Espectrometra Mssbauer

aplicada al estudio de materiales

(II)

Agosto 2008
Temario:
.El efecto Mssbauer.
.Instrumentacin y preparacin de muestras
.Interacciones hiperfinas, teora del corrimiento isomrico,
Estructura y corrimiento isomrico, influencia de la presin y el volumen.
Medida del corrimiento isomrico.
.El corrimiento isomrico en 57Fe y 119Sn.
.El desdoblamiento cuadrupolar. Teora y medidas del desdoblamiento
cuadrupolar.
.Interaccin hiperfina magntica.
.Espectrometra Mssbauer con 57Fe. Aceros, aleaciones, compuestos.
.Estructuras desordenadas, vidrios metlicos y nanoestructuras.
.Distribuciones de los parametros hiperfinos
.Espectrometra Mssbauer con 119Sn.
.Fenmenos de relajacin.
Bibliografa
Mssbauer Spectroscopy, N.N. Greenwood y T.C. Gibb (Chapman & Hall,
London, 1971).
Mssbauer Isomer Shifts, Eds. G.K. Shenoy y F.E. Wagner (North
Holland Publishing Company, Amsterdam, 1978).
Mssbauer Spectroscopy Applied to Magnetism and Materials Science;
Eds. G. Long y F. Grandjean (Plenum Press Publishing Corporation, New
York, 1993 (Vol. I) 1996 (Vol. II)).
Mssbauer Effect (Selected Reprints), AAPT by AIP, 1963.
Notas sobre el Efecto Mssbauer, D. Bunbury, CNEA, 1975.

Artculos publicados en revistas y actas de congresos internacionales.

G.J. Long, The Ideal Mssbauer Effect Absorber Thickness; Mssbauer

Effect Reference and Data Journal, 6 (1983) 42-49.
 Efecto Mssbauer
En la fuente

Vx
h
Er M

Ee Ef
E2
Er =
2Mc 2
Ee-Ef = E+Mv2+MVxv cos E = E+Er+Ed
kT
E d = E
Mc 2
Ed y Er son controladas por M,T y E
En el absorbente
Vx

h
M Er

Ef Ee
E =E + Er +Ed (Si Er fuera nula Ee-Ef = E)
 Er (F) Er (A)

Ed(F) Ed(A)

E (F) E E (A)

E
El area de la superposicin da la medida de la radiacin absorbida
Al disminuir Er la probabilidad de absorcin resonante aumenta
Finalmente: E=E+Ev pero habr una fraccin f de eventos en que E=E
E debe ser pequeo, al igual que T. E =14,4keV en el 57Fe
Si el ncleo en la fuente y en el absorbente tienen distinto
entorno qumico?

ED= E v/c v>0 si se acercan

E ~ E (F) E(A)

E + ED = E

E~ E
Espectrmetro de aceleracin constante
transductor detector

amplificador
fuente absorbente
v

PC-multiescalmetro
t
 Efecto Mssbauer

La espectroscopa Mssbauer consiste en el registro de una absorcin

resonante nuclear como funcin de la energa del rayo emitido. La
distribucin de energas del rayo emitido, en un evento libre de retroceso del
ncleo fuente, se logra mediante el movimiento de la fuente, que provee una
energa Doppler adicional. La fraccin de eventos libres de retrocesos o
probabilidad de eventos a cero-fonon es el factor f, que depende de la energa
del rayo , de las propiedades de la red y de la temperatura.

Emisin de energa en la fuente

como radiacin y absorcin
Ef Ea
resonante de la misma
 Preparacin del absorbente para espectros por transmisin
Sustrato: materiales livianos (no usar vidrio).
Material de aporte: azcar o carbn molidos
Cantidad de material? Espesor?
colimador

detector

absorbente

El espesor ideal es el que permite obtener el resultado deseado en el menor

tiempo posible.
La absorcin electrnica compite con la absorcin resonante!
El rea debe ser mxima (igual a la ventana).
Absorbentes con componentes de alto nmero atmico deben ser delgados, de
espesor t.
N(0,t) cuentas en la resonancia, N(,t) cuentas bien lejos de la resonancia.
N(,t)=Nm(,t)+Nb(t) (fondo). Nm(,t) provienen de una transicin
Mssbauer.
f es la fraccin de eventos sin retroceso.

Nm(0,t) nmero de cuentas provenientes

de transiciones Mssbauer en la
resonancia.
Si t es muy pequeo:
N(,t) N(0,t) grandes ambos y
Ns(t) es muy chico
Si t es grande:
Ns(t) es grande pero N(,t) y N(0,t)
sern chicos
 La incertidumbre estadstica es N N(, t ) o N(o,t ) luego,
N s (t ) siempre ser chico. Hay que hallar t que maximice la relacin.
N

N( ,t)<< N(o,t)) En virtud de los ajustes

S=Ns(t)/[( N( ,t))2+( N(o,t))2]1/2 Relacin seal/ruido

la absorcin resonante de rayos provenientes de transiciones Mssbauer
ser

Nm(o,t)=Nm( ,t)*(1-f)+ Nm( ,t)* f* Io(tn/2)e-(t n/2) [1]

Io es una funcin de Bessel, t el espesor en g/cm2 y n el coeficiente de
absorcin resonante nuclear.

Ns(t)=Nm( ,t)- Nm(o,t)= Nm(,t)* f* [1-Io(tn/2)e-(t n/2)]

[1] S. Margulies & J.R. Ehrman; Nucl. Inst. Methods, 12 (1961) 131.
Absorbentes delgados (tn pequeo):

2k
1 x
I0 ( x ) =
k =0 k ! ( k + 1) 2

Ns(t)=Nm(,t)* f* [1-Io(tn/2)e-(t n/2)]= Nm(,t)* f* tn /2

Tomando en cuenta el efecto de los electrones en la absorcin no resonante,

Ns(t)= Nm(,t)* f* (tn /2)* e-t e Ns(t) t* e-te

Ahora el denominador de S
Con fondo bajo (alta eficiencia) Nm(,t)~ Nm(0,t) son chicos. Todos los
fotones sufren la absorcin electrnica con una longitud de absorcin 1/e
t e -te
La incertidumbre estadistica es (N(0,t)* e-te ) luego, S *
-t e-te/2
S t* e e es la relacin seal/ruido y t=2/e la maximiza
Con fondo alto (baja eficiencia) elementos pesados (Z grande)
Nb(t) grande, fotones de absorciones Compton de fotones de alta energa
N( ,t) grande (independiente de t) pero Nm( ,t) pequeo

S t* e-te es la relacin seal/ruido t=1/e el espesor que la optimiza.

e = xi ei Donde xi son las fracciones atmicas de cada elemento y ei los

i coeficientes de absorcin para la energa correspondiente de c/elemento
A que obedece tanta variedad?
ESTRUCTURA HIPERFINA
Analizar el efecto de la estructura qumica sobre los niveles nucleares, las
interacciones hiperfinas.
La clave del problema reside en el hamiltoniano completo para el
tomo donde se da cuenta de interacciones entre los ncleos por un lado y
por otro las interacciones entre el ncleo y sus electrones.
Para un tomo el hamiltoniano puede escribirse
H = H0 + E0 + M1 + E2 + ...

H0 representa todos los trminos excepto las interacciones

hiperfinas, E0 se refiere a la interaccin monopolar elctrica, M1 se refiere
a la dipolar magntica y E2 a la cuadrupolar elctrica.

Todos los trminos pueden ser expresados como el producto de

un factor que depende de parmetros nucleares por otro que depende de la
estructura electrnica es decir, del entorno qumico del ncleo sonda.