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Proceso
para producir Pectinas Ctricas
Jorge E. Devia Pineda

RESUMEN
Las pectinas son productos qumicos que se obtienen de materias primas vegetales,
principalmente frutas, se usan en varias industrias, especialmente la de alimentos, para darle

REVISTA Universidad EAFIT No. 129 | enero.febrero.marzo | 2003


propiedades de gel a los productos y como estabilizantes. En este trabajo de investigacin se
presenta un proceso de produccin de pectinas a partir de la cscara de naranja valencia, a
Fecha de aceptacin: 31 de enero de 2002

escala piloto, con extraccin por hidrlisis en medio cido, y precipitacin con alcohol etlico.
El producto obtenido presenta buena apariencia y sus caractersticas de gelacin son
comparables a las de productos del mercado internacional. Para efectos de la comercializacin
del producto obtenido, se recomienda su anlisis qumico completo para cumplir con
especificaciones internacionales, que son diferentes segn el uso que se le vaya a dar a ste.

ABSTRACT

Pectins are chemical products obtained from natural raw materials, mainly fruits. They are
used in several industries, particularly in food processing, to give gelling, thickening and stabilizing
properties. A process, pilot plant scale, is provided to produce pectins from orange peel, by
extraction with acidic hydrolysis and precipitation with ethylic alcohol. The product has a good
appearance and its gelling properties are similar to those found in other products in the
Fecha de recepcin: 16 de enero de 2002

international market. For commercialization of the obtained product, a complete chemical


analysis is recommended to fulfill international specifications, that are different according to
the use given to the pectins.

JORGE ENRIQUE
PALABRAS CLAVES DEVIA PINEDA
(Colombiano) Ph.D.
Pectinas / Proceso / Gelacin / Ctrico / Naranja Actualmente es Docente e
investigador del
Departamento de Ingeniera
KEY WORDS de Procesos de la
Universidad EAFIT.
Pectins / Process / Gelation / Citric / Orange jdevia@eafit.edu.co
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INTRODUCCIN esterificadas del cido poligalacturnico y por lo


tanto forman geles no slo con slidos solubles
Las pectinas son heteropolisacridos que se presentan que contienen iones calcio sino tambin con
en la naturaleza como elementos estructurales del azcares y otros cidos. En este caso el poder de
sistema celular de las plantas. Su componente gelacin tambin depende del pH y de la
principal es el cido poligalacturnico, que existe concentracin de iones calcio, lo cual influye en la
parcialmente esterificado con metanol. Se encuentran textura de la gelatina formada.
principalmente en las frutas y vegetales, para aprove-
char su capacidad para balancear el equilibrio del agua 3. Las pectinas amdicas con bajo ndice metoxilo, son
dentro del sistema (Herbstreith, 2001). aquellas que han sido desmetoxiladas con
amonaco en lugar de usar cidos. Cuando se hace
Las pectinas se obtienen de materiales vegetales que el proceso de desmetoxilacin, una parte de los
tienen un alto contenido de stas, tales como grupos ster se remplaza por grupos amida, lo cual
manzanas, frutas ctricas, pia, guayaba dulce, tomate modifica las propiedades de gelacin de la pectina.
de rbol, maracuy y remolacha. Segn el tratamiento Requieren pequeas cantidades de iones calcio para
que se haga a las materias primas se obtienen el proceso de gelatinizacin.
diferentes calidades de pectinas, de acuerdo con las
necesidades de los productos terminados. Estas ESTADO DEL ARTE
pectinas son, en la actualidad, ingredientes muy
importantes en la industria de los alimentos, para Existen numerosos procesos patentados para obtener
hacer gelatinas, helados, salsas, queso. Tambin se las pectinas, y en cada uno de ellos se obtienen
emplean en otras industrias, como la farmacutica, productos de diferente calidad porque sta, as como
que requieren modificar la viscosidad de sus sus posibles aplicaciones, dependen mucho del
productos, y en la industria de los plsticos as como mtodo de obtencin.
en la fabricacin de productos espumantes, como
agente de clarificacin y aglutinantes (Gmez, 1998). Un proceso patentado (Glahn, 2001) consiste en
convertir la materia prima en una sal clcica de la
Las pectinas se dividen en tres grupos segn sus pectina en un medio lquido, para luego secarla, para
propiedades de gelacin, que estn asociadas con el as obtener un pectinato, que cuando se pone
grado de esterificacin metlica (Herbstreith, 2001). en agua la absorbe para formar partculas estables de
un dimetro medio equivalente mayor de 100
1. Las pectinas con alto ndice de metoxilo, que micrmetros.
determina el grado de esterificacin con radicales
metlicos (Pilgrim, 1991), contienen ms de un En otro mtodo se encontr que la pectina puede
50% de unidades del cido poligalacturnico hidrolizarse y extraerse del tejido vegetal, tal como
esterificadas y por lo tanto no reaccionan con iones la cscara de naranja, sin adicionar un cido. As se
calcio. El poder de gelacin depende, entre otros, logra solubilizar pectinas con alto contenido de
del contenido cido, del tipo de pectina y de la metoxilos y luego recuperarlas por concentracin y
cantidad de slidos solubles, que generalmente es secado (Ehrlich, 1997).
ms del 55%. Estas pectinas reaccionan con la
casena y sirven para estabilizar bebidas fabricadas Tambin se puede obtener un producto enriquecido
a partir de leche cida. Este tipo de pectinas es el en pectina, en forma granular, para usarlo en
que se encuentra en la cscara de la naranja alimentos y bebidas, poniendo la materia prima en
valencia. contacto con una protena comestible, soluble en agua
para solubilizar la pectina y luego precipitarla con
2. Las pectinas con bajo ndice de metoxilo, son ayuda de un solvente. En este caso se puede mejorar
las que tienen menos del 50% de unidades el rendimiento agregando un cido (Cerda, 1996).
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Un proceso ambientalmente amigable por inter- recuperacin de las pectinas, considerando varios
cambio inico (Graves, 1994), consiste en hacer solventes: relacin de cscara/solvente, tiempos de
reaccionar una suspensin acuosa de una fibra extraccin, nmero de extracciones y tamao de las
comestible con una solucin de un metal alcalino- partculas de las cscaras. Se encontr que el mejor
trreo y luego separar la suspensin resultante en una solvente fue HCl 0.1N, con una relacin de cscara
fraccin slida rica en pectina y la fraccin lquida con a cido 1:10 por un tiempo de extraccin de 60
menor contenido de sta. El material obtenido se minutos. Dos extracciones de las cscaras pulverizadas
hace pasar por una columna de intercambio inico ayudaron a la extraccin y la precipitacin con alcohol
para cambiar los iones H+ por los iones metlicos fue mejor que la precipitacin con cloruro de aluminio
agregados previamente, y proceder a recuperar la (Attri, 1996).
pectina.
Despus de numerosos ensayos de extraccin de las
Un proceso de ndole biotecnolgica para preparar pectinas en medio acuoso con y sin cido, se
la pectina (Sakai, 1989) consiste en someter el tejido seleccion el primero porque se obtuvo el mejor
vegetal que contiene las sustancias pcticas a la accin rendimiento y por ser uno de los mtodos conocidos
de microorganismos del gnero Bacillus, cuya para hacer la extraccin de pectinas a partir de cscaras
actividad permite la liberacin y recuperacin de las de frutas ctricas como la naranja valencia, la naranja
pectinas. As se obtiene fcilmente una pectina de alto tangelo y la toronja (Gmez, 1998). En los diferentes
peso molecular con un buen rendimiento. ensayos se logr mejorar el proceso hasta alcanzar
una eficiencia del 10.5%, en base seca. Las
Tambin es posible obtener la pectina a partir de las caractersticas finales de la pectina ctrica obtenida, que
cscaras de la naranja por un proceso en el cual stas

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es de alto ndice de metoxilo, dependen en gran
se someten a una extraccin en contracorriente con medida del proceso de obtencin (Estrada, 1998).
una solucin que tenga un solvente inmiscible en agua,
para extraer los azcares, los aceites esenciales y los
OBTENCIN DE PECTINAS CTRICAS EN
bioflavonoides (Bonnell, 1985). Las cscaras tratadas
EL LABORATORIO
con el solvente se secan para producir un material
rico en celulosa y pectina. El extracto se diluye con
una solucin acuosa para hacer insolubles los aceites Preparacin de la materia prima
esenciales y lograr su recuperacin. Los bioflavo-
noides precipitan y se separan por filtracin. La En la figura 1 se muestra el Diagrama de Bloques del
porcin restante del extracto puede tratarse para Proceso seguido en el laboratorio para la produccin
recuperar un jarabe azucarado. de pectinas ctricas. Inicialmente se debe decidir cul
es el aspecto final de la pectina que se desea, porque
Se pueden obtener pectinas de muy buena calidad a para un producto puro, de color blanco, se debe
partir de material vegetal aplicndole presin y con separar el mesocarpio o albedo de la epidermis o
calentamiento por microondas (Fishman, 2000). Las exocarpio de la cscara (flavedo), mientras que si se
pectinas obtenidas se caracterizan por un alto peso acepta una pectina con algn color, puede omitirse
molecular y una buena viscosidad, cuando se este proceso de separacin. En este trabajo se
comparan con las pectinas obtenidas con tcnicas emplearon las cscaras de naranja valencia, resultantes
convencionales de calentamiento. como desecho en un negocio dedicado a la venta de
jugo de naranja.
Por otro lado, para aprovechar las cscaras resultantes
de la extraccin del jugo de los frutos de galgal (Citrus Generalmente las naranjas verdes contienen mayor
pseudolimon Tan.), una variedad de limn propia de cantidad de pectinas y por lo tanto se logra un mejor
la India, se estandariz un proceso para la mxima rendimiento. Es importante seleccionar cscaras de
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naranjas en buen estado, es decir, sin hongos, gusanos o partes en descomposicin. Una vez escogidas stas,
se separa manualmente el endocarpio o bagazo y la pulpa restantes del albedo, que es la parte blanca entre la
cscara y la pulpa. El bagazo y la pulpa resultantes de esta separacin se pueden aprovechar como sustrato
orgnico o como abonos y en algunos casos como alimentos para animales domsticos. Para aumentar el
rea superficial de contacto es recomendable reducir el tamao de los pedazos del albedo resultante, que se
van a usar en el proceso de extraccin.

FIGURA 1
Diagrama de Bloques del proceso para la obtencin de la Pectina ctrica

Inactivacin de enzimas pcticas: Con el propsito solucin, para alcanzar el pH indicado. Orientacin
de hacer ms eficiente el proceso de extraccin es para estos ensayos se obtuvo a partir de patentes
necesario inactivar las enzimas pcticas, poniendo la sobre mtodos de extraccin de pectinas (Attri,
materia prima en agua, con concentraciones cercanas 1996).
a 300 gramos por litro y calentando hasta ebullicin,
lo cual contribuye a eliminar suciedades o micro- Efectivamente, el proceso de extraccin de las
organismos presentes en la cscara. La solucin pectinas es una simple hidrlisis cida, para lo cual
heterognea se decanta el agua y la materia prima existen dos mtodos: abierto y cerrado. En el
queda lista para la hidrlisis. mtodo abierto el calentamiento de la solucin se
hace en un recipiente abierto a la atmsfera, mientras
Hidrlisis cida: Al material slido se le agrega la que en el mtodo cerrado se emplea un conden-
misma cantidad de agua usada inicialmente y a esta sador, acoplado a la tapa del recipiente, para hacer el
solucin se le agrega cido sulfrico, cido ntrico o, reflujo del solvente.
preferiblemente, cido clorhdrico hasta obtener un
pH entre 1.5 y 3. No se observan diferencias El tiempo de calentamiento de la solucin es de 30
notables en el rendimiento en este intervalo. Cuando a 40 minutos a partir del momento en que se alcanza
se usa cido clorhdrico del 37%, se calcula que se el punto de ebullicin; debe mantenerse agitacin
deben usar de 6 a 8 mL de cido por cada litro de la permanente para evitar que el material slido se
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deposite en el fondo del tanque de hidrlisis. Este periodo de tiempo de calentamiento permiti
obtener el mejor rendimiento.

En el laboratorio se obtuvieron rendimientos variables segn el mtodo empleado y la calidad de la naranja


usada, a diferentes pH en medio acuoso, en el intervalo de 1.5 a 3.0. En la tabla 1 se muestran algunos de
los resultados obtenidos usando los mtodos abierto, cerrado y con calentamiento en el horno de microondas,
con y sin cido clorhdrico. Para un peso determinado del albedo, de porcentaje de humedad conocido, de
acuerdo con el nmero de extracciones a que se somete, se obtiene una cierta cantidad de la pectina, que
permite calcular el rendimiento.

TABLA 1
Pectina a partir del albedo de cscara de naranja valencia
Humedad promedia del Albedo (%) = 63,7

Mtodo g Cerrado Abierto Microondas


Descripcin i cido Acuoso cido Acuoso cido Acuoso cido Acuoso

Peso Albedo (g) 30 50 100 100 30 210 50 50


No. Extracciones 2 3 3 1 1 2 2 2
Peso pectina (g) 1,07 1,55 9,38 0,68 2,95 21,58 0,31 0

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Rendimiento (%) 3,57 3,10 9,38 0,68 9,83 10,28 0,62 0,0

En la tabla 2, aparecen algunos de los resultados que La tabla 3 presenta una muestra de los ensayos que
se obtuvieron cuando se someti a extraccin por los se hicieron usando como materia prima el albedo de
mtodos abierto y cerrado la cscara completa, sin la cscara de la toronja.
hacer la separacin del flavedo y albedo.

TABLA 2 TABLA 3
Pectina a partir de la cscara (flavedo y Pectina a partir del Albedo de
albedo) de naranja valencia. la cscara de toronja
Humedad promedia de la cscara (%)=67,5 Humedad promedia del Albedo (%) = 75

Mtodo g Abierto Cerrado Mtodo g Abierto Cerrado


Descripcin i cido Acuoso cido Acuoso Descripcin i Acuoso cido Acuoso

Peso cscara (g) 100 500 50 30 Peso albedo (g) 420 60 60


No. Extracciones 3 3 3 3 No. Extracciones 2 2 2
Peso pectina (g) 6,5 15,13 1,55 0,66 Peso pectina (g) 34,17 1,76 2,5
Rendimiento (%) 6,50 3,03 3,10 2,20 Rendimiento (%) 8,14 2,93 4,17
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Filtracin de los residuos: Una vez que se suspende realizar varias veces, considerando el grado de
la agitacin, se filtra la solucin con ayuda de un filtro impurezas que pueda contener y que modifican su
de tela, para separar el material slido y la solucin color. Este proceso consiste simplemente en volver
lquida. La hidrlisis del material slido se puede a disolver la pectina, que est separada en el filtro de
repetir una o dos veces ms, para mejorar la eficiencia tela, en agua acidulada (pH ~1.5 a 3) y precipitarla
de la extraccin. nuevamente con el alcohol.

Concentracin: Para preparar la solucin para la Como formas alternativas de lavado se sugieren en
precipitacin de la pectina es conveniente la literatura (Glahn, 2000) el hidrxido de bario
concentrarla. Pero este proceso depende de la calidad octahidratado, el carbonato de calcio y el carbonato
de pectina que se quiera, porque para una pectina de sodio, que contribuyen a retirar la clorofila y otros
blanca, no es conveniente la concentracin, mientras pigmentos presentes en la cscara y que dan color a
que si se acepta la pectina con alguna coloracin la pectina. Sin embargo, los resultados en el
amarilla, se puede concentrar tanto como se quiera. laboratorio no fueron los esperados y por el contrario
Esta concentracin tiene por objeto disminuir el uso el color se intensific. El mejor resultado se obtuvo
del alcohol en el proceso de precipitacin. Una buena lavando con abundante agua hasta que el lquido de
alternativa es concentrar la solucin a presin reducida lavado dio negativo para la prueba de cloruros con
y a temperaturas menores de 60 C. nitrato de plata (AgNO3).

Precipitacin: En la etapa de precipitacin de las Secado: El proceso de secado de la pectina se realiza


pectinas se pueden emplear sales o alcoholes. Se a baja temperatura (~40 C) en una corriente de aire
prefieren estos ltimos porque como las pectinas se caliente, por unas doce horas, o al aire libre durante
usan en la industria de los alimentos se deben evitar varios das. Cuando se usa una estufa para el secado
residuos, mientras que con las sales es necesario un se observa que el color de la pectina se oscurece.
lavado muy cuidadoso para retirar todo residuo. Los
Molienda: Para homogenizar el tamao de la partcula
ensayos en el laboratorio se realizaron con etanol
y mejorar la apariencia de la pectina se muele en un
puro, etanol comercial (aprox. 75% p/p), metanol e
molino de bolas, de un tamao de 1 pulgada
isopropanol y sales de aluminio. Como resultado se
aproximadamente, hasta que pase por un tamiz de
observ que no hay mayores diferencias en el
malla 80.
rendimiento obtenido, as que se decidi hacer la
precipitacin con etanol comercial, por menor costo Almacenamiento: La pectina debe almacenarse en un
y facilidad de compra en el mercado local. lugar seco y en recipientes que la protejan de la
humedad, para evitar la contaminacin y modifica-
En la precipitacin de las pectinas se recomienda un ciones en su apariencia y en su calidad.
volumen de alcohol equivalente al 80% de la solucin
que se va a precipitar. Sin embargo, en ensayos de
laboratorio se encontr que disminuyendo el volu-
DISEO PRELIMINAR DEL PROCESO PARA
men de alcohol a un equivalente el 60% del volumen PLANTA PILOTO
de la solucin no se disminuye el rendimiento
de una manera notable y si disminuyen los costos En la figura 2 se ilustra un Diagrama de Flujo para
sustancialmente. El alcohol que se usa en la preci- una Planta Piloto para la produccin de pectinas
pitacin se recupera, para ser reutilizado, por ctricas por lotes. Para tener una produccin de 10
destilacin. kilos de pectina, se necesitan unos 300 kilos de
cscaras frescas en buen estado, a los cuales se les
Lavado: El aspecto final de la pectina depende en separa manualmente el albedo. ste se lleva por
buena parte del proceso de lavado, que se debe medio de una banda transportadora al proceso de
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FIGURA 2
Diagrama de Flujo de Planta Piloto para la produccin de Pectinas

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inactivacin enzimtica en un tanque abierto, 3 4 placas recubiertas de tela, para retirar los slidos
enchaquetado, para permitir el calentamiento con que puedan impurificar la solucin de la pectina. El
vapor, de unos 1100 litros de capacidad. Se agregan slido que permanece en el tanque se puede
unos 1000 litros de agua y la mezcla se calienta hidrolizar nuevamente, con las mismas cantidades de
durante 10 a 15 minutos, con agitacin, hasta agua y cido, para mejorar el rendimiento.
ebullicin. Se decanta el agua sucia y se remplaza por
otros 1000 litros de agua fresca, y unos a 6 a 8 litros El filtrado se lleva a un tanque cerrado de capacidad
de cido clorhdrico del 37%, hasta obtener un pH similar al primero, tambin enchaquetado para
cercano a 2. La mezcla se calienta hasta la ebullicin permitir el calentamiento con vapor, con el fin de
durante unos 30 a 40 minutos con agitacin concentrar la solucin en un 50-60%, acelerando el
permanente. proceso aplicando vaco. A la solucin concentrada
se agregan entre 300 y 400 litros de etanol comercial
Finalizado el perodo de calentamiento, la mezcla se con el objeto de precipitar las pectinas.
deja en reposo y nuevamente a una temperatura
menor de 50 C, con ayuda de una de una bomba Para el lavado, la mezcla acuosa de pectina se hace
de desplazamiento positivo se hace pasar el lquido pasar de nuevo por el filtro prensa con ayuda de una
decantado a travs de un filtro prensa pequeo, con bomba neumtica en polipropileno. La pectina
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resultante se lava con agua fresca hasta que el lquido Nmero de extracciones: Para determinar cuntas
de lavado no tenga trazas de cloruros, por prueba con extracciones son necesarias para obtener el mximo
nitrato de plata. rendimiento y as optimizar el tiempo del proceso.

De las placas se retira la pectina que se puede disolver Velocidad de agitacin: Para determinar el consumo
de nuevo en solucin cida, pH aprox. 2, y de energa y decidir el tipo de agitador necesario para
precipitacin con etanol comercial en las mismas el proceso.
condiciones indicadas. Finalmente, la pectina se lleva
Tamao de los pedazos de albedo: Para determinar
a un secador de bandejas con aire caliente. El filtrado
si se justifica reducir el tamao, o si se obtiene un
se devuelve al tanque cerrado para recuperar el rendimiento cercano al 10% simplemente cortndolo
alcohol por destilacin a presin reducida y control en pequeo pedazos.
de temperatura.
Para disminuir el tiempo de procesamiento, se puede
Para mejorar la apariencia de la pectina, se muele en iniciar el proceso en paralelo, con varios tanques para
un molino de bolas de porcelana de una pulgada de el tratamiento inicial de la cscara o del albedo, para
dimetro, hasta un tamao de partcula que pase por luego proceder a la filtracin y a la precipitacin de
un tamiz de malla 80, para posteriormente la pectina de una manera semicontinua.
almacenarla en canecas cerradas para evitar su
contaminacin. Finalmente, se recomienda un anlisis completo de
la pectina ctrica obtenida para cumplir con
CONCLUSIONES especificaciones internacionales (Herbstreith, 2001).

Es posible obtener una pectina en un rendimiento AGRADECIMIENTOS


cercano al 10% y con buenas caractersticas de
gelacin por una extraccin en medio cido, con un Se agradece la participacin en este proyecto de los
pH cercano a 2.0 y tiempo de hidrlisis de unos 30 alumnos de Ingeniera de Procesos Daniel Alzate, Juan
a 40 minutos. Para mejorar el rendimiento se puede Pablo Bayona y Diana Rivera.
hacer una segunda hidrlisis del residuo que se
obtiene una vez filtrada la mezcla inicial. REFERENCIAS

La apariencia de la pectina es diferente si se trata la Attri, B. L. and Maini, S. B. (1996). Pectin from
cscara completa o si se retira nicamente el albedo. Galgal (Citrus pseudolimon Tan) peel. En:
En el primer caso resulta una pectina de color Bioresource Technology, No. 55. pp .89-91.
amarillo, mientras que en el otro caso se obtiene un
material muy blanco. Bonnell, J. M. (1985). Process for the production of
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Los ensayos en planta piloto son necesarios para afinar
4,497,838.
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