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Deslocamento deEquilbrio

Em Qumica, a ideia de equilbrio est associada s reaes reversveis, ou seja,


aquelas que ocorrem ao mesmo tempo tanto no sentido direto quanto no sentido
inverso. Dizemos que um sistema reversvel atingiu o estado de equilbrio quando as
velocidades das reaes direta e inversa se tornam iguais e, consequentemente, as
quantidades de reagentes e produtos no se alteram mais.

Existem, no entanto, certas situaes externas capazes de perturbar esse estado de


equilbrio qumico, processo que denominado deslocamento de equilbrio.
Deslocar o equilbrio de uma reao significa alterar a velocidade da reao direta
ou da reao inversa, modificando as concentraes dos reagentes e dos
produtos e induzindo o sistema a uma nova condio de equilbrio.

Quando, por algum motivo, a velocidade da reao direta aumenta, dizemos que o
equilbrio do sistema est sendo deslocado para a direita. Por outro lado, quando
a reao inversa tem um aumento de velocidade, dizemos que o equilbrio est se
deslocando para a esquerda. Essas situaes de desequilbrio so, porm,
transitrias, uma vez que o sistema sempre buscar reestabelecer o estado de
equilbrio.

Ao estudar as reaes qumicas e as condies de equilbrio, o qumico francs Henri


Louis Le Chatelier observou que era possvel prever a direo do deslocamento do
equilbrio e, a partir disso, props em 1888 uma ideia geral que ficou conhecida
como princpio de Ler Chatelier:

Quando um sistema em equilbrio sofre alguma alterao, ele tende a se


deslocar de forma a minimizar os efeitos dessa alterao.
O deslocamento de equilbrio regido pelo princpio de Le Chatelier e provocado
basicamente por 3 fatores externos: temperatura, presso e concentrao das
substncias.

Variao da temperatura
Os sistemas em equilbrio qumico sempre apresentam duas reaes: uma
exotrmica, na qual h liberao de calor, e uma endotrmica, na qual h absoro de
calor. Nesses sistemas, o aumento da temperatura desloca o equilbrio
no sentido endotrmico (para a direita), enquanto a diminuio da temperatura
desloca o equilbrio no sentido exotrmico(para a esquerda).

Esse comportamento das reaes explicado pelo princpio de Le Chatelier: a


absoro de calor pela reao uma forma de minimizar os efeitos do aumento da
temperatura do sistema; ao passo que, a liberar calor uma maneira de o sistema
minimizar os efeitos da reduo da temperatura.

Alm de causar o deslocamento do equilbrio, a temperatura o nico fator externo


que pode alterar a constante de equilbrio de um sistema (Kc).
Variao da presso
Segundo o princpio de Le Chatelier, o aumento da presso total de um sistema
desloca o equilbrio no sentido de menor volume (direita), pois o efeito da presso
minimizado com a diminuio do volume. De forma contrria, quando h reduo da
presso total do sistema, seu equilbrio ser deslocado no sentido de maior
volume (esquerda), pois o aumento do volume minimiza os efeitos da reduo da
presso.

Variao da concentrao das substncias

O aumento da concentrao dos reagentes provoca um aumento da velocidade da


reao direta, enquanto o aumento da concentrao dos produtos faz com que a
reao inversa ocorra mais rapidamente. Observe a reao:

Se adicionarmos, por exemplo, CO2 a este sistema equilibrado, haver um aumento da


concentrao desta substncia, o que provocar um aumento das colises entre as
molculas do C(s) e do CO2. Com isso, a produo de CO(g) aumentar, deslocando o
equilbrio para a direita. Por outro lado, se adicionarmos CO(g), haver uma elevao
da sua concentrao, aumentado a produo de CO2 e C(s). Assim, a velocidade da
reao inversa aumentar e o equilbrio se deslocar para a esquerda.

De acordo com o princpio de Le Chatelier, a adio de qualquer substncia


envolvida na reao desloca o equilbrio no sentido de consumir esse
participante, de forma a minimizar os efeitos desse aumento de concentrao. Ao
contrrio, quando h reduo de alguma das substncias, o equilbrio deslocado
no sentido de recoloca-la, para que os efeitos da sua reduo sejam minimizados.

Influncia de catalisadores sobre o equilbrio qumico


Os catalisadores so substncias qumicas capazes de acelerar uma reao por meio
da diminuio da energia de ativao. Em situaes de equilbrio, a ao do
catalisador diminuir a energia de ativao tanto da reao direta quanto da inversa na
mesma intensidade. Assim, podemos concluir que os catalisadores no provocam
deslocamento de equilbrio.

Nesses casos, a nica modificao que o catalisador pode provocar a reduo do


tempo necessrio para que o sistema atinja o equilbrio qumico.
1)(ITA-SP) As opes a seguir se referem a equilbrios qumicos que foram
estabelecidos dentro de cilindros providos de mbolo. Se o volume interno em cada
cilindro for reduzido metade, a temperatura permanecendo constante, em qual das
opes a seguir o ponto de equilbrio ser alterado?
a)H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
b) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
c) PbS(s) + O2(g) Pb(s) + SO2(g)
d) CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g)
e) Fe2O3(s) + 3 CO(g) 2 Fe(s) + 3 CO2(g)

2) (UFPA) Um sistema qumico, a certa temperatura, contm os gases F2(g), O2(g) e


OF2(g) em equilbrio, de acordo com a equao:
2 F2(g) + 1 O2(g) + 11,0 kcal 2 FO2(g)
Analisando o sistema, podemos afirmar que:
I. Se aumentarmos a temperatura do sistema, a concentrao de OF2(g)aumentar.
II. Se aumentarmos a presso sobre o sistema, a concentrao de OF2(g)aumentar.
III. Se aumentarmos a presso sobre o sistema, a constante de equilbrio aumentar.
IV. Se adicionarmos ao sistema um catalisador adequado, a concentrao de
OF2(g) aumentar.
a) somente a afirmativa II est correta.
b) somente as afirmativas I e II esto corretas.
c) somente as afirmativas II e IV esto corretas.
d) somente as afirmativas I, II e III esto corretas.
e) todas as afirmativas esto corretas.
3) Observe o seguinte equilbrio abaixo:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) H < 0
Se aumentarmos a concentrao do dixido de enxofre, acontecer o seguinte:
a) O equilbrio se deslocar para a direita, aumentando a concentrao de SO3 e
diminuindo a concentrao de O2.
b) O equilbrio se deslocar para a esquerda, aumentando a concentrao de O2 e
diminuindo a concentrao de SO3.
c) O equilbrio se deslocar para a direita, diminuindo a concentrao de SO3 e
aumentando a concentrao de O2.
d) O equilbrio se deslocar para a esquerda, mas todas as concentraes
permanecero inalteradas.
e) O equilbrio no se deslocar porque somente a variao da temperatura afeta esse
tipo de equilbrio.

4)Considere o seguinte sistema em equilbrio:

Reao em equilbrio qumico


Assinale as opes que aumentariam a concentrao da amnia (NH3):
a) Aumentar a concentrao do nitrognio.
b) Diminuir a concentrao do hidrognio.
c) Aumentar a temperatura do sistema.

d) Diminuir a temperatura do sistema.

e) Aumentar a presso sobre o sistema.

f) Diminuir a presso sobre o sistema.

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RESPOSTAS
Questo 1
Alternativa b.
O ponto de equilbrio ser alterado, ou seja, haver deslocamento do equilbrio, pelo
aumento da presso apenas no sistema em que a reao ocorre com variao de
volume dos reagentes para os produtos (considerando apenas substncias que
participam da reao na fase gasosa).
a) Reagentes (2 volumes) Produtos (2 volumes)
b) Reagentes (0 volume) Produtos (1 volume)
c) Reagentes (1 volume) Produtos (1 volume)
d) Reagentes (3 volumes) Produtos (3 volumes)
e)Reagentes (3 volumes) Produtos (3 volumes)
Questo 2
Alternativa b.
2 F2(g) + 1 O2(g) + 11,0 kcal 2 FO2(g)
Kc = __[FO2]2__
[O2] . [F2]
Item III: errado, pois a constante de equilbrio s varia com a temperatura, ela no
sofre variao com a variao da presso;
Item IV: errado, pois o catalisador aumenta a velocidade das reaes nos dois
sentidos (direto e inverso) ao mesmo tempo, no alterando o equilbrio.

Questo 3
Alternativa a.

Questo 4
Alternativas a, d e e.
Veja o que acontece em cada caso:
a) Correta. Se aumentarmos a concentrao do nitrognio, o equilbrio deslocar-se-
no sentido da reao direta, isto , de formao do produto, que a amnia, e de
consumo dos reagentes.
b) Incorreta. Diminuir a concentrao do hidrognio far o equilbrio deslocar-se no
sentido da reao inversa, de consumo da amnia e formao de mais hidrognio,
assim a concentrao da amnia diminuir.
c) Incorreta. Aumentar a temperatura do sistema far o equilbrio deslocar-se no
sentido da reao que absorve o calor, que a endotrmica, isto , a inversa, ento a
amnia ser consumida e sua concentrao diminuir.
d) Correta. Diminuir a temperatura do sistema far o equilbrio deslocar-se no sentido
da reao que libera calor, que a exotrmica, isto , a direta, ento mais amnia
ser produzida e sua concentrao aumentar.
e) Correta. Aumentar a presso sobre o sistema deslocar o equilbrio para o lado de
menor volume, que o da amnia, pois, nesse equilbrio, temos:
Reagentes (4 volumes) Produtos (2 volumes)
f) Diminuir a presso sobre o sistema deslocar o equilbrio para o lado de maior
volume, que o dos reagentes, sendo que a amnia ser consumida.

Questo 1
(Unisinos-RS) Na qumica ambiental, particularmente no controle da ocorrncia da
chuva cida, tm particular importncia as reaes entre os gases monxido de
nitrognio, NO(g), e oxignio, O2(g), para originar o dixido de nitrognio, NO2(g), o qual
se combina com a gua e forma o cido ntrico, HNO3(aq), segundo as reaes assim
equacionadas:
1. 2 NO(g)+ 1 O2(g) 2 NO2(g) + 27 kcal
2. 3 NO2(g)+ 1 H2O (l) 2 HNO3 (aq) + 1 NO (g)

Quando essas reaes ocorrem em um recipiente fechado, analisando os fatores


considerados:

1. Injeo de O2(g);
2. Elevao da presso;
3. Reduo da temperatura;
4. Reduo da presso;
5. Elevao da temperatura.
Indique aquele(s) que, atuando sobre o equilbrio I, tende(m) a reduzir a produo de
cido ntrico no equilbrio II.

a) Somente 1
b) Somente 2 e 5
c) Somente 4 e 5
d) Somente 1,2 e 4
e) Somente 1,3 e 5
ver resposta

Questo 2

(UFMT) Um sistema est em equilbrio quando todas as suas propriedades so as


mesmas em todos os seus pontos e no variam com o tempo.
Em relao ao equilbrio qumico:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g),
pode-se afirmar:
a) Diminuindo a quantidade de NH3(g), o equilbrio se desloca para a direita.
b) Aumentando a quantidade de H2(g), o equilbrio se desloca para a direita.
c) Diminuindo a quantidade de N2(g), o equilbrio se desloca para a esquerda.
d) Aumentando ou diminuindo as quantidades das espcies qumicas dessa equao,
o equilbrio no se altera.
ver resposta

Questo 3

O oznio formado quando o oxignio submetido a alguns tipos de radiao


ultravioleta por meio da seguinte reao endotrmica:
3 O2(g) 2 O3(g)
Considerando o Princpio de Le Chatelier, diga qual(is) da(s) situao(es) abaixo
favorecem a formao do oznio:
a) Aumento da temperatura.
b) Diminuio da temperatura.
c) Aumento da presso.
d) Diminuio da presso.
e) Aumento da concentrao de gs oznio.
ver resposta

Questo 4

O dixido de nitrognio um gs de cor castanha que se transforma parcialmente em


tetrxido de dinitrognio, um gs incolor. O equilbrio entre essas espcies pode ser
representado por:
2 NO2(g) N2O4(g) H < 0
Indique qual(is) alternativa(s) est(o) correta(s):
a) o aumento da concentrao de NO2(g) favorecer a reao inversa.
b) o aumento da temperatura favorecer a reao direta.
c) o aumento da presso favorecer a reao direta.
d) a diminuio da concentrao de N2O4(g) favorecer a reao inversa.
e) o aumento da temperatura diminuir o valor numrico da constante de equilbrio.
ver resposta
Resposta Questo 1
Alternativa c.
Os fatores que atuam no equilbrio 1 de modo a reduzir a produo de cido ntrico no
equilbrio II so aqueles que seguem o Princpio de Le Chatelier e deslocam o
equilbrio I no sentido da reao inversa, diminuindo a produo do gs dixido de
nitrognio, NO2(g), ou seja, a elevao da temperatura (alternativa 5) e a reduo da
presso (alternativa 4).
Veja como cada caso ocorre segundo o Princpio de Le Chatelier:
1. Injeo de O2(g): o aumento da concentrao do gs oxignio deslocar o equilbrio
para a direita a fim de que ele seja consumido. Isso aumentar a produo do dixido
de nitrognio, NO2(g), que, por sua vez, reagir no equilbrio II para formar mais cido
ntrico.
2. Elevao da presso: favorece a reao que ocorre com reduo do volume, que, no
caso do equilbrio I, a reao direta.
3. Reduo da temperatura: favorece a reao exotrmica, que, no caso do equilbrio I,
a reao direta.
4. Reduo da presso: favorece a reao que ocorre com expanso do volume, que, no
caso do equilbrio I, a reao inversa.
5. Elevao da temperatura: favorece a reao endotrmica, que, no caso do equilbrio I,
a reao inversa.
voltar a questo

Resposta Questo 2
Alternativas a, b e c.
a) Correta. Diminuindo a quantidade de NH3(g), o equilbrio desloca-se para a direita a
fim de que mais NH3(g) seja formado.
b) Correta. Aumentando a quantidade de H2(g), o equilbrio desloca-se para a direita a
fim de que esse gs seja consumido e sua concentrao diminua.
c) Correta. Diminuindo a quantidade de N2(g), o equilbrio desloca-se para a esquerda
para que esse gs seja produzido e sua concentrao aumente.
d) Incorreta. Aumentando ou diminuindo as quantidades das espcies qumicas dessa
equao, o equilbrio sempre se altera, pois, conforme o Princpio de Le Chatelier:
quando uma perturbao externa imposta a um sistema qumico em equilbrio, este
se deslocar de forma a minimizar tal perturbao. Entre as perturbaes que
provocam essas alteraes est a variao da concentrao dos reagentes e
produtos.
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Resposta Questo 3
Alternativas a e c.
Veja:
a) Aumento da temperatura: favorece a reao endotrmica, que, nesse caso, a
reao direta, ou seja, produz mais oznio.
b) Diminuio da temperatura: favorece a reao exotrmica, que, nesse caso, a
reao inversa, ou seja, o oznio consumido, diminuindo sua concentrao.
c) Aumento da presso: favorece a reao que ocorre com contrao do volume, que,
nesse caso, a reao direta, isto , de formao do oznio:
3 O2(g) 2 O3(g)
3 volumes 2 volumes
d) Diminuio da presso: favorece a reao que ocorre com expanso do volume,
que, nesse caso, a reao inversa.
e) Aumento da concentrao de gs oznio: favorece o consumo do oznio,
deslocando o equilbrio para a esquerda.
Resposta Questo 4
Alternativas c e e.
a) Incorreta. O aumento da concentrao de NO2(g) favorecer a reao direta, pois o
NO2(g)ser consumido.
b) Incorreta. O aumento da temperatura favorecer a reao endotrmica, que a
inversa.
c) Correta. O aumento da presso favorecer o sentido de contrao do volume, que,
nesse caso, a reao direta.
d) Incorreta. A diminuio da concentrao de N2O4(g) favorecer a reao direta para
a formao de mais N2O4(g).
e) Correta. O aumento da temperatura diminuir o valor numrico da constante de
equilbrio, pois essa constante inversamente proporcional temperatura.
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EQUILBRIO INICO-CIDOS EBASES
IONIZAO DE CIDOS

Equilbrio inico um caso particular de equilbrio qumico em que aparecem ons.


Uma substncia que, ao ser adicionada gua, produz ons livres chamada
eletrlito. Os equilbrios inicos mais comuns so os que ocorrem com os cidos, as
bases e os sais quando em presena da gua, devido ao fenmeno da ionizao ou
dissociao inica. Porm, o equilbrio inico s caracterizado quando se refere a
um eletrlito fraco, pois se considerarmos que 100% das molculas, do cido ou da
base, se ionizam, o equilbrio no estabelecido, e a reao ter um s sentido.
Quando adicionamos molculas de um cido em gua, ocorre o fenmeno da
ionizao. Se for um cido fraco, como o HCN, ele ir se ionizar conforme a equao a
seguir:
HCN(aq) H+(aq) + CN(aq)

A gua provoca a ruptura das molculas de HCN originando os ons H+ e CN. Esta
soluo um sistema em equilbrio, pois, medida que o processo de ionizao
acontece, dando origem aos ons, ocorre tambm a associao inica, regenerando a
molcula de HCN. As duas reaes (ionizao e associao) se processam
simultaneamente e com velocidades iguais, caracterizando um equilbrio inico.

Para esta reao, temos a seguinte expresso da constante de equilbrio:


Ki=[H+][CN][HCN]

Utilizamos a constante Kipara compostos moleculares em geral, mas no caso de


cidos substitumos esta constante por Ka:
Ka=[H+][CN][HCN]

Pelo valor do Ka podemos prever a fora de uma cido. Quanto mais alto for o valor
de Ka, mais forte ser o cido, ou seja, maior sua tendncia em liberar o on H+. A
tabela abaixo mostra alguns cidos e seus respectivos valores de Ka:

Constante de ionizao em cidos (Foto: Colgio Qi)

Quando o cido em apresentar mais de um hidrognio ionizvel em sua molcula, a


ionizao deste cido ocorrer em etapas. Cada etapa apresentar uma constante de
ionizao, como mostra a tabela a seguir:

Tabela com constante de ionizao aps equilbrio (Foto: Colgio Qi)


IONIZAO DE BASES

A constante de equilbrio aplicada a um equilbrio inico constitudo por bases recebe


o nome de Kb. Para a base fraca NH4OH, temos a seguinte equao de ionizao:
NH4OH(aq) NH+4(aq)+ OH(aq)

A expresso da constante de equilbrio da base ser:


Kb=[NH+4][OH][NH4OH]
Quanto maior for o valor de Kb, mais forte a base. Veja o valor de Kb para algumas
bases:

Valor da constante de ionizao de algumas bases (Foto: Colgio Qi)

LEI DE OSTWALD

Esta lei relaciona a constante de equilbrio, o grau de ionizao e a molaridade dos


eletrlitos. Ela expressa por:
Ki=M1

Como se trata de eletrlitos fracos, muito pequeno, logo a expresso


simplificada:
Ki=M2
Onde:
M a molaridade (mol/L);
o grau de ionizao;
Ki a constante de ionizao.
Em uma soluo, ao aumentarmos o volume por acrscimo de solvente, teremos uma
soluo mais diluda, e consequentemente a concentrao em quantidade de matria
diminui, e o grau de ionizao aumenta, tendendo a 100%.

Dessa forma, a lei de diluio de Ostawald estabelece que o acrscimo de solvente


em uma soluo provoca um aumento no grau de ionizao. Quanto menor for a
molaridade, maior o grau de ionizao do eletrlito, pois o valor de Ki constante.

Efeito do on comum
Efeito do on comum o nome dado ao deslocamento do equilbrio inico ocasionado
pela adio de um on j existente no equilbrio. Considerando o seguinte equilbrio:
CH3COOH H+ + CH3COO

Se adicionarmos a essa soluo acetato de sdio, poderemos observar um aumento


na concentrao de ons acetato no equilbrio. A dissociao do acetato de sdio
dada pela equao:
NaCH3COO CH3COO + Na+

Segundo o princpio de Le Chatelier, a adio dos ons CH3COO- faro com que eles
fiquem em excesso, e o sistema ento tentar consumi-los, fazendo-os reagir com os
ons H+, favorecendo o equilbrio no sentido da reao inversa. Como consequncia, a
concentrao dos ons H+ diminui. O mesmo acontece em solues bsicas.

EXERCCIOS

1) (PUC-MG) Numa soluo de cido actico (HAc), temos o seguinte equilbrio:


HAc H+ + Ac

Se adicionarmos acetato de sdio (NaAc) a essa soluo:


a) a concentrao de ons H+ dever diminuir.
b) a concentrao de ons H+ permanecer a mesma.
c) a concentrao de ons H+ dever aumentar.
d) a concentrao de HAc no dissociado diminuir.
e) nada acontecer com o equilbrio.

2) (PUC) O cido actico, em soluo aquosa 0,02 molar e a 25 C, est 3%


dissociado. Sua constante de dissociao, nessas condies, aproximadamente:
a) 1,8 x 105
b) 1,2 x 104
c) 2,0 x 102
d) 3,6 x 102
e) 6,0 x 102

Gabarito
Letra A. Ao ser adicionado na soluo, o acetato de sdio sofrer dissociao,
liberando o nion Ac-(CH3COO), j presente no equilbrio em questo. De acordo
com o princpio de Le Chatelier, o sistema ir consumir os ons Ac, que iro reagir
com os ons H+, para que o sistema recupere o equilbrio. Dessa forma, a reao no
sentido de formao do cido actico ser favorecida, aumenta a concentrao das
molculas desse tomo, e a concentrao dos ons H+ diminuir.

Gabarito
Letra A. Pela expresso da lei de Ostwald podemos calcular o valor de Ka:
Ka = M 2

Dados:
= 0,03
M = 0,02

Substituindo:
Ka = 0,02 x (0,03)2
Ka= 0,000018
Ka= 1,8 x 105
1. (UESPI) A fadiga muscular, comum quando se executa um grande esforo fsico,
causada pelo acmulo do cido Lctico (HC3H5O3) nas fibras musculares de nosso
organismo. Considerando que, em uma soluo aquosa 0,100M, temos 3,7% do cido
lctico dissociado, determine o valor da constante de acidez (Ka). Dados de massa
atmica: H=1; O=16; C=12.
a) 1,0 x 101
b) 1,4 x 104
c) 2,7 x 102
d) 3,7 x 102
e) 3,7 x 103

2. Uma soluo aquosa de um cido fraco monoprtico mantida temperatura de


25C. Na condio de equilbrio, este cido est 2,0% dissociado. Assinale a opo
CORRETA que apresenta, respectivamente, os valores numricos do pH e da
concentrao molar (expressa em mol L1) do on hidroxila nesta soluo aquosa.
Dados: pKa (25 C) = 4,0; log 5 = 0,7.
a) 0,7 e 5,0 x 1014
b) 1,0 e 1,0 x 1013
c) 1,7 e 5,0 x 1013
d) 2,3 e 2,0 x 1012
e) 4,0 e 1,0 x 1010

3. A metilamina, H3C NH2, proveniente da decomposio de certas protenas,


responsveis pelo desagradvel cheiro de peixe, uma substncia gasosa, solvel em
gua. Em solues aquosas de metilamina ocorre o equilbrio:

H3C NH2(g) + H2O(l) H3C NH3 1+ (aq) + OH-1 (aq)

a) o pH de uma soluo aquosa de metilamina ser maior, menor ou igual a 7?


Explique.
b) Por que o limo ou o vinagre (solues cidas) diminuem o cheiro de peixe?
GABARITO
1. B

M = 0,1 mol/L = 101 mol/L = 3,7 % = 3,7 / 102 = 3,7 . 102

Ka = M . 2 Ka = 101 . (3,7 . 102) 2

Ka = 101 . 13,69 . 104

Ka = 1,369 x 104 , aproximadamente Ka = 1,4 x 104

2. D

pKa = log Ka = 4,0


Ka = 1,0 . 104

Ka = [H+][A]
[HA]
1,0 . 104 = 0,02M. 0,02M
M
M = 0,25 mol/L

[H+] = 0,02 . M = 0,02 . 0,25 mol/L


[H+] = 0,005 mol/L

pH = log [H+]
pH = log 5 . 103
pH = (log 5 + log 103)
pH = (0,7 3)
pH = 2,3

A 25C Kw = [H+] . [OH] = 1,0 . 1014


0,005 . [OH] = 1,0 . 1014
[OH] = 1,0 . 1014 = 2,0 . 1012
0,005

[OH] = 2,0 . 1012 mol/L

3.

a) maior que 7, pois formam- se ons hidrxido, OH-1 (aq).


b) desloca o equilbrio para a direita consumindo a etilamina, que responsvel pelo
cheiro de peixe.
EQUILBRIO INICO DA GUA

A gua possui carter anftero, comportando-se como bases, aceitando prtons, e


como cidos, doando prtons. Quando as molculas de gua se chocam, devido ao
seu constante movimento, h uma transferncia de prton (H+) de uma molcula para
outra, gerando uma autoionizao, representada a seguir:
H2O(l) H+(aq) + OHaq)

Para o sistema anterior, temos a seguinte expresso da constante de equilbrio:


Ki = [H+][OH][H2O]

Em 1 L de gua, a massa de aproximadamente 1 Kg, e a concentrao constante


e igual a 55,5 mol/L. Visto que a concentrao da gua no sofre variao, obtemos
ento uma nova constante de ionizao:
Kw = [H+][OH]

Essa nova constante representada por Kw e recebe o nome de produto inico da


gua. Experimentalmente temperatura ambiente, verifica-se que Kw = 1014,
alterando-se apenas com a mudana de temperatura. Logo:
1014 = [H+][OH][H+]=[OH]=107mol/L

Esses baixos valores justificam o fato de a gua ser um eletrlito to fraco. A


neutralidade da gua pura deve-se ao fato da concentrao dos ons H+ (107 mol/L)
ser igual a concentrao dos ons OH (107 mol/L). Porm, quando uma substncia
adicionada gua essas concentraes podem sofrer alteraes, afetando o
equilbrio inico da gua. A adio de uma substncia cida ao sistema neutro
provocar o aumento da concentrao dos ons H+, formando uma soluo cida, e,
consequentemente, diminuindo a concentrao dos ons OH.
[H+] > 107 mol/L
[OH] < 107 mol/L
[H+] [OH] = 1014

Se a concentrao de OHsofrer um aumento significa que a substncia adicionada


ao meio sofreu ionizao liberando ons OH, tornando a soluo bsica e,
consequentemente diminuindo a concentrao de ons H+, devido ao deslocamento
do equilbrio.
[H+] < 107
[OH] > 107
[H+][OH] = 1014

Mesmo se a adio de uma substncia resultar na formao de uma soluo cida ou


bsica, o produto das concentraes de H+ e OH mantm-se constante, igual a Kw.

PH E POH

A concentrao molar dos ons H+ e OHde uma soluo so geralmente potncias


de dez com expoente negativo. O qumico dinamarqus Peter Lauritz Srensen props
uma maneira mais simples de indicar a acidez ou basicidade de uma soluo, atravs
do uso de logaritmos. Srensen criou o conceito de pH (potencial hidrogeninico) e
pOH (potencial hidroxilinico):

Potencial hidrogeninico - o logaritmo negativo da concentrao molar de ons


H+.
pH = -log [H+]
Os valores de pH compreendem uma faixa de 0 a 14 unidades. Quando a soluo
possuir um valor de pH entre 0 e 7, ser uma soluo cida. Se o valor de pH estiver
entre 7 e 14, a soluo considerada bsica. Quando o pH for igual a 7, trata-se de
um meio neutro.

Substncia pH

vinagre 2,8

suco de laranja 3,0

vinho 3,8
Exemplos de substncias cidas:
Potencial hidroxilinico - o logaritmo negativo da concentrao molar de ons
OH.
pOH = -log [OH]

Assim como os valores de pH, os valores de pOH tambm compreendem uma faixa de
0 a 14 unidades. Quando o valor do pOH for maior que 0 e menor que 7, significa que
o meio em questo bsico. Se o valor do pOH for maior que 7 significa que o meio
cido. E se o pOH for igual a 7, o meio neutro.

Exemplos de substncias bsicas:

Substncia pH

gua do mar 8,0

sangue humano 7,4

soda custica 13,5


A soma dos valores de pH e pOH igual a 14. Resumidamente temos:

Meio cido Meio neutro Meio bsico

pH > 7 pH = 7 pH > 7

pOH > 7 pH = 7 pH < 7

pH + pOH = 14
Indicadores
Os indicadores so espcies que apresentam cores diferentes conforme o pH do meio
em que se encontram. Assim, se desejamos identificar se um meio bsico ou cido,
preparamos solues desses indicadores para serem gotejadas na substncia que se
quer identificar. Seguem alguns exemplos:
Fenolftalena Se adi
Se adicionarmos soluo de fenolftalena em um meio cido ou neutro, ela se mantm
incolor. Sua cor se altera a partir de pH = 8,2, ou seja, em meios bsicos, ficando com
colorao rosa.
Azul de bromotimol
Este indicador em meio cido adquire colorao amarela, mais precisamente em pH
abaixo de 6. Em meio bsico com pH acima de 7,6, adquire colorao azul, e na faixa
de neutralidade da soluo a colorao fica esverdeada.
Peagmetro: aparelho mede pH por conduo elrica (Foto: MEC)
Outros exemplos so o alaranjado de metila, papel de tornassol, indicadores naturais
como o suco de repolho roxo, entre outros. Um mtodo bastante preciso a utilizao
do peagmetro, que um aparelho que detecta o pH de substncias por meio da
condutibilidade eltrica.

EXERCCIOS

(UFRJ) Em um potencimetro, se faz a leitura de uma soluo 0,001M de hidrxido de


sdio (utilizado na neutralizao do cido ltico). Sabendo-se que o grau de
dissociao total, o valor do pH encontrado corresponde a:
a) 2,7.
b) 5,4.
c) 12,0.
d) 11,0.
e) 9,6.

(Mackenzie-SP) A anlise feita durante um ano de chuva da cidade de So Paulo


forneceu um valor mdio de pH igual a 5. Comparando-se esse valor com o do pH da
gua pura, percebe-se que a [H+] na gua da chuva , em mdia:
a) duas vezes menor.
b) cinco vezes maior.
c) cem vezes maior.
d) duas vezes maior.
e) cem vezes menor.
Gabarito

Gabarito
Letra D. O hidrxido de sdio (NaOH) encontra-se totalmente dissociado, e isso
significa que a concentrao dos ons [OH] no meio a mesma do NaOH
anteriormente, ou seja, 0,001M, ou 103. A partir disso, podemos calcular o pOH:
pOH = -log[OH]
pOH = -log 103
pOH= 3*log 10
pOH = 3

Substituindo o valor na equao:


pH + pOH = 14
pH = 14 3 = 11

Letra C. O pH da gua pura igual a 7, a concentrao de ons H+ de 10-7 mol/L. A


gua da chuva em questo possui pH igual a 5,logo a concentrao dos ons H+
igual a 105. Logo, a relao entre as concentraes :
105107 = 100
A concentrao dos ons H+ na gua da chuva da cidade de So Paulo 100 vezes
maior que na gua pura.

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