ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

2 del Grado en Qumica

Tema 2. ALCANOS Y CICLOALCANOS

1.- Alcanos
2.- Estructura y enlace en los alcanos
2.1.- Orbitales hbridos (revisin)
2.2.- Metano
2.3.- Etano
3.- a) Polaridad de enlaces y molculas (revisin)
b) Fuerzas intermoleculares (revisin)
4.- Propiedades fsicas de los alcanos
5.- Fuentes y usos de los alcanos
6.- Conformaciones de alcanos
6.1.- Conformaciones del etano
6.2.- Conformaciones del propano
6.3.- Conformaciones del butano
6.4.- Conformaciones de alcanos de cadena larga
7.- Cicloalcanos
7.1.- Estructura y propiedades fsicas
7.2.- Estabilidad de los cicloalcanos
7.3.- Conformaciones del ciclohexano
7.4.- Conformacin silla: posiciones axiales y ecuatoriales
7.5.- Interconversin silla-silla
7.6.- Conformaciones de ciclohexanos monosustituidos
7.7.- Cicloalcanos disustituidos
7.8.- Conformaciones de ciclohexanos disustituidos
7.9.- Anillos fusionados
1.- Alcanos

HIDROCARBUROS: Son los compuestos orgnicos ms sencillos. Solo

contienen tomos de carbono e hidrgeno.

HIDROCARBUROS

Alifticos Aromticos

Saturados Insaturados

Alcanos Alquenos Alquinos

Alcanos: hidrocarburos saturados de frmula molecular CnH2n+2
Frmula
molecular Frmula semidesarrollada Nombre

CH4 CH4 metano

alcanos
CH3-CH3 etano
C2H6 de cadena lineal
propano (n-alcanos)
C3H8 CH3-CH2-CH3
C4H10 CH3-CH2-CH2-CH3 butano Serie homloga

C5H12 CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 pentano

CH3-CH-CH3
2-metilpropano
CH3
CH3-CH2-CH-CH3 alcanos
ramificados
2-metilbutano
CH3 CH3
CH3-C-CH3 2,2-dimetilpropano
CH3
 El nmero de ismeros constitucionales para una determinada
frmula molecular aumenta rpidamente:
Frmula
molecular
C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10H22
N de posibles
ismeros 2 3 5 9 18 35 75
constitucionales

Los tomos de carbono en los alcanos (y en otros compuestos

orgnicos) se clasifican en funcin del nmero de tomos de carbono a
los que estn directamente enlazados.
Carbono primario (C 1): est enlazado a 1 tomo de carbono
Carbono secundario (C 2): est enlazado a 2 tomos de carbono
Carbono terciario (C 3): est enlazado a 3 tomos de carbono
Carbono cuaternario (C 4): est enlazado a 4 tomos de carbono
C C C
C C C C C C C C C
C 1 C 2 C 3 C C 4 C
 C 1 C 1
CH3 CH3
C 1

CH3 CH2 C C CH3

C 1
C 2 H CH3
C 3
C 4 C 1

Los tomos de hidrgeno se clasifican como primarios (H 1),

secundarios (H 2) o terciarios (H 3) segn el tipo de tomo de
carbono al que estn enlazados.
H 1
CH3 CH3 H 1

CH3 CH2 C C CH3 H 1

H CH3 H 1
H 1 H 2
H 3
2.- Estructura y enlace en los alcanos
2.1.- Orbitales hbridos: revisin
Orbitales hbridos: orbitales que resultan de la combinacin de orbitales
atmicos.

2s 2px 2py 2pz

2p
2p

sp2 sp2
109,5 sp sp

sp2

120
2p

Hibridacin sp3 Hibridacin sp2 Hibridacin sp

Hibridacin en el carbono:
C : 1s2 2s2 2p2

2s 2px 2py 2pz

p 2p

sp2 sp2
sp sp
C C C
sp2
2p
120

Hibridacin sp3 Hibridacin sp2 Hibridacin sp

en el carbono en el carbono en el carbono
2.2.- Metano
Contiene 4 enlaces covalentes C-H
1.10 A H 109.5
de igual longitud (1.10 A). Todos los
ngulos H-C-H son de 109.5 C
H
(molcula tetradrica). H H

Cada enlace C-H es un enlace formado por solapamiento de un

orbital sp3 del carbono con el orbital 1s del hidrgeno.

C C Enlace
H H C H C(sp3) H (1s)
sp3 1s

Enlaces H Enlace : los electrones del enlace

en el metano se distribuyen alrededor de la lnea
imaginaria que une los ncleos de

C los dos tomos enlazados. La
H
mxima densidad electrnica est
H en la regin entre ambos ncleos.
H
 2.3.- Etano
H H .
Cada carbono tiene hibridacin sp3
6 enlaces C-H: enlaces formados por
H C C H solapamiento de un orbital sp3 del carbono
H H con el orbital 1s del hidrgeno.

1 enlace C-C: enlace formado por solapamiento de dos orbitales sp3, uno
de cada carbono.

C Enlace
C C C
sp3 sp3 C(sp3)- C(sp3)

: C(sp3)- C(sp3)
: C(sp3) H(1s)
H H 109.6
H H
H H
1.10 A C C
C C H
H H H

1.54 A
H H
3a.- Polaridad de enlaces y molculas: revisin
Enlace covalente no polar: los dos tomos
enlazados comparten por igual el par de H H
electrones del enlace.
Enlace covalente no polar
Enlace covalente polar: los dos tomos
enlazados no comparten por igual el par de H Cl
electrones del enlace. El tomo ms
electronegativo atrae ms fuertemente a los
Enlace covalente polar
electrones del enlace. Un enlace covalente polar
tiene una cierta carga positiva en un extremo y +
una cierta carga negativa en el otro.
H Cl
La direccin de la polarizacin del enlace se representa con una
flecha.
La polaridad de un enlace se mide por su momento dipolar:
= producto de la carga por la longitud de enlace (
= x d).

H Cl = 1.1 D (D= Debyes = unidades de momento dipolar)

 electronegatividad Momentos dipolares de algunos enlaces
(D) (D)
H C 0.3 C N 0.2
H N 1.3 C O 0.9
H O 1.5 C F 1.5
C Cl 1.6
C Br 1.5
C I 1.3

etano clorometano
H H H
H
C C C Cl
H H
H H H
enlace covalente no polar enlace covalente polar
 En una molcula diatmica el momento dipolar de la molcula es igual al
momento dipolar del enlace.

H Cl
= 1.1 D
En una molcula poliatmica el momento dipolar de la molcula depende
de la polaridad de los enlaces que contiene y de la direccin de stos.

H H
C Cl C O
H
H H
= 1.9 D = 2.3 D
clorometano formaldehdo
3b.- Fuerzas intermoleculares: revisin
Hay tres clases de fuerzas de atraccin que hacen que las molculas se
asocien en los slidos y los lquidos:
A) fuerzas de dispersin de London
B) interacciones dipolo-dipolo
C) puentes de hidrgeno (enlace de hidrgeno)

A) Fuerzas de dispersin de London

Son las principales fuerzas de atraccin entre molculas no polares.
Se originan a partir de momentos dipolares temporales que se inducen
en una molcula por la proximidad de otras molculas.
La fuerza de atraccin depende de la superficie de contacto entre las
molculas.

Distribucin al azar de los dipolos temporales Dipolos complementarios cuando las

cuando las molculas estn separadas molculas estn prximas
B) Interacciones dipolo-dipolo
Atraccin entre los extremos positivo y negativo de los dipolos de las
molculas polares.
Clorometano

C) Puentes de hidrgeno (enlaces de hidrgeno)

Atraccin dipolo-dipolo
especialmente fuerte que se Puentes de
produce entre molculas que hidrgeno

contienen grupos O-H o N-H.

 Las fuerzas intermoleculares influyen en las propiedades fsicas de
los compuestos orgnicos tales como los puntos de ebullicin y la
solublidad.

Puntos de ebullicin
Cuanto ms intensas sean las fuerzas entre las molculas mayor
ser el punto de ebullicin.
H
H
CH2 CH2 C Cl
CH3 CH2 CH3 CH3 CH2
pentano (Mm = 72) 1-cloropropano (Mm = 78.5)
p. eb. = 36C p. eb. = 47 C

Solubilidad
Regla general: Semejante disuelve a semejante
4.- Propiedades fsicas de los alcanos
Polaridad: Compuestos no polares
Puntos de ebullicin (p. eb.):
1) Los alcanos tienen p. eb. inferiores a los de compuestos ms
polares de tamao similar:
H
H
C OH butan-1-ol (Mm = 74)
p. eb.= 118 C
CH3 CH2 CH2
H 1-cloropropano (Mm = 78.5)
H
C Cl p. eb. = 47 C

CH3 CH2

CH2 CH2 pentano (Mm = 72)

CH3 CH2 CH3 p. eb. = 36C

Aumentan las fuerzas intermoleculares

Aumenta el punto de ebullicin
 2) Los p. eb. aumentan con la masa molecular:
A t ambiente: C1-C4: gases;C5-C17: lquidos; >C18: slidos
3) Entre los alcanos ismeros los p. eb. disminuyen al aumentar la
ramificacin

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
hexano pentano
p. eb. = 60 C p. eb. = 36 C
CH3
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3
pentano 2-metilbutano
p. eb. = 36 C p. eb. = 28 C
CH3
CH3 CH2 CH2 CH3 CH3 C CH3
butano 2,2-dimetilpropano
p. eb. = 0 C
CH3 p. eb. = 9,5 C

Aumenta Aumenta la
Masa molecular ramificacin
Aumenta la superficie molecular
Aumenta el punto de ebullicin
 ramificacin

hexano, p. eb. = 60 C pentano, p. eb. = 36 C

pentano, p. eb. = 36 C 2-metilbutano, p. eb. = 28 C

butano, p. eb. = 0 C 2,2-dimetilpropano, p. eb. = 9,5 C

Masa molecular superficie molecular

punto de ebullicin
punto de ebullicin (C)

n-alcanos

isoalcanos

Nmero de tomos de carbono

 Puntos de fusin:
1) En general, los puntos de fusin aumentan con la masa molecular.
2) Entre los alcanos ismeros, el punto de fusin aumenta con la
ramificacin. La forma ms compacta de las molculas permite un
mejor empaquetamieno en el slido.
CH3
CH3 C CH2 CH3

Puntos de fusin de los n-alcanos CH3

2,2-dimetilbutano
pf = -98 C

CH3 CH3
CH CH
CH3 CH3
2,3-dimetilbutano
p. eb. = -135 C
CH3
CH CH2 CH2 CH3
CH3 2-metilpentano
p. eb. = -154 C
 Solubilidad: Solubles en disolventes orgnicos. Insolubles en agua.

disolvente
no polar

slido no polar se disuelve

slido no polar no se disuelve

Densidad: Menos densos que el agua.

 Alcanos. Propiedades fsicas

Nombre Frmula Pm Pf (C) Peb (C) Estado (25C,Densidad

1atm) (g/cm3, 20C)
metano CH4 16 -182 -162 gas 0,47*
etano C2H6 30 -183 -88,6 gas 0,57*
propano C3H8 44 -188 -42,1 gas 0,50*
butano C4H10 58 -138 -0,5 gas 0,58*
pentano C5H12 72 -130 36,1 lquido 0,63
hexano C6H14 86 -95,3 68,7 lquido 0,66
heptano C7H16 100 -90,6 98,4 lquido 0,68
octano C8H18 114 -56,8 126 lquido 0,7
nonano C9H20 128 -54 151 lquido 0,72
decano C10H22 142 -30 174 lquido 0,73
hexadecano C16H34 226 18,5 288 lquido 0,77
eicosano C20H42 282 36 343 slido --
5.- Usos y fuentes de los alcanos
Fuentes de alcanos:
Gas natural:
- aprox. 70% metano, 10% etano, 15% propano, 5% otros alcanos de
bajo p. eb. como butano y 2-metilpropano.
Petrleo:
- lquido negro viscoso
- mezcla compleja de hidrocarburos, principalmente
alcanos y cicloalcanos, y en menor medida
hidrocarburos aromticos
- suele contener otros compuestos no deseados que
contienen nitrgeno y azufre.
- la composicin del petrleo vara segn los
yacimientos.

Refinado del petroleo:

- procesos de separacin: se separa la mezcla de
hidrocarburos en varias fracciones
- procesos de refinado: se altera la composicin de las
fracciones
 Separacin: Mediante destilacin fraccionada el petrleo se separa
en fracciones con intervalos crecientes de puntos de ebullicin.

% aprox. N C Usos

Gases -Combustible
<20C
1- 5% C1-C4 -Alquenos C2,C4

-Gasolina
Gasolina 10-20% C5-C8 -Destilacin de hexano
20-200C comercial
10-25% C8-C11 -Craqueo, reformado
Keroseno -Combustible aviones
175-275C 8-15% C10-C16 -Calefaccin
-Craqueo
Crudo Gasleo 15-30% C15-C22 -Combustible motores diesel
250-350C
-Calefaccin
Aceites -Craqueo
lubricantes
>350C

30-50% >C20 -Fuel bruto pesado

-Obtencin de vaselina,
Asfaltos parafina, lubricantes,
Horno aceites para calefaccin
industrial y asfalto
-Craqueo
 Refinado: mejorar las propiedades de algunas de las fracciones y
aumentar el rendimiento en los productos de mayor demanda:
- aumentar la proporcin de gasolina (C6-C12)
- mejorar la calidad de las gasolinas
- obtener benceno, tolueno y xilenos (BTX) para la IQO
- obtener alquenos (etileno, propeno, butenos, butadieno) para la IQO.
Craqueo (craking):
Transformar hidrocarburos de cadena larga en alcanos ms cortos y
ramificados, alquenos, cicloalcanos, hidrocarburos aromticos.

calor CH3 HC CH CH2 CH3

CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
8 catalizador
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
3

H2, calor CH3 CH2 CH2 CH2 CH3

CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
8 catalizador
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
3
Reformado:
Deshidrogenacin e isomerizacin de alcanos y cicloalcanos para obtener
gasolinas de alto ndice de octano y BTX para la IQO.
6.- Conformaciones de los alcanos
Conformaciones: distintas disposiciones espaciales de una
molcula que se interconvierten mediante rotaciones
alrededor de enlaces sencillos.
6.1.- Conformaciones del Etano
rotacin

H H H H
H
C C C C
H H H
H H H H
enlace se mantiene el solapamiento

Los dos grupos metilo del etano son libres para girar alrededor del
enlace que conecta los dos tomos de C. Aunque se produzca el giro
se mantiene el solapamiento de los orbitales sp3 y por tanto el enlace.
 Las diferentes disposiciones espaciales que se forman por esta
rotacin son distintas conformaciones del etano.

H H H H
H
C C C C
H H H
H H H H
Rotacin alrededor C-C
 Para representar las conformaciones se pueden usar las frmulas en
perspectiva, las proyecciones de Newman y las estructuras de caballete.

Etano Perspectiva Proyeccin de Newman Caballete

H H
H
H H H H
H H
C C H
H H
H H H
H H H
H
H
H
H H H H
H
C C
H H H H
H H H H H H
 Para el etano es posible un nmero infinito de conformaciones por
rotacin alrededor del enlace C-C.

H H H H
H
C C C C
H H H
H H H H

H
H = 60 = 0 H H
H
H H

H H H
H H H H H
H
H H
Conformacin alternada Conformacin eclipsada Conformacin sesgada
= 60 = 0 = cualquier otro valor

):
Cualquier conformacin se puede especificar por su ngulo diedro (
ngulo entre un enlace C-H del carbono frontal y un enlace C-H del otro
carbono en la proyeccin de Newman.
 Todas las conformaciones no tienen la misma energa.
Conformacin alternada: la de menor energa (ms estable): las
nubes de los electrones de los enlaces C-H estn lo ms separadas
posible.
Conformacin eclipsada: la de mayor energa (menos estable): las
nubes de los electrones de los enlaces estn alineadas. Hay mayor
repulsin entre ellas.
H
H
E eclipsada
N H H
E H H
R 3 Kcal/mol H
G H H
alternada
A
H H
H
Tensin torsional: desestabilizacin provocada por el eclipsamiento de
los enlaces sobre tomos adyacentes.
Anlisis conformacional: estudio de las energas de las diferentes
conformaciones de una molcula.
 Etano: Variacin de la energa potencial a medida que rota el enlace C-C
H H H
H H H H
H

H H H H H H H H
H H H H H H
H H
energa

3 Kcal/mol

H H H
H H H H H H

H H H H H H
H H H

0o 60o 120o 180o 240o 300o 360o

ngulo diedro
Barrera rotacional: diferencia de energa entre la conformacin ms
estable y la menos estable.
A temperatura ambiente la mayora de las molculas de etano tienen
energa suficiente para vencer esta barrera rotacional.
 6.2.- Conformaciones del Propano = 0 CH3
H
H CH3
1 2
E eclipsada C C
H H
N
H H H
E H H H
R 3
3.3 Kcal/mol H = 60
G H H
H CH3
1 2 CH3
A C C 3
alternada
H H H H
H
H
eclipsada
energa

alternada
6.3.- Conformaciones del butano

Conformaciones del butano por rotacin del enlace C2-C3.

1 4
CH3 CH3 CH3 H CH3 H CH3 H
2 3 CH3 H
C C C C C C C C
H H H H H
H H H H H CH3 H CH3
H
4 H
CH 3
1 CH 3 CH 3
H 3C H 3C
H CH 3 H H
2
H H H CH3
H H H H
H H H H
H CH 3
totalmente alternada eclipsada alternada
eclipsada gauche anti

Energa: totalmente eclipsada > eclipsada > gauche > anti

Estabilidad: anti > gauche > eclipsada > totalmente eclipsada
 Totalmente Totalmente
eclipsada eclipsada

eclipsada eclipsada
energa

gauche gauche

anti

H H CH 3 CH 3
CH3 CH3 H3C CH3 H3C H 3C H H 3C
H3C H CH3 H H

H CH3 CH 3 H H H H H
H H H H H H
H H H H H H H
H H H CH3

Energa: totalmente eclipsada > eclipsada > gauche > anti

Estabilidad: anti > gauche > eclipsada > totalmente eclipsada

Las conformaciones alternadas tienen menos energa (mayor estabilidad)

que las eclipsadas
 La conformacin alternada anti es la de ms baja energa (ms estable)
ya que tiene los grupos metilo lo ms lejos posible uno del otro.
La conformacin alternada gauche tiene una energa ms alta (0.9
Kcal/mol) que la anti porque los grupos metilo estn lo suficientemente
cerca para que sus nubes de electones comiencen a repelerse.

alternada anti alternada gauche

CH 3 CH 3
H H H CH 3

H H H H
CH 3 H
 La conformacin totalmente eclipsada tiene mayor energa que otras
conformaciones eclipsadas porque los grupos metilo estn tan prximos
que sus nubes de electrones experimentan repulsin. Esta interferencia
entre dos grupos voluminosos se llama tensin estrica o impedimento
estrico.

eclipsada
H
HH H
H H
C C
Tipo de interaccin Coste energtico
C C (Kcal/mol)
H,H eclipsados 1
H H 1.3
H H H,CH3 eclipsados
CH3,CH3 eclipsados 3.0
totalmente eclipsada CH3,CH3 en gauche 0.9
 Conformaciones del butano por Conformaciones del butano por
rotacin alrededor del enlace C1-C2 rotacin alrededor del enlace C3-C4
3 4 CH2CH3
CH2CH3 H H
H H H
H H H H
1 3 H
H H
H H H H
H 2 1 H
H CH2CH3 H
CH2CH3
alternada (ms estable) eclipsada alternada (ms estable) eclipsada

Considerando las conformaciones ms estables por rotacin alrededor de

los distintos enlaces, la molcula presenta una forma en zig-zag.
H
alternada H H

1 3
H H
CH2CH3
2 4
CH2CH3
H H
alternada CH3
H H H H
H
alternada anti H H
CH3
6.4.- Conformaciones de los alcanos de cadena larga
Al igual que el butano, la conformacin de energa ms baja para
cualquier alcano de cadena lineal es la que tiene todos los enlaces
carbono-carbono internos en conformacin anti. Estas conformaciones
anti dan a la cadena una forma en zig-zag.

H H H H H H

Octano: conformacin con

todos los C-C en anti
H H H H H H
A temperatura ambiente, los enlaces C-C rotan y muchas molculas
adoptan conformaciones gauche que doblan la cadena.
Pero normalmente se representan las cadenas de los alcanos con lneas
en zig-zag para representar la disposicin ms estable.
7.- Cicloalcanos
7.1.- Estructura y propiedades fsicas.
Cicloalcanos: hidrocarburos saturados que contienen al menos un ciclo
formado por tomos de carbono.
H H
H H H H H H
H H C
H C H
C H C C H H C C H
CnH2n C C H H
H H C C
H H H C C H H
C C H C C H C H
H H H H H H H H

ciclopropano ciclobutano ciclopentano ciclohexano

Cicloalcano P.eb(C) Pf.(C) d (g/cm3)

Sus propiedades fsicas
son similares a las de los ciclopropano -33 -128
compuestos acclicos. ciclobutano 12 -50
Molculas no polares. Los ciclopentano 49 -94 0.75
p. eb. y p.f dependen de ciclohexano 81 7 0.78
cicloheptano 118 -12 0.81
la masa molecular.
ciclooctano 148 14 0.83
7.2.- Estabilidad de los cicloalcanos.
Tensin de anillo: desestabilizacin de un compuesto cclico con respecto
al compuesto acclico del mismo nmero de tomos de C.
CH2 O2
cicloalcano n CO2 + H2O + calor de combustin

Calor combustin Tensin Tensin

Tamao Calor combustin por CH2 por CH2 de anillo
anillo cicloalcano Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol

3 Ciclopropano 499.8 166.6 9.2 27.6

4 Ciclobutano 655.9 164.0 6.6 26.4
5 Ciclopentano 793.5 158.7 1.3 6.5
6 Ciclohexano 944.5 157.4 0.0 0.0
7 Cicloheptano 1108.3 158.3 0.9 6.3
8 Ciclooctano 1268.9 158.6 1.2 9.6
Valor de referencia: 157.4 Kcal/mol por CH2 en la combustin de un alcano de cadena larga sin tensin

La tensin de anillo est causada por:

1) Tensin angular: desviacin de los ngulos de enlace con respecto al
ngulo tetradrico (109,5).
2) Tensin torsional: eclipsamiento de enlaces
Ciclopropano

alta tensin de ngulo alta tensin torsional

Ciclobutano
No totalmente eclipsados

el plegamiento disminuye Proyeccin de Newman a

lo largo de un enlace C-C
tensin de ngulo algo la tensin torsional.
(ngulo 88)
Tensin de anillo: ciclopropano > ciclobutano
 Ciclopentano

Proyeccin de Newman
a lo largo de un enlace C-C
Ciclohexano
Conformacin silla
H H H H
H 1
5 H H H
6 2 6
H H 1 H
3 2 H H H
4 4
H H H
H
H H Proyeccin de Newman

Angulos de enlace = 111. Todos los C-H alternados. No hay tensin de

anillo
7.3.- Conformaciones del ciclohexano

silla H H H H
1
5
H H H
6
H 2 6
H H 1 H
3 2 H H H
4 H 4
H H H
H H Proyeccin de Newman
bote
H H H 1 H
4
H
1 H 2 6 H
H H H 4
6
H H
H H
2 HH HH
H H Proyeccin de Newman
La conformacin bote est desestabilizada por:
- tensin torsional: los hidrgenos de los cuatro carbonos del plano
estn eclipsados.
- tensin estrica: dos de los hidrgenos de los carbonos fuera del plano
(C1,C4) estn muy prximos en el espacio.
 5 1 4 1
6 5 6
3
4 2 3 2

silla bote

1
1 4 6
5 5
4 6 3 2
3
2

semisilla bote torcido

La tensin de la conformacin bote disminuye parcialmente al girarse los
enlaces formando un bote torcido, en el que se reduce el eclipsamiento y
los hidrgenos en C1,C4 estn ms separados. La conversin de silla a bote
transcurre a travs de la semisilla y el bote torcido.
 Energa conformacional del ciclohexano
4 6
5
6 1
4 5 1

3 3 2
semisilla 2 semisilla
4 1
bote
5 6
energia

3 2
10 Kcal/mol

4
1
3
5 6
2
bote torcido 6.9 Kcal/mol
5.5 Kcal/mol

5 1 4 6
6 5
silla silla 2 1
4 3 2 3

En un instante determinado la mayor parte de las molculas de una

muestra de ciclohexano presentan la conformacin silla.
Sin embargo la barrera de energa entre las conformaciones es lo
suficientemente baja para pasar de la conformacin silla a la bote, a travs
de la semisilla y el bote torcido, y de nuevo a la silla.
La conformacin de semisilla, con cinco tomos del anillo coplanares, es la
ms inestable.
7.4.- Conformacin silla: posiciones axiales y ecuatoriales

eje axial axial

H H ecuatorial
5
H ecuatorial
6 H 1
5
H H H 1
H 3 6
4 3 4
H 2 2
H
H H
silla

6 enlaces axiales: hacia arriba y hacia abajo, paralelos al eje del anillo.
6 enlaces ecuatoriales: hacia fuera del anillo, alrededor del
ecuador del anillo.
Cada carbono forma dos enlaces, uno hacia arriba y otro hacia abajo:
C-1, C-3, C-5:
enlace axial hacia arriba, enlace ecuatorial hacia abajo
C-2, C-4, C-6:
enlace ecuatorial hacia arriba, enlace axial hacia abajo
7.5.- Interconversin silla-silla

A temperatura ambiente se produce la interconversin silla-silla. Como

resultado, los hidrgenos axiales pasan a ser ecuatoriales y los
ecuatoriales pasan a ser axiales.

H H H H
5 H H H
6 H 1 4 6
5
H H4 H H H
3 H H 2 1 H
H 2 3 H
H H
H H H H

H axial H ecuatorial

H ecuatorial H axial
7.6.- Ciclohexanos monosustituidos
H CH3 axial H H ecuatorial
H H H
H
H H
H H H
H CH3
H
H H H H
H H H
H
La interconversin silla-silla hace que en una conformacin el metilo est
en disposicin axial y en la otra en ecuatorial. Estas conformaciones no
son equivalentes y no tienen la misma estabilidad: La conformacin con el
metilo axial es 1.8 Kcal/mol ms alta en energa.
H
H
Los hidrgenos del metilo axial estn
H H C muy prximos a los hidrgenos axiales
5 H en C-3 y C-5 y sus nubes de electrones
H 1

H H 3 H interfieren con cierta intensidad. Este

H tipo de impedimento estrico se llama
H
H interaccin 1,3-diaxial.
H H
Interacciones 1,3-diaxiales
 En un ciclohexano monosustituido es ms estable la conformacin con
el sustituyente en disposicin ecuatorial. La diferencia de energa entre
la conformacin con el sustituyente axial y la conformacin con el
sustituyente ecuatorial ser tanto mayor cuanto ms voluminoso sea el
sustituyente.

Eaxial Eecuatorial

axial
-X Kcal/mol
X -F 0.2
-CN 0.2
-Cl 0.5
X -Br 0.6
-OH 1.0
ecuatorial -COOH 1.4
-CH3 1.7
-CH2CH3 1.8
-CH(CH3)2 2.1
-C(CH3)3 5.4
7.7.- Cicloalcanos disustituidos
Los cicloalcanos disustituidos presentan isomera cis-trans (ismeros
geomtricos, estereoismeros):
Ismero cis: los dos sustituyentes estn del mismo lado del anillo
Ismero trans: los dos sustituyentes estn en lados opuestos del anillo
Estos compuestos no se pueden interconvertir

estereoismeros

H H CH3 H
CH3 CH3 H CH3
cis-1,2-dimetilciclopentano trans-1,2-dimetilciclopentano
 H
CH3
cis-1-metil-3-propilciclobutano

H
CH2CH2CH3 Proyeccin de Haworth

CH3 CH3
H H H CH3
H H
H
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H
H
cis-1,2-dimetilciclopentano cis-1,3-dimetilciclohexano

CH3 CH3
CH3 H H H
CH3 H H
H CH3 H CH3 H CH3
CH3
trans-1,2-dimetilciclopentano trans-1,3-dimetilciclohexano
7.8.- Conformaciones de los ciclohexanos disustituidos

cis-1,2-dimetilciclohexano:
H CH3 H H
H H H 3C
5
6
H 1 4 6
5
H H H H H
3
CH3 H 1 CH3
4 2
H 2 3
H
H H
H H H H

trans-1,2-dimetilciclohexano:

H CH3 H H
H H H
5
6
H 1 4 6
5
H H H H H
3
H H 1 CH3
4 2
H H
2 3
CH3
H
H CH3 H H
cis-1,3-dimetilciclohexano:

H CH3 H H
CH3 H H
5
6
H 1 4
5
6

H H H H H
3 H CH3 1 CH3
4 2
H 2 3 H
H H
H H H H

trans-1,3-dimetilciclohexano:

H H H
CH3
H 4 H H 6
5 H 1 5
H
6 H
H H H H 1 CH3
3 H 3
2
4
CH3 2 H H
H
H H CH3 H
cis-1,4-dimetilciclohexano:

H CH3 CH3 H
H H H
5
6
H 1 4
5
6

CH3 H H H H
3 H H 1 CH3
2
4
H 2 3 H H
H
H H H H

trans-1,4-dimetilciclohexano:
H CH3 H H
H H
5
6
H 1 4 H 6
H H
5
H CH3 H
3
H H 1 CH3
4 2
H H
2 3 H H
CH3 H H H
 Si los dos sustituyentes sobre el anillo no son de igual tamao y los
dos grupos no pueden ser ecuatoriales, la conformacin ms estable
es la que tiene al grupo ms voluminos en disposicin ecuatorial.
axial
H CH2CH3
H H H
5
6
H 1 H
H
H H 4 6
H 5 ecuatorial
H H H H
3
4
CH3 2 H 1 CH2CH3
2
3
H H
H H
CH3 H
ecuatorial
axial
7.9.- Anillos fusionados biciclo[4.4.0]decano = decalina

H
H

H
cis-decalina

H H

H
H
trans-decalina
 H H
HO
CH3
CH3 CH3
colesterol

HO
H H