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CORROSIN

CORROSIN: DEFINICIN & EJEMPLOS


-Corrosin es el ataque destructivo de un metal por reaccin qumica o
electroqumica con su medio ambiente
-Es la transformacin indeseable de un material como consecuencia del
medio que lo rodea
Ejemplos cotidianos de corrosin:
- Las caeras de agua
- El automvil
- El lavarropas
- La corrosin de envases metlicos para conservas
Agentes agresivos, producen la corrosin:
- La atmsfera
- El agua de mar
- El aire hmedo
- Los vapores cidos

La corrosin: un problema econmico y de seguridad


Se extiende a todos los materiales; pero solamente se tendr en cuenta la corrosin
metlica. Por lo tanto estudiaremos la velocidad con que se deterioran los metales y
las formas en que dicha velocidad puede ser controlada. 2
CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS DE CORROSION

SEGUN LA FORMA
UNIFORME LOCALIZADA
Disolucin uniforme de la Por placas, Por grietas, Por
superficie picado, Intergranular, Fisurante

SEGUN EL MEDIO
QUIMICA ELECTROQUMICA
En no electrolitos Existe un medio conductor:
En interfases metal/gas a) en atmsfera. b) en suelos
c) en soluciones electrolticas
d) en medios inicos fundidos
e) en medios contaminados por
microorganismos.
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CORROSIN SEGN LA FORMA


Factores que favorecen la corrosin
* Esfuerzo
* Erosin
* Cavitacin
* Frotamiento
* Disolucin selectiva
* Celdas galvnicas
* Celdas de concentracin (aireacin
diferencial, diferencias de pH)
* Presencia de microorganismos
* Dao por hidrgeno

Caractersticas de la corrosin uniforme


* Microestructura homognea y ambiente de composicin uniforme.
* Toda la superficie se corroe a igual velocidad y podemos predecir la prdida de
material en un cierto tiempo (g.cm-2.ao-1 o mm.ao-1) con las leyes de Faraday.
w = masa del metal corrodo (g); j = densidad de corriente (amp/cm2)
t = tiempo (segundos); A = rea del material que se corroe (cm2)
jAtM
w M = masa del tomo gramo del metal (g/mol)
n = n de electrones/tomo producido o consumido en el proceso
nF F = Constante de Faraday (96500 coulombs/mol)
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CORROSIN SEGN EL MEDIO: CORRSIN QUMICA
El metal reacciona con un medio no-inico y la oxidacin se produce por
transferencia directa de e- al oxidante sin formacin de una micropila. Por ej. una
pieza de Fe calentada al aire seco, por encima de 500C se oxida a apreciable
velocidad formando una pelcula con la siguiente estructura:

Etapa Inicial
2 Fe + O2 o 2 FeO

Se han producido reacciones redox sin la intervencin de iones en solucin

CORROSIN SEGN EL MEDIO: CORROSIN ELECTROQUMICA


Implica un transporte de cargas a travs de un electrolito, hay una circulacin de
corrientes elctricas y se cumplen las leyes de Faraday.
Estas corrientes se producen
porque el material presenta zonas
con diferente reactividad (centros
andicos y "catdicos); existe
un paso conductor que conecta
las zonas andica y catdica (el
metal conduce los electrones) y
ambos microelectrodos estan 5
inmersos en un mismo electrolito.

CONDICIONES PARA LA CORROSIN ELECTROQUMICA


Causas frecuentes de la circulacin de cargas:
* El contacto de dos materiales diferentes
* Presencia de fases diferentes de una misma aleacin
* Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica.
* Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados
* Impurezas, tensiones en el metal, etc.
Estos factores hacen que en el metal existan diferentes zonas (microelectrodos) que
convierten al cuerpo metlico junto con el medio agresivo en un gran conjunto de
micropilas electroqumicas.

REACCIONES EN LA CORROSIN ELECTROQUMICA


Metal Metal+n + ne-
Reacciones andicas: Pasaje de iones Fe Fe+2 + 2e-
de la red metlica al medio corrosivo. Zn Zn+2 + 2e-

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O


Reacciones catdicas: Dependiendo 2H+ + 2e- H2
de la presin de O2 y del pH se puede
observar reduccin de oxgeno y/o
O2 + 2H2O + 4e- 4HO- 6
desprendimiento de hidrgeno.
2H2O + 2e- H2 + 2HO-
CORROSIN ELECTROQUMICA DE METALES
Cada metal tiene una tendencia diferente frente a la corrosin por el ambiente
circundante. Una reaccin electroqumica es espontnea si: ' G < 0
EPila = ECat. - EAnod. > 0

Serie Electroqumica

CUPLA Fe/Zn
Esta imagen muestra una placa que contiene la cupla Fe/Zn en un
medio compuesto por agar-agar (similar a la gelatina) disuelto en
una solucin que posee una sustancia que me permite evidenciar
la presencia de in Zn++ y fenolftalena. Antes de comenzar la
experiencia el color del agar-agar es similar al observado en el
borde superior e inferior de la placa. Luego de unos das de
colocar la cupla Fe/Zn se obtiene lo que observs en la figura.
Puedes explicar los cambios? Porqu no se corroe el Fe?
Los potenciales normales son:
Zn Fe E0 (Fe+2/ Fe0) = -0.440 V
E0 (Zn+2/ Zn0) = -0.763 V.

Reaccin catdica 2H2O + 2 e- H2 + 2OH- La fenolftalena toma


color fucsia cuando en el
Reaccin andica Zn0 Zn+2 + 2e- medio se generan OH-

Sustancia (incolora) que


Zn++ + El in Zn++ se pone en evidencia al
permite identificar Zn++
reaccionar con una sustancia que
contiene el medio ( acta como
indicador del mismo) formando un
Compuesto de compuesto de color blanco
3 Zn+2 + 2 Fe(CN)-36 o [Fe(CN)6]2Zn3
color blanco 8
CUPLA Fe/Cu
Esta imagen muestra una placa que contiene la cupla Fe/Cu
en un medio compuesto por agar-agar (similar a la gelatina)
disuelto en una solucin que posee una sustancia que me
permite evidenciar la presencia de in Fe++ y fenolftalena.
Antes de comenzar la experiencia el color del agar-agar es
similar al observado en el borde superior e inferior de la
placa. Luego de unos das de colocar la cupla Fe/Cu se
obtiene lo que observs en la figura.
Puedes explicar los cambios?
Fe Cu Los potenciales normales son: E0 (Fe+2/ Fe0) = -0.440 V
E0 (Cu+2/Cu0) = 0. 337 V

Ferricianuro de potasio: K3 Fe (CN)6 La fenolftalena toma


Ferroxil: Agar-agar color fucsia cuando en el
Fenolftalena medio se generan OH- El in Fe++ se pone en
NaOH para que el medio tenga un pH ~ 8 evidencia al reaccionar con
una sustancia que contiene el
medio ( acta como indicador
del mismo) formando un
Reaccin catdica 2H2O + 2 e- H2 + 2OH-
compuesto de color azul

Reaccin andica Fe0 Fe+2 + 2e-

Sustancia (incolora) que Compuesto de color azul


Fe++ + 9
permite identificar Fe++ 3 Fe+2 + 2 Fe(CN)-36 o [Fe(CN)6]2Fe3

Reaccin del ctodo que acompaa a la


Electrolito
oxidacin del hierro
Deposicin metlica del cobre Contiene iones Cu+2
Desprendimiento de hidrgeno No contiene iones Cu+2 ni oxgeno
Reduccin del oxgeno (solucin cida)
Solucin cida con oxgeno
O2 + 4 H+ + 4 e- o 2 H2O
Reduccin del oxgeno (solucin alcalina o neutra) Solucin alcalina o neutra sin la presencia
O2 + 2 H2O + 4 e- o 4 OH- de iones cobre.
Las celdas galvnicas pueden formarse tambin a nivel microscpico en metales y
aleaciones por diferencias en su composicin, estructura y concentracin de tensiones.

CORROSIN EN EL CONTACTO
ENTRE DOS METALES
Observar y Completar:
Identifica las zonas
catdica y andica
Escribir las ecuaciones
correspondientes
Dar una explicacin
para el comportamiento La corrosin de una tubera de
hierro o acero puede acelerarse
notablemente si est unida a 10
una tubera de Cu.
CORROSIN POR AIREACIN DIFERENCIAL
En un tubo con agar-agar se coloc una solucin con un
indicador para Fe++ y fenolftalena y se agreg un clavo.
Comparar y completar:
color Dnde hay mayor concentracin de oxgeno?
Identificar la zona catdica y la zona andica
azul Escribir las ecuaciones correspondientes
Dar una explicacin para este comportamiento

CELDA DE CONCENTRACIN
DE OXIGENO

FORMACIN DE HERRUMBRE Y PROTECCIN


Esta foto muestra un clavo sumergido en agua,
junto con otro que est unido a una placa de Zn.
Observa con atencin:
Escribe las ecuaciones andicas y catdicas en cada
caso, y la formacin de herrumbre
Explica las diferencias observadas en cada caso
Zn 2+ + 2e- Zn (s) Eo= -0,76V
Fe 2+ + 2e- Fe (s) Eo =-0,44 V 11

ESPESORES DE XIDO Y CRECIMIENTO


(Corrosin Qumica)
A) Capas delgadas (espesor <10-7m).
1ro La superficie del metal aparece limpia y brillante por cierto tiempo.
2do Aparicin de ncleos de xido que se extienden sobre la superficie del metal.
3ro Engrosamiento del xido resultante de este conglomerado de ncleos
B) Capas gruesas (espesor >10-7m).
* Continuas: Formacin de una capa protectora.
* Porosas: La corrosin se propaga en el tiempo.

Relacin de Pilling y Bedworth


Aluminio 1,28 Hierro 2,06
En 1923 Pilling y Bedworth propusieron un modo de Bario 0,78 Litio 0,60
diferenciar los metales que pueden formar capas Cadmio 1,32 Magnesio 0,84
protectoras de xido de los que no las forman: Calcio 0,78 Manganeso 2,07
Cesio 0,42 Niquel 1,68
wo= peso molecular del xido Cinc 1,59 Plomo 1,31
Vo wo m wm= peso molecular del metal
PB Zirconio 1,55 Potasio 0,51
Vm wm o Go= densidad del xido Cobalto 2,10 Silicio 2,04
Gm= densidad del metal. Cobre 1,70 Sodio 0,32
Cromo 3,92 Torio 1,36
Si la relacin es menor que 1 se tiene un xido Estao 1,33 Wolframio 3,30 12
poroso, si es mayor que 1 el xido es continuo. Estroncio 0,69
CONTROL DE LA CORROSIN

Proteccin
Seleccin de Control del
Recubrimientos Diseo andica y
materiales medio
catdica
Metlicos (cinc, Evitar Catdica
Metlicos estao, cobre- excesos (Corriente Temperatura
nquel-cromo) de tensiones impresa)
Inorgnicos Oxgeno
(cermicos y
Evitar nodos de
vidrio) Concentracin
contacto de sacrificio
No metlicos Orgnicos (lacas de iones
distintos Andica
barnices,
metales (corriente
pinturas,
Evitar grietas impresa)
materiales Inhibidores,
Eliminar el aire
polimricos) Biocidas, etc.

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PROTECCIN DE METALES CONTRA LA CORROSIN


Hierro Galvanizado Hojalata
Fe recubierto con Zn Fe recubierto con Sn

Estao Hierro
(ctodo) (nodo)

Zn : sirve como nodo de El estao expuesto al


sacrificio y protege al Fe aire se pasiva y es
an cuando el estable frente a la
recubrimiento presente corrosin
algn orificio. 14
PROTECCIN CATDICA
Consiste en suministrar electrones a la estructura protegida. Por ejemplo en
el caso del acero la corrosin se detiene y la velocidad del proceso
catdico aumentar.

Los electrones para la proteccin catdica pueden provenir de:


a) una fuente de corriente continua externa
b) un nodo de sacrificio, metal ms susceptible a la corrosin como Mg

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INHIBIDORES DE CORROSIN
Son sustancias que reducen la disolucin del metal ya sea actuando
sobre el proceso de oxidacin (inhibidores andicos) o sobre la
reaccin de reduccin (inhibidores catdicos).

A) Inhibidores Andicos:
i) pueden formar pelculas con los cationes metlicos
ii) pueden promover la estabilizacin de xidos pasivos
iii) pueden reaccionar con las sustancias potencialmente agresivas

B) Inhibidores Catdicos:
* Son menos eficaces pero ms seguros.
* Si se usan en dosis insuficientes no incrementan los riesgos de corrosin
* Se utilizan polifosfatos, fosfonatos, Zn.
* Son ms estables, forman una pelcula polarizante que dificulta la reaccin
de reduccin de oxgeno.
* Tambin se utilizan compuestos orgnicos con grupos polares que tienen
tomos de oxgeno, azufre, nitrgeno, con pares disponibles para formar
enlaces con el metal
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