Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 1

Universidade Federal de Juiz de Fora

Instituto de Cincias Exatas
Departamento de Qumica

Disciplina
QUIO94 - Introduo Anlise Qumica
2 semestre 2013

TITULAO CIDO-BASE
Profa. Maria Auxiliadora Costa Matos
Download aulas: http://www.ufjf.br/nupis/

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Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 2

TITULAO BASE FRACA COM CIDO FORTE

Antes de iniciar a titulao
A soluo contm apenas base fraca e gua - soluo aquosa de uma base
1 ETAPA
fraca. O pH da soluo ser determinado pela dissociao da base fraca.

Antes de atingir o Ponto de Equivalncia

A soluo composta por uma mistura de base fraca que ainda no
2 ETAPA
reagiu e o sal formado pela reao da base fraca com o cido que foi
adicionado. O pH ser determinado elo sistema tampo formado.

No Ponto de Equivalncia
A quantidade de cido forte adicionado foi suficiente para reagir com
3 ETAPA
total de base fraca presente na soluo, produzindo um sal de base fraca
e cido forte, e gua. O pH ser determinado pela hidrlise do sal.

Aps o Ponto de Equivalncia

Excesso de cido forte adicionado a soluo do sal de base fraca e
4 ETAPA
cido forte. O pH determinado pelo excesso de cido forte.
Geralmente, exceto muito prximo do ponto de equivalncia, a
contribuio da hidrlise do sal pequena, pois o cido forte reprime
esta reao. 2
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Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 3

TITULAO BASE FRACA COM CIDO FORTE

Exemplo 3: Titulao de 100,00 mL de NH3 0,100 mol/L com soluo padro HCL 0,100
mol/L. Dado Kb = 1,80 x 10-5.

1. Escrever a reao qumica:

NH4OH (aq) + HCl (aq) NH4Cl (aq) + H2O (l)

2. Calcular o volume de titulante necessrio para atingir o ponto de equivalncia.

n mol HCl = n mol NH4OH

C HCl x V HCl add = C NH4OH x V NH4OH

0,100 mol/L x V HCl add = 0,100 mol/L x 100,00 mL

V HCl PE = 100 mL
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Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 4

1 ETAPA Antes de iniciar a titulao

Soluo aquosa de uma base fraca. O pH calculado em funo da dissociao do

hidrxido de amnia presente na soluo.

Ca = concentrao analtica NH4OH

NH4OH (aq) NH4+ (aq) + OH- (aq) Kb = 1,80 x 10-5

Incio 0,100 - -
Equilbrio 0,100 - x x x

No equilbrio:

BC: [NH4+] = [OH -] = x

BM: Ca = [NH4OH] + [NH4+]

[NH4OH] = Ca - [NH4+] a)Se Ca/Kb 102 Efetuar o clculo simplificado.

[NH4OH] = Ca - x (Ao simplificar o clculo o erro ser menor que 5%)

b) Se Ca/Kb 102 Efetuar o clculo sistemtico - equao

quadrtica (Ao simplificar o clculo o erro ser maior que 5%)

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1 ETAPA Antes de iniciar a titulao

Soluo aquosa de um cido fraco. O pH calculado em funo da dissociao do cido

actico presente na soluo.

NH4OH (aq) NH4+ (aq) + OH- (aq) Kb = 1,80 x 10-5

Incio 0,100 - -
Equilbrio 0,100 - x x x

Ca/Kb = 0,1/1,80 x 10-5 = 5,6 x 103

No equilbrio:
x 0,1
BC: [NH4+] = [OH -] = x
BM: Ca = [NH4OH] + [NH4+] x x
-5
1,80 x 10 =
0,100 - x
0,100 = [NH4OH] + [NH4+] -5
x x desprezvel
1,80 x 10 =
0,100
[NH4OH] = 0,100 - x
x = 0,00134 mol/L
x x pOH = - log (0,00134) = 2,87
+
[NH4 ]][ OH ] - -5
1,80 x 10 = pH = 14 2,87 = 11,13
Kb = 0,100 - x
[NH4OH]
x2 + 1,8010-5 x - 1,8010-6 = 0
x = 0,00133 mol/L
pOH = - log (0,00133) = 52,88
pH = 14 2,88 = 11,12
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2 ETAPA Antes de atingir o Ponto de Equivalncia

H uma mistura do hidrxido de amnia e cloreto de amnio (cido e base conjugados)
formando um tampo. O pH pode ser calculado atravs da relao de concentraes do
cido e da base conjugada.

a) VHCl add = 20,00 mL

n mol HCl add = C HClV HCl = 0,1000,02000 = 0,00200 mol

NH4OH (aq) + HCl (aq) NH4Cl (aq) + H2O(l)

Incio 0,0100 - - -
Adio - 0,00200 - -
Equilbrio 0,00800 - 0,00200 0,00200

No equilbrio:

0,00800
[NH4OH] = = 0,0667 mol/L
0,120

0
0,00200
[NH4+ ] = = 0,0167 mol/L
0,120
+ 0,0167[OH-] [OH-] = 7,20x10-4 mol/L
[NH4 ][OH ] -
1,80 x 10-5 =
Kb =
0,0667 pOH = 4,14
[NH4OH] 6
pH = 14 4,14 9,86
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Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 7

a) VHCl add = 50,00 mL

n mol HCl add = C HClV Hcl = 0,1000,05000 = 0,00500 mol

NH4OH (aq) + HCl (aq) NH4Cl (aq) + H2O(l)

Incio 0,0100 - - -
Adio - 0,00500 - -
Equilbrio 0,00500 - 0,00500 0,00500

No equilbrio:

0,00500
[NH4OH] = = 0,0333 mol/L
0,150
[CH3COOH] =
0,00500
[NH4+ ] = = 0,0333 mol/L
0,150
-
[CH3COO ] =

0,0333[OH ] - [OH-] = 1,80x10-5 mol/L

[NH4+][OH-] 1,80 x 10-5 =
Kb =
0,0333 pOH = 4,74
[NH4OH]
pH = 14 4,74 9,26

pOH = pKb Quando o volume do cido adicionado igual a metade

[ OH -] = Kb do volume da cido para atingir o ponto de equivalncia 7
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Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 8

3 ETAPA No Ponto de Equivalncia

Consiste em calcular o pH de uma soluo de sal de cido forte e base fraca hidrlise
do ction.

a) VHCl add = 100,00 mL

n mol HCl add = C HClV HCl = 0,1000,1000 = 0,0100 mol

NH4OH (aq) + HCl (aq) NH4Cl (aq) + H2O(l)

Incio 0,0100 - - -
Adio - 0,0100 - -
Equilbrio - - 0,0100 0,0100

0,0100
[NH4Cl] = = 0,0500 mol/L
0,200

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Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 9

Hidrlise do on amnio:

NH4+ (aq) + H2O (l) NH4OH(aq) + H3O + (aq)

Incio 0,0500 - - -
Equilbrio 0,0500 - x - x x

No equilbrio:

KW [NH4OH][H3O +]
Kh = =
Kb [NH4+]

Ca NH4+ -

1,00x10 -14
x x 102 Equao quadrtica
Kh = = Kh
-5
1,80x10 0,0500 - x

CAC -

0,0500 102 Simplificar [NH4+] 0,0500

= 9 x107 Kh
-10
5,6x10

5,6 10-10 = x2/ 0,0500

x = [H3O +] = 5,27x10-6 mol/L

pH = -log 5,27 x 10-6 = 5,28 9

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Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 10

4 ETAPA Aps o Ponto de Equivalncia

O pH calculado em funo da concentrao de H3O+ proveniente do HCl adicionado em
excesso.

a) VHCl add = 105,00 mL

n mol HCl add = n mol HCl = C HClV HCl = 0,1000,005 = 0,0105

mol
NH4OH (aq) + HCl (aq) NH4Cl (aq) + H2O(l)
Incio 0,01000 - - -
Adio - 0,010500 - -
Equilbrio - 0,000500 0,01000 0,01000

n mol HCl (n mol HCl) (0,000500)

CNaOH = = = 2,44x 10-3 mol/L
V total (VNH4OH + VHCl) (0,100 + 0,105)
=

[H3O +] = CHCl = 2,44x 10-3 mol/L

pH = - log 2,44x 10-3

pH = 2,61 Prximo ao ponto de equivalncia (solues muito

diludas) e para bases muito fracas, a hidrlise10 do sal
formado contribui significativamente para o pH do meio.
 CURVA DE TITULAO Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 11

100,00 mL NH4OH 0,100 mol/L com HCl 0,100 mol/L

1 2 ,0

1 0 ,0

8 ,0
pH

6 ,0
PE
4 ,0

2 ,0

0 ,0
0 ,0 5 0 ,0 1 0 0 ,0 1 5 0 ,0 2 0 0 ,0 2 5 0 ,0

pOH= pKb
V o lu m e d e titu la n te (m L )

11
 INDICADOR CIDO- BASE Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 12

Os indicadores cido-base so compostos orgnicos, que se comportam como cidos

fracos (indicadores cidos) ou bases fracas (indicadores bsicos) e mudam gradualmente
de colorao dentro de uma faixa estreita da escala de pH, chamada ZONA DE
TRANSIO.

Indicadores cidos

O equilbrio cido-base entre as formas cida (HInd) e bsica (Ind-) pode ser expressa
por:
HInd (aq) + H2O(l) Ind-(aq) + H3O+ (aq)

a H3O+ a Ind- Keq a HInd

Keq = a H3O+ = pH = -log a H3O+
a HInd a Ind-

pH = -log Keq - log a HInd

= pKeq + log
a Ind-
= pKeq + log [Ind-] Ind-
a Ind- a HInd [HInd] HInd

-
pH = pK + log [Ind ]
12
[HInd]
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 13

ZONA DE TRANSIO
A mudana de cor do indicador ser percebida quando a razo entre as concentraes
das duas formas do indicador ([Ind-]/[HInd] ou [HInd]/[Ind-]) for igual ou superior a 10.

[Ind-]
= 10 pH = pK + 1
[HInd]
predomnio colorao da forma bsica [Ind-]

[Ind-] 1
= pH = pK - 1
[HInd] 10 predomnio colorao da forma cida [HInd]

Zona de transio representa os limites de pH entre os quais

perceptvel a mudana de cor.

pH = pK 1 13
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 14

Indicador pKa Zona de transio Colorao

Timolftalena 10,0 9,4 a 10,6 incolor azul

Fenolftalena 9,3 8,0 a 10,0 incolor rosa

Azul de timol 8,9 8,0 a 9,6 amarelo azul

Azul de bromotimol 7,1 6,2 a 7,6 amarelo azul

Vermelho de metila 5,0 4,4 a 6,2 Vermelho amarelo

Alaranjado de metila 3,4 3,1 a 4,4 Vermelho amarelo

Azul de timol 1,65 1,2 a 2,8 Vermelho amarelo

14
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 15

INDICADOR MISTO

Mistura de um indicador mais um corante orgnico que aumenta a nitidez da mudana de

colorao do indicador, sema alterar a zona de transio do indicador.

Ex.: Alaranjado de metila (pKa = 3,7) Amarelo vermelho

Alaranjado de metila e carmim ndigo (pKa = 3,7) Verde Violeta

(indicador) (corante azul)

15
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 16

CURVA DE TITULAO
A concentrao dos reagentes e a constante de equilibro influenciam na curva de
titulao, no ponto de equivalncia e, portanto, na escolha do indicador.

Quanto maior a concentrao

dos reagentes
Maior a inflexo
da curva
Quanto maior a constante de
equilbrio dos reagentes (Ka ou Kb)

Ponto Final ser

mais ntido

16
TITULAO DE CIDOS COM Introduo
DIFERENTES K
a Ma Auxiliadora - 17
a Analise Qumica - II sem/2013 Profa

COM NaOH 0,100 MOL/L

17
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 18
TITULAO DE HCl EM DIFERENTES CONCENTRAES
COM NaOH EM DIFERENTES CONCENTRAES

A: HCl 0,05 molL-1 e

NaOH 0,1 molL-1

B: HCl 0,0005 molL-1 e

NaOH 0,001 molL-1

18
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 19

14,0

12,0
pKa = 10
10,0
pKa = 8
8,0
pH

pKa = 6
6,0

pKa = 4
4,0
pKa = 2
2,0
cido Forte
0,0
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0

Volume de titulante (mL)

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OS S CCO OM M BBAASSEE
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 20 F
FOOR
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TITULAO CIDOS POLIPRTICOS

A titulao envolvendo cidos poliprticos com base forte assemelha-se a titulao de
vrios cidos monoprticos de foras diferentes (Ka diferentes).

O desenvolvimento da curva de titulao depende dos valores absolutos e relativos das

constantes de dissociao sucessivas, havendo uma inflexo para cada H ionizvel.

Condio para que cada inflexo da curva associe-se a uma variao de pH conveniente:

a) Valores Absolutos:
Constante de ionizao relacionada a cada H ionizvel no seja de um cido muito fraco.

b) Valores relativos:

Ka1 / Ka2 10 4 ou pKa2 pKa1 4

20
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 21

Considerando o cido poliprtico hipottico H2A:

Dissociao do cido:

H2A (aq) + H2O(l) H3O+ (aq) + HA(aq) Ka1 ( 1 constante de dissociao)

HA(aq) + H2O(l) H3O+ (aq) + A2(aq) Ka2 ( 2 constante de dissociao)

Reao Qumica de neutralizao com uma base forte hipottica BOH:

H2A (aq) + BOH (aq) BHA (aq) + H2O (1PE)

BHA (aq) + BOH (aq) B2A (aq) + H2O (2PE)

H2A (aq) + 2BOH (aq) B2A (aq) + 2H2O

(cido poliprtico) (base forte) (sal formado)

Clculo do volume de titulante necessrio para atingir o PE

Do inicio at o 1PE : n mol H2A = n mol BOH

Do inicio at o 2PE : 2 n mol H2A = n mol BOH

21
 Antes de iniciar a titulao
A soluo aquosa de um cido poliprtico. O pH da soluo ser
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 22

1 ETAPA
determinado pela dissociao do cido poliprtico.

H2A (aq) + H2O(l) H3O+ (aq) + HA (aq) Ka1

Incio Ca - - -
Equilbrio Ca - x - x x

No equilbrio:
BC: [H3O+] = [HA] = x
BM: [H2A] = CaH A - x
2

[HA][ H3O +]
Ka1 =
[H2A]

a)Se Ca H A/Ka1 102 [H2A] Ca H A

2 2

xx X2 [ H3O +]2
Ka1 = Ka1 = =
Ca H A - x
2 Ca H A2
[H2A]

[H3O+] = Ka 1 x [ H 2 A ]

Considerando

Ka2 Ka1 b) Se Ca/Ka 102 x2 + Ka1 x - Ka1 Ca H A = 0 2

22
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 23

Exemplo 1: Titulao de 25 mL de H2CO3 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L.

Dado Ka1= 4,60 x 10-7 e Ka2= 5,60 x 10-11.

1. Escrever a reao qumica:

H2CO3 (aq) + NaOH (aq) NaHCO3 (aq) + H2O (1PE)

NaHCO3 (aq) + NaOH (aq) Na2CO3 (aq) + H2O

H2CO3 (aq) + 2 NaOH (aq) Na2CO3 (aq) + 2 H2O (2PE)

Ka1 / Ka2 = 4,60 x 10-7 / 5,60 x 10-11 = 8,3 x 103 104

2. Calcular o volume de titulante necessrio para atingir o ponto de equivalncia.

1PE : n mol NaOH = n mol H2CO3 2PE : n mol NaOH = 2 n mol H2CO3

C NaOHV NaOH add = C H2CO3V H2CO3 C NaOHV NaOH add = 2C H2CO3V H2CO3

0,100 mol/L V NaOH add = 0,100 mol/L25,00 0,100 mol/L V NaOH add = 20,100 mol/L25,00
mL mL
V NaOH PE = 25,0 mL V NaOH PE = 50,0 mL

23
 Antes de iniciar a titulao
pH da soluo ser determinado pela dissociao do H2CO3.
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 24

1 ETAPA

H2CO3 (aq) + H2O(l) H3O+ (aq) + HCO3 (aq) Ka1= 4,60 x 10-7
Incio 0,100 - - -
Equilbrio 0,100 - x - x x

No equilbrio:
BC: [H3O+] = [HCO3 ] = x
BM: [H2CO3] = CaH A x
2 = 0,100 - x

[HCO3][ H3O +]
Ka1 =
[H2CO3]

Ca H A/Ka1 = 0,100/4,60 x 10-7 = 217

2 [H2CO3] 0,100 mol/L

[ H3O +]2
Ka1 =
[H2CO3]

[H3O+] = Ka 1 x [ H 2 CO 3 ]

[H3O+] =
-7
4,60 x 10 x 0 ,100 ] = 2,14 x 10-4
24
pH = 3,67
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Antes de atingir o 1 Ponto de Equivalncia
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 25 F
FOOR
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A soluo composta por uma mistura de H2A que resta em soluo e o HA
2 ETAPA
formado pela reao, gerando o 1 sistema tampo HA e H2A. O pH poder
ser calculado atravs da relao de concentraes [HA]/[H2A]

H2A (aq) + NaOH(aq) NaHA (aq) + H2O (l)

Incio Ca - - -
Adio - x - -
Equilbrio Ca - x - x x

No equilbrio:
[HA] = x
[H2A] = CaH A - x2

[HA][ H3O +]
Ka1 =
[H2A]

[H2A] [HA]
+
[H3O ] = Ka1 pH = pKa1 + log
[HA] [H2A]

25
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 26

Antes de atingir o 1 Ponto de Equivalncia

Ex: Volume NaOH = 12,5 mL (Volume de NaOH adicionado = 1/2 V NaOH 1 pE)
2 ETAPA
Volume final (mL): 25,0 + 12,5

H2CO3 (aq) + NaOH(aq) NaHCO3 (aq) + H2O (l)

Incio 0,00250 - - -
Adio - 0,00125 - -
Equilbrio 0,00125 - 0,00125 0,00125

No equilbrio:
[HCO3] = (0,00125)/(0,0250 + 0,0125) = 0,0333 mol/L
[H2CO3] = (0,00125)/(0,0250+ 0,0125) = 0,0333 mol/L

[HCO3][ H3O +] (0,0333)

Ka1 = pH = 6,34 + log
[H2CO3] (0,0333)

[H2CO3]
+
[H3O ] = Ka1
[HCO3]
(0,0333)
+ -7
[H3O ] = 4,60 x 10 = 4,60 x 10-7 mol/L pH = 6,34
(0,0333) 26
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 27

Antes de atingir o 1 Ponto de Equivalncia

Ex: Volume NaOH = 20,0 mL
2 ETAPA
Volume final (mL): 25,0 + 20,0

H2CO3 (aq) + NaOH(aq) NaHCO3 (aq) + H2O (l)

Incio 0,00250 - - -
Adio - 0,00200 - -
Equilbrio 0,000500 - 0,00200 0,00200

No equilbrio:
[HCO3] = (0,000200)/(0,0250 + 0,0200) = 0,0444 mol/L
[H2CO3] = (0,000500)/(0,0250 + 0,0200) = 0,0111 mol/L

[HCO3][ H3O +] (0,0444)

Ka1 = pH = 6,34 + log
[H2CO3] (0,0111)

[H2CO3]
+
[H3O ] = Ka1
[HCO3]
(0,0111)
+ -7
[H3O ] = 4,60 x 10 = 1,15 x 10-7 mol/L pH = 6,94
(0,0444) 27
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 28
No 1 Ponto de Equivalncia
Todo cido fraco H2A foi convertido em HA, resultando em uma soluo
3 ETAPA
aquosa de sal de cido poliprtico e base forte.

HA(aq) + H2O(l) H3O+ (aq) + A2 (aq) Ka2 ( 2 dissociao)

HA(aq) + H2O(l) H2A (aq) + OH(aq) Kh ( hidrlise)

Dissociao

[A2] = [H3O +] + [H2A] 1

[A ] = [H3O ]
2 +
( gerado pela associao do H30+ a HA-)

[A2][H3O +] [HA][H3O +]
Ka2 = Ka1 =
[HA] [H2A]

[HA] [H3O +][HA]

[A2] = Ka2 2 [H2A] = 3
+
[H3O ] Ka1
Substituindo 2 e 3 em 1 :

[HA] [H3O +][HA] Ka1 Ka2[ HA]

Ka2 = [H3 O +] + + 2
[H3O ] =
+
[H3O ] Ka1 Ka1 + [HA]
28
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 29

Se Ka1 Ca HA:

Ka1 Ka2[ HA]

[H3O +]2 =
Ka1 + [HA]

+ 2
Ka1 Ka2[ HA] Ka1 Ka2
[H3O ] = =
[HA]

[H3O +] = Ka1 Ka2

Aplicando a funo p = -log :

pH = 1/2pKa1 + 1/2pKa2
29
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 30
No 1 Ponto de Equivalncia
Volume NaOH = 25,0 mL de NaOH.
3 ETAPA
Volume final (mL): 25,0 + 25,0

H2CO3 (aq) + NaOH(aq) NaHCO3 (aq) + H2O (l)

Incio 0,00250 - - -
Adio - 0,00250 - -
Equilbrio - - 0,00250 0,00250

Como Ka1 Ca HCO3 :

(4,60 x 10-7 0,0500 mol/L)

[H3O +] = K a1 K a2 = 4,60 x 10 - 7 5,60 x 10 - 11 = 5,10 x 10-9 mol/L

pH = 8,29

pH = (6,34) + (10,25)
30
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 31

4 ETAPA Entre o 1 e o 2 Ponto de Equivalncia

A soluo composta por uma mistura de HA que resta em soluo e o
A2 formado pela reao, gerando o 2 sistema tampo A2 e HA. O pH
poder ser calculado atravs da relao de concentraes [A2]/[ HA].

NaHA (aq) + NaOH(aq) Na2A (aq) + H2O (l)

Incio Ca - - -
Adio - x - -
Equilbrio Ca - x - x x

No equilbrio:
[A2] = x
[HA] = Ca HA - x

[A2][ H3O +]
Ka2 =
[HA]

[HA] [A2]
[H3O +] = Ka2 pH = pKa2 + log
[A2] [HA]
31
 Entre o 1 e o 2 Ponto de Equivalncia
Ex: 37,5 mL de NaOH (Volume de NaOHIntroduo
adicionado = 3/4
a Analise Qumica V NaOH
- II sem/2013 Profa2 pE) - 32
Ma Auxiliadora
4 ETAPA
Volume final (mL): 25,0 + 37,5

Volume final
NaHCO (mL): +25,0
3 (aq)
+ 26,0
NaOH (aq) Na2 CO3 (aq) + H2O (l)
Incio 0,00250 - - -
Adio - 1,25 x 10-3 - -
Equilbrio 1,25 x 10-3 - 1,25x 10-3 1,25 x 10-3

No equilbrio:
[CO32] = (0,00125)/(0,0250 + 0,0375) = 0,0200 mol/L
[HCO3] = (0,00125)/(0,0250 + 0,0375) = 0,0200 mol/L

[CO32][ H3O +] (0,0200)

Ka2 = pH = 10,25 + log
[HCO3] (0,0200)

[HCO3]
+
[H3O ] = Ka2
[CO32]
(0,0200)
+ -11
[H3O ] = 5,60 x 10 = 5,60 x 10-11mol/L pH = 10,25
(0,0200)
32
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 33
No 2 Ponto de Equivalncia
Todo cido fraco HA foi convertido em A2, resultando em uma soluo
5 ETAPA
aquosa de sal de cido poliprtico e base forte hidrlise de A2.

A2 (aq) + H2O (l) HA (aq) + OH (aq) Kh

Incio Ca - - -
x
Equilbrio Ca - x - x x

No equilbrio:

KW [HA][ OH -]
Kh = =
Ka2 [A2]
a)Se Ca A2/ Kh 102 [A2] Ca A 2

KW [ OH -]2
Kh = =
Ka2 [A2] [OH-] = K
C a A 2
W

K a2

b) Se Ca/Ka 102 x2 + Kh x - Kh Ca A = 0 2

33
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 34
No 2 Ponto de Equivalncia
Ex: Volume NaOH = 50 mL de NaOH
5 ETAPA
Volume final (mL): 25,0 + 50,0

NaHCO3 (aq) + NaOH(aq) Na2CO3 (aq) + H2O (l)

Incio 0,00250 - - -
Adio - 0,00250 - -
Equilbrio - - 0,00250 0,00250

No equilbrio:
[CO32] = (0,00250)/(0,0250 + 0,050) = 0,0333 mol/L

Hidrlise: CO32 (aq) + H2O (l) H CO3 (aq) + OH (aq) Kh

Incio 0,0333 - - -
Equilbrio 0,0333 - x - x x

KW [H CO3][ OH -]
Kh = =
Ka2 [CO32]

KW [ OH -]2 1,00 x 10-14 x2

Kh = = Kh = =
Ka2 [CO32] 5,60 x 10-11 0,0333- x
34
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 35

1,00 x 10-14 x2
Kh = -11
=
5,60 x 10 0,0333- x
= x2
-4
1,79 x 10
0,0333- x

Ca CO / Kh = 0,0333/1,79 x 10-4 = 186

3
2

x2 + 1,79 x 10-4 x - 5,95 x 10-6 = 0

= 0,071
-3
x = 2,35 x 10 (7,1 %)

[OH -] = 2,35 x 10-3 mol/L

pOH = 2,62
pH = 11,37

35
 T
TIIT
TUULLA
A OOD DEE CCIID DOOS S PPO OLLIIPPRR TTIICCOOS S CCO OMM BBA
ASSEE
Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 36 F
FOOR
RTTEE

6 ETAPA Aps o 2 Ponto de Equivalncia

Excesso de base forte adicionado a soluo de A2. O pH determinado pelo excesso de

base forte. Nas imediaes do PE a hidrlise do sal deve ser considerada no clculo do pH.

36
 Aps 2 Ponto de Equivalncia
Ex: Volume NaOH = 51,0 mL de NaOH Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 37
6 ETAPA
Volume final (mL): 25,0 + 51,0

NaHCO3 (aq) + NaOH(aq) Na2CO3 (aq) + H2O (l)

Incio 0,00250 - - -
Adio - 0,00260 - -
Equilbrio - 1,00 x 10-4 0,00250 0,00250
No equilbrio:
[CO32] = (0,00250)/(0,0250 + 0,051) = 0,0329 mol/L

[OH-] total = [OH-] NaOH + [OH-] hidrlise carbonato

Hidrlise: CO32 (aq) + H2O (l) H CO3 (aq) + OH (aq) Kh

Incio 0,0329 - - -
Equilbrio 0,0329 - x - x x

KW [H CO3][ OH -] 1,00x10-14 [OH-]2

Kh = = Kh = = [ OH-] hidrlise = 2,44 x10-3
-11
Ka2 [CO32] 5,68x10 0,0329- x mol/L

C NaOH V NaOH 0,100 0,001

-
[ OH ] NaOH excesso = excesso = = 0,00132 mol/L
V final 0,0760 pOH = 2,42
[OH-] total = 0,00132 + 2,44 x10-3 = 3,76 x10-3 mol/L pH = 14 - pOH 37= 11,6
 CURVA DE TITULAO Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 38

25,00 mL H2C03 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L

14,0

12,0
2pE
10,0

8,0 1pE
pH

6,0

4,0

2,0

0,0
0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0 120,0

Volume de titulante (mL)

38
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 39

CURVA DE TITULAO
25,00 mL H3P04 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L

14,0

12,0

10,0 2 PE

8,0
pH

6,0
1 PE
4,0

2,0

0,0
0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0 120,0

Volume de titulante (mL)

39
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 40

Curva de titulao de 50 mL de cido fraco com NaOH 0,100 mol L-1.

40
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 41

Curva de titulao de 20 mL de cido H2A 0,100 mol L-1com NaOH 0,100 mol L-1. (Ka1 H2A
= 1,00 x 10-3 e Ka2 H2A = 1,00 x 10-7

41
 Introduo a Analise Qumica - II sem/2013 Profa Ma Auxiliadora - 42

Curva de titulao de 25 mL de cido Curva de titulao com NaOH 0,100 mol L-

maleico 0,100 mol L-1com NaOH 0,100 mol 1 de: 25 mL de: cido fosfrico 0,100 mol
L-1. (Ka1 H2A = 1,00 x 10-3 e Ka2 H2A = 1,00 L-1 (A), cido oxlico 0,100 mol L-1 (B) e
x 10- cido sulfrico 0,100 mol L-1 (c).

42