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INTRODUCCIN
Las aminas son compuestos orgnicos derivados del amoniaco con uno o ms grupos alquilo o
arilo enlazados al tomo de nitrgeno. Dentro de las aminas estn incluidos algunos de los
compuestos biolgicos ms importantes. Las aminas realizan muchas funciones en los seres vivos,
tales como la biorregulacin, neurotransmisin y defensa contra los depredadores. Debido a su
alto grado de actividad biolgica, muchas aminas se utilizan como drogas y medicamentos. Los
alcaloides son un grupo importante de aminas biolgicamente activas, sintetizados en su mayora
por las plantas para protegerse de los insectos y otros animales. (Wade,).
Los compuestos nitrogenados son esenciales para la vida. En ltimo trmino, su fuente es el
nitrgeno atmosfrico que, por un proceso llamado fijacin del nitrgeno reduce a amoniaco y
despus se convierte en compuestos orgnicos nitrogenados. (Carey,).
El carbono, el hidrogeno y el oxgeno son los tres elementos ms comunes en los sistemas
vivientes. El cuarto de la lista, el nitrgeno, se encuentra en las protenas y en los cidos nucleicos,
como tambin en otras muchas sustancias naturales de origen tanto animal como vegetal. Las
aminas, compuestos orgnicos que contienen tomos de nitrgeno trivalente enlazados a uno o
ms tomos de carbono: RNH, R, NH R, N. Se encuentran ampliamente distribuidas en plantas
y animales, muchas de ellas poseen actividad fisiolgica. Por ejemplo, dos de los estimulantes
naturales del sistema nervioso simptico (la decisin entre "la lucha o la huida") son la
norepinefrina y la epinefrina (adrenalina). (Fessenden,).
CLASIFICACIN
A diferencia de los alcoholes y los halogenuros de alquilo, que se clasifican como primarios,
secundarios o terciarios, de acuerdo con el grado de sustitucin del carbono que lleva el grupo
funcional, las aminas se clasifican de acuerdo con su grado de sustitucin en el nitrgeno. Una
amina con un carbono unido al nitrgeno es una amina primaria; una amina con dos carbonos es
una amina secundaria y una amina con tres es una amina terciaria.
Los grupos unidos al nitrgeno pueden ser cualquier combinacin de grupos alquilo o arilo.
(Carey,).
NOMENCLATURA
En el sistema de la IUPAC el nombre de las aminas se asigna en dos formas principales: como
alquilaminas o como alcanaminas. Cuando las aminas primarias se nombran como alquilaminas,
la terminacin amina se agrega al nombre del grupo alquilo que lleva el nitrgeno. Cuando se
nombran como alcanaminas, el grupo alquilo se escribe como un alcano, y la terminacin -e se
sustituye por -amina.
Los nombres comunes de las aminas se forman con los nombres de los grupos alquilo enlazados
al nitrgeno, seguidos del sufijo -amina. Se utilizan los prefijos di-, tri- y tetra para indicar que hay
dos, tres o cuatro sustituyentes idnticos.
La anilina es el nombre base de la IUPAC para los derivados del benceno sustituidos por un amino.
Los derivados sustituidos de la anilina se numeran comenzando en el carbono que contiene al
grupo amino. Los sustituyentes se mencionan en orden alfabtico, y la direccin de la numeracin
es determinada por la parte ms cercana al nitrgeno.
(Carey,)
Mtodos de preparacin
1. Reduccin de nitrocompuestos
Al igual que muchas otras sustancias orgnicas, los nitrocompuestos pueden reducirse de
dos maneras generales: (a) por hidrogenacin cataltica usando hidrgeno molecular, o (b)
por reduccin qumica, habitualmente con un metal y un cido (Morrison, 1998).
Este mtodo no puede emplearse cuando la molcula contiene algn otro grupo fcilmente
hidrogenable, como un doble enlace carbono-carbono.
2. Reduccin de nitrilos
La hidrogenacin del triple enlace de los nitrilos conduce a aminas primarias. Este es un mtodo
muy empleado en sntesis orgnica porque los nitrilos se pueden obtener fcilmente mediante la
SN2 entre un haluro de alquilo y una sal de cianuro. El compuesto obtenido tendr un tomo de
carbono ms que el halogenuro de alquilo del cual proviene (Cortzar, 2010).
3. Reduccin de amidas
El intermedio tetrahdrico que resulta de esta reaccin regenera el doble enlace C=N con
expulsin concomitante de Li2AlH3O y formacin de una imina. que genera la base conjugada de
la amida y adicin de hidruro al tomo de carbono carbonlico de la sal de amida, va seguida de
la prdida del tomo de oxgeno en forma de xido de aluminio y de la formacin de una imina
(Cortzar, 2010)..
Para producir una amina 1, se hace reaccionar un aldehdo o una cetona con hidroxilamina,
entonces se, reduce la oxima. La aminacin reductiva, la reduccin cataltica o qumica de
aldehdos y cetonas, en presencia del amoniaco o una amina, cumple prcticamente con el mismo
propsito que la reaccin de los halogenuros, ya que tambin puede usarse para preparar todo
tipo de aminas. Adems, tiene ciertas ventajas sobre la reaccin de los halogenuros: la formacin
de mezclas con la aminacin reductiva se controla ms fcilmente que con la amonlisis de
halogenuros (Morrison, 1998).
Para producir una amina 2, se hace reaccionar un aldehdo o una cetona con una amina 1 y
entonces se reduce a imina N-sustituida.
Para producir una amina 3, se hace reaccionar un aldehdo o una cetona con una amina 2 y
entonces se reduce a la sal de iminio.
La reaccin es una sustitucin nucleoflica que produce mezclas porque la amina producida es, a
su vez, un nuclefilo que participa en el proceso.
El amoniaco y otras aminas son nuclefilos buenos en las reacciones de sustitucin nucleofilica
bimolecular, como resultado el mtodo ms sencillo de sntesis de alquilaminas es por la
alquilacin de SN2 del amoniaco o de una alquilamina con un haluro de alquilo. Si se utiliza
amonaco se obtiene una amina primaria; si se utiliza una amina primaria se obtiene una amina
secundaria: y as sucesivamente
Desafortunadamente, estas reacciones no se detienen limpiamente despus que ha ocurrido una
sola alquilacin. Debido a que el amoniaco y las aminas primarias tiene reactividades similares, la
sustancia monoalquilada formada inicialmente experimenta con frecuencia una reaccin
posterior para generar una mezcla de producto: aun las aminas secundarias y terciarias
experimentan una alquilacin posterior aunque en menor grado
6. Sntesis de Gabriel
La desconexin de una amina primaria en el enlace CN conduce a dos sintones, uno de los
cuales es el anin amiduro (NH2-)
El anin amiduro tiene existencia real en forma de sales metlicas, como en el NaNH2
(amiduro sdico). Sin embargo, el anin amiduro no se emplea como equivalente sinttico
en la sntesis de aminas por dos motivos. Uno de ellos es el ya comentado de l a falta de
quimioselectividad del proceso. El otro inconveniente del anin amiduro es su elevada
basicidad que le hace participar muy a menudo en reacciones de eliminacin E2 y no en
reacciones SN2.
7. Transposicin de Hoffman
Como mtodo de sntesis de aminas, la degradacin de amidas segn Hoffman tiene la
caracterstica especial de generar un producto con un carbono menos que el material original. Se
puede apreciar que la reaccin comprende la migracin de un grupo desde el carbono carbonlico
hacia el atmo de nitrgeno adyacente, por lo que es un ejemplo de transposicin molecular
(Durst, 1985)
Mecanismo de reaccin
Las reacciones que convierten los enlaces N-N en un enlace N=N o tres enlaces sencillos
en un enlace NN presentan valores negativos grandes para Ho. Adems es evidente, a
partir de los pares solitarios bsicos sobre el nitrgeno permite que acte un mecanismo
sencillo de fragmentacin para ms de dos nitrgenos unidos por enlaces sencillos. Por
consiguiente se llega a la primera conclusin importante de la qumica del nitrgeno, con
la excepcin de los derivados del amoniaco, la hidracina, y la hidroxilamina, el nitrgeno
en sus grupos funcionales estables presenta enlaces mltiples:
Formacin de sales
Las aminas tienen la propiedad qumica de ser muy bsicas, pues pueden aceptan un protn. La aminas al igual que
su similar, el amoniaco, reaccionan con cidos minerales como el cido clorhdrico o el cido sulfrico, para formar
sales. Estas sales si proviene del amoniaco se denominan sales de amonio y si provienen de las aminas sales de
alquilamonio.
La protonacin de una amina da lugar a una sal de amina. La sal amina est formada por dos tipos de iones: el catin
amonio y el anin derivado del cido. Las sales de aminas sencillas se nombran como las sales de amonio sustituidas.
Las sales de aminas complejas utilizan los nombres de la amina y del cido que dan lugar a la sal.
Las sales de amina inicas, su punto de fusin es alto, son slidos no voltiles; son mucho ms solubles en agua que
las aminas de las que derivan y ligeramente solubles en disolventes orgnicos no polares. La formacin de sales de
aminas se puede utilizar para aislar y caracterizar aminas. Tambin se utiliza para separar las aminas de los
componentes menos bsicos. Muchos frmacos y aminas biolgicamente importantes normalmente se almacenan
y se utilizan en forma de sales. Las sales de amina son menos propensas a la descomposicin por oxidacin y a otras
reacciones y no tiene olor desagradable. Las sales son solubles en agua y se transforman fcilmente en soluciones
para utilizarlas en forma de jarabes o como soluciones inyectables.
Formacin de Iminas
Se rene bajo el nombre de aminas a las sustancias que pueden ser consideradas como
resultado de la sustitucin parcial o total de los tomos de hidrogeno del amoniaco o del
hidrxido de amonio, por radicales hidrocarbonados.
CH2-NH2
La etilenamina por su parte es un gas incoloro de olor amoniacal, es una base fuerte que
se emplea en preparacin de resinas.
NH2-(CH2)3-NH2
NH2-(CH2)3-NH2
As:
Para grupos sustituyentes cercanos, se producen ismeros cis y trans, por efecto estrico
repulsor de los grupos sustituyentes, donde el ms probable y estable ser el ismero
trans.
Formacin de Hidrazonas
En los derivados nitrados existe un enlace C-N, como lo muestra el hecho de que por
reduccin dan aminas primarias:
Por lo son orientadores orto para muy fuertes, as al adicionar un halgeno por ejemplo,
aun en ausencia de catalizador se producirn polisustituciones:
Las amidas del tipo: Se pueden considerar como derivados monoacilados del
amoniaco, se pueden comparar con los cidos correspondientes:
Las amidas R-CO-NH2 son compuestos intermedios entre los cidos (o ms bien sus
sales amnicas) y los nitrilos
Se designan a partir del hidrocarburo de que
derivan, aadiendo el sufijo amida, y mediante los
nombres tradicionales:
La reaccin:
Se efecta fcilmente en frio para los trminos inferiores y se hace con amoniaco gaseoso
que burbujea a travs de la solucin del anhdrido en un solvente conveniente, como ter
Accin de la hidroxilamina
El cido nitroso (HNO2) reacciona de tres maneras diferentes segn el tipo de amina. Si
se aade en frio nitrito de sodio a una mezcla de aminas alifticas en solucin clorhdrica,
la amina primaria se transforma en un alcohol (desaminacin) con desprendimiento de
nitrgeno:
Por ejemplo:
Las nitrosaminas son lquidos amarillos muy poco solubles en agua, lo que permite su
acilacin. Se hidrolizan por ebullicin en medio clorhdrico
Las aminas terciarias por su parte forman compuestos con nula importancia sinttica,
mientras que las aminas aromticas terciarias van a presentar mecanismos de
sustitucin electrofila- para.
Diazotacin
Por ejemplo:
Sin embargo hay que evitar un gran exceso de cido, que podra ser perjudicial para el
empleo posterior del diazoico.
Formacin del grupo diazo:
Otro ejemplo:
Preparacin de Yoduros y Fluoruros de Arilo
A partir de sales de diazonio se forman yoduros y fluoruros que bajo otras condiciones
son difciles de preparar, as:
Obtencin de Fenoles
La obtencin de fenoles mediante este mecanismo, determinara gran rendimiento con
una acidacion de la sal de diazonio obtenida y un calentamiento posterior.
Desaminacin
Los diazoicos, tratados a ebullicin por alcohol etlico se descomponen con formacin del
hidrocarburo
Colorantes Azoicos
COPULACIN DE LAS SALES DE DIAZONIO
Si la posicin para con respecto al grupo fenol se encuentra libre, por ella se efecta la
copulacin,
Si la posicion para estuviese ocupada y la orto libre, la copulacion se efectua por esta.
1) 2)
Accin del amoniaco, o de una amina sobre un halogenuro de alcohilo. Cuando se calienta
amoniaco con una solucin alcohlica de un halogenuro de alcohilo RX se obtiene, a
consecuencia de una alcohilacion progresiva del amoniaco, una mezcla de tres aminas,
primaria, secundaria, terciaria, de sus sales y de la sal de la base cuaternaria.
Por ejemplo:
Degradacin de Hoffman
Para amidas de cadena normal tratadas con bromo en cantidad exacta conveniente,
adems de presencia de una solucin alcalina, dan aminas primarias que contienen un
tomo menos de carbono (degradacin):
IMPORTANCIA
En protenas:
Alcaloides
Analgsicos y anestsicos:
En antibiticos
y vitaminas:
Otros compuestos como:
Bibliografa
Burke, S. D. y Danheiser, R. L., Handbook of Reagents for Organic Synthesis Oxidizing and
Reducing Agents. London, England: Wiley, 1999, pp. 458-461.
Cortzar D, (2010). Aminas del benceno. Mxico. Disponible en:
http://ocw.unizar.es/ensenanzas-tecnicas/quimica-organica-para-
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Durst, H. D. y Gokel G. W., (1985). Qumica Orgnica Experimental. Primera Edicin
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McMurry, J., (2001). Qumica Orgnica, 5. Edicin, Mxico, Ed. International Thomson
Editores, S.A. de C.V
Morrison, R.T. y Boyd, R.N.,( 1998) Qumica Orgnica, 5. Edicin, Mxico, Ed. Addison
Wesley Longman de Mxico, S.A. de C.V.
Wingrove, A. and Caret, L. R., Qumica Orgnica. Mxico: Mxico Oxford University Press,
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