Universidade Federal de Santa Maria

Centro de Cincias Naturais e Exatas

Departamento de Qumica
Setor de Qumica Analtica

Anlise Instrumental Prtica

Profa. Dra. Martha B. Adaime

Prof. Dr. Renato Zanella
(http:www.ufsm.br/larp)

2013
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A. COLORIMETRIA

Confeco de uma curva analtica para anlise de KMnO4 visando

determinao de Mn em ao ou rao animal

Para realizar esta dosagem voc deve, inicialmente, escolher o filtro ideal para
anlise colorimtrica de KMnO4 e traar uma curva analtica para KMnO4 (com oito
pontos) considerando a faixa de menor erro (15-65 %T) em colorimetria. A dosagem
colorimtrica na amostra real deve ser realizada aps a oxidao a on permanganato.
Nesta aula, voc realizar somente a escolha do filtro e a confeco da
curva analtica.

1. Escolha do filtro para colorimetria.

Usando uma soluo de KMnO4 (0,0002 mol/L = 0,001 N) preparada a partir de

uma soluo (0,02 mol/L = 0,1 N) previamente padronizada, escolha o filtro para
anlise de KMnO4.

Tomar dois tubos que acompanham o aparelho. Em um dos tubos colocar gua
desionizada e no outro, soluo de KMnO4. Limpar as paredes do tubo com
papel absorvente.
Colocar o primeiro filtro no caminho ptico do colormetro.
Introduzir o tubo com gua desionizada (branco) no caminho ptico e ajustar o
100% de T (transmitncia).
Colocar o tubo com KMnO4 e fazer a leitura da transmitncia.
Colocar o segundo filtro e ajustar o 100% de T com o branco, colocar o tubo
com KMnO4 e fazer a leitura.
Proceder da mesma maneira com os demais filtros. Planilhar os resultados.

Filtro (nm) %T T A

Examinar os resultados obtidos e indicar o filtro correto (ou o mais indicado).

Martha B. Adaime / Renato Zanella

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2. Confeco da curva analtica.

Traar uma curva analtica para permanganato de potssio, com oito pontos,
dentro da faixa de menor erro (15 a 65% de transmitncia).

Preparar uma soluo estoque de KMnO4 (0,0006 mol/L=0,6 mmol/L= 0,003 N).
Fazendo uso do valor de absorvncia (A) obtido com o filtro escolhido, calcular
as concentraes da soluo que apresenta 15% de T e da que apresenta 65%
de T.
Partindo de uma soluo estoque 0,0006 mol/L, calcular os volumes
necessrios desta soluo, para a preparao das solues padres dos
extremos da curva (15% de T e 65% deT)
Calcular o incremento em volume necessrio para preparar as demais
solues. Este clculo depende do nmero de solues padres que se deseja.
Construir a tabela dos padres e calcular as concentraes finais das 8
solues, da seguinte forma:
1. Separar 8 bales volumtricos de 25 mL e numer-los de 1 a 8.
2. Preparar, nestes bales, as diluies conforme a tabela acima.
3. Medir as transmitncias das 8 solues usando o filtro previamente
escolhido (sempre usar gua desionizada como branco para o ajuste do
100% de T). Completar a tabela.

N V sol est 0,0006 V sol final de gua Conc Conc %T T A

Sol mol/L (mL) desionizada (mL) (mol/L) (mmol/L)

Construir a curva analtica (A x c) em papel milimetrado e no Excel.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

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B. COLORIMETRIA

Determinao Colorimtrica de Fe em ao e/ou medicamento.

Para realizar esta dosagem voc deve traar uma curva analtica para o
complexo [Fe(C12 H8 N2 )32+ ] e escolher o melhor filtro para a anlise deste complexo.
A dosagem colorimtrica deve ser comparada com a dosagem por potenciometria que
ser realizada no experimento G.
Obs.: Cada reativo utilizado deve ter seu uso justificado.

Mtodo da 1,10-Fenantrolina.
O Fe(II) reage com a 1,10-fenantrolina para formar o complexo de cor
2+
vermelho-alaranjado [( C12 H8 N2 )3 Fe ], que no intervalo de pH de 2 a 9, estvel
por longos perodos.
O Fe(III), principal interferente, pode ser reduzido com cloreto de hidroxilamnio
ou com hidroquinona.

Parte Experimental:

Preparo dos reativos: (observe se estes reativos j esto prontos)

1) Soluo padro de Fe2+: Pesar exatamente 0,7 g de almen ferroso (sulfato de ferro (II) e
amnio) padro primrio [Fe(SO4)2(NH4)2].6H2O e transferir quantitativamente para um balo
volumtrico de 500 mL. Acidificar com gotas de cido sulfrico, dissolver e completar o
volume com gua desionizada. Nesta soluo 1 mL = 0,2 mg de Fe (II).

2) Soluo padro diluda de Fe2+: Pipetar 10 mL de sol. padro de Fe2+ para um balo
volumtrico de 100 mL e completar o volume com gua desionizada. Nesta soluo 1 mL =
0,02 mg de Fe(II).

3) Soluo de cloridrato de hidroxilamina 5% (m/v): Dissolver 5 g de NH2OH.HCl em 100

mL de gua destilada.

4) Soluo de acetato de sdio 2 mol/L: Pesar cerca de 41 g de acetato de sdio anidro,

transferir para balo de 250 mL e completar o volume com gua desionizada.

5) Soluo a 0,25% (m/v) de 1,10-fenantrolina: Pesar 0,25 g de 1,10-fenantrolina, transferir

para balo de 100 mL, adicionar cerca de 50 mL de gua desionizada, 5 gotas de cido ntrico
concentrado, agitar e completar o volume com gua desionizada.

OBS.: Para evitar contaminao, tomar o cuidado de usar uma pipeta para cada
reagente que no deve ser pipetado diretamente do frasco.
Martha B. Adaime / Renato Zanella
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Confeco da curva analtica:

1) Numerar 6 bales volumtricos de 25 mL.

2) Adicionar nos bales de nmeros 2, 3, 4, 5 e 6, os seguintes volumes de soluo

padro de ferro contendo 0,02 mg/mL de Fe (II), de acordo com a tabela abaixo:

3) Fazer as seguintes adies, em todos os bales, inclusive no branco, na ordem

indicada:
2 mL de soluo aquosa de cloridrato de hidroxilamina a 5% (m/v).
2 mL de soluo aquosa de de acetato de sdio 2 mol/L.
4 mL de soluo de 1,10-fenantrolina a 0,25% (m/v).

4) Completar os volumes dos 6 bales com gua desionizada. Deixar as solues em

repouso por 10 minutos antes de fazer as leituras.

5) Escolher o filtro com a soluo do balo de n 3, fazendo uso da soluo do balo

de n 1 como branco.

6) Medir as absorbncias de todas as solues usando a soluo do balo de n 1

como branco.

7) Traar a curva analtica (A x conc.) em papel milimetrado e no Excel.

N do Volume (mL) da soluo Concentrao

0,02 mg/mL T% T A
Balo (mg/mL)
(sol. diluda de Fe (II))
1 0,0

2 3,0

3 5,0

4 7,0

5 9,0

6 11,0

Martha B. Adaime / Renato Zanella

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Aplicao: Determinao da Concentrao de Ferro em Medicamentos

Amostra: Antianmicos a base de sulfato ferroso na forma lquida

1) O volume, em mL, do medicamento utilizado deve ser medido em pipeta

volumtrica e depende da concentrao contida no rtulo. Por exemplo:

Medicamento com 25 mg/mL de FeSO4 diluir 1 mL em 50 mL

Medicamento com 50 mg/mL de FeSO4 diluir 1 mL em 100 mL
Medicamento com 125 mg/mL de FeSO4 diluir 1 mL em 250 mL

2) Transferir 1 mL da amostra diluda para balo volumtrico de 25 mL e adicionar, na

ordem indicada:
- 1 mL cloridrato de hidroxilamina a 5%.
- Acetato de sdio 2 mol/L at que o pH esteja entre 2-9 (aproximadamente 1 mL).
- 2 mL de soluo de 1,10-fenantrolina.

3) Completar o volume com gua desionizada.

4) Deixar em repouso por 10 minutos.

5) Fazer a leitura no colormetro em %T com o filtro adequado. Passar para

absorvncia e obter a concentrao atravs da curva analtica.

6) Calcular o resultado em mg de ferro por mL de medicamento.

Obs.: Voc pode comparar seu resultado com aquele obtido no mtodo
potenciomtrico (Experimento G).

Martha B. Adaime / Renato Zanella

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C. ESPECTROFOTOMETRIA

Determinao Espectrofotomtrica do pKa de um Indicador.

A variao da cor de um indicador cido-base em funo do pH, permite
determinar o valor do seu pKa espectrofotometricamente.
Quando se faz o espectro de absoro de um indicador em sua forma cida,
outro espectro do indicador na sua forma bsica e ainda outro espectro do indicador
na sua forma neutra em um mesmo grfico, verifica-se que todos estes espectros se
cortam em um ponto, que chamado PONTO ISOSBSTICO ou ISOABSORTIVO.
A seguir, escolhem-se dois comprimentos de onda situados esquerda e a
direita do ponto isosbstico. Nestas regies, se situam a absorvncia mxima da
forma cida e a absorvncia mxima da forma bsica, respectivamente.
Empregando-se os dois valores de , constrem-se em um mesmo grfico duas
curvas A x pH. O ponto de encontro das duas curvas corresponde a uma concentrao
igual da forma cida e alcalina, indicando o pH que corresponde ao pKa.

Objetivo do Experimento: Determinar o pKa do indicador azul de bromotimol, por

espectrofotometria na regio do visvel.

Parte Experimental:
Obteno dos espectros de absoro do azul de bromotimol em pH cido,
neutro e alcalino (de 450 a 650 nm de 10 em 10 nm)
- Indicador na forma cida (pH= 1): em balo de 25 mL, colocar 1 mL de soluo 0,1%
de azul de bromotimol, 12 gotas de soluo 4 mol/L de HCl e completar o volume com
gua desionizada. Verificar o pH e anotar a cor da soluo.
pH ........., cor soluo: .........................................

- Indicador em pH neutro em balo de 25 mL, colocar 1 mL de soluo 0,1% de azul

de bromotimol, 5 mL de fosfato de sdio dibsico 0,1 mol/L e 5 mL de soluo de
fosfato de potssio monobsico 0,1 mol/L M completando o volume com gua
desionizada. Verificar o pH e anotar a cor da soluo.
pH ........., cor soluo: .........................................

- Indicador na forma bsica (pH= 13): em balo de 25 mL, colocar 1 mL de soluo

0,1% de azul de bromotimol, 12 gotas de soluo de NaOH 4 mol/L e completar o
volume com gua desionizada. Anotar o pH e a cor da soluo.
pH ........., cor soluo: ........................................

Martha B. Adaime / Renato Zanella

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OBS: observe que estas solues so a 1, 5 e 10 da tabela a seguir, portanto

no necessrio prepar-las novamente.
Construo das curvas A x pH.

a) Numerar 10 bales de 25 mL e adicionar as solues conforme a seguinte tabela.

Completar os volumes com gua desionizada, agitar, verificar o pH e anotar.

Sol. Vol. Indic. Vol. NaOH V. HCl Vol. Na2HPO4 Vol. KH2PO4 A A
n. 0,1% 4 mol/L 4 mol/L 0,1 mol/L 0,1 mol/L pH .... nm .... nm

1 1 mL 12 gotas

2 1 mL 5 mL

3 1 mL 1 mL 5 mL

4 1 mL 5 mL 10 mL

5 1 mL 5 mL 5 mL

6 1 mL 10 mL 5 mL

7 1 mL 5 mL 1 mL

8 1 mL 10 mL 1 mL

9 1 mL 5 mL

10 1 mL 12 gotas

b) Fazer a leitura das absorvncias de cada uma destas solues nos 2 comprimentos
de onda selecionados.

c) Construir um grfico em papel milimetrado e no Excel colocando em abscissas o

pH e em ordenadas as absorbncias de cada uma das solues. O ponto em que a
curva da forma cida corta a curva da forma bsica fornece o pH, que permite
calcular o pka.

d) Comparar com o valor de pka apresentado pela literatura.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

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D. ESPECTROFOTOMETRIA

Determinao de nitrito em gua por espectrofotometria na regio do visvel

A determinao de nitrito (NO2-) de fundamental importncia na verificao da qualidade da

gua para consumo, pois sua presena um indicativo de contaminao recente, procedente
de material orgnico vegetal ou animal. O nitrito instvel na presena do oxignio,
ocorrendo como uma forma intermediria do nitrognio, tanto pela oxidao da amnia a
nitrato como pela reduo do nitrato. A presena de nitritos em gua acima de 0,1 mg/L indica
processos biolgicos ativos influenciados por poluio orgnica (ex. esgotos ou decomposio
de restos vegetais) ou proveniente de aditivos oriundos de efluentes industriais,
(anticorrosivos de instalaes industriais) A presena de nitrito em concentrao elevada
indica que a fonte de matria orgnica encontra-se a pouca distncia do ponto da
amostragem. Em concentraes acima do permitido pode causar a doena conhecida como
metahemoglobinemia ou descoramento da pele, tanto em bebs recm-nascidos, como em
adultos com determinada deficincia enzimtica.

Limites mximos aceitveis:

gua Potvel: 0,0 a 1,0 mg/L de N (Portaria 518/2004 Ministrio da Sade)
gua Recreao: 0,0 a 1,0 mg/L de N (Resoluo 20/1986 CONAMA)
gua Mineral: 0,02 mg/L NO2- (Resol. RDC 54/2000); ausente (Port. 14/Bsb de 01/01/1997)

Determinao de nitrito em gua. Mtodo da sulfanilamida e N-(1-Naftil)etilenodiamina

O on nitrito (NO2-), em meio cido (pH entre 2,0 e 2,5), causa a diazotao da sulfanilamida
que formar um complexo de cor vermelho-prpura com o N-(1-naftil) etilenodiamina.

Aplicao: amostras de guas naturais em geral (de abastecimento, residurias domsticas e

industriais e do mar) com concentraes de nitrito entre 0,01 e 0,1 mg/L NO2- em N. Para
concentraes superiores necessrio diluir a amostra. Coletar 500 mL de gua em
recipiente plstico e manter sob refrigerao por no mximo 2 dias. Na estocagem da amostra
de gua para a determinao de nitrito, nunca use cido para a preservao. A determinao
deve ser efetuada logo aps a coleta, de modo a prevenir a converso bacteriana do nitrito
para nitrato ou amnia.
Se necessrio, filtrar a amostra em membrana de 0,45 m. Se o pH no estiver entre 5 e 9,
ajustar com HCl 1 mol/L ou NaOH 1 mol/L.

Reagentes:
Soluo estoque de ons nitrito (100 mg NO2-/L): Em um bequer de 100 mL, pese
exatamente 0,0150 g de nitrito de sdio ou 0,0185 g de nitrito de potssio puros, previamente
secos por 2 h em estufa a 105 C e resfriados em dessecador por 1 h. Transfira para um
balo volumtrico de 100 mL com gua bidestilada e deionizada e complete o volume. Esta
soluo tem validade de 30 dias, quando mantida sob refrigerao.
(1 mL desta soluo contm 0,1 mg de NO2-)

Reagente sulfanilamida: dissolva 0,5 g de sulfanilamida em 100 mL de cido clordrico a

20% (v/v). Manter em frasco mbar, sob refrigerao. A soluo tem validade de 1 ms.

Reagente N-(1-naftil)etilenodiamina: dissolva 0,3 g de N-(1-naftil)etilenodiamina em 100 mL

de cido clordrico a 1% (v/v). Manter em frasco mbar, sob refrigerao. A soluo tem
validade de 1 ms.
Martha B. Adaime / Renato Zanella
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Confeco da curva analtica:

1) Numerar 6 bales volumtricos de 25 mL e adicionar volumes de soluo de nitrito

conforme a tabela a seguir e completar com 25 mL de gua de desionizada;
2) Fazer as seguintes adies, em todos os bales, inclusive no branco, na ordem
indicada:
0,5 mL de soluo de sulfanilamida. AGITAR E AGUARDAR POR 2 MIN;
0,5 mL de sol. de n-(1-naftil)-etilenodiamina. AGITAR E AGUARDAR POR 10 MIN;
3) Medir a absorbncia de todas as solues em 543 nm usando a soluo n 1 como
branco.
4) Traar a curva analtica com A x concentrao (mg NO2-/L).

N do Volume (mL) da soluo Concentrao

Balo 1 mg NO2-/L (mg NO2-/L) Absorbncia

1 (Branco) - -

2 0,5 0,02

3 1,0 0,04

4 2,5 0,10

5 5,0 0,20

6 7,5 0,30

Determinao de nitrito em amostras de gua

Repetir o mesmo procedimento de adio dos reagentes descrito acima para 25 mL de cada
amostra de gua e aps o tempo de reao efetuar a leitura em 543 nm.
O resultado final obtido diretamente da curva de calibrao, em mg NO2-/L.
Para a expresso do resultado em mg NO2- em N /L, utilizar a relao: 1 mg N = 3,29 mg NO2-

Referncia bibliogrfica
AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION, AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION
WATER, ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods for the Examination of Water
and Wastewater, 19th ed. Washington, DC: American Public Health Association, 1995.
Captulo 4, p.83-84.

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E. POTENCIOMETRIA INDIRETA (Neutralizao)

Dosagem de cido Acetilsaliclico (AAS) em medicamentos por potenciometria.

Atravs de medidas potenciomtricas, proceda a titulao de uma soluo

contendo o medicamento e determine a concentrao do cido acetilsaliclico (AAS)
no medicamento.
Esta titulao deve ser feita em duplicata e os dados convenientemente
tratados. Entretanto, se os resultados forem diferentes significativamente, fazer uma
terceira titulao.Para cada titulao construir as curvas:
pH x V (mL); pH /V x V (mL)
Determinar o volume no ponto final da titulao por via grfica atravs da
mdia dos volumes obtidos e calcular a concentrao de AAS no medicamento.
Obs.: Faa a comparao do valor obtido com o do rtulo do medicamento.

Parte Experimental:

1. Coloque um comprimido de AAS (infantil) em um gral e triture-o com auxlio de um

pistilo.
2. Transfira-o quantitativamente para um bquer, adicione 50 mL de etanol e agite
para dissolver.
3. Adicione 150 mL de gua destilada e uma barra de agitao magntica.
4. Calibre o pHmetro com um tampo de pH= 9,0 (ver anexo).
5. Lave o eletrodo e coloque-o imerso na soluo a ser titulada.
6. Coloque soluo padro de NaOH em uma bureta de 50 mL, sem esquecer de
anotar a concentrao.
7. Proceda uma titulao, titulando de 1 mL em 1 mL para localizar o ponto de
equivalncia (P.E.). Esta servir como guia indicando o PE para as demais.
8. Titule um nova soluo, adicionando incrementos de 0,5 mL prximo ao P.E.
9. Repetir o item 8.
10. Tabelar os resultados.
11. Construir as curvas, em papel milimetrado e no Excel: Localizar o P.E.
pH x V (mL).
pH / V x V (mL)
12. Calcular a concentrao de AAS no comprimido, utilizando a mdias dos P.E.
encontrados.

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F. POTENCIOMETRIA INDIRETA (Precipitao)

Dosagem de Cl- por potenciometria de precipitao

Esta dosagem deve ser realizada atravs de uma titulao potenciomtrica de

precipitao.
A amostra deve ser titulada com soluo de AgNO3 0,1 mol/L usando um
eletrodo indicador de Ag e um eletrodo de calomelano saturado como referncia e
uma ponte salina de KNO3 em gar. Ou ento, um eletrodo de Ag combinado (que
possui um indicador internamente).
Esta titulao deve ser feita em duplicata e os dados convenientemente
tratados. Caso haja diferena entre os resultados, faa uma terceira titulao.

Parte Experimental:

1. Pesar 0,15 g de amostra de sal de cozinha e dissolver em 250 mL de gua

desionizada ou 10 mL de soro fisiolgico em 100 mL de gua desionizada.

2. Colocar o agitador magntico no bquer, conectar o eletrodo de prata combinado.

3. Coloque AgNO3 0,1 mol/L padro na bureta, observando sua real concentrao.

4. Ligue o agitador e adicione na bureta mL por mL de titulante, esperando estabilizar.

Faa a leitura do E em mV.

5. Detecte o salto potenciomtrico na primeira titulao e repita a titulao

adicionando de 0,5 em 0,5 mL nas imediaes do ponto de equivalncia.

6. Tabele os resultados e construa os grficos:

E (mL) x V (mL)
E / V (mL) x V (mL)

7. Determine a concentrao de Cl- na amostra em g%.

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G. POTENCIOMETRIA INDIRETA (Oxi-Reduo)

Dosagem de Ferro em uma amostra real, por potenciometria.

Atravs da utilizao de um eletrodo combinado para oxidao-reduo ou

um eletrodo de Pt como indicador e um eletrodo de calomelano saturado (ECS)
como referncia, proceder a titulao de uma amostra contendo Fe2+ usando como
titulante K2Cr2O7.
A titulao deve ser feita em duplicata e os dados convenientemente tratados.
O volume do ponto final da titulao deve ser obtido graficamente, atravs das
curvas: E/V x V (mL), usando a mdia dos volumes obtidos em cada uma das
titulaes.

Observao: Voc pode dosar Fe2+ em medicamento e comparar seu resultado com
aquele obtido no mtodo colorimtrico (B).

Titulao Potenciomtrica de Oxidao-Reduo.

Um eletrodo inerte (por exemplo, de platina), responder a concentrao

relativa de ons frrico/ferroso em soluo, de acordo com a equao Nernst:

E = Eo Fe3+/Fe2+ + 0,059 . log [Fe3+]

[Fe2+]

Ao titular-se uma soluo contendo ons Fe2+, em meio cido, com soluo de
um oxidante (como dicromato), o eletrodo de platina tomar o potencial do sistema
frrico/ferroso at o ponto de equivalncia e a seguir, o potencial do sistema titulante.

Objetivo: Determinar a concentrao de uma soluo de Fe2+, por potenciometria,

usando o oxidante dicromato de potssio como titulante.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

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Parte Experimental:
1) Preparar a amostra: Medir 3 mL sulfato ferroso na forma lquida, se o medicamento
possuir 150 mg/mL de FeSO4, transferir para um bquer e diluir com 90 mL de gua
desionizada. Adicionar 10 mL de cido sulfrico 1:4.
OBS: Usar 2 mL se o medicamento possuir 125 mg FeSO4 / mL e 5 mL se for
de 25 mg FeSO4/ mL
Preparar o titulante: soluo aquosa de K2Cr2O7 0,1 N ( 0,0166 M)

2) Conectar o eletrodo combinado de Platina.

3) Ligar o agitador e iniciar a titulao adicionando soluo de dicromato de potssio

0,1 N da bureta, de 1 mL em 1 mL e a cada adio, fazer a leitura em E(mV).

4) Detectar o salto potenciomtrico e repetir a titulao adicionando de 0,5 em 0,5 mL

nas imediaes do ponto de equivalncia.

5) Repetir o item 4.

6) Tabelar os resultados e construir os grficos:

E (mV) x V (mL) do titulante
E/V x V (mL) do titulante

7) Determinar a concentrao de Fe2+ na amostra empregando a mdia dos volumes

encontrados nos grficos. Comparar o resultado obtido com aquele obtido no
experimento B.

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H. CONDUTOMETRIA DIRETA

H.1: Determinao das Constantes de Ionizao de cidos Orgnicos por

Condutometria Direta

Na condutometria direta a clula de imerso (clula condutomtrica), usada

para a medida da condutncia especfica, contm dois eletrodos em posies fixas
que devem ser mergulhados em soluo.
Como a condutividade varia de um eletrlito forte para um fraco, com o intuito
de comparar a condutncia de diferentes eletrlitos foi introduzido o conceito de
condutncia equivalente (o)
Condutncia equivalente total a soma das condutncias inicas em diluio
infinita.

Objetivo: Determinao da constante de ionizao de cidos orgnicos (actico

e tricloroactico) por condutometria.

Parte Experimental:
1) Mergulhar a clula condutomtrica na soluo, ajustando previamente no aparelho
a constante da clula, quando necessrio. Realizar a leitura da condutncia
especfica (k).
2) Determinar a condutncia equivalente (eq) a partir da relao:
1000 . k
eq = ------------ onde C= concentrao da amostra em N
C

eq
3) Determinar o grau de ionizao: = ---------
o

o = O + + O - so tabelados (soma das condutividades do ction e do nion).

Obs. Obter da literatura os valores de condutividade inica (com a unidade) para os
ons envolvidos neste experimento.
4) Calcular o ka HA sabendo-se que:

[H+] [ A-] ( C. ) . ( C . )
Ka HA = ----------------- = ---------------------------
[HA] C ( 1- )

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H.2: Verificao da pureza de guas , atravs da medida da condutividade:

Esta determinao possvel pois baseia-se na propriedade de conduzir

corrente eltrica, de um sistema aquoso contendo ons. A unidade medida o

mho/cm, ou mho/cm, ou ainda S/cm (Siemens/cm). O mtodo considerado rpido

para estimar a concentrao dos ons na gua (fator relacionado pureza). Ex: A

condutncia da gua destilada deve ser menor do que 2 mho/cm.

A temperatura fator importante na alterao do valor da condutividade.

Portanto, importante que as medidas sejam feitas em temperaturas controladas ou

seja, usando banho termostatizado.

A exposio da amostra a atmosfera pode causar mudanas na

condutividade devido a diminuio ou aumento dos gases dissolvidos.

Alguns valores de condutividade so mostrados na tabela abaixo:

Variao da Condutividade

Tipo de gua (mho/cm)

gua bidestilada 1,0 2,0

gua da chuva 10 - 30

guas superficiais e subterrneas 50- 40 000

gua do mar 50 000 ou mais

Martha B. Adaime / Renato Zanella

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Parte Experimental:

1. Ligar o condutivmetro e calibr-lo de acordo com as instrues do manual.

2. Lavar a clula de condutividade com gua destilada e, logo aps , lavar com a

soluo a ser medida.

3. Introduzir em bequer, quantidade de amostra suficiente para cobrir a clula

eletroltica. (Voce receber de 3 a 4 amostras com etiquetas identificando-as

como A, B ,C e D.)

4. Mergulhar a clula na soluo da amostra a ser medida, fazendo movimentos

rotativos para retirar as bolhas de ar.

5. Efetuar a leitura na escala adequada.

OBS: Cada resultado deve estar acompanhado da temperatura da soluo no

momento da medida, e ser expresso em Siemens/cm ou seus mltiplos.

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I. CONDUTOMETRIA INDIRETA (Neutralizao)

Titulao Condutomtrica de uma mistura de cidos

Neste experimento voc vai determinar a concentrao de dois cidos atravs

de uma titulao condutomtrica de neutralizao.

A condutncia da soluo deve ser acompanhada no decorrer da titulao e o

ponto final, verificado graficamente (a curva da titulao apresenta dois pontos de
interseco, o primeiro assinalando a neutralizao do cido forte e o segundo a do
cido fraco).

Parte Experimental:

1) Transfira 50 mL de uma mistura em partes iguais do cido clordrico e cido actico

0,01 mol/L para um bquer de 250 mL e dilua com 50 mL de gua desionizada.
2) Faa a medida da condutncia da soluo.
3) Coloque a soluo padro de hidrxido de sdio 0,1 mol/L em uma bureta.
4) Proceda a titulao titulando em incrementos de 0,5 mL, medindo a condutncia
aps cada adio.
5) Trace um grfico relacionando condutncia e volume de titulante.
6) Fazer o grfico x V (mL) do titulante em papel milimetrado e no Excel,
determinando por via grfica os pontos finais da titulao, o primeiro relacionado ao
cido forte e o segundo, ao cido fraco.
7) Determinar a concentrao dos cidos na soluo.
8) Buscar na literatura os valores de condutividade inica molar (com a unidade) para:

H+

CH3COO-
-
OH

Cl-

Na+

OBS: Com os valores de condutividades inicas molares dos ons envolvidos,

possvel prever a forma do grfico representativo da titulao.
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 19

J. CONDUTOMETRIA INDIRETA (Precipitao)

Dosagem de Cl- por condutometria.

Neste experimento voc vai dosar Cl- em uma amostra, atravs de uma titulao
condutomtrica de precipitao.
A condutncia da soluo deve ser acompanhada no decorrer da titulao e o
ponto final da titulao verificado graficamente (na interseco dos dois segmentos da
reta).
O volume do ponto final permite o clculo da concentrao de Cl- na amostra.
Esta titulao deve ser feita em triplicata e os dados convenientemente tratados.

Parte Experimental:

1) Transfira 10 mL de soro fisiolgico (0,9 g %) para bquer de 250 mL.

2) Adicione 50 mL de gua desionizada e uma barra de agitao magntica.
3) Faa a medida da condutncia desta soluo.
4) Coloque a soluo padro de nitrato de prata 0,1 mol/L em uma bureta.
5) Proceda a titulao, titulando em incrementos de 0,5 mL, medindo a condutncia
aps cada adio.
6) Trace um grfico relacionando condutncia e volume titulante.
7) Detecte o ponto final da titulao graficamente e calcule a concentrao da
soluo.

Observaes:
1. No deixar a clula todo tempo em contato com a soluo para evitar depsitos
do precipitado de AgCl na clula.
2. No h a necessidade de usar correo atravs do fator de diluio, pois o
titulante tem concentrao mais de dez vezes maior que a do titulado.

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 20

ANEXOS:
Confeco de Grficos no Microsoft Excel (Verso 2003)
1 Passo: Insira os valores a serem utilizados no grfico da seguinte maneira: Os
valores que devem representar o Eixo x na Coluna A e os que devem constar no
Eixo y na Coluna B.

2 Passo: Para iniciar a confeco do Grfico, clique em Inserir na barra de

ferramentas e selecione a opo Grfico.

3 Passo: Selecione o Tipo de Grfico a ser criado. Neste exemplo,

selecionaremos Disperso (XY). Na seo Subtipo de grfico escolha se
desejar exibir pontos de dados e clique Avanar.

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 21

4 Passo: Na janela que abrir, selecione Colunas e clique em Avanar.

5 Passo: Selecione todos os valores de dados e clique em .

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 22

6 Passo: Clique em Concluir e o grfico estar pronto.

7 Passo: Para inserir uma linha de tendncia ao grfico, clique com o boto
direito do mouse na curva do grfico e clique em Adicionar linha de tendncia.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

 23

8 Passo: Selecione o tipo de linha de tendncia que desejar. Neste caso, ser
Linear, clique em OK.

9 Passo: Para exibir o valor de R2, clique com o boto direito na linha de
tendncia e clique em Formatar linha de tendncia.

Martha B. Adaime / Renato Zanella

 24

10 Passo: Clique na guia Opes e selecione a opo Exibir valor de R-

quadrado no grfico e clique em OK.

Inserir as informaes dos eixos x e y e o grfico estar pronto

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 25

Confeco de Grficos no Microsoft Excel (Verso 2007)

1 Passo: Insira os valores a serem utilizados no grfico da seguinte maneira: os

valores que devem representar o Eixo x na Coluna A e os que devem constar no
Eixo y na Coluna B.

2 Passo: Para iniciar a confeco do Grfico, selecione todos os valores de dados

e clique em Inserir na barra de ferramentas, selecione a opo Grfico e
selecione o Tipo de Grfico a ser criado. Neste exemplo, selecionaremos
Disperso (XY). Na seo Subtipo de grfico, escolha se desejar exibir pontos
de dados e clique Ok.

3 passo: O seguinte grfico aparecer:

Martha B. Adaime / Renato Zanella

 26

4 passo: Clique com o boto direito do mouse na curva do grfico, em cima de um

ponto dessa curva e selecione a opo Adicionar linha de tendncia.

5 passo: Selecione o tipo de linha de tendncia desejado. Nesse caso, ser

Linear, clique em ok.
Para exibir a Equao no grfico e Valor de R - quadrado no grfico, selecione
essas opes (que esto presentes nessa janela), em cone bem abaixo, clicar em
Fechar.

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 27

6 passo: O grfico est quase pronto

Inserir as informaes dos eixos x e y: marcar a bolda do grfico > Layout >
Titulos dos eixos > Escrever as informaes dos eixos.

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 28

Calibrao de Eletrodo de pH:

Os potenciais medidos esto sujeitos a pequenos desvios em relao a valores

ideais. Portanto, necessrio calibr-los com solues tampo de valores de pH
conhecidos, o que far coincidir a indicao de pH do aparelho com os respectivos
eletrodos.
Para fins de controle e compensao do desvio, recomenda-se afer-lo cada vez
que for utiliz-lo. A calibrao do equipamento varia de acordo com o modelo do
aparelho e com a faixa de pH em que utilizado. Pode-se usar ento solues
tampo pH 6,86 e 4,01 para equipamentos que operam na faixa cida e solues pH
6,86 e 9,18 para os de faixa alcalina. Para proceder a calibrao, deve-se seguir o
manual de instrues do aparelho. Aps a calibrao o equipamento dever
apresentar uma faixa de sensibilidade entre 85 e 100%.
As solues tampo utilizadas devem possuir certificado de calibrao e
anualmente o equipamento dever ser encaminhado para um laboratrio credenciado
para ser calibrado.

Nota: Antes da calibrao, limpar o eletrodo (lav-lo com gua destilada ou

deionizada e enxugar levemente com papel absorvente macio).

Procedimento de Manuteno:
Limpeza externa:
Realizar limpeza peridica com soluo de gua e sabo neutro utilizando
algodo ou esponja macia para massagear o eletrodo. Dependendo da amostra
analisada , lavar com mais ou menos freqncia. Enxaguar bem com gua destilada
ou deionizada.
No caso de haver sais cristalizados sobre o eletrodo, mergulh-los em soluo
de 5 a 10% de HCl ou HNO3 por uma hora e depois proceder a limpeza peridica.
Nota: Manter sempre o eletrodo mergulhado em soluo de KCl 3 mol/L e lav-
lo aps cada medio com gua destilada ou deionizada.

Limpeza interna (troca do eletrlito):

Trimestralmente retirar todo o eletrlito que est dentro do eletrodo com uma
seringa;
Lavar bem com gua destilada ou deionizada, passar KCl 3 mol e depois
preencher com o mesmo, tendo o cuidado de sempre manter a coluna de KCl
alta a fim de evitar contaminao com amostras.
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ELETRODO DE VIDRO
O eletrodo de vidro (Figura 1) um bulbo construdo em vidro especial
contendo uma soluo de concentrao fixa (0,1 ou 1 M) de cido clordrico (HCl) ou
uma soluo tamponada de cloreto em contato com o eletrodo de referncia interno,
normalmente constitudo de prata revestida de cloreto de prata, que assegura um
potencial constante na interface da superfcie interna do sensor com o eletrlito.
O elemento sensor do eletrodo, situado na extremidade do bulbo, constitudo
por uma membrana de vidro que, hidratada, forma uma camada de gel, externa,
seletiva de on hidrognio. Essa seleo , de fato, uma troca de ons sdio por ons
hidrognio os quais formam uma camada sobre a superfcie do sensor. Alm disso,
ocorrem foras de repulso de nions por parte do silicato, negativamente carregado,
que est fixo no sensor. Ocorre, na camada externa do sensor, a gerao de um
potencial que funo da atividade do on hidrognio na soluo. O potencial,
observado, do eletrodo de vidro depende dessa atividade na soluo e da atividade
do on hidrognio no eletrlito:

ELETRODO DE REFERNCIA
O eletrodo de referncia consiste de uma meia clula de potencial constante e
determinado. No interior de um bulbo (Figura 2) o elemento de referncia acha-se
imerso num eletrlito a qual entra em contato com a amostra atravs de juno
(lquida) ou diafragma por onde se forma uma ponte salina a qual deve desenvolver
um potencial de juno mnimo possvel. O eletrodo de referncia bastante til nas
determinaes potenciomtricas de pH, potencial de oxi-reduo e espcies inicas
especficas as quais se baseiam na medida de diferena de potencial entre o eletrodo
especfico e o eletrodo de referncia. Os eletrodos de referncia mais comumente
usados so calomelano (Hg / Hg2Cl2) e prata/cloreto de prata.
O eletrodo calomelano produz uma referncia muito boa a temperatura
constante, mas apresenta menos estabilidade com mudanas de temperatura que os
eletrodos de prata /cloreto de prata e acima de 60C ficam avariados.
O eletrodo de referncia de prata /cloreto de prata (Ag / AgCl) consiste de uma
haste de prata recoberta com cloreto de prata imerso diretamente (Ag/AgCl juno
nica) ou em contato atravs de juno (Ag / AgCl juno dupla) no/com eletrlito
cloreto de potssio 3M saturado com cloreto de prata contido por um bulbo provido de
juno.

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O eletrodo Ag / AgCl juno nica tem sido referido como bom para a maioria
das aplicaes de laboratrio ou de campo. O eletrodo Ag / AgCl juno dupla
apresentado como possuindo as mesmas vantagens que o calomelano, mas sem
suas limitaes com relao a temperatura, por exemplo, podendo ser usado, com
vantagem, como referncia em amostras para as quais o calomelano
freqentemente recomendado.

ELETRODO COMBINADO
A utilizao de um par de eletrodos sempre se impe para a determinao de
ons especficos e de pH em solues viscosas e suspenses coloidais. O eletrodo de
vidro combinado ilustrado na Figura 3 um eletrodo compacto no qual o eletrodo de
vidro acha-se envolvido pelo eletrodo de referncia de prata/cloreto de prata. um
eletrodo adequado para a maioria das aplicaes de laboratrio sendo mais fcil de
manusear que o par de eletrodos separados. Os eletrodos combinados mais recentes
tm tambm um sensor de temperatura integrado til na compensao automtica de
leituras de temperatura de diferentes amostras.

O MEDIDOR DE pH
O sistema medidor de pH ou pH-metro consiste de um potencimetro (aparelho
medidor de diferena de potencial), um eletrodo de vidro, um eletrodo de referncia e
um sensor de compensao de temperatura. Alternativamente, conforme descrito
anteriormente, um eletrodo de vidro combinado pode ser usado.
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Solues tampo - Usadas na calibrao do instrumento.

O sistema de determinao de pH deve ser calibrado com a utilizao de
solues tampo de pH. Estas so facilmente deterioradas pelo crescimento de
fungos e outros microrganismos ou pela contaminao qumicas, particularmente
gases, surgindo da a necessidade de sua renovao peridica (mensalmente).
No preparo destas solues deve ser usada gua destilada com condutividade
menor que 2 mhos/cm, fervida e resfriada temperatura de 25 C, contendo 1 gota
de soluo saturada de KCl para cada 50 mL, estando o seu pH entre 6 e 7. Na
anlise de rotina os tampes padres de pH podem ser preparados com reagentes
apresentados comercialmente na forma de comprimidos ou envelopes em
quantidades especificadas para determinados volumes de gua destilada. Acham-se
tambm disponveis no comrcio solues j prontas, mas sua aquisio no
recomendvel a no ser que sua qualidade possa ser atestada.

Soluo tampo pH 4,00 (25 C) - Padro primrio.

Pesar 10,12 g de biftalato de potssio (KHC8H4O4), dissolver em gua destilada, de
qualidade j especificada, ambientada a 25 C e diluir para 1000 mL

Soluo tampo pH 6,86 (25 C) - Padro primrio.

Pesar 3,387 g de fosfato monobsico de potssio (KH2PO4) e 3,533 g de fosfato de
bsico de sdio (Na2HPO4), solubilizar em gua destilada prpria para a preparao
de tampo, a 25 C, e diluir para 100 mL;

Soluo tampo pH 9,18 (25 C) - Padro primrio.

Usar 3,80 g de borato de sdio decahidratado [Na2B4.10H2O (borax)] para preparar
1000 mL desta soluo a 25 C;

Soluo tampo pH 10,01 (25 C) - Padro primrio.

Pesar 2,092 g de bicarbonato de sdio (NaHCO3) e 2,640 g de carbonato de sdio
(Na2CO3), dissolver em gua destilada a 25 C, e diluir para 1000 mL;

Soluo tampo pH 1,68 (25 C) - Padro secundrio.

Pesar 12,61 g de tetroxalato de potssio dihidratado (KH3C4O8.2H2O), dissolver em
gua destilada, a 25 C, e diluir para 1000 mL;

Soluo tampo pH 12,45 (25 C) - Padro secundrio.

Usar mais 2 g de hidrxido de clcio [Ca(OH2)] para preparar 1000 mL de uma
soluo saturada a 25 C. Filtrar o sobrenadante atravs de filtro de vidro de
porosidade mdia e us-lo como tampo. O hidrxido de clcio, usado para preparar
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 32

a soluo, pode ser obtido em laboratrio a partir da calcinao, a 1000 C por uma
hora, de carbonato de clcio (CaCO3) com baixo teor de lcalis e bem lavado com
gua destilada. Depois da calcinao, esfriar, hidratar com gua destilada e ferver.
Resfriar, filtrar num filtro de vidro e coletar o Ca(OH)2 slido p/secar a 110 C. Secar
pulverizar e usar.

Solues auxiliares - Usadas na limpeza dos eletrodos.

- Hidrxido de sdio (NaOH) 0,1 N - Dissolver 4 g de NaOH em gua destilada e
completar para 1 litro;
- cido clordrico (HCl) 0,1 N - Diluir 8,3 mL de HCl em gua destilada e completar
para 1 litro;
- Fluoreto de potssio (KF) cida - Dissolver 2 g de KF em 2 mL de H2SO4
concentrado, diluir em gua destilada e completar para 100 mL.

Procedimento de calibrao do instrumento

A freqncia de calibraes do pH-metro depende da freqncia de medies
e da qualidade do instrumental. Quando o instrumento estvel e as medies so
freqentas as padronizaes so menos freqentes. No caso de as medies serem
feitas ocasionalmente padronizar o instrumento antes do uso.
Cada instrumento , normalmente, acompanhado das instrues de uso as
quais geralmente compreendem os seguintes passos:
1. Ligar os instrumentos;
2. Antes do uso, lavar o(s) eletrodo(s) com gua destilada, absorver o excesso de
gua com um papel absorvente macio;
3. Introduzir o(s) eletrodo(s) na 1 soluo tampo (pH = 7) e corrigir ;
4. Selecionar uma segunda soluo tampo cujo pH situe-se prximo (+ ou - 2
unidades) do pH da amostra. comum o uso dos tampes 4 ou 9, dependendo da
faixa em que se situe o pH da amostra;
5. Ajustar as temperaturas, tanto desse tampo como da amostra, para o mesmo
valor que pode ser a temperatura ambiente, a temperatura da amostra ou uma
temperatura padronizada, por exemplo, 25 C. A temperatura escolhida ser a
temperatura de teste;
6. Remover o(s) eletrodo(s) do primeiro tampo, enxagu-lo(s) com gua destilada e
enxug-lo(s) com papel absorvente macio;
7. Introduzir o(s) eletrodo(s) na segunda soluo tampo;

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8. Remover o(s) eletrodo(s) do segundo tampo, enxagu-lo(s) com gua destilada e

enxug-lo(s) com papel absorvente macio;
9. Introduzir o(s) eletrodo(s) na terceira soluo tampo de pH abaixo de 10, mas cujo
valor seja cerca de 3 unidades diferente da segundo tampo. Nestas condies, as
leitura deve corresponder ao pH do tampo para a temperatura do teste com uma
preciso de + ou - 0,1.

Medida do pH da amostra
1. Agitar levemente a amostra, com o auxlio de um agitador magntico;
2. Introduzir o(s) eletrodo(s) na amostra e, estabelecido o equilbrio, fazer a leitura do
pH. Em amostras tamponadas ou de elevada fora inica condicionar o(s)
eletrodo(s) mantendo-o(s) imerso(s), por 1 minuto, numa poro de amostra,
enxug-lo(s), imerg-lo(s) numa nova poro de amostra e ler o pH.
3. Lavar os eletrodos com gua destilada e enxug-lo(s) com papel absorvente macio.

Manuteno dos Eletrodos

1. No incio da operao seguir as instrues do fabricante dos eletrodos;
2. Aps o incio de operaes os eletrodos devem ser mantidos imersos em soluo
cuja composio depende do tipo de eletrodo entretanto, gua destilada no deve
ser usada para manter imersos os eletrodos sendo prefervel, na falta de melhor
alternativa usar gua da torneira. Os fabricantes fazem as recomendaes sobre a
soluo da manuteno do(s) eletrodo(s), mas de um modo geral a soluo tampo
de pH= 4 a melhor escolha para o eletrodo de vidro e cloreto de potssio
saturada a melhor alternativa para eletrodo combinado e eletrodos de referncia;
3. Eletrodos de vidro so suscetveis a diminuio da sensibilidade, resposta lenta e
erros de leitura com duas solues tampo devidos a riscos e arranhes,
deteriorao ou acumulao de resduos sobre a superfcie de vidro. O
"rejuvenescimento" de tais eletrodos pode ser feito atravs do tratamento cclico
cido-lcali que consiste na imerso do sensor em HCl 0,1 N e, em seguida, em
NaOH 0,1 N repetindo-se o tratamento mais duas vezes. Alguns fabricantes
sugerem condutas alternativas para o tratamento cido-lcali atravs da imerso
por 5 minutos em NaOH 0,1 N e outra em HCl 0,1 N por igual perodo. Se o
tratamento cclico cido-lcali falhar imergir o sensor em soluo auxiliar de fluoreto
de potssio durante 30 segundos. Depois do tratamento de rejuvenescimento
manter o eletrodo imerso em soluo tampo de pH= 7 durante uma noite.

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CALIBRAO DO CONDUTIVMETRO

Preparao do Padro de Condutividade

1. Pesar em um vidro de relgio, 0,7453 g de cloreto de potssio com preciso de

0.0001 g
2. Tarar a balana com um balo volumtrico de 1000 mL (balana semi-analtica).
3. Trasferir o mximo possvel do sal para o balo sem utilizar gua.
4. Lavar o vidro de relgio com gua destilada e deionizada recolhendo-a para o
balo at se obter 1000 g de soluo.
5. Agitar e guardar a soluo.

Esta soluo o padro de calibrao do Condutivmetro e o valor de sua

condutividade a 25 C 1408 S/cm.

Procedimento de calibrao do Condutivmetro

1. Colocar, em um becker de 200 mL, 100 mL da soluo padro de calibrao.

2. Levar esta soluo para o banho termosttico previamente calibrado para 25 C.
3. Esperar estabilizao da temperatura da soluo.
4. Em um outro becker de 200 mL, adicionar mais 100 mL da soluo padro para
ser usada como soluo de lavagem antes da calibrao.
5. Estabilizada a temperatura da soluo, ajustar no condutivmetro, o boto
coeficiente de temperatura para 2,2% / C.
6. Imergir a clula de condutividade, previamente lavada, primeiro na soluo de
lavagem e depois na soluo de calibrao.
7. Esperar estabilizao da leitura e acertar o valor para 1408 S/cm no boto da
constante de clula.

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