes en la escala de frecuencia. Las microondas
son ondas los suficientemente cortas como para emplear guas de ondas
metlicas tubulares de dimetro razonable. La energa de microondas se
produce con tubos klistrn y tubos magnetrn, y con diodos de estado slido
como los dispositivos Gunn e IMPATT. Las microondas son absorbidas por la
molculas que tienen un momento dipolar en lquidos. En un horno microondas,
este efecto se usa para calentar la comida. La radiacin de microondas de baja
intensidad se utiliza en Wi-Fi.

El horno microondas promedio, cuando est activo, est en un rango cercano y

bastante poderoso como para causar interferencia con campos
electromagnticos mal protegidos, como los que se encuentran en dispositivos
mdicos mviles y aparatos electrnicos baratos.

Rayos T

La radiacin de terahertzios (o Rayos T) es una regin del espectro situada

entre el infrarrojo lejano y las microondas. Hasta hace poco, este rango estaba
muy poco estudiado, ya que apenas haba fuentes para la energa microondas
en el extremo alto de la banda (ondas submilimtrica o tambin llamadas
ondas terahertzios). Sin embargo, estn apareciendo aplicaciones para mostrar
imgenes y comunicaciones. Los cientficos tambin buscan aplicar la
tecnologa de rayos T en las fuerzas armadas, donde podran usarse para
dirigirlas a las tropas enemigas, ya que las ondas de alta frecuencia
incapacitan los equipos electrnicos.

Radiacin infrarroja

La parte infrarroja del espectro electromagntico cubre el rango desde

aproximadamente los 300 GHz (1 mm) hasta los 400 THz (750 nm). Puede ser
dividida en tres partes:

* Infrarrojo lejano, desde 300 GHz (1 mm) hasta 30 THz (10 m). La parte
inferior de este rango tambin puede llamarse microondas. Esta radiacin es
absorbida por los llamados modos rotatorios en las molculas en fase gaseosa,
mediante movimientos moleculares en los lquidos, y mediante fotones en los
slidos. El agua en la atmsfera de la Tierra absorbe tan fuertemente esta
radiacin que confiere a la atmsfera efectividad opaca. Sin embargo, hay
ciertos rangos de longitudes de onda ("ventanas") dentro del rango opacao
que permiten la transmisin parcial, y pueden ser usados en astronoma. El
rango de longitud de onda de aproximadamente 200 m hasta unos pocos mm
suele llamarse "radiacin submilimtrica" en astronoma, reservando el
infrarrojo lejano para longitudes de onda por debajo de los 200 m.

* Infrarrojo medio, desde 30 a 120 THz (10 a 2.5 m). Los objetos calientes
(radiadores de cuerpo negro) pueden irradiar fuertemente en este rango. Se
absorbe por vibraciones moleculares, es decir, cuando los diferentes tomos en
una molcula vibran alrededor de sus posiciones de equilibrio. Este rango es
llamado, a veces, regin de huella digital, ya que el espectro de absorcin del
infrarrojo medio de cada compuesto es muy especfico.
* Infrarrojo cercano, desde 120 a 400 THz (2500 a 750 nm). Los procesos
fsicos que son relevantes para este rango son similares a los de la luz visible.

Radiacin visible (luz)

La frecuencia por encima del infrarrojo es la de la luz visible. Este es el rango

en el que el Sol y las estrellas similares a l emiten la mayor parte de su
radiacin. No es probablemente una coincidencia que el ojo humano sea
sensible a las longitudes de onda que el sol emite con ms fuerza. La luz visible
(y la luz cercana al infrarrojo) son absorbidas y emitidas por electrones en las
molculas y tomos que se mueven desde un nivel de energa a otro. La luz
que vemos con nuestros ojos es realmente una parte muy pequea del
espectro electromagntico. Un arco iris muestra la parte ptica (visible) del
espectro electromagntico; el infrarrojo (si pudiera verse) estara localizado
justo a continuacin del lado rojo del arco iris, mientras que el ultravioleta
estara tras el violeta.

La radiacin electromagntica con una longitud de onda entre

aproximadamente 400 nm y 700 nm es detectado por el ojo humano y
percibida como luz visible. A otras longitudes de onda, sobre todo al infrarrojo
cercano (ms largo de 700 nm) y al ultravioleta (ms corto que 400 nm)
tambin se les llama luz a veces, sobre todo cuando la visibilidad para los
humanos no es relevante.

Si la radiacin que tiene una frecuencia en la regin visible del espectro

electromagntico se refleja en un objeto, como por ejemplo un plato hondo de
fruta, y luego impacta en nuestros ojos, obtenemos una percepcin visual de la
escena. El sistema visual de nuestro cerebro procesa la multitud de frecuencias
reflejadas en diferentes sombras y matices, y a travs de este fenomeno
psicofsico que todava no se entiende completamente, es como percibiramos
los objetos.

En la mayor parte de las longitudes de onda, sin embargo, la informacin

transportada por la radiacin electromagntica no es directamente descubierta
por los sentidos humanos. Las fuentes naturales producen radiacin
electromagntica a travs del espectro, y nuestra tecnologa tambin puede
manipular un amplio rango de longitudes de onda. La fibra ptica transmite luz
que, aunque no es adecuada para la visin directa, puede transportar datos
que luego son traducidos en sonido o imagen. La codificacin usada en tales
datos es similar a lo que se usa con las ondas de radio.

Luz ultravioleta

La siguiente frecuencia en el espectro es el ultravioleta (o rayos UV), que es la

radiacin cuya longitud de onda es ms corta que el extremo violeta del
espectro visible.
Al ser muy energtica, la radiacin ultravioleta puede romper enlaces
qumicos, haciendo a las molculas excepcionalmente reactivas o ionizndolas,
lo que cambia su comportamiento. Las quemaduras solares, por ejemplo, estn
causadas por los efectos perjudiciales de la radiacin UV en las clulas de la
piel, y pueden causar incluso cncer de piel si la radiacin daa las molculas
de ADN complejas en las clulas (la radiacin UV es un mutgeno). El Sol emite
una gran cantidad de radiacin UV, lo que podra convertir rpidamente la
Tierra en un desierto estril si no fuera porque, en su mayor parte, es
absorbida por la capa de ozono de la atmsfera antes de alcanzar la superficie.

Rayos X

Despus del ultravioleta vienen los rayos X. Los rayos X duros tienen
longitudes de onda ms cortas que los rayos X suaves. Se usan generalmente
para ver a travs de algunos objetos, as como para la fsica de alta energa y
la astronoma. Las estrellas de neutrones y los discos de acrecin alrededor de
los agujeros negros emiten rayos X, lo que nos permite estudiarlos.

Los rayos X pasan por la mayor parte de sustancias, y esto los hace tiles en
medicina e industria. Tambin son emitidos por las estrellas, y especialmente
por algunos tipos de nebulosas. Un aparato de radiografa funciona disparando
un haz de electrones sobre un "objetivo". Si los electrones se disparan con
suficiente energa, se producen rayos X.

Rayos gamma

Despus de los rayos X duros vienen los rayos gamma. Son los fotones ms
energticos, y no se conoce el lmite ms bajo de su longitud de onda. Son
tiles a los astrnomos en el estudio de objetos o regiones de alta energa, y
son tiles para los fsicos gracias a su capacidad penetrante y su produccin de
radioistopos. La longitud de onda de los rayos gamma puede medirse con
gran exactitud por medio de dispersin Compton.

No hay ningn lmite exactamente definido entre las bandas del espectro
electromagntico. Algunos tipos de radiacin tienen una mezcla de las
propiedades de radiaciones que se encuentran en las dos regiones del
espectro. Por ejemplo, la luz roja se parece a la radiacin infrarroja en que
puede resonar algunos enlaces qumicos.